EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
PROBLEMAS
FASE GAS
1.
A 670 K, un recipiente de 2 dm3 contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 0,003 moles de hidrgeno, 0,003 moles de yodo y 0,024 moles de yoduro de hidrgeno, segn la reaccin:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
En estas condiciones, calcule:
a) El valor de Kc y Kp
b) La presin total en el recipiente y las presiones parciales de los gases en la mezcla.
(P.A.U. Set. 10)
Rta.: a) KP = KC = 64; b) PT = 83,5 kPa ; P(H2) = P(I2) = 8,4 kPa; P(HI) = 66,8 kPa
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 2,00 dm3
Temperatura
T = 670 K
Cantidad en el equilibrio de I2
Cantidad en el equilibrio de H2
Cantidad en el equilibrio de HI
Incgnitas
Constante del equilibrio KC
KC
KP
Presin total
PT
Ecuaciones
Ecuacin de estado de los gases ideales
PV=nRT
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
KC=
[C]ce [ D]ed
[ A ]ea [ B]be
P=
K P=
PCc P dD
P aA P bB
Solucin:
La ecuacin qumica es:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
KC=
0,0240
2,00
[ HI]2e
3
=
=64,0(concentraciones expresadas en mol/dm )
[I 2 ]e [ H2 ]e
0,00300
0,00300
2,00
2,00
)(
n R T
V
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
P 2HI
[ HI]e RT 2
[HI ]2e
K P=
=
=
=K C=64,0 (presiones expresadas en atm )
P H P I [ H 2 ]e RT [I2 ]e RT [ H 2 ]e [I2 ]e
2
b) La presin parcial de cada uno de los gases, supuesto comportamiento ideal, es la que ejercera si se encontrara slo en el recipiente. La presin total ser la suma de estas presiones parciales (Ley de Dalton)
P HI=
P I2 =
2.
En un recipiente de 10,0 dm3 se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 calentando hasta 1250 C. Una vez alcanzado el equilibrio segn la reaccin: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)
se analiza la mezcla de gases, encontrndose 0,35 moles de CO2
a) Calcule los moles de los dems gases en el equilibrio.
b) Calcule el valor de Kc a esa temperatura.
(P.A.U. Jun. 08)
Rta.: a) ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol; b) KC = 1,5
Datos
Gas:
Cifras significativas: 2
Volumen
V = 10,0 dm3
Temperatura
T = 1 250 0C = 1 523 K
Cantidad inicial de H2
Incgnitas
Cantidad (moles) de cada componente en el equilibrio
Constante de equilibrio
KC
Ecuaciones
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
K C=
[C]ce [ D]de
Solucin:
a) Si quedan 0,35 mol de los 0,61 mol que haba inicialmente, es que han reaccionado:
nr(CO2) = 0,61 0,35 = 0,26 mol CO2 que han reaccionado
De la estequiometra de la reaccin:
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)
han reaccionado 0,26 mol de H2 y se han formado los mismos de CO y H2O.
Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:
[ A]e [ B]e
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
CO2 H2 H2O CO
Cantidad
n0 inicial
0,61 0,39
0,0
0,0 mol
ne en el equilibrio
0,35 0,13
En el equilibrio habr:
ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol
b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
0,26 mol H 2 O 0,26 mol CO
Kc=
[H 2 O]e [ CO]e
10 dm3
10dm 3
=
=1,5
[H2 ]e [CO 2 ]e 0,35 mol CO 2 0,13 mol CO 2
10dm
3.
10 dm
En un recipiente de 5 dm3 se introducen 1,0 mol de SO2 y 1,0 mol de O2 e se calienta a 727 C,
producindose la siguiente reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g). Una vez alcanzado el equilibrio, se analiza la mezcla encontrando que hay 0,15 moles de SO2. Calcule:
a) Los gramos de SO3 que se forman.
b) El valor de la constante de equilibrio Kc
(P.A.U. Set. 08)
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 5,00 dm3
Temperatura
T = 727 0C = 1 000 K
Cantidad inicial de O2
M (SO3) = 80 g/mol
Incgnitas
Masa de SO3 que se forma
me(SO3)
Constante de equilibrio
KC
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
KC=
Solucin:
a) Si quedan 0,15 mol del 1,00 mol que haba inicialmente, es que han reaccionado:
nr(SO2) = 1,00 0,15 = 0,85 mol SO2 que han reaccionado
De la estequiometra de la reaccin:
2 SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g)
han reaccionado 0,85 / 2 = 0,43 mol de O2 y se han formado 0,85 mol SO3
[C]ce [ D]de
[A]ae [ B]be
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
1,00 1,00
0,00 mol
0,15 0,57
0,85 mol
En el equilibrio habr:
ne(SO2) = 0,15 mol; ne(O2) = 0,57 mol; ne(SO3) = 0,85 mol
y la masa de SO3 ser:
me(SO3) = 0,85 mol 80 g/mol = 68 g SO3 en el equilibrio
b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
Kc=
[SO3 ]2e
0,85mol SO3
5,0 dm3
=
=280
[O 2 ]e [SO2 ]2e 0,57 mol O 2 0,15 mol SO 2 2
5,0 dm3
4.
5,0 dm3
El CO2 reacciona con el H2S a altas temperaturas segn: CO2 (g) + H2S (g) COS (g) + H2O(g). Se
introducen 4,4 g de CO2 en un recipiente de 2,55 L a 337 C, y una cantidad suficiente de H2S
para que, una vez alcanzado el equilibrio, la presin total sea de 10 atm (1013,1 kPa). Si en la
mezcla en equilibrio hay 0,01 moles de agua, calcule:
a) El nmero de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) ne(CO2) = 0,090 mol; ne(H2S) = 0,399 mol; ne(COS) = 0,0100 mol; b) KP = KC = 2,810-3
Datos
Cifras significativas: 3
m0 (CO2) = 4,40 g
Gas:
Volumen
Temperatura
T = 337 0C = 610 K
Presin
R = 8,31 JK-1mol-1
Incgnitas
Cantidades de todas las especies en el equilibrio
Constantes de equilibrio
KC, KP
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
KC=
[C]ce [ D]ed
[ A]ea [ B]be
PV=nRT
K P=
PCc P dD
P aA P bB
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
Solucin:
a) La cantidad inicial de CO2 es:
n 0 (CO 2 )=4,40 g CO 2
1 mol CO 2
=0,100 mol CO2
44,0 g CO 2
Una vez alcanzado el equilibrio, la cantidad total de gas (supuesto comportamiento ideal) es:
n Te =
P V 1,013106 [ Pa ] 2,55103 [ m 3 ]
=
=0,509 mol total
R T
8,31[ J mol 1 K1 ]610[ K ]
De la ecuacin qumica
CO2 (g) + H2S (g) COS (g) + H2O(g)
se deduce que la cantidad total de gas no vara con el progreso de la reaccin.
(Una forma de verlo es suponer que inicialmente hay n1 moles de CO2 (g) y n2 moles de H2S (g). Llamando x
a la cantidad de CO2 (g) que reacciona hasta que se alcanza el equilibrio,
Cantidad
CO2 H2S COS H2O
n0 inicial
n1
n2
ne en el equilibrio
se calcula que la cantidad final de gas es:
n1 x n2 x
mol
mol
0,100
0,409
H2O
0,00
0,00
mol
mol
ne en el equilibrio
se deduce que se han formado 0,0100 mol de H2O (g)
0,0100 mol
x = 0,0100 mol
Las cantidades de todos los gases en el equilibrio son:
ne (CO2) = 0,100 [mol iniciales] 0,0100 [mol que reaccionan] = 0,090 mol CO 2 en el equilibrio
ne (H2S) = 0,409 [mol iniciales] 0,0100 [mol que reaccionan] = 0,399 mol H 2S en el equilibrio
ne (COS) = 0,0100 [mol formados] = 0,0100 mol COS en el equilibrio
b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
0,0100 mol H 2 O 0,0100 mol CO S
[H 2 O]e [ COS ]e
2,55 dm3
2,55 dm3
3
KC=
=
=2,810
[H 2 S]e [ CO2 ]e
0,399 mol H 2 S 0,090 mol CO 2
2,55 dm
2,55dm
Como uno de los factores (0,090 mol CO2) tiene slo dos cifras significativas, la constante slo pude tener
dos cifras significativas.
La relacin entre KP y KC para esta reaccin es
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
n e (H2 O) R T n e (CO S) R T
P e (H 2 O) P e (CO S)
[H 2 O]e [ CO S]e
V
V
K P=
=
=
=K C
P e (H 2 S) P e (CO 2 )
n e (H2 S) R T n e (CO2 ) R T
[H2 S]e [ CO2 ]e
V
V
Por lo que
KP = KC = 2,810-3
5.
En un matraz de 1 dm3 se introducen 0,1 mol de PCl5(g) y se calienta a 250 0C. Una vez alcanzado
el equilibrio, el grado de disociacin del PCl5(g) en PCl3(g) y Cl2(g) es de 0,48. Calcula:
a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
b) La presin en el interior del matraz.
c) El valor de KC
(P.A.U. Jun. 97)
Rta.: a) n (PCl3)e = n (Cl2)e = 0,048 mol; n (PCl5)e = 0,052 mol; b) PT = 6,34 atm; c) KC = 0,044
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 1,00 dm3
Temperatura
T = 250 0C = 523 K
Grado de disociacin
= 0,480
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Nmero de moles de cada componente en el equilibrio
Constante de equilibrio
KC
Otros smbolos
Cantidad disociada
nd
Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales
PT = Pi
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
PV=nRT
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ae [B]be
Solucin:
a) Se han disociado:
nd(PCl5) = n0(PCl5) = 0,480 0,100 [mol PCl5] = 0,0480 mol PCl5 disociados.
La reaccin ajustada es:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
De la estequiometra de la reaccin:
n(PCl3)e = n(Cl2)e = nd(PCl5) = 0,048 mol de PCl3 y de Cl2 en el equilibrio
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
n0
Cantidad inicial
nr
ne
Cantidad en el equilibrio
[ ]e Concentracin en el equilibrio
b) La presin total ser:
Cl2
0
mol
0,052
0,052
6.
Rta.: a) [N2] = 0,182 mol/dm3; [O2] = 0,100 mol/dm3; [NO] = 0,0040 mol/dm3; b) KP = KC = 8,8410-4
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 5,00 dm3
Temperatura
T = 2200 K
Cantidad inicial de N2
Cantidad inicial de O2
Grado de reaccin
= 0,0109
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Concentraciones molares de todos los gases en el equilibrio
Constantes de equilibrio
KC, KP
Otros smbolos
Cantidad de gas que ha reaccionado
nr
Ecuaciones
Ecuacin de estado de los gases ideales
PV=nRT
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
Grado de reaccin
= nr / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A]ae [ B]be
K P=
P cC P dD
P aA P bB
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
Solucin:
a) Han reaccionado:
nr(N2) = n0(N2) = 0,0109 0,920 [mol N2] = 0,0100 mol N2
La reaccin ajustada es:
N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)
De la estequiometra de la reaccin:
nr(O2) = nr(N2) = 0,0100 mol O2
nr(NO) = 2 nr(N2) = 0,0200 mol NO
N2
O2
0,920
0,510
2 NO
n0
Cantidad inicial
mol
nr
mol
ne
Cantidad en el equilibrio
0,910
0,500
0,0200
mol
[ ]e Concentracin en el equilibrio
0,182
0,100
0,00400 mol/dm3
7.
Calcula los valores de KC y KP a 250 0C en la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno, sabiendo que partimos de dos moles de I2 y cuatro moles de H2, obteniendo tres moles de yoduro
de hidrgeno. El volumen del recipiente de reaccin es de 10 dm3.
(P.A.U. Set. 99)
Rta.: KP = KC = 7,20
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 10,0 dm3
Temperatura
T = 250 0C = 523 K
Cantidad inicial de I2
Cantidad inicial de H2
Cantidad de HI en el equilibrio
Incgnitas
Constante del equilibrio KC
KC
KP
Otros smbolos
Cantidad de la sustancia X que ha reaccionado
nr(X)
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
Ecuaciones
Ecuacin de estado de los gases ideales
PV=nRT
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ae [B]be
K P=
PCc P dD
P aA P bB
Solucin:
La ecuacin qumica es:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
De la estequiometra de la reaccin, los moles de I2 e H2 que han reaccionado son:
nr(I2) = nr(H2) = 3,00 [mol HI] 1 [mol I2] / 2 [mol HI] = 1,50 mol I2 e H2 que han reaccionado.
En el equilibrio quedan:
ne(I2) = n0(I2) nr(I2) = 2,00 1,50 = 0,50 mol I2 que queda en el equilibrio
ne(H2) = n0(H2) nr(H2) = 4,00 1,50 = 2,50 mol H2 que queda en el equilibrio
I2
H2
2 HI
n0
Cantidad inicial
2,00
4,00
mol
nr
1,50
3,00
mol
ne
Cantidad en el equilibrio
2,50
3,00
mol
[ ]e Concentracin en el equilibrio
0,50
0,050 0,250
0,300 mol/dm3
8.
En un recipiente de 2 dm3 de capacidad se dispone una cierta cantidad de N2O4 (g) y se calienta
el sistema hasta 298,15 K. La reaccin que tiene lugar es: N2O4 (g) 2 NO2 (g). Sabiendo que se
alcanza el equilibrio qumico cuando la presin total dentro del recipiente es 1,0 atm (101,3 kPa)
y la presin parcial del N2O4 es 0,70 atm (70,9 kPa), calcular:
a) El valor de Kp a 298,15 K.
b) El nmero de moles de cada uno de los gases en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atmdm3 K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Set. 11)
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 2,00 dm3
Temperatura
T = 298,15 K
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
10
Datos
Cifras significativas: 3
Incgnitas
Constante del equilibrio KP
KP
n (NO2) y n (N2O4)
Ecuaciones
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
PV=nRT
KC=
[C]ce [ D]de
[A]ae [ B]be
K P=
PCc P dD
P aA P bB
Solucin:
La ecuacin qumica es:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
La constante de equilibrio en funcin de las presiones (expresadas en atm) es:
K P=
P 2 ( NO2 )
P ( N 2 O4 )
La ley de Dalton de las presiones parciales dice que la presin total es la suma de estas presiones parciales.
PT = Pi
P (NO2) = 1,00 [atm] 0,700 [atm] = 0,30 atm
K P=
P 2 ( NO2 ) 0,30 2
=
=0,13
P ( N 2 O 4 ) 0,700
n (N 2 O4 )=
9.
P (NO 2 )V
0,30[ atm] 2,00[ dm3 ]
=
=0,025 mol NO 2
R T
0,082[ atm dm3 mol1 K 1 ] 298,15 [K ]
P (N 2 O4 )V
0,700[ atm] 2,00[dm 3 ]
=
=0,057 mol N 2 O4
R T
0,082[ atm dm 3 mol1 K1 ] 298,15 [K ]
Cifras significativas: 3
Volumen
Temperatura apartado a)
T = 35 0C = 308 K
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
11
Datos
Cifras significativas: 3
K'C = 3,20
Masa molar:
dixido de nitrgeno
tetraxido de dinitrgeno
Incgnitas
Constante del equilibrio KC a 35 0C
KC
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
K C=
[C]ce [ D]de
a
[ A]e [ B]e
Solucin:
La ecuacin qumica es:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
La expresin de la constante de equilibrio:
K C=
[ NO 2 ]2e
[ N 2 O 4 ]e
[ N2 O4 ]e=
1,660 g N2 O 4 1 mol N 2 O4
3
=0,0582 mol/ dm
3
0,310 dm 92,0 g N2 O4
2,00
[ NO2 ]2e
V
4,00
K ' C=3,20=
=
=
[ N2 O 4 ]e
V
1,00
V
de donde:
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
12
10. La constante de equilibrio para la reaccin: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) es KC =1,6 a 986C
Un recipiente de 1 dm3 contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2; 0,3 moles de CO2;
0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 0C.
a) Justificar por qu esta mezcla no est en equilibrio.
b) Si los gases reaccionan hasta alcanzar el estado de equilibrio a 986 0C, calcular las concentraciones finales.
c) Calcular la presin inicial y la presin final de la mezcla gaseosa.
Dato: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
(P.A.U. Set. 01)
Rta.: a) No, Q = 2,7 > Kc; b) [H2] = 0,24; [CO2] = 0,34; [ H2O] = [CO] = 0,36 mol/dm3;
c) Pi = Pf = 134 atm.
Datos
Gas:
Cifras significativas: 2
Volumen
V = 1,0 dm3
Temperatura
T = 986 0C = 1 259 K
Cantidad inicial de H2
Cantidad inicial de CO
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Por qu esta mezcla no est en equilibrio
Q0
Concentraciones en el equilibrio
P0, Pe
Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales
PT = Pi
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
PV=nRT
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be
Solucin:
a) La relacin Q0 vale
(
(
0,40 mol
3
[ H O] [ CO]0
1,0 dm
Q0 = 2 0
=
[ H 2 ]0 [CO 2 ]0
0,20 mol
1,0 dm 3
)(
)(
)
)
0,40 mol
3
1,0 dm
=2,7> 1,6=K C
0,30 mol
1,0 dm3
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
H2
n0
Cantidad inicial
nr
ne
Cantidad en el equilibrio
13
CO2
0,20
0,30
0,20 x 0,30 x
H2 O
CO
0,40
0,40
mol
mol
[ ]e Concentracin en el equilibrio
0,20 x 0,30 x
0,40 + x 0,40 + x mol/dm3
La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:
(0,40+ x) mol (0,40+ x )mol
[H O] [ CO]e
1,0 dm3
1,0 dm3
Kc= 2 e
=
=1,6
[H2 ]e [CO 2 ]e (0,20x) mol (0,30x )mol
1,0 dm3
1,0 dm3
Resolviendo la ecuacin de segundo grado da dos soluciones.
Una de ellas x = 2,71 mol no es vlida, ya que supondra la existencia de cantidades negativas en el equili brio. La otra solucin es x = -0,039 mol (es lgico, ya que al ser Q0 > Kc, la reaccin se desplazar hacia la
izquierda para alcanzar el equilibrio).
Las concentraciones en el equilibrio son:
[H2O]e = [CO]e = 0,36 mol/dm3
[H2]e = 0,24 mol/dm3
[CO2]e = 0,34 mol/dm3
c) Por la ley de Dalton:
PT = nT R T / V = ni R T / V
Suponiendo comportamiento ideal, la presin total inicial ser:
P0 = (n0(H2) + n0(CO2) + n0(H2O) + n0(CO) ) R T / V =
= 1,3 [mol] 0,082 [atmdm3mol-1 K-1] 1 259 [K] / 1,0 [dm3] = 1,34102 atm = 14 MPa
Como la cantidad de sustancia en el equilibrio es la misma, la presin total no vara al alcanzar el equilibrio.
Pe = P0
11. La reaccin I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) tiene, a 448 C, un valor de la constante de equilibrio Kc igual
a 50. A esa temperatura un recipiente cerrado de 1 dm3 contiene inicialmente 1,0 mol de I2 y 1,0
mol de H2.
a) Calcule los moles de HI (g) presentes en el equilibrio.
b) Calcule la presin parcial de cada gas en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Jun. 11)
Rta.: a) ne(HI)= 1,56 mol HI; b) P (I2) = P (H2) = 1,3 MPa; P (HI) = 9,3 MPa
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 1,00 dm3
Temperatura
T = 448 0C = 721 K
Kc = 50,0
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
-3
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
14
Incgnitas
Cantidad de HI en el equilibrio
ne (HI)
Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales
PT = Pi
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
PV=nRT
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ae [B]be
Solucin
b) La ecuacin qumica es:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
Se llama x a la cantidad de yodo que se transforma en yoduro de hidrgeno. Por la estequiometra de la reaccin,
Cantidad
inicial
n0
2 HI
I2
H2
1,00
1,00
mol
2x
mol
2x
mol
ne 1,00 x 1,00 x
[ HI]e2
[I 2 ]e [ H2 ]e
K C =50,0=
ne (HI)
V
( )(
ne (I 2 )
n e (H2 )
V
V
( )
) ( )(
50,0=
2x
1,00
1,00x
1,00
1,00x
1,00
(2 x )2
(1,00x )2
2x
=7,07
1,00x
x = 0,780 mol
Las cantidades en el equilibrio sern:
ne (HI)= 2 x = 1,56 mol HI
ne(H2) = ne(I2) = 1,00 x = 0,22 mol HI
b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases, la presin parcial de cada uno de ellos viene dada por:
P i=
ni R T
V
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
P (HI)=
15
P (H 2 )=P (I2 )=
12. Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5 dm3 a 600 0C siendo el grado de disociacin, en esas condiciones, del 0,8%. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
R = 0,082 atmdm3mol1K-1
(P.A.U. Jun. 02)
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 0,500 dm3
Temperatura
T = 600 0C = 873 K
Grado de disociacin
= 0,800% = 8,0010-3
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Constante del equilibrio KC
KC
KP
Otros smbolos
Cantidad de Br2 que se ha disociado
nd(Br2)
Ecuaciones
Ecuacin de estado de los gases ideales
PV=nRT
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ae [B]be
K P=
PCc P dD
P aA P bB
Solucin:
La ecuacin de disociacin qumica del bromo es:
Br2 (g) 2 Br (g)
(No puede ser otra. El bromo es covalente y en enlace entre los dos tomos se puede romper, dejndolos en li bertad)
Se han disociado:
nd(Br2) = n0(Br2) = 8,0010-3 0,200 [mol Br2] = 1,6010-3 mol Br2 disociados
Por la estequiometra de la reaccin, las cantidades de bromo atmico formado y en equilibrio son:
Br2
2 Br
n0
Cantidad inicial
0,200
nr
ne
Cantidad en el equilibrio
3,2010-3 mol
[ ]e Concentracin en el equilibrio
6,4010-3 mol/dm3
-3
3,2010
mol
-3
mol
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
16
[ Br]2e (6,40103 )2
=
=1,03104 (concentraciones expresadas en mol/dm3)
[Br 2 ]e
0,397
P 2Br
P Br
13. En un recipiente de 250 cm3 se introducen 0,45 gramos de N2O4 (g) y se calienta hasta 40 0C, disocindose el N2O4 (g) en un 42%. Calcule:
a) La constante Kc del equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presin. Cul ser la composicin de la mezcla en el nuevo equilibrio?
(P.A.U. Set. 02)
Cifras significativas: 2
Volumen
Temperatura
T = 40 0C = 313 K
M(N2O4 ) = 92 g/mol
Grado de disociacin
= 42% = 0,42
Incgnitas
Constante de equilibrio
KC
Otros smbolos
Cantidad de la sustancia X en el equilibrio
ne(X)
Ecuaciones
Ecuacin de estado de los gases ideales
PV=nRT
n=m/M
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be
Solucin:
a) La cantidad de reactivo inicial es:
n0 (N2O4) = 0,45 g / 92 g/mol = 4,910-3 mol N2O4 iniciales
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
17
4,1103
0,250
[ NO 2 ]e
Kc=
=
[ N2 O 4 ]e
2,8103
0,250
= 0,024
b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presin, puede ocurrir que sea porque escapa
parte de los reactivos y/o productos o porque se reduce la temperatura y en ninguno de los dos casos el problema tiene solucin. (En el primer caso las cantidades de partida son desconocidas, y en el segundo caso, la
constante de equilibrio vara, al variar la temperatura).
Si debido a un error en el enunciado se quiere decir que se reduce el volumen del recipiente a la mitad sin variar la temperatura, entonces se plantea una situacin en que llamaremos situacin inicial a la del anterior equilibrio que evolucionar hacia un nuevo estado de equilibrio en el que se habr consumido dixido de nitrgeno
por el principio de Le Chatelier: Se llama x a la cantidad de dixido de nitrgeno que reacciona. Por la estequiometra de la reaccin, se formarn x / 2 mol de tetraxido de dinitrgeno. Ahora el volumen del recipiente
ser 0,125 dm3
N2O4
2 NO2
n0
Cantidad inicial
2,810-3
nr
ne
Cantidad en el equilibrio
x/2
4,110-3
mol
mol
4,110-3 x
mol
2,810-3 + x / 2
[ ]e Concentracin en el equilibrio
(2,810 + x / 2) / 0,125
(4,110 x ) / 0,125 mol/dm3
Como la temperatura no vara, la constante de equilibrio para la reaccin tal como est escrita es la misma,
-3
Kc=
[ NO 2 ]e
=
[ N 2 O 4 ]e
-3
4,1103 x
0,125
x
2,810
2
0,125
3
=0,024
14. Un recipiente cerrado de 1 dm3, en el que se ha hecho previamente el vaco, contiene 1,998 g de
yodo (slido). Seguidamente, se calienta hasta alcanzar la temperatura de 1 200 C. La presin en
el interior del recipiente es de 1,33 atm. En estas condiciones, todo el yodo se halla en estado gaseoso y parcialmente disociado en tomos: I2 (g) 2 I (g)
a) Calcule el grado de disociacin del yodo molecular.
b) Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para la dicha reaccin a 1 200 C.
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
18
Cifras significativas: 4
Volumen
V = 1,000 dm3
Temperatura
T = 1 200 0C = 1 473 K
Masa inicial de I2
m0(I2) = 1,998 g I2
P = 1,330 atm
R = 0,08206 atmdm3K-1mol-1
Masa molar I2
Incgnitas
Grado de disociacin
Constantes de equilibrio
KC, KP
Ecuaciones
Presin de una mezcla de gases
PT V = nT R T
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
K P=
[C]ce [ D]de
[ A]ae [B]be
P cC P dD
P aA P bB
Solucin:
a) Inicialmente hay
n 0 (I 2 )=1,998 g I2
1 mol I2
=7,872103 mol I2
253,8 g I 2
Si se llama x a la cantidad de yodo molecular que se disocia y se representa en un cuadro las cantidades (moles)
de cada gas:
Cantidad
n0 inicial
nr que reacciona o se forma
ne en el equilibrio
2I
I2
7,87210
-3
0,00 mol
2 x mol
-3
7,87210 x
2 x mol
P V
1,330 atm 1,00 dm3
=
=0,01100 mol gas
R T 0,08206 atm dm3 K 1 mol1 1 473 K
Despejando
x = 0,01100 7,87210-3 = 3,13010-3 mol de I2 que reaccion
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
19
n r 3,130103
=
=0,3976=39,76 %
n0 7,872103
6,28010 mol I
1,00 dm3
1,00dm 3
[I]2e
Kc=
=
=8,264103
3
[I 2 ]e
4,74210 mol I 2
[C] RT c [ D] RT d
K P= a b =
=K C RT n
a
b
P A P B [A] RT [ B] RT
KP = KC (R T)(2 1) = 8,26410-3 (0,08206 1 473) = 0,9989
15. En una vasija de 10 dm3 mantenida a 270 0C en donde previamente se hizo el vaco, se introducen 2,5 moles de PCl5 y se cierra hermticamente. La presin en el interior comienza a elevarse
debido a la disociacin del PCl5 hasta que se estabiliza a 15,68 atm. Sabiendo que la reaccin es
exotrmica, calcule:
a) El valor de la constante KC de dicha reaccin a la temperatura sealada.
b) El nmero de moles de todas las especies en el equilibrio.
c) Seala la influencia de la temperatura y de la presin sobre el equilibrio.
DATO: R = 0,082 atmdm3mol-1K-1
(P.A.U. Jun. 03)
Rta.: a) Kc = 0,070; b) ne(PCl5) = 1,48 mol; ne(Cl2) = ne(PCl3) = 1,02 mol; c) T o P Despl.
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 10,0 dm3
Temperatura
T = 270 0C = 543 K
P = 15,68 atm
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Constante de equilibrio
KC
ne(X)
Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales
PT = Pi
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
20
Ecuaciones
Ecuacin de estado de los gases ideales
PV=nRT
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A]ae [ B]be
Solucin:
b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:
n Te =
PV
15,68[atm ]10,0[ L]
=
=3,52 mol de gases en el equilibrio
R T 0,0820 [atm L mol1 K 1 ]543[ K]
2,50
mol
mol
ne en el equilibrio
2,50 x
x
x
La cantidad de gas que hay en el equilibrio es: neT = 2,50 x + x + x = 2,5 + x
Comparando con el resultado anterior,
mol
Para mantener el valor de K, al aumentar la presin total PT, debe aumentar el denominador (la fraccin molar
de PCl5) y disminuir el numerador. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] ser menor y la de [PCl5] mayor.
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
21
16. Se introduce PCI5 en un recipiente cerrado de 1 L de capacidad y se calienta a 493 K hasta descomponerse trmicamente segn la reaccin: PCI5 (g) PCI3 (g) + Cl2 (g). Una vez alcanzado el
equilibrio, la presin total es de 1 atm (101,3 kPa) y el grado de disociacin 0,32. Calcular:
a) Las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio y sus presiones parciales
b) El valor de Kc y Kp.
Dato: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Set. 13)
Rta.: a) [PCl5]e = 0,0127 mol/dm3; [Cl2]e = [PCl3]e = 0,0060 mol/dm3; b) P(PCl5) = 0,515 atm = 52,2 kPa;
P(PCl3) = P(Cl2) = 0,243 atm = 24,6 kPa; b) KC = 2,8210-3; KP = 0,114 [P en atm]
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
Volumen
V = 1,00 dm3
Temperatura
T = 493 K
P = 1,00 atm
Grado de disociacin
= 0,320
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Concentraciones de cada especie en el equilibrio
Constantes de equilibrio
KC, KP
Otros smbolos
Cantidad de la sustancia X en el equilibrio
ne(X)
Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales
PT = Pi
Concentracin de la sustancia X
[X] = n(X) / V
PV=nRT
Grado de disociacin
= nd / n0
KC=
[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be
Solucin:
b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:
n T e=
PV
1,00[ atm] 1,0[ L]
=
=0,0247 mol de gases en el equilibrio
RT 0,0820 [atm L mol1 K1 ] 493[K ]
n0
n0
mol
n0 n0 mol
ne en el equilibrio
n0 n0
n0 n0 mol
La cantidad de gas que hay en el equilibrio es: neT = n0 n0 + n0 + n0 = n0 + n0 = (1 + ) n0
Comparando con el resultado anterior,
0,0247 = (1 + 0,320)n0
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
22
n(PCl 5 ) R T
=[PCl 5 ] R T =0,0127 [ mol] 0,082[atm dm3 mol1 K 1 ] 493[ K]=0,515 atm
V
P(PCl5) = 0,515 atm = 52,2 kPa
n(PCl 3 ) R T
=[PCl 3 ] RT =0,006[ mol] 0,082[ atm dm 3 mol1 K1 ] 493[ K]=0,243atm
V
P(PCl3) = P(Cl2) = 0,243 atm = 24,6 kPa
17. El COCl2 gaseoso se disocia a una temperatura de 1000 K, segn la siguiente reaccin:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
Cuando la presin de equilibrio es de 1 atm el porcentaje de disociacin de COCl2 es del 49,2%.
Calcular:
a) El valor de Kp
b) El porcentaje de disociacin de COCl2 cuando la presin de equilibrio sea 5 atm a 1000 K
(P.A.U. Jun. 05)
Cifras significativas: 3
Temperatura
T = 1000 K
P = 1,00 atm
Grado de disociacin
= 49,2% = 0,492
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Constante de equilibrio
KP
'
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
23
Otros smbolos
Cantidad de la sustancia X en el equilibrio
ne(X)
Ecuaciones
Fraccin molar de una sustancia i
x = ni / ni = ni / nT
Pi = xi PT
Grado de disociacin
= nd / n0
K P=
P cC P dD
P aA P bB
Solucin:
a) Se llama n0 a la cantidad inicial de COCl 2 . La cantidad de COCl2 disociada ser:
ndis (COCl2) = n0
Por la estequiometra de la reaccin,
Cantidad
n0 inicial
nr que reacciona o se forma
ne en el equilibrio
La cantidad de gas que hay en el equilibrio es:
COCl2
CO Cl2
n0
n0
mol
n0 n0 mol
(1 ) n0
n0 n0 mol
neT = (1 ) n0 + n0 + n0 = (1 + ) n0
Las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas en el equilibrio son:
COCl2
xe
Pe atm
1
1+
1
P
1+ T
CO
Cl2
1+
P
1+ T
1+
P
1+ T
P P
2
P (CO) P (Cl2 ) 1+ T 1+ T
2
K P=
=
=
P T= 2 P T
P (COCl2 )
1
(1 +)(1)
1
PT
1+
Sustituyendo los valores
2
0,4922
K P= 2 P T=
1,00=0,319 (para presiones expresadas en atm)
1
10,492 2
(Si la presin inicial slo tiene una cifra significativa, P = 1 atm, la constante valdr KP = 0,3)
b) Cuando la presin sea de P ' = 5,00 atm, la cantidad de gas en la nueva situacin de equilibrio ser menor (el
equilibrio se habr desplazado hacia la formacin de COCl2). La cantidad n'dis de COCl2 disociada en estas
condiciones ser menor y el nuevo grado de disociacin ' = n'dis / n0 tambin.
De la expresin obtenida en el apartado anterior y con el mismo valor para la constante de equilibrio, ya que la
temperatura no cambia:
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
0,319=
24
'2
5,00
1 ' 2
0,0639
=0,245=24,5%
1,0639
SOLUBILIDAD
1.
El cloruro de plata es una sal poco soluble y su constante de producto de solubilidad vale
1,810-10.
a) Escriba la ecuacin qumica del equilibrio de solubilidad de esta sal y deduzca la expresin
para la constante del producto de solubilidad.
b) Determine la mxima cantidad de esta sal, expresada en gramos, que puede disolverse por
decmetro cbico de disolucin.
(P.A.U. Jun. 07)
Cifras significativas: 2
Ks = 1,810-10
Incgnitas
Mxima masa de AgCl, que puede disolverse por dm3 de disolucin.
s'
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
a+
b-
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)
AgCl Ag+ Cl
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
mol/dm3
Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2
b) Como la solubilidad s es la concentracin de la disolucin saturada, o lo que es lo mismo, la mxima
cantidad de sal, que puede disolverse por dm3 de disolucin
s= 1,810
10
143 g AgCl
=1,92103 g AgCl /dm3 D
1 mol AgCl
Qumica P.A.U.
2.
EQUILIBRIO QUMICO
25
Calcule, a 25 C:
a) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en agua.
b) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en una disolucin acuosa que tiene una concentracin de
in cloruro de 0,10 mol/dm3.
Dato: El producto de solubilidad del AgCl a 25 C es Ks= 1,710- 10
(P.A.U. Set. 07)
Cifras significativas: 2
Ks = 1,710-10
Temperatura
T = 25 0C = 298 K
Incgnitas
Solubilidad (mg/dm3) del AgCl en agua
s'
s'2
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) en de AgCl en agua y en Cl 0,10 mol/dm3
s, s2
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
AgCl Ag+ Cl
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
mol/dm3
10
s' = 1,310-5 mol/dm3 143 g/mol = 1,910-3 g AgCl / dm3 D = 1,9 mg/dm3 D
b)
Concentracin
AgCl Ag+
[ ]0 inicial
[ ]d reacciona o se forma
[ ]eq en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
s2
Cl
0,10
mol/dm3
s2
s2
mol/dm3
s2
0,10 + s2 mol/dm3
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
26
0,10 s2 1,710-10
s2 1,710-10 / 0,10 = 1,710-9 mol/dm3
que es despreciable frente a 0,10.
s'2 = 1,710-9 mol/dm3 143 g/mol = 2,410-7 g AgCl / dm3 D = 2,410-4 mg/dm3 D
menor que la solubilidad en agua (efecto del in comn).
3.
Cifras significativas: 2
Ks = 2,410-5
Temperatura
T = 25 0C = 298 K
Incgnitas
Solubilidad (g/dm3) del Ba2F en agua
s'
s'2
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) en de BaF2 en agua y en BaCl2 0,1 mol/dm3
s, s2
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
BaF2 (s) Ba2+(aq) + 2 F(aq)
BaF2 Ba2+ 2 F
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
2 s mol/dm3
2,4105
=0,018 mol BaF 2 / dm3 ( D)
4
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
27
Concentracin
[ ]0 inicial
[ ]d reacciona o se forma
s2
Ba2+
2 F
0,10
[ ]eq en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
s2
mol/dm3
2 s2 mol/dm3
0,10 + s2 2 s2 mol/dm3
2,4105
=7,7103 mol/dm3
0,104
Cifras significativas: 2
Ks = 9,610-9
Temperatura
T = 25 0C = 298 K
Incgnitas
Solubilidad del PbI2 en agua
s2
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
a+
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
b-
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
28
2 s mol/dm3
9,6109
=1,3103 mol PbI 2 / dm3 (D)
4
Concentracin
[ ]0 inicial
[ ]d reacciona o se forma
[ ]eq en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
s2
2 I
0,020
mol/dm3
s2
2 s2
mol/dm3
s2
0,020 + 2 s2 mol/dm3
9,6109
=2,4105 mol/dm3
2
0,020
Cifras significativas: 2
Ks = 4,010-14
M (Mn(OH)2) = 89 g/mol
Incgnitas
Solubilidad (g/dm3) del Mn(OH)2
s'
pH de la disolucin saturada
pH
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de Mn(OH)2
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
29
Ecuaciones
pH
pH = -log[H+]
pOH
pOH = -log[OH]
pH + pOH = 14
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
Mn(OH)2 (s) Mn2+ (aq) + 2 OH (aq)
Mn(OH)2 Mn2+ 2 OH
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
2s
mol/dm3
4,01014
=2,2105 mol Mn (OH)2 / dm3 ( D)
4
El producto de solubilidad del tetraoxosulfato(VI) de bario [sulfato de bario] es de 1,410-9. Calcula cuntos gramos de esta sal se disolvern:
a) En 200 cm3 de agua pura.
b) En 200 cm3 de una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm3 de tetraoxosulfato(VI) de sodio
[sulfato de sodio]
Razona los resultados.
(P.A.U. Set. 97)
Rta.: a) ma = 1,7 mg BaSO4 / 200 cm3 de agua; b) mb = 0,65 g BaSO4 / 200 cm3 D Na2SO4 0,1 mol/dm3
Datos
Cifras significativas: 2
Ks = 1,410-9
Incgnitas
Masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 cm3 de agua
ma
Masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 cm3 de disolucin Na2SO4 0,1 mol/dm3 mb
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) en de BaSO4 en agua y en Na2SO4 0,1 mol/dm3
s, sb
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
30
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
s = n / V = s' / M
b-
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)
BaSO4 Ba2+ SO42[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
mol/dm3
mol BaSO4
dm 3 ( D)
Dada la baja solubilidad del sulfato de bario en agua, podemos suponer con un error mnimo que 200 cm3 de
agua darn 200 cm3 de disolucin.
ma =0, 20dm 3 D
Concentracin
[ ]0 inicial
[ ]d reacciona o se forma
sb
[ ]eq en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
SO420,10
mol/dm3
sb
0,10 + sb mol/dm3
sb
0,10 + sb mol/dm3
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
31
Cifras significativas: 2
Ks = 8,310-17
Incgnitas
Solubilidad del yoduro de plata
m(NaI)
Ecuaciones
Cantidad (nmero de moles)
n=m/M
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
a+
b-
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgI (s) Ag+ (aq) + I (aq)
AgI
Ag+
mol/dm3
17
235 g AgI
=2,1106 g / dm3
1 mol AgI
Ks
[Ag+ ]
8,31017
=1,71014 mol/dm 3
3
5,010
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
32
La masa de yoduro de sodio para producir 100 cm3 de disolucin de esa concentracin :
m(NaI)=0,100 dm3 D
8.
=2,51013 g NaI
3
1 mol NaI
1 dm D
Cifras significativas: 2
Ks = 1,710-10
V1 = 1,0 dm3
Incgnitas
Solubilidad del cloruro de plata
Si se formar precipitado
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
AgCl Ag+
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Ks es:
Cl
mol/dm3
10
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
[Ag + ]=
33
[Cl ]=
El PbCO3 es una sal muy poco soluble en el agua con una Kps de 1,510-15. Calcule:
a) La solubilidad de la sal.
b) Si se mezclan 150 cm3 de una disolucin de Pb(NO3)2 de concentracin 0,04 mol/dm3 con 50 cm3
de una disolucin de Na2CO3 de concentracin 0,01 mol/dm3, razone si precipitar el PbCO3 en
el recipiente donde se hizo la mezcla.
(P.A.U. Jun. 11)
Cifras significativas: 2
Kps = 1,510-15
Incgnitas
Solubilidad
Qs
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
PbCO3 (s) Pb2+ (aq) + CO32 (aq)
PbCO3 Pb2+ CO32
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
La constante de equilibrio Kps es:
mol/dm3
15
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
34
n(CO 2
0,050 dm3 0,010 mol CO32 /dm 3
3 )
3
[CO ]=
=
=0,0025 mol CO 2
3 /dm D
3
VT
(0,150+ 0,050)dm
2
3
Rta.: a) Ks = 3,2110-7; b) Si
Datos
Cifras significativas: 2
Masa de SrSO4
m = 26,0 mg = 0,0260 g
Incgnitas
Constante de solubilidad del sulfato de estroncio
Ks
Si se formar precipitado
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
SrSO4 (s) SrSO4 (aq) Sr2+ (aq) + SO42 (aq)
La constante de equilibrio Ks es:
Ks = [Sr2+]e [SO42]e
El sulfato de estroncio que se disuelve est totalmente disociado. La concentracin del SrSO4 (aq) es
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
s=[SrSO4 (aq)]=
35
[SO2
4 ]=
3
n(SO2
V 0,010 mol SO2
4 )
4 /dm
3
=
=0,0050 mol SO 2
4 / dm
3
VT
2 V dm
Cifras significativas: 2
Ks = 1,610-5
pH de la disolucin de HCl
pH = 3,0
Incgnitas
Solubilidad del PbCl2
Si se formar precipitado
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
pH
pH = -log[H+]
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
36
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
PbCl2 (s) PbCl2 (aq) Pb2+ (aq) + 2 Cl (aq)
La constante de equilibrio Ks de solubilidad en funcin de las concentraciones es
Ks = [Pb2+]e [Cl]2e = s (2 s)2 = 4 s3 = 1,610-5
Despejando la solubilidad s
s=
1,6105
=0,016 mol/dm3
4
[Cl ]=
Cifras significativas: 2
Ks = 1,710-10
V1 = 1,00 dm3
V2 = 0,50 dm3
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
37
Datos
Cifras significativas: 2
Incgnitas
Si se formar precipitado
[NaCl]
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
a+
b-
Solucin:
a) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas.
AgNO3 (s) Ag+(aq) + NO3(aq)
NaCl (s) Cl(aq) + Na+(aq)
Las concentraciones iniciales de los iones son:
[Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,010-2 mol/dm3
[Cl]0 = [NaCl]0 = 0,10 mol/dm3
Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Las nuevas concentraciones son:
[Ag+] = n(Ag+) / VT = (1,00 dm3 1,010-2 mol Ag+ / dm3) / (1,00 + 0,50) dm3 = 6,710-3 mol Ag+ / dm3
[Cl ] = n(Cl) / VT = (0,50 dm3 0,10 mol Cl / dm3) / (1,00 + 0,50) dm3 = 3,310-2 mol Cl / dm3
El equilibrio de solubilidad de las sal insoluble (cloruro de plata) es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Se formar precipitado si Q = [Ag+][Cl] > Ks
[Ag+][Cl] = 6,710-3 3,310-2 = 2,210-4 > 1,710-10
y, por tanto, se forma precipitado.
b) Para que no se forme precipitado,
Q = [Ag+][Cl] < Ks
[Cl] < Ks / [Ag+] = 1,710-10 / 6,710-3 = 2,610-8 mol/dm3 en la mezcla.
En la disolucin de origen.
[Cl]0 < n(Cl) / V0 = ((1,00 + 0,50) dm3 2,610-8 mol Cl / dm3) / 0,50 dm3 = 7,710-8 mol Cl / dm3
[NaCl]0 = [Cl]0 < 7,710-8 mol NaCl / dm3
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
38
Datos
Cifras significativas: 2
pH (Pb(OH)2 (aq) )
pH = 9,90
Temperatura
T = 25 0C = 298 K
Incgnitas
Solubilidad del Pb(OH)2
Ks
Ecuaciones
pH
pH = -log[H+]
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
a+
b-
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad es
Pb(OH)2 (s) Pb2+(aq) + 2 (OH)(aq)
Si llamamos s a la concentracin en mol/dm3 de Pb(OH)2 que se disuelve, podemos escribir:
Pb(OH)2 Pb2+ (OH)
[ ]eq Concentracin en el equilibrio
2s
mol/dm3
Sabiendo que pOH = -log[OH] y que pH + pOH = pKw = 14,00, (a 25 0C) queda
pOH = 14,00 9,90 = 4,10
[OH] = 10-4,10 = 7,910-5 mol/dm3
s = [OH] / 2 = 4,010-5 mol/dm3
(Al dar el pH = 9,90 con dos decimales, la concentracin de iones hidrxido tiene dos cifras significativas)
b) La constante de equilibrio Ks es:
Ks = [Pb2+] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,510-13
14. Se tiene una disolucin acuosa de tetraoxocromato(VI) de potasio [cromato de potasio] y de cloruro de sodio, a unas concentraciones de 0,1 mol/dm3 y 0,05 mol/dm3, respectivamente. Se adiciona una disolucin de trioxonitrato(V) de plata [nitrato de plata]. Suponiendo que el volumen
no vara:
a) Determina, mediante los clculos pertinentes, cul de las dos sales de plata precipitar en primer lugar.
b) Calcula la concentracin del anin de la sal ms insoluble al comenzar a precipitar la sal que
precipita en segundo lugar.
Datos: Constantes del producto de solubilidad a 25 0C del cromato de plata y del cloruro de plata, respectivamente: 2,010- 12 y 1,710- 10.
(P.A.U. Jun. 00)
Cifras significativas: 2
Ks (AgCl) = 1,710-10
Ks (Ag2CrO4) = 2,010-12
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
39
Datos
Cifras significativas: 2
Incgnitas
Cul de las dos sales de plata precipitar en primer lugar
Concentracin del anin de la sal ms insoluble al comenzar a precipitar la
sal que precipita en segundo lugar
Ecuaciones
Concentracin molar (mol/dm3)
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
Solucin:
a) El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Se formar precipitado de AgCl cuando:
Q1 = [Ag+][Cl] > Ks(AgCl)
[Ag + ]1 >
K s (AgCl) 1,71010
=
=3,4109 mol/dm3
0,050
[ Cl- ]
12
K s (Ag 2 CrO 4 )
2,010
=
=4,5106 mol/dm3
20,10
[CrO 4 ]
CUESTIONES
FASE GAS
1.
Escriba la expresin de la constante de equilibrio (ajustando antes las reacciones) para los siguientes casos:
a) Fe (s) + H2O (g) Fe3O4 (s) + H2 (g)
b) N2 (g) + H2 (g) NH3 (g)
c) C (s) + O2 (g) CO2 (g)
d) S (s) + H2 (g) H2S (s)
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
40
[ H2 ]
Rta. : K a=
[ H2 O]
K b=
[ NH 3 ]2
[ CO2 ]
K c=
[ O2 ]
[H 2 ] [ N 2 ]
K d=
1
[ H2]
2.
a) Escriba la expresin de Kc y Kp para cada uno de los siguientes equilibrios:
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
CO2 (g) + C (s) 2 CO (g)
b) Indique, de manera razonada, en qu casos Kc coincide con Kp.
(P.A.U. Jun. 11)
Solucin:
Equilibrio
Kc
Kc=
KP
[CO 2 ]e [ H2 ]e
[CO ]e [H 2 O]e
Kc=
Kc=
K p=
[CH 3 OH ]e
2
2 e
[CO ]e [H ]
[SO3 ]2e
[SO2 ]e2 [O 2 ]
[CO ]2e
Kc=
[CO 2 ]e
P e (CO2 ) P e (H 2 )
P e (CO) P e (H2 O)
K p=
K p=
n (gas)
1 + 1 1 -1 = 0
P e(CH 3 OH)
P e (CO) P 2e (H 2 )
P 2e (SO3 )
P 2e (SO2 ) P e (O 2 )
1 1 2 = -2
2 2 1 = -1
P 2e (CO )
K p=
P e (CO 2 )
21=1
P cC P dD
P aA P bB
Suponiendo comportamiento ideal para los gases, la presin parcial de un gas i se puede sustituir por
n R T
P i= i
=[ i] R T
V
quedando
K P=
P cC P dD
=
b
P aA P B
En aquellos casos que n (gas) fuese nulo, KP = Kc . Slo se cumplira en el primero caso de este ejercicio.
3.
Para el sistema gaseoso en equilibrio N2O3 (g) NO (g) + NO2 (g), cmo afectara la adicin de
NO (g) al sistema en equilibrio? Razone la respuesta.
(P.A.U. Jun. 06)
Rta.:
Solucin:
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al adicionar NO al sistema.
KC=
[ NO][ NO 2 ]
[ N2 O3 ]
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
41
Si la concentracin de monxido de nitrgeno aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador [NO2] disminuye, o bien el denominador [N2O3] aumenta.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms N2O3 y menos NO2.
Histricamente, el principio de LeChatelier dice que al variar algn factor el equilibrio se desplaza en el
sentido de contrarrestar esa variacin.
4.
Considerando la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g), razone si las afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Un aumento de la presin conduce a una mayor produccin de SO3.
b) Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las molculas de SO2 y O2 entre s.
c) El valor de Kp es superior al de Kc a la misma temperatura.
2
P (SO2 ) P(O 2 )
K
=
d) La expresin de la constante de equilibrio Kp es: p
2
P (SO 3 )
(P.A.U. Set. 11)
Rta.: a) V; b) F; c) F?; d) F
Solucin:
a) Verdadero. La constante de equilibrio en funcin de las presiones puede escribirse as:
K p=
P 2 (SO3 )
2
((SO3 ) P T )2
2
2 (SO3 )
1
(SO2 ) (O 2 ) P T
2
en donde (gas) es la fraccin molar de cada gas y PT es la presin total en el interior del recipiente.
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara aunque cambien las cantidades de reactivos o productos, el volumen o la presin.
Si se aumenta la presin total, para que KP permanezca constante, o bien deber aumentar la fraccin molar
del SO3 que aparece en el numerador, o bien disminuir la fraccin molar de SO 2 y de O2 en el denominador.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms SO3 y menos SO2 y O2.
b) Falso. En una reaccin reversible se producen los dos procesos indicados al leer la ecuacin qumica de
izquierda a derecha y de derecha a izquierda. En este caso la sntesis y descomposicin del trixido de azufre. El equilibrio qumico es un equilibrio dinmico. Las molculas individuales siguen chocando y reaccio nado, pero las cantidades de los reactivos y productos permanecen constantes porque la cantidad de molcu las de SO3 que se produce en un instante es igual a la de molculas de SO 3 que se desintegra en el mismo
tiempo.
c) Falso. La relacin entre KP y Kc es:
K p=
P 2 (SO3 )
2
(n (SO3 ) R T )2
2
n 2 (SO3 )
K
1
= c
n (SO2 ) n(O2 ) R T R T
2
1
=12 K
0,082
Qumica P.A.U.
5.
EQUILIBRIO QUMICO
42
Solucin:
a, c y d) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones puede escribirse as:
n 2NH
KC=
n 2NH
V
=
=
V2
3
3
3
[ N 2 ]e [ H2 ]e n N n H n N n H
V V3
[ NH3 ]2e
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara aunque cambien las cantidades de reactivos o productos, o disminuya el volumen.
a) Si se aade hidrgeno, para que KC permanezca constante, o bien deber aumentar el numerador nNH3, o
disminuir la cantidad de nitrgeno en el denominador nN2. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms NH 3 y menos N2.
c) Si el volumen V disminuye, para que KC permanezca constante, o bien deber disminuir el numerador
nNH3, o bien aumentar el denominador nN2 n3H2. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar
una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms NH3 y menos N2 e H2.
d) Si se extrae nitrgeno, para que KC permanezca constante, o bien deber disminuir el numerador nNH3, o
bien aumentar la cantidad de hidrgeno en el denominador nH2. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms N 2 y H2 y menos NH3.
b) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:
ln
K 1 H 0 1
1
=
K2
R
T1 T 2
Para el sistema: Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (g), H = -218 kJ. Indica razonadamente qu efecto tendr sobre el porcentaje de conversin de Xe (g) en XeF4 (g):
a) Aumentar el volumen del recipiente.
b) Aadir F2 (g).
c) Disminuir la temperatura.
d) Comprimir el sistema.
(P.A.U. Set. 96)
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
43
Rta.: a) ; b) ; c) ; d)
Solucin:
a) La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al aumentar el volumen.
n XeF
n XeF
[XeF 4 ]
V
KC=
=
=
V2
2
2
2
[ Xe ][ F 2 ] n Xe n F n Xe n F
V V2
4
Si el volumen V aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador nXeF4 disminuye, o bien el
denominador nXe n2F2 aumenta.
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 disminuir.
b) De la expresin anterior, si se aumenta el denominador, n2F2, sin variar el volumen, para que KC permanezca constante, ha de aumentar el numerador nXeF4.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms XeF4 y menos Xe, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F 2 en XeF4 aumentar.
c) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:
ln
K 1 H 0 1
1
=
K2
R
T1 T2
P XeF
P Xe P
2
F2
x XeF P T
4
2
F2
xXe P T x P
2
T
x XeF
1
x Xe x P 2T
4
2
F2
poniendo las presiones parciales en funcin de las fracciones molares x y la presin total PT,
Pi = xi PT
Si la presin total PT aumenta, para que la constante KP no vare, debe aumentar el numerador xXeF4 y/o disminuir el denominador xXe x2F2.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms
XeF4 y menos Xe y menos F2, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 aumentar.
7.
Dado el siguiente equilibrio: 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) , y teniendo en cuenta que la reaccin es endotrmica, indique razonadamente cmo afectar al equilibrio las siguientes modificaciones:
a) Un aumento de presin.
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
44
En una reaccin A + B AB, en fase gaseosa, la constante Kp vale 4,3 a la temperatura de 250 C
y tiene un valor de 1,8 a 275 C.
a) Enuncie el principio de Le Chatelier.
b) Razone si dicha reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) En qu sentido se desplazar el equilibrio al aumentar la temperatura.
(P.A.U. Jun. 04)
Rta.: a) ; b) No afecta ; c) ; d)
11. Dado el siguiente equilibrio H2S (g) H2 (g) + S (s) indique si la concentracin de sulfuro de hidrgeno aumentar, disminuir o no se modificar si:
a) Se aade H2 (g)
b) Disminuye el volumen del recipiente.
(P.A.U. Set. 07)
Rta.: a) Aumenta, para mantener el mismo valor de la constante: Kc = [H2] / [H2S] = n(H2) / n(H2S)
b) Aumenta la concentracin. No vara la cantidad n(H2S) de gas pero disminuye el volumen.
12. Si consideramos la disociacin del PCl5 dada por la ecuacin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g); H<O.
Indique razonadamente qu le ocurre al equilibrio:
a) Al aumentar la presin sobre el sistema sin variar la temperatura.
b) Al disminuir la temperatura.
c) Al aadir cloro.
(P.A.U. Jun. 09)
Rta.: a) ; b) ; c)
Solucin:
a) La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al aumentar la presin.
K P=
Para que Kp permanezca constante al aumenta la presin total PT, el numerador n(Cl2) n(PCl3) debe disminuir y el denominador n(PCl5) debe aumentar.
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
45
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms PCl5 y menos PCl3 y Cl2
b) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:
ln
K 1 H 0 1
1
=
K2
R
T1 T2
1 1
1
1
>
<0
T 2 T1
T1 T 2
Para una reaccin exotrmica (H0 < 0):
-H0 >0 ln K1 / K2 = (+)( ) < 0
K2 > K1
la constante aumenta al disminuir la temperatura.
De la expresin de Kc
n (Cl2 ) n(PCl 3 )
[Cl2 ][ PCl3 ]
n (Cl2 ) n(PCl 3 ) 1
V
V
Kc=
=
=
[ PCl5 ]
n(PCl 5 )
n (PCl5 )
V
V
Si el volumen permanece constante, para que aumente el valor de Kc deber aumentar la cantidad de Cl2 o
PCl3 y disminuir la cantidad de PCl5.
El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr
menos PCl5 y ms PCl3 y Cl2
c) De la expresin de Kc
Kc=
[Cl2 ][ PCl3 ]
[ PCl5 ]
Solucin:
a) La constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales es:
K P=P (CO 2 (g )) P(H 2 O( g ))
ya que los slidos no ejercen presin.
b) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:
ln
K 1 H 0 1
1
=
K2
R
T1 T2
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
46
1 1
1 1
>
>0
T 1 T2
T1 T 2
Para una reaccin exotrmica (H0 < 0):
-H0 >0 ln K1 / K2 = (+)( +) > 0
K2 < K1
la constante disminuye al aumentar la temperatura, y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. A una temperatura mayor se alcanza un nuevo estado de equilibrio con menor cantidad de CO 2 y H2O en fase gas.
14. Explica razonadamente el efecto sobre el equilibrio: 2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g) H = -221 kJ/mol
a) Si se aade CO.
b) Si se aade C.
c) Si se eleva la temperatura.
d) Si aumenta la presin.
(P.A.U. Set. 13)
Rta.: a) ; b) ninguno; c) ; d)
Solucin:
a, b y d) La constante de equilibrio en funcin de las de las concentraciones puede escribirse as:
Kc=
(
(
n (CO)
V
)
)
[CO]2
n 2 (CO) 1
=
=
[O]2
n(O2 ) V
n (O2 )
V
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara aunque cambien las cantidades de reactivos o productos, o aumente la presin.
a) Si se aade monxido de carbono sin variar el volumen, deber aumentar la cantidad de oxgeno en el de nominador para que el valor de la constante no vare. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta
alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms O 2 y menos CO.
b) La concentracin o presin de slidos no aparece en la expresin de la constante de equilibrio. Cualquier
variacin no afectar al resto de cantidades en el equilibrio.
d) La constante de equilibrio en funcin de las de las presiones puede escribirse as:
2
K p=
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara aunque cambien las cantidades de reactivos o productos, o aumente la presin.
Si aumenta la presin, para que KP permanezca constante, o bien deber aumentar el denominador (O2), o
disminuir la cantidad de monxido de carbono en el numerador (CO). El equilibrio se desplazar (hacia la
izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms O 2 y menos CO.
c) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff:
ln
K 1 H 0 1
1
=
K2
R
T1 T2
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
47
1 / T2 < 1 / T1
ln K1 / K2 > 0
K1 > K2
la constante disminuye al aumentar la temperatura.
Si el volumen no vara, de la expresin de la constante del apartado a), se deduce que para que disminuya la
constante debe disminuir el numerador n(CO), y/o aumentar el denominador n(O2)
El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr
ms O2 y menos CO.
SOLUBILIDAD
1.
Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una sal poco soluble, de frmula general AB3, y
no se disuelve completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks.
a) Deduzca la expresin que relaciona la concentracin de A3+ con el producto de solubilidad de la
sal.
b) A continuacin se introduce en el vaso una cantidad de una sal soluble CB2 Qu variacin
produce en la solubilidad de la sal AB3?
(P.A.U. Jun. 05)
Rta.: a) Ks = 27 [A3+]4 b)
Solucin:
a) Se llama s a la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada).
La ecuacin del equilibrio puede escribirse:
AB3 (s) 3 B (aq) + A3+ (aq)
s3s+s
La constante de equilibrio o producto de solubilidad es:
Ks = [A3+][B]3 = s (3 s)3 = 27 s4 = 27 [A3+]4
b) La solubilidad de la sal AB3 ser menor que antes por efecto del in comn.
La sal CB2 soluble se disociar totalmente:
CB2 (s) C2+ (aq) + 2 B (aq)
lo que produce un aumento en la concentracin del in B en la disolucin.
Esto provocar un desplazamiento del equilibrio
AB3 (s) 3 B (aq) + A3+ (aq)
hacia la formacin de la sal slida, ya que en la expresin del producto de solubilidad,
Ks = [A3+][B]3
un aumento en la concentracin del in B tendr que ser compensada con una disminucin en la concentracin del in A3+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de equilibrio que slo cambia con la temperatura.
Es decir, la sal estar menos disociada y la solubilidad ser menor.
(Si hubiese que realizar el clculo, sera conveniente usar la situacin equivalente de intentar disolver la sal
AB3 (s) en una disolucin que contiene una cantidad n de CB2 en el volumen V de disolucin de la disolucin original.
La concentracin c de CB2 ser:
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
48
c = [CB2] = n / V
Al ser CB2 un sal soluble, estar totalmente disociada:
CB2 (s) C2+ (aq) + 2 B (aq)
cc+2c
Como hay una concentracin del in B (efecto del in comn), la solubilidad de la sal AB 3 ser menor.
Concentracin
AB3
[ ]0 inicial
[ ]d reacciona o se forma
[ ]eq en el equilibrio
sb
3 B
A3+
2c
0 mol/dm3
3 sb
sb mol/dm3
3 sb + 2 c
sb mol/dm3
Ks = [A3+][B]3 = sb (3 sb + 2 c)3
La solucin de esta ecuacin se hara por mtodos de aproximacin)
2.
Se dispone de una disolucin saturada de cloruro de plata en agua. Indique razonadamente, que
sucedera si a esta disolucin:
a) Se le aaden 2 g de NaCl.
b) Se le aaden 10 cm3 de agua.
(P.A.U. Set. 08)
a) Exprese la relacin que existe entre la solubilidad y el producto de solubilidad para el yoduro
de plomo(II).
b) Si se dispone de una disolucin saturada de carbonato de calcio [trioxocarbonato(IV) de calcio] en equilibrio con su slido, cmo se ver modificada la solubilidad del precipitado al aadirle carbonato de sodio [trioxocarbonato(IV) de sodio]? Razone las respuestas.
(P.A.U. Jun. 09)
3
Rta.: a) s= K s / 4 b)
Solucin:
a) Se llama s a la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada).
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
49
Ks
4
b) La solubilidad del CaCO3 ser menor que antes por efecto del in comn.
El Na2CO3 soluble se disociar totalmente:
Na2CO3 (s) 2 Na+ (aq) + CO32 (aq)
lo que produce un aumento en la concentracin del in CO 32 en la disolucin.
Esto provocar un desplazamiento del equilibrio
CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq)
hacia la formacin de la sal slida, ya que en la expresin del producto de solubilidad,
Ks = [Ca2+][CO32]
un aumento en la concentracin del in CO 32 tendr que ser compensada con una disminucin en la concentracin del in Ca2+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de
equilibrio que slo cambia con la temperatura.
Es decir, la sal estar menos disociada y la solubilidad ser menor.
4.
Como es conocido, el in plata precipita con iones Cl-, I- y CrO42-, con los siguientes datos:
Kps(AgCl) = 1,710-10; Kps(Ag2CrO4) = 1,110-12 y Kps(AgI) = 8,510-17
a) Explique razonadamente lo que suceder si se aade una disolucin acuosa de nitrato de plata
lentamente, a una disolucin acuosa que contiene los tres aniones a la misma concentracin.
b) Indique los equilibrios y las expresiones de la constante del producto de solubilidad para cada
una de las reacciones entre el anin y el in plata.
(P.A.U. Jun. 10)
Solucin:
Las ecuaciones de equilibrio son:
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Para una determinada concentracin c de in plata, la concentracin de cada anin cuando comience a
precipitar la sal correspondiente es:
-
[Cl ] p=
[I- ]p=
2
[CrO 4 ] p=
K ps ( AgCl)
[Ag + ]
1,71010
c
K ps ( AgI) 8,51017
=
c
[Ag + ]
K ps ( Ag 2 CrO 4 ) 1,11012
=
[Ag + ] 2
c2
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
50
Al aadir lentamente la disolucin que contiene los tres aniones, las concentraciones de ellos sern muy pe queas e irn aumentando. El anin que alcance primero la concentracin necesaria ser el que produzca el
primer precipitado.
Para cualquier concentracin de in plata, la concentracin necesaria de in yoduro ser siempre menor que
la de in cloruro.
[I-]p < [Cl-]p
Por lo tanto el yoduro de plata precipitar antes que el cloruro de plata.
El yoduro de plata tambin precipitar antes que el cromato de plata siempre que la concentracin de in
plata c sea menor que 1,110-12 / 8,510-17 = 1,3104 moldm-3. Ese valor es tan elevado que la condicin se
cumplir siempre
[I-]p < [CrO42-]p
Precipitar en primero lugar el AgI.
A medida que va precipitando AgI, la concentracin del in Ag+ va disminuyendo. Tambin disminuye la
de in yoduro, pero se va compensando en parte por la adicin de la disolucin que contiene los tres anio nes.
Cuando la concentracin de in plata c quede por debajo de 1,110-12 / 1,710-10 = 6,510-3 moldm-3, la
concentracin de in cloruro necesaria para que precipite el cloruro de plata es menor que la de in cromato.
[Cl-]p < [CrO42-]p
Cuando se agote el in yoduro (o ms exactamente cuando la concentracin de in yoduro quede por debajo
de 8,510 -17 / c) lo que precipitar ser AgCl.
Slo al final, cuando ya no quede ni in cloruro ni in yoduro, si an hay in plata, acabar precipitando el
cromato de plata.
LABORATORIO
REACCIONES DE PRECIPITACIN
1.
Para qu sirve un embudo bchner? Y un matraz kitasato? Haz un esquema de montaje para
la utilizacin de ambos.
(P.A.U. Set. 11, Jun. 96)
Solucin:
Para realizar una filtracin a vaco.
Se coloca el papel de filtro en el interior del embudo bchner, se ajusta a la boca de un matraz kitasato y se conecta a trompa de vaco
una trompa de vaco.
Se vierte sobre el embudo bchner la disolucin con el precipitado, y se recoge ste sobre el papel de filtro
2.
Bchner
Kitasato
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
51
Se mezclan 25,0 cm3 de una disolucin de CaCl2 de concentracin 0,02 mol/dm3 y 25,0 cm3 de
una disolucin de Na2CO3 de concentracin 0,03 mol/dm3.
a) Indique el precipitado que se obtiene y la reaccin qumica que tiene lugar.
b) Describa el material y el procedimiento empleado para su separacin.
(P.A.U. Set. 08)
Describa una reaccin de precipitacin que haya realizado en el laboratorio. Dibuje el material y
explique el modo de utilizarlo. Escriba la reaccin que tiene lugar. Cmo calculara el rendimiento?
(P.A.U. Jun. 01 y Set. 05)
Solucin:
Se realiz la reaccin entre el cloruro de calcio CaCl 2 y el carbonato de sodio Na2CO3
Se pesaron 5,0 g de cloruro de calcio en una balanza granataria sobre un vidrio de reloj y se disolvieron en
una cantidad de agua muy pequea en un vaso de precipitados, agitando con una varilla de vidrio.
Se pes una masa de carbonato de sodio mayor que la calculada para la reaccin y se disolvi tambin en
poca cantidad de agua en otro vaso de precipitados.
Se calent la disolucin de cloruro de calcio con un mechero Bunsen y se verti la disolucin de carbonato
de sodio sobre ella, agitando la mezcla con una varilla de vidrio. Luego se dej enfriar.
Se produjo la reaccin de precipitacin:
CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq)
Se coloc un papel de filtro circular en un embudo bchner
Bchner
ajustndolo para no dejar orificios libres y se humedeci con
agua para que quedase adherido.
Se ajust el embudo bchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vaco
vstago lateral del kitasato se conect a una trompa de vaco.
Kitasato
Se abri el grifo y se verti el contenido del vaso (precipita do y lquido sobrenadante) en el embudo. Se ech ms agua sobre el precipitado que an quedaba en el vaso
para llevarlo al embudo.
Cuando ya no goteaba ms agua en el interior del kitasato, se desencaj el embudo y se cerr el grifo.
Se quit el papel de filtro y se dej a secar un da o dos.
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
52
Se pes el precipitado sobre el papel de filtro. Se rest a la masa que daba la balanza, la masa de un papel de
filtro seco.
Para calcular el rendimiento, se calcula la cantidad esperada de CaCO 3 de la reaccin:
m(CaCO3 )=5,0 g CaCl 2
=5,5 g CaCO3
110 g CaCl 2 1 mol CaCl 2 1 mol CaCO3
y se divide la cantidad obtenida entre la esperada. Si se hubiesen obtenido 5,2 g de CaCO 3, el rendimiento
sera:
Rendimiento=
6.
Qu operaciones se podran emplear en el laboratorio para separar un precipitado de una disolucin que lo contiene? Descrbalas, dibujando los distintos tipos de material. Suponga que el
precipitado es trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio], cmo disolvera dicho precipitado? Razone la respuesta.
(P.A.U. Jun. 02)
Solucin:
Decantacin, filtracin por gravedad y filtracin a vaco.
La decantacin consiste en volcar suavemente el vaso de precipitados para que el lquido caiga y quede en el
fondo del vaso el precipitado. Tiene el riesgo de que parte del precipitado se vaya con el lquido si no se tie ne cuidado. Normalmente queda una cierta cantidad de lquido con el precipitado, que habr que eliminar
por evaporacin.
La filtracin por gravedad consiste en colocar un papel de filtro sobre un embudo cnico sobre un recipiente
y verter el contenido del vaso en el embudo. El precipitado quedar retenido por el papel de filtro y el lqui do lo atravesar. Si la cantidad es grande, puede llevar mucho tiempo.
La filtracin a vaco consiste en volcar el vaso de precipitados sobre un embudo bchner que contiene un
papel de filtro que retiene el precipitado. El embudo bchner se encuentra encajado sobre un matraz kitasato
que est conectado a una trompa de vaco. sta, al aspirar, aumenta la velocidad de flujo del lquido a travs
del papel de filtro. No hay riesgo de prdida de precipitado. (Vase el dibujo del bchner y el kitasato en Junio 96).
Para disolver un precipitado de carbonato de calcio se debe usar un cido.
El equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio
CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq) [1]
se ver desplazado por la presencia de los protones H + del cido, debido a que el in carbonato es la base
conjugada del cido carbnico, que es un cido dbil. En realidad los equilibrios que hay que tener en cuen ta, adems del [1] ya escrito, son:
H2CO3 (aq) HCO3 (aq) + H+ (aq) [2]
HCO3 (aq) CO32 (aq) + H+ (aq) [3]
H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O (aq) [4]
Cuando se aade un cido, los iones H+ del cido desplazan el equilibrio [3] hacia la izquierda, aumentando
la concentracin del in hidrogenocarbonato. El aumento de la concentracin de in hidrogenocarbonato,
junto con la de iones hidrgenos desplazan el equilibrio [2] hacia la izquierda, formando cido carbnico
que se descompone en el equilibrio [4] en dixido de carbono y agua (la adicin de un cido a un precipitado de carbonato de calcio produce efervescencia)
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
53
Describa detalladamente cmo obtendra y separara en el laboratorio un precipitado de trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio]. Dibuje el material empleado. Cmo hara para disolver el precipitado?
(P.A.U. Set. 03)
9.
Vertemos en dos tubos de ensayo disoluciones de AgNO3, en uno, y de NaCl en el otro. Al mezclar ambas disoluciones se forma instantneamente un precipitado, que poco a poco, va sedimentando en el fondo del tubo.
a) Escriba la reaccin que tiene lugar.
b) Describa el procedimiento, indicando el material necesario, para separar y recoger el precipitado.
(P.A.U. Jun. 08 y Jun. 06)
Bchner
Kitasato
Qumica P.A.U.
EQUILIBRIO QUMICO
54
ndice de contenido
EQUILIBRIO QUMICO..............................................................................................................................1
PROBLEMAS
1
FASE GAS....................................................................................................................................................1
SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................24
CUESTIONES
39
FASE GAS..................................................................................................................................................39
SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................47
LABORATORIO
50
REACCIONES DE PRECIPITACIN........................................................................................................50
ACLARACIONES
Los datos de los enunciados de los problemas no suelen tener un nmero adecuado de cifras significativas.
Por eso he supuesto que los datos tienen un nmero de cifras significativas razonables, casi siempre tres ci fras significativas. Menos cifras daran resultados, en ciertos casos, con amplio margen de error. As que
cuando tomo un dato como V = 1 L y lo reescribo como:
Cifras significativas: 3
V = 1,00 L
lo que quiero indicar es que supongo que el dato original tiene tres cifras significativas (no que las tenga en
realidad) para poder realizar los clculos con un margen de error ms pequeo que el que tendra si lo tomara tal como lo dan. (1 L tiene una sola cifra significativa, y un error relativo del 100%!. Como los errores se
suelen acumular a lo largo del clculo, el error final sera inadmisible. Entonces, para qu realizar los cl culos? Con una estimacin sera suficiente).
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.
Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com
Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles LalanneCassou.
La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.
Algunos clculos se hicieron con una hoja de clculo OpenOffice (o LibreOffice) hecha por Alfonso Barbadillo Marn.