Laboratorio De Fisicoqumica I Determinacin Del Calor Por Medidas De Solubilidad

Universidad Nacional del Callao

Facultad de Ingeniera Qumica
Escuela Profesional de Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DEL CALOR DE DISOLUCIN
POR MEDIDAS DE SOLUBILIDAD
CURSO : LABORATORIO DE FISCOQUIMICA I

PROFESOR : ING. HERRERA SANCHEZ, SONIA

INTEGRANTES : ARROYO CERVETTO DANIEL 030095-K
BALDEON VALENZUELA JOAN 032754-A
RAMIREZ TELLO YURI 032094-A
VADIVIA MORANTE SAMUEL 032737-J
VEGA VEGA DELIA 030731-D



2006
Laboratorio De Fisicoqumica I Determinacin Del Calor Por Medidas De Solubilidad
DETERMINACIN DEL CALOR DE DISOLUCIN POR MEDIDAS
DE SOLUBILIDAD
OBJETIVO
Calcular el calor de disolucin por medidas de solubilidad del acido benzoico
FUNDAMENTO TERICO
Para una disolucin binario saturada en equilibrio con el slido puro a T y P
determinados, la condicin de equilibrio entre fases exige que el potencial qumico
del soluto en disolucin
2(s) ,
sea igual que el potencial qumico del soluto puro

2(s)
.
) 1 ...( )......... , ( ) ( ) , , ( ,
2 2
P T s puro Soluto X P T disuelto Soluto =
Donde X
2
es la solubilidad del soluto expresada en fraccin molar a T y P.
El potencial qumico del soluto no disuelto tiene una superficie , ya que se trata
de un material puro; el potencial qumico del soluto disuelto forma parte de una
disolucin liquido-liquido ( disolvente soluto) el potencial qumico del soluto
disuelto es:
) 2 ..( .......... ln ) ( disuelto soluto X RT l disuelto soluto disuelto soluto + =
Igualando (1) y (2):
RT
l disuelto soluto P T s puro soluto
disuleto soluto X
) ( ) , ( ) (
ln

=


En el caso de soluciones diluidas ideales, el soluto cumple la ley de Henry, puede
obtenerse una expresin similar:
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=

pf
m sol
T T R
H
X
1 1
ln
2

Donde
sol
H

es el calor molar disolucin infinita y representa la entalpa de

disolucin de un mol de soluto en un volumen disolvente.
m
SOLUBILIDAD DE SALES EN AGUA.
La ecuacin puede emplearse, en forma modificada, para calcular la solubilidad de
las sales en agua. A la cantidad H se la denomina calor parcial o diferencial de
la disolucin, y es el calor absorbido por mol cuando se aade una cantidad
pequea de soluto a una cantidad grande de disolucin. Tambin puede definirse
como la magnitud de la variacin del calor de disolucin por mol de soluto en una
disolucin de una determinada concentracin. El calor total o integral de disolucin
es el calor absorbido cuando se disuelve 1 mol de soluto en suficiente cantidad de
disolvente para formar una disolucin de una determinada concentracin.







En la figura se muestra el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de algunas
sales en el agua. Al elevar la temperatura aumenta la solubilidad de un slido que
absorbe calor cuando se disuelve (proceso endotrmico); este hecho est de
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acuerdo con el principio de Le Chatelier, que establece que un sistema tiende a
ajustarse por s mismo de modo tal que se contrarreste o anule el efecto aplicado,
en este caso la elevacin de temperatura. Por el contrario, si el proceso de la
disolucin es exotrmico, es decir, si se desprende calor, la temperatura de la
disolucin aumenta; en este caso, la solubilidad disminuye al elevar la
temperatura, cumplindose de nuevo el principio de Le Chatelier. La mayor parte
de los slidos pertenecen a la clase de compuestos que absorben calor cuando se
disuelven.
El sulfato sdico se encuentra en la forma hidratada, Na
2
S0
4
. 10 H
2
0, hasta una
temperatura de 32 C, y el proceso de disolucin es endotrmico. Pero por encima
de esta temperatura el compuesto est en forma. de sal anhidra, Na
2
S0
4
, y la
disolucin es exotrmica. El cloruro sdico no absorbe ni desprende una cantidad
apreciable de calor cuando se disuelve en agua; por esto su solubilidad no se
altera, prcticamente, al variar la temperatura, y el calor de disolucin es
aproximadamente cero, como se observa en la figura 4.
Eses fenmenos Pueden explicarse en funcin del calor de disolucin, -H. El calor
de disolucin de una sustancia cristalina es igual a la diferencia entre el calor de
sublimacin del slido, que viene dado por la energa del cristal, y el calor de
hidratacin de los iones en disolucin.
H(disolucin)= H
subl. --
H
hid

La energa del cristal, o energa reticular, es la energa necesaria para separar, de
1 mol de cristal, sus iones en estado gaseoso, o sea, para vaporizar el slido:

El calor de hidratacin, o sea, el calor liberado cuando se hidratan los iones
gaseosos, depende del radio del ion, ya que para iones de la misma valencia
cuanto menor es el radio inico, mayor es el campo electrosttico que rodea al ion
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y ms grande es el calor de hidratacin. El proceso, de hidratacin puede
representarse as:

Si el calor de hidratacin es suficiente para suministrar la energa necesaria para
vencer las fuerzas reticulares y, de este modo, ",`sacar" los iones de la red
cristalina, la sal ser soluble. En una disolucin ideal no tiene lugar la hidratacin
(solvatacin), y el calor absorbido es slo el necesario para pasar los cristales al
estado lquido. Por esta razn, slo est incluido el calor de fusin Hf en la
expresin de la solubilidad ideal, ecuacin [6], de la pgina 375.
Los calores de disolucin y las solubilidades de algunas sales se encuentran en la
tabla 6. Si H es positivo, es que se ha absorbido calor, y si es negativo, es que
se ha desprendido. El calor de hidratacin y la energa reticular del cloruro sdico
son tan similares que el proceso es slo ligeramente endotrmico y, por tanto, la
influencia de la temperatura sobre la solubilidad es muy pequea. El enorme calor
de disolucin del cloruro de plata (valor endotrmico grande) da cuenta de la
insolubilidad de la sal en agua; esto se debe a que la elevada polarizabilidad del
in plata da lugar a una gran energa reticular.
La regla de las fases de Gibbs se aplica del modo siguiente a la solubilidad de un
slido en un lquido. Puesto que, por regla general, la presin se fija de antemano
en 1 atm y, por tanto, no es necesario que se especifique, la regla ser
L=C F + 1
Por ejemplo, una disolucin subsaturada de cloruro sdico en agua consta de una
fase homognea simple y dos componentes, sal y agua. El nmero de grados de
libertad es, por tanto, L = 2 -1 + 1= 2. Esto significa que es necesario establecer
dos variables, temperatura y composicin, para poder definir completamente el
sistema. Cuando se satura la disolucin con el soluto cloruro sdico, en presencia
de un exceso de ste, coexisten dos fases y el nmero de grados de libertad es
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L= 2 - 2 + 1=1. La conclusin que se deduce, al aplicar la regla de las fases, es
que la solubilidad del cloruro sdico en agua tiene un valor fijo para cualquier
temperatura determinada. Esto, naturalmente, es cierto no slo para el sistema
especificado, sino para la solubilidad en general.
Solubilidad de electrolitos dbiles.
Muchos medicamentos importantes pertenecen al tipo de cidos y bases dbiles,
los cuales al reaccionar con las bases y cidos fuertes, dentro de determinados
intervalos de pH, estn en forma de iones que, generalmente, son solubles en el
agua.
Aunque los cidos carboxlicos que contienen ms de cinco tomos de carbono,
son relativamente insolubles en el agua, reaccionan con el hidrxido sdico
diluido, con los carbonatos y con los bicarbonatos, formando sales solubles. Los
cidos grasos con ms de diez tomos de carbono forman jabones solubles con
los metales alcalinos, jabones insolubles con otros iones metlicos, y son solubles
en disolventes de pequea constante dielctrica ; as, por ejemplo, el cido oleico
(C
17
H
33
COOH) es insoluble en el agua, pero soluble en el alcohol y en el ter.
Los hidroxicidos, como los cidos tartrico y ctrico, por ejemplo, son totalmente
solubles en agua, ya que se solvatan a travs de sus grupos hidroxilo. Los
tartratos cidos de potasio y amonio no son muy solubles en agua, aunque la
mayor parte de las sales de metales alcalinos del cido tartrico son solubles. El
citrato sdico se emplea, algunas veces, para disolver el cido acetilsaliclico,
insoluble en agua, pues en la reaccin se forma el ion soluble acetilsalicilato.

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El cido ctrico que se produce, tambin es soluble en agua, pero, eri la prctica,
la disolucin de la aspirina por este mtodo es de resultado dudoso, ya que el
acetilsalicilato tambin se hidroliza.
Los cidos aromticos reaccionan con los lcalis diluidos, formando sales solubles
en agua, pero pueden precipitarse como cidos libres aadiendo a estas
disoluciones sustancias de carcter cido ms fuerte. Tambin pueden
precipitarse como sales de metales pesados, para lo cual se aaden a la
disolucin iones de esta naturaleza. El cido benzoico es soluble en disolucin de
hidrxido sdico, en alcohol y en aceites no voltiles. El cido saliclico es soluble
en lcalis y en alcohol, pero aqu el grupo OH del cido salici'lico no puede
contribuir a la solubilidad, puesto que interviene en la formacin de un puente de
hidrgeno intramolecular.

El fenol es muy dbilmente cido y slo ligeramente soluble en el agua, pero se
disuelve en una disolucin de hidrxido sdico

El fenol es un cido ms dbil que el C0
3
H
2
y, por tanto, aqul es desplazado y
precipitado por el C0
2
de sus disoluciones diluidas. Por esta razn, los carbonatos
y bicarbonatos no pueden aumentar la solubilidad de los fenoles en el agua.
Muchos compuestos orgnicos que contienen un tomo de nitrgeno bsico en la
molcula y que son de gran inters en Farmacia, entre los cuales se incluyen los
alcaloides, las aminas simpaticomimticas, los antihistamnicos, los anestsicos
locales y otros, son, en su mayora, electrolitos dbiles, y no son muy solubles en
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agua, pero son solubles en disoluciones diluidas de cidos, pues al reaccionar los
compuestos bsicos con los cidos se forman compuestos como, por ejemplo, el
sulfato de atropina y el clorhidrato de tetracana. Por adicin de un lcali a la
disolucin de las sales de estos compuestos precipita la base libre, si la
solubilidad de sta en el agua es pequea.
El nitrgeno aliftico de las sulfonamidas es suficientemente negativo para que
estos medicamentos acten como cidos dbiles ligeramente solubles, y no como
bases. En solucin alcalina forman sales solubles en agua mediante el mecanismo
siguiente: los oxgenos del grupo sulfonilo (-S02-) ceden electrones y la deficiencia
electrnica que se produce en el tomo de azufre hace que los electrones del
enlace N : H se mantengan fuertemente unidos al tomo de nitrgeno. El
hidrgeno, por tanto, estar unido con menos fuerza y en disolucin alcalina se
formar fcilmente el anin sulfonamdico soluble

Las sales sdicas de las sulfonamidas se precipitan de la disolucin al aadir un
cido fuerte, o una sal de un cido fuerte, como, por ejemplo, el clorhidrato de
efedrina.
Los barbitricos, al igual que las sulfonamidas, son cidos dbiles

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debido a que el oxgeno electronegativo de cada uno de los grupos cidos tiende
a ceder electrones y da lugar a un tomo de carbono positivo. El carbono, a su
vez, atrae electrones del grupo del nitrgeno, por lo que el hidrgeno se
mantendr unido con menos fuerza. As, en una disolucin de hidrxido sdico el
hidrgeno se desprende fcilmente y la molcula queda en forma de anin soluble
del cido dbil:













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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
Erlenmeyer de 250 ml
Bureta con soporte de 50 ml.
Pipetas
Termostato
Termmetro
Bagueta
REACTIVOS
cido benzoico
Fenolftalena
Hidrxido de sodio










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DESCRIPCIN DEL MTODO
En 4 erlenmeyer colocar aproximadamente 2 g muestras problema y se disuelve
en 200 ml de agua destilada. Se calienta la solucin suavemente hasta ebullicin
durante 10 min. y se deja enfriar hasta una temperatura aproximadamente de 10
C por encima de la temperatura del bao en el que se va a introducir.
Cada erlenmeyer se introduce en bao termosttico a 25, 30, 35, 40, 45C y se
espera hasta alcanzar el equilibrio trmico y de saturacin (aprox. 1 hora).
Se valora con disolucin de NaOH 0.05M empleando Fenolftalena como
indicador, se repite la operacin un poco despus para comprobar la saturacin.
Los datos que registramos son los siguientes:


T (C) V
NaOH
V
H2O
n
cido
n
H2O

25 14.00 200 0.00070 11.0783
30 17.75 200 0.00088 11.0673
35 20.50 200 0.00103 11.0448
40 21.00 200 0.00105 11.0246
45 25.00 200 0.00125 11.0024










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CALCULOS
1. Calcular la fraccin molar de la M.P, X
2
para cada disolucin.
Los resultados sacamos de los datos siguientes:
A 25C:
0000632 . 0
) 00070 . 0 0783 . 11 (
00070 . 0
2
=
+
= =
Totales
Acido
n
n
X
Con estos resultados formamos una tabla:
T (C) X
2

25 0.0000632
30 0.0000795
35 0.0000935
40 0.0000952
45 0.0001136
2. Representar grficamente lnX
2
vs. 1/T y determinar
sol
H

m
.
A partir de estos resultados obtenemos:
A 25C:
670789 . 9 0000632 . 0 ln ln
003354 . 0 ) 15 . 273 25 /( 1 / 1
2
= =
= + =
X
T




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De estos resultaos obtenemos la siguiente tabla:
1/T (1/K) Ln X
2

0.003354 -9.670789
0.003299 -9.43975
0.003245 -9.27755
0.003193 -9.259215
0.003143 -9.082705

GRAFICO ln X2 VS. 1/T












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3. Cual es el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de la M.P
Generalmente un aumento de temperatura facilita el proceso de disolucin de un
soluto. Lo que se explica por los siguientes hechos:
a. El calor suministrado al sistema aumenta la velocidad de difusin de las
partculas del soluto en el seno del solvente.
b. El calor suministrado es absorbido por las molculas del soluto,
debilitndose las fuerzas intermoleculares y facilitndose el proceso de
solvatacin.
Si embargo, existen casos en donde un aumento de temperatura disminuye la
solubilidad, como el caso del Ce2(SO4)3 el cual su solubilidad en agua a O C es
de 39,5 % mientras que a 100 C es de 2,5 %.
Existe otro caso como el del NaCl el cual una variacin de temperatura no altera,
apreciablemente la solubilidad. Otro caso muy particular es el Na
2
S0
4
el cual al
aumentar la temperatura aumenta la solubilidad hasta alcanzar un mximo, a partir
de all un incremento de temperatura, disminuye la solubilidad. Este
comportamiento se debe a que a cierta temperatura los cristales de la sal se
hidratan provocando un descenso en la solubilidad.
La influencia de la temperatura en la solubilidad de las sustancias, para algunas
sustancias se han recogidos datos experimentales que han permitido construir la
grfica de solubilidad en funcin de la temperatura.
4. Compare los valores de
sol
H

m
.y T
fus
obtenidos con este mtodo con los
que se encuentran tabulados en tablas.
Del grafico en la pregunta anterior obtenemos la ecuacin siguiente:
pf
m sol m sol
pf
m sol
RT
H
T R
H
X
T T R
H
X

=
1
ln
1 1
ln
2
2

Donde se asemeja a una curva de regresin lineal.
Para hallar la entalpa sabemos que:
Pendiente = m = -2581.4762
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Entonces:
mol KJ mol J H
R
H
m sol
m sol
/ 462 . 21 / 39 . 21462
4762 . 2581
=

=

Para hallar la temperatura necesitamos:
C T
RT
H
pf
pf
m sol
120
9644 . 0
=
=

CONCLUSIONES
La ecuacin de la Ley de Henry se adecua a una recta en el cual la pendiente
es el calor molar o disolucin infinita.
La temperatura es un factor determinante en la solubilidad, al aumentar la
temperatura aumenta la solubilidad
RECOMENDACIONES
Agregar slo 2 gotas de fenolfalena.
Realizar la valoracin con sumo cuidado pues de sta depender el resto de
nuestra experiencia
No tomar los restos de cristales en la en la pipeta para la experimentacin y
hacer la valoracin correspondiente a la temperatura indicada


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BIBLIOGRAFIA



LEVINE, IRA N. Fisicoqumica 4
a
edicin, editorial McGraw-Hill
Interamericana de Espaa, 1996.



MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, editorial Limuza,
Dcima quinta reimpresin.



PONZ MUZZO GASTON Tratado de Qumica Fsica 2
da
edicin 2000.