Victor ADRADE (1); Mario COSTA (2); Marlia COSTA (3); Talma LIMA (4); Francisca CRUZ (5)
(1) Instituto Federal de Alagoas, campus Satuba, Rua Santa Helena n 406 Pontal da Barra. Macei-AL, CEP: 57010-860, 3336-5515, e-mail: victorbeicinho@hotmail.com (2) Instituto Federal de Alagoas, campus Satuba, e-mail: marioa18@hotmail.com (3) Instituto Federal de Alagoas, campus Satuba, e-mail: marilianiedja@hotmail.com (4) Instituto Federal de Alagoas, campus Satuba, e-mail: talminha_lima@hotmail.com (5) Instituto Federal de Alagoas, campus Satuba, e-mail: fg_cruz@hotmail.com RESUMO Esta reviso bibliogrfica analisa os aspectos relacionados ao histrico; propriedades; obteno; produo; dos cidos orgnicos: ctrico, actico e ltico. Atualmente produzidos em escala industrial por via fermentativa. Sendo o cido ctrico biossintetizado atualmente pelo Aspergillus niger, descoberto por Carl Wilhelm Scheele (1742-1786), qumico sueco que tambm descobriu o cido ltico, amplamente utilizado como aditivo alimentar, componente de plstico biodegradvel, produzido industrialmente por via fermentativa atravs de cepas de Lactobaicillus. O cido actico um dos cidos com utilizao mais antiga, o principal componente do vinagre sendo usado como condimento e conservante de alimentos, obtido atravs da oxidao aerbia de bactrias do gnero Acetobacter. Os cidos orgnicos so amplamente usados na indstria de alimentos como aditivos. Como agentes de processamento, so adicionados para controlar a alcalinidade de muitos produtos podendo agir como tampes ou simplesmente como agentes neutralizantes. Como conservantes, podem atuar desde agentes antimicrobianos at antioxidantes. Palavras-chave: cidos orgnicos, cido ctrico, cido ltico, cido actico, biotecnologia. ABSTRACT This review examines the issues related to history, properties, obtaining, production: the citric acid, acetic and lactic. Currently produced in industrial scale by fermentative. As currently biossintetizado citric acid by Aspergillus niger, was discovered by Carl Wilhelm Scheele (1742-1786), Swedish chemist discovered that lactic acid, an organic acid widely used as food additive, component of biodegradable plastic, is produced industrially by by strains of fermentative Lactobaicillus. Acetic acid is an acid with use of older, is the main component of vinegar being used as a flavoring and preservative in food, obtained by oxidation of aerobic bacteria of the genus Acetobacter. The organic acids are widely used in food industry as additives. As agents of processing, are added to control the alkalinity of many products can act as buffers or simply as neutralizing agents. As preservatives, antimicrobial agents may act provided by antioxidants. Keywords: organic acids, citric acid, lactic acid, acetic acid, biotechnology
1. ITRODUO Com exceo do cido clordrico presente no suco gstrico, os cidos mais comuns com os quais convivemos so orgnicos, ou seja, aqueles contendo tomos de carbono. Destes, o maior grupo o dos cidos carboxlicos, que so os cidos caracterizados pela presena do grupo funcional (COOH), a carboxila (SNYDER, 1995). A descoberta dos cidos orgnicos, especialmente os carboxlicos, est intimamente relacionada ao desenvolvimento da qumica experimental. Neste contexto, Carl Wilhelm Scheele (1742-1786), um notvel qumico experimental sueco, desempenhou um papel primordial. Dentre os 15 a 20 mil experimentos atribudos a ele, esto as descobertas de compostos orgnicos de natureza cida (cidos carboxlicos e fenis), como os cidos tartrico (2,3dihidrxibutanodiico), mlico (2-hidrxibutanodiico), lctico (2- hidrxipropanico), oxlico (etanodiico), rico, glico (3,4,5-trihidrxibenzico), ctrico (2-hidroxipropan- 1,2,3-tricarboxlico). Alguns cidos orgnicos foram descobertos anteriormente aos obtidos por Scheele. Ao contrrio das principais fermentaes de alimentos e de bebidas cujas origens remontam a antiguidade, os processos de produo desses cidos s comearam a ser desenvolvidos nos ltimos cem anos (LIMA et.al., 2001 p. 45). O cido actico o principal ingrediente do vinagre. Seu nome deriva do Latim acetum, que significa azedo. Conhecido e usado h tempos pela humanidade, usado como condimento e conservante de alimentos. A oxidao aerbica, por bactrias do gnero Acetobacter, do lcool a cido actico diludo (8%) um processo antigo, que produz o vinagre, uma soluo de cido actico aromatizada, obtida pela fermentao do vinho, da cidra, do malte ou do lcool diludo (SHREVE e BRINK, 1980). O cido ctrico o responsvel pela acidez de frutas ctricas. Para emprego industrial, o cido ctrico fabricado pela fermentao aerbica do acar bruto (sacarose) ou acar de milho (dextrose) por uma casta especial de Aspergillus niger. Seu maior emprego como acidulante em bebidas carbonatadas e alimentos. No campo mdico, empregado na fabricao de citratos e de sais efervescentes (SHREVE e BRINK, 1980). O cido ltico produzido por meio da fermentao bacteriana da lactose, acar do leite, pelo Streptococcus lactis. Fabricado industrialmente pela fermentao controlada de hexoses de melao, milho e leite, empregado na neutralizao da cal, no curtimento de couros, e na indstria alimentcia, como acidulante. O cido ltico tambm produzido em nosso prprio corpo. Por exemplo, quando metabolizamos glicose pela atividade muscular anaerbica, o cido ltico gerado nos msculos e, ento, decomposto (oxidado totalmente) a CO 2 e H 2 O (LEHNINGER et al., 1995). Esta reviso bibliogrfica analisa aspectos relacionados ao histrico; propriedades; obteno; produo: dos cidos actico, ltico e ctrico, atualmente produzidos em escala industrial por via fermentativa, possuem papel fundamental na biotecnologia, alm da larga utilidade na indstria de alimentos, principalmente de laticnios, na obteno de queijos e fermentados. 2. REVISO BIBLIOGRFICA 2.1 cido Ctrico 2.1.1 Histrico Isolado por Sheele pela primeira vez em 1884, do suco de limo, sendo o principal constituinte dos frutos ctricos. O acmulo do cido ctrico por alguns fungos foi descoberto por volta de 1893 quando Wehmer, descobriu que o Citromyces (hoje identificado como PenicilLIUm sp) possua a capacidade de acumular este cido durante seu cultivo (SIEBERT e SHULZ, 1979). O cido ctrico foi inicialmente produzido em escala comercial na Itlia e Siclia por meio de extrao e purificao a partir de frutas ctricas. Por muitos anos, a Itlia manteve o monoplio da produo de cido ctrico, praticando preos elevados. Este monoplio foi quebrado quando o processo microbiolgico utilizando o fungo Aspergillus niger foi desenvolvido, resultando em queda acentuada nos preos. Hoje em dia, virtualmente todo o cido ctrico disponibilizado no mercado produzido por fermentao (BROCK et al., 1994; ROEHR et al., 1996a).
Atualmente, a fermentao industrial para a produo do citrato conduzida atravs da fermentao em superfcie ou submersa utilizando geralmente a espcie de fungo Aspergillus niger (REED,1991). Hoje, cerca de 70% da produo utilizada pela indstria de alimentos e bebidas; 12% pela indstria farmacutica e 18% por outras indstrias (BOHDZIEWEICZ, et al., 1992). 2.1.2 Propriedades O cido ctrico (cido 2-hidroxipropano-1,2,3-tricarboxlico) de grande interesse para as indstrias farmacuticas e alimentcias, pois suas caractersticas de sabor agradvel, baixa toxidade e fcil assimilao permitem muitas aplicaes (GREWAL & KALRA, 1995). O cido ctrico utilizado na indstria de alimentos para estimular o flavor natural de frutas, na fabricao de bebidas (refrigerantes), para prevenir a cristalizao da sacarose em balas, para agir como estabilizante em sucos, como emulsificante em sorvetes e para evitar o escurecimento de alguns vinhos brancos. Na indstria farmacutica empregado no preparo de sais efervescentes, como antioxidante, tampo, acidificador, utilizado em xampus e loes. Tambm pode ser adicionado em produtos de limpeza como detergentes biodegradveis, limpadores e polidores de ao inoxidvel e outros metais (MATTEY, 1992). De acordo com Graham e Lund (1986), o efeito antibacteriano do cido ctrico est associado no somente sua ao acidulante, mas tambm sua atividade quelante de ons Ca +2 , conforme demonstrado em estudos com a bactria proteoltica Clostridium botulinum. 2.1.3 Obteno A produo de cido ctrico bastante conhecida, sendo obtida quase que exclusivamente por processo de biossntese, utilizando microrganismos selecionados e melhorados para apresentar alto desempenho na transformao de carboidratos em cido ctrico. O principal microrganismo utilizado o fungo imperfeito Aspergillus niger, cujas condies de produo foram observadas pela primeira vez por Currie (1917). A partir dessa poca, desenvolveu-se toda um metodologia de produo pelo mtodo de cultivo de miclios do fungo em superfcie de meio contendo nutrientes e uma significante disponibilidade de carboidratos. Este processo denominado de cultivo em superfcie, encontrou um outro concorrente quando Shu & Johnson (1948) estabeleceram a metodologia e os parmetros adequados produo do cido em reatores de grande capacidade denominando o processo de submerso. Ambos os processos apresentam vantagens e desvantagens, sendo que prevalece atualmente o processo submerso devido principalmente ao desenvolvimento de melhores tecnologias de controle do sistema de produo em reatores qumicos. Quanto ao processo de biossntese, a acumulao de cido ctrico pelo fungo Aspergillus niger fortemente influenciada pela composio de nutrientes do substrato, e este efeito mais pronunciado em cultivos por via submersa (SHU & JOHNSON, 1948). Lockwood (1975) em reviso sobre produo de cido ctrico por A. niger, discutindo os relatos na literatura sobre as influncias de fatores do ambiente na produo do metablito salientou: a) a necessidade de eliminao, na maior intensidade possvel, dos metais presentes em concentraes elevadas e, b) o cuidado em se evitar a elevao do pH inicial para 3,5 durante a fermentao, pois h o favorecimento do acmulo de outro cidos como oxlico e o glucnico. Segundo BIGELES (1985) dentre os fatores que afetam a produo de ctrico por Aspergillus niger, so: acumulao de cido ctrico, taxa de crescimento, sensibilidade aos metais, resposta ao pH cido, morfologia celular, capacidade de crescer em fontes de carboidratos alternativas e susceptibilidade contaminantes. Como fonte de carboidratos geralmente so utilizados somente aucares, tais como glicose, frutose, sacarose, pois propiciam um melhor rendimento na produo de cido ctrico. 2.1.4 Produo Com uma produo anual em torno de 400 mil toneladas e um valor de mercado estimado em 1,4 bilhes de dlares (DEMAIN, 2000b), o cido ctrico o segundo maior produto biotecnolgico em termos de volume de produo, perdendo apenas para o etanol (WILKE, 1999). Embora o cido ctrico seja utilizado tambm na fabricao de detergentes, medicamentos e cosmticos, os setores de alimentos e bebidas so os responsveis pela utilizao da maior parte do cido ctrico produzido (ROEHR et al., 1996a).
Segundo VANDENBERGHE et al. 2000 houve um crescimento de 3,5 a 4,0% na relao demanda/consumo naquele mesmo ano. No Brasil, a demanda total de cido ctrico suprida por importao do produto. 2.2 cido Actico 2.2.1 Histrico A produo de vinagre a partir de solues hidroalcolicas conhecida h pelo menos 10 mil anos, quando romanos e gregos o obtinham por fermentao espontnea do vinho deixado em contato com o ar (CRUEGER e CRUEGER, 1989). H cerca de 200 anos, teve incio o aprimoramento tecnolgico da produo de vinagre com o advento do processo francs. Atravs deste processo, o vinagre era lentamente obtido atravs do cultivo de bactrias acticas na superfcie de vinho contido em barris, os quais eram mantidos em posio horizontal e apresentavam aberturas laterais para facilitar a passagem de ar (CRUEGER e CRUEGER, 1989; ZANCANARO Jr., 2001). No sculo 19, a fermentao em superfcie foi aprimorada, resultando no processo alemo, introduzido em 1832. Utilizando um reator de escoamento conhecido como vinagreira, a mistura vinho/vinagre era passada continuamente atravs de um leito contendo bactrias acticas imobilizadas em material com elevada rea superficial, encontrando ar atmosfrico em contracorrente (EBNER et al., 1996; ZANCANARO Jr., 2001). Na dcada de 50, o desenvolvimento e a implementao do processo de fermentao submersa ocasionaram uma revoluo na produo de vinagre em escala industrial (CRUEGER e CRUEGER, 1989; EBNER et al., 1996; ZANCANARO Jr., 2001). Neste contexto, a fbrica Heinrich Frings-Bonn, localizada na Alemanha, desenvolveu um papel fundamental para o aprimoramento deste processo com o desenvolvimento de um acetificador altamente eficiente, chamado Acetator Frings. Este acetificador utilizado em mais de 50 pases (EBNER et al., 1996; ZANCANARO Jr., 2001). Hoje em dia, virtualmente todo o vinagre produzido em escala industrial obtido atravs de cultivos submersos. O modo empregado para a conduo da fermentao o semicontnuo. Ao se completar a acetificao, com uma concentrao residual de etanol em torno de 0,2%, descarrega-se cerca de 1/3 do volume do meio fermentado, que segue para processamento final. O acetificador novamente carregado com meio no fermentado at o seu volume de trabalho, reiniciando-se o ciclo (ZANCANARO Jr., 2001). 2.2.2 Propriedades cido fraco que se apresenta como lquido incolor, com forte cheiro a vinagre, solvel em gua em todas as propores. Quando concentrado solidifica por volta dos 16 C, razo por que conhecido como cido actico glacial. Para fins fotogrficos comercializado com a concentrao de 28 %. um acidulante de uso geral que se utiliza na preparao dos banhos de paragem, com a concentrao de 2 %, nos processos de inverso, na formulao de alguns fixadores endurecedores, de branqueadores e de solues de viragem. um produto corrosivo que deve ser manipulado com cuidado, pois pode causar graves irritaes na pele, nos olhos ou nas vias respiratrias. Os seus vapores so inflamveis, pelo que os frascos devem ser mantidos afastados das chamas (QUMICOS, 2009). 2.2.3 Obteno A oxidao de etanol em cido actico processada por uma cultura mista de bactrias acticas. Preferivelmente, empregasse uma microflora mista de Acetobacter, contendo diferentes espcies e/ou cepas da mesma espcie (ZANCANARO Jr., 2001). Entretanto, diferentes cepas de Gluconobacter e Frateuria so normalmente encontradas como constituintes das microfloras utilizadas em plantas industriais de produo de vinagre (EBNER et al., 1996). Embora a classificao de bactrias acticas seja bastante problemtica (EBNER et al., 1996), estima-se que cerca de 20 cepas das espcies Acetobacter aceti, A. pasteurianus, A. acidophilum, A. polyoxogenes, A. hansenii e A. liquefasciens sejam as principais responsveis pelas acetificaes submersas industriais (ZANCANARO Jr., 2001). Os vinagres so classificados de acordo com a matria-prima utilizada para o seu preparo. Por exemplo: O vinagre de lcool obtido a partir da acetificao de lcool destilado e diludo. O vinagre de vinho obtido a partir da acetificao de vinho de uvas, etc. (EBNER et al., 1996). Como regra geral, solues hidroalcolicas no destiladas (vinhos de frutas, vinhos de cereais, etc) no requerem a adio de nutrientes para a elaborao da calda antes da acetificao. Estas solues j contm os nutrientes requeridos pelas bactrias acticas e a fermentao alcolica prvia tambm contribui para o enriquecimento da calda. Por outro lado, solues hidroalcolicas preparadas com
lcool destilado (etanol, cachaa, etc.) requerem a adio de diversos nutrientes (glicose, minerais, fosfato de amnio, elementos-trao) para a elaborao da calda previamente acetificao (EBNER et al., 1996; ZANCANARO Jr., 2001). Alm disso, se for necessrio adicionar gua para o preparo da calda, esta deve ser potvel, de baixa dureza, livre de sedimentos e isenta de cloro (ZANCANARO Jr., 2001). As bactrias acticas so aerbias estritas e a interrupo da aerao durante qualquer fase da fermentao submersa pode provocar srios danos na produo de vinagre, dependendo da concentrao total (etanol + cido actico) e do tempo de interrupo da aerao. Quanto maior a interrupo da fermentao e quanto maior a concentrao total, maior o efeito prejudicial. Por exemplo, em uma concentrao total de 5%, uma perda de viabilidade celular de 34% ocorre aps a interrupo da aerao por dois minutos, enquanto o mesmo percentual de queda na viabilidade celular observado aps a interrupo da aerao por 10 20 segundos em uma concentrao total de 12% (CRUEGER e CRUEGER, 1989; EBNER et al., 1996). Perdas na viabilidade celular tambm so observadas se a fermentao conduzida at a exausto completa de etanol, e se ocorrerem atrasos na adio de calda recm-preparada ao acetificador. De maneira semelhante ao efeito determinado pela interrupo da aerao, o efeito da exausto de etanol tambm depende da concentrao total e do tempo (EBNER et al., 1996). Alm disso, a exausto de etanol pode determinar a oxidao indesejvel do cido actico formado em CO2 + H2O, dependendo dos microorganismos presentes na microflora mista (EBNER et al., 1996). A concentrao crtica de etanol que determina o momento de corte no processo semicontnuo situa-se em torno de 0,2% (CRUEGER e CRUEGER, 1989). 2.2.4 Produo Embora o cido actico seja produzido em grandes quantidades atravs de processos petroqumicos e utilizado para diversas aplicaes (HUANG et al., 2002), a presente discusso trata da produo de vinagre atravs da fermentao oxidativa de etanol tambm obtido por fermentao. Estima-se que cerca de 1,9 milhes de litros de vinagre contendo cerca de 10 % de cido actico (aproximadamente 190.000 toneladas de cido actico) sejam produzidas anualmente atravs de processos fermentativos (EBNER et al., 1996). O teor mnimo de cido actico permitido no vinagre e de 4% e o mximo de 7,9% (BRASIL, 1999). O vinagre assim obtido utilizado principalmente como condimento de cozinha ou para a fabricao de molhos, ketchup e maionese (ORY et al., 2002). 2.3 cido Ltico 2.3.1 Histrico Desde a descoberta do cido ltico em 1780, um cido carboxlico, quando o mesmo foi isolado do soro do leite azedo, da o nome ltico do latim lac = leite, o associaram com a fadiga muscular. Tal associao foi feita em virtude de sua presena estar supostamente aumentada durante a realizao de exerccios de alta intensidade ou exerccios anaerbios, ou seja, em condio de hipxia ou isquemia. 2.3.2 Propriedades O cido ltico um cido orgnico no voltil, sem odor e de sabor suave. Este cido est presente em muitos alimentos, seja naturalmente ou como produto de fermentao in situ, e um dos principais intermedirios do metabolismo em diversos organismos (DATTA et al., 1995). Podendo ser obtido por fermentao ou sntese qumica, o cido ltico tem uma histria antiga de uso como acidulante e flavorizante na produo de diversos alimentos (Chotani et al., 2000), e como intermedirio na sntese de derivados empregados pelas indstrias alimentcia e farmacutica (LIU, 2003). Mais recentemente, este cido passou a ser utilizado tambm para a polimerizao em cido poliltico, um polmero biodegradvel (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). Devido sua estrutura qumica, o cido ltico ocorre em duas formas isomricas: cido L (+) ltico e cido D (-) ltico. Ambas as formas isomricas podem ser utilizadas para a sntese de polmeros com diferentes propriedades (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). Por outro lado, sob o ponto de vista nutricional, o uso ou a formao (por fermentao) de cido D (-) ltico em alimentos e bebidas indesejvel uma vez que esta forma isomrica no facilmente metabolizada por mamferos, incluindo humanos (LIU, 2003). Alm disso, o consumo excessivo de cido D (-) ltico pode levar a distrbios mdicos (LIU, 2003) e no recomendado na alimentao de bebs e crianas (WHO, 1974).
2.3.3 Obteno As bactrias lticas so os catalisadores preferidos para a produo de cido ltico (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL). Atualmente, estas bactrias so compostas pelos seguintes gneros de bactrias gram-positivas: Carnobacterium, Enterococcus, Lactobacillus, Lactococcus, Leuconostoc, Oenococcus, Pediococcus, Streptococcus, Aerococcus, Tetragenococcus, Vagococcus e Weissela (LIU, 2003). Em geral, as bactrias lticas so anaerbias facultativas. Devido tolerncia ao oxignio, a excluso completa deste elemento durante as fermentaes no um requisito absoluto (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). A temperatura tima de crescimento varia entre 20 e 45C, dependendo do microrganismo considerado (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). Estas bactrias exibem baixa atividade proteoltica e lipoltica, e apresentam capacidade limitada de biosntese, requerendo a adio de aminocidos e vitaminas do complexo B ao meio de cultivo para crescimento (CAPLICE e FITZGERALD, 1999). Incapazes de sintetizar ATP por meio de respirao, as bactrias lticas obtm energia atravs de fosforilao ao nvel de substrato (CAPLICE e FITZGERALD, 1999). Dependendo das vias metablicas utilizadas durante o metabolismo de acares, a fermentao pode ser homoltica (cido ltico obtido como nico produto do metabolismo), heteroltica (CO2, etanol e/ou acetato obtidos como subprodutos do metabolismo, ao lado de cido ltico) ou de cidos mistos (CO2, etanol e/ou acetato, e formato obtidos como subprodutos do metabolismo, ao lado de cido ltico). Alm disso, dependendo das condies prevalecentes durante o cultivo, o metabolismo de acares pelas bactrias lticas pode ser alterado, resultando em subprodutos adicionais (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). Em teoria, bactrias homofermentativas como Pediococcus, Streptococcus, Lactococcus e alguns Lactobacillus produzem 2 moles de lactato e 2 moles de ATP por mol de glicose consumida (CHOTANI et al., 2000). A proporo entre os ismeros, L (+) e D (-), obtidos durante a fermentao varia com o gnero e, dentro de um mesmo gnero, com a espcie do microorganismo. cido L (+) ltico produzido por Aerococcus, Carnobacterium, Enterococcus, Lactococcus, Tetragenococcus, Streptococcus, e Vagococcus. cido D (-) ltico produzido por Leuconostoc e Oenococcus. Microorganismos dos gneros Lactobacillus, Pediococcus e Weissella produzem ambas as formas isomricas, isolada ou conjuntamente, dependendo da espcie considerada e das condies de cultivo (LIU, 2003) Por outro lado, o pH do meio de fermentao tambm pode afetar o padro de fermentao exibido pelas bactrias lticas, dependendo da espcie considerada. Por exemplo: Lactobacillus bulgaricus homofermentativo em pH cido, porm se torna heterofermentativo em pH alcalino. Alm disso, as bactrias lticas podem desviar o fluxo do metabolismo de acares em direo formao de exopolissacardeos como resposta a variaes no pH do meio (LIU, 2003). A escolha do microorganismo a ser utilizado para a produo de cido ltico depende grandemente do substrato utilizado para o preparo do meio de fermentao. Por exemplo: Lactobacillus delbrueckii o catalisador preferido quando glicose ou sacarose so utilizadas como substrato. Por outro lado, Lactobacillus bulgaricus o catalisador preferido quando lactose utilizada como substrato. Enquanto o primeiro no capaz de utilizar lactose como fonte de carbono e energia, o segundo no consegue assimilar sacarose (KASCAK et al., 1996). Vrios substratos tm sido utilizados para a obteno de cido ltico em escala laboratorial. Um produto com maior grau de pureza obtido quando se utiliza um acar puro para se preparar o meio de fermentao, o que resulta em menores custos de purificao. Entretanto, o uso de resduos agroindustriais (soro de queijo, melaos, amido e materiais lignocelulsicos) para o preparo do meio de fermentao preferido para aplicaes em escala industrial devido ao baixo valor de mercado do cido ltico (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). Com relao fermentao, o parmetro mais importante para o cultivo de bactrias lticas o pH do meio de fermentao. Para a tima produo de cido ltico, o pH deve ser mantido entre 5,5 e 6,0 (Kascak et al., 1996). O controle do pH pela adio de lcalis (carbonato de clcio, hidrxido de amnio) ao meio tradicionalmente empregado. Por outro lado, a remoo simultnea do cido medida que produzido, por meio de tcnicas de extrao, adsoro ou eletrodilise, tambm vem sendo estudada (HOFVENDAHL e HAHN- HAGERDAL, 2000). 2.3.4 Produo At pouco tempo atrs (incio da dcada de 90), a produo de cido ltico em escala comercial era considerada uma tecnologia madura, com uma produo global mdia em torno de 40 mil toneladas por ano (DATTA et al., 1995). At ento, tanto a fermentao quanto a sntese qumica eram igualmente utilizadas
em escala industrial (DATTA et al., 1995). De acordo com Wilke (1995), o cido L (+) ltico obtido por fermentao era destinado principalmente para o uso como acidulante em alimentos processados. Por outro lado, o cido ltico obtido por sntese qumica era utilizado principalmente para a produo de derivados devido maior pureza qumica, apesar de sua natureza racmica. O emprego de sntese qumica para a produo de cido ltico em escala industrial foi largamente substitudo pelo processo fermentativo, baseado no cultivo anaerbio de Lactobacillus (DEMAIN, 2000b). Cerca de 90% da produo mundial obtida por fermentao, enquanto o restante obtido sinteticamente atravs da hidrlise de lactonitrila (HOFVENDAHL e HAHN-HGERDAL, 2000). Rendimentos, concentraes e produtividades da ordem de 95%, 100g/l e 2g/lh, respectivamente, so obtidos em escala industrial (Demain, 2000b). A produo global nos dias atuais estimada como sendo em torno de 100 mil toneladas por ano, com um valor de mercado da ordem de 150 milhes de dlares (DEMAIN, 2000b). REFERCIAS BIGELES, T. Primary metabolism and industrial fermentation. In: SIKYTA, B.; VANEK, Z. (Ed.). Gene manipulation on fungi. London: Academic Press, 1985. BOHDZIEWEICZ, S. & BODZEK, M. Ultrafiltration preparation of liquid pectinolyc enzyme solution from citric acid fermentation broth. Recents Prog. Genie. Procedes 6 (1992) (22,Membr. Prep.: Fouling emerging process), p.449-454. BRASIL. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. Instruo Normativa n 36, de 14 de outubro de 1999. Aprova os regulamentos tcnicos de produo, identidade e qualidade para fermentados acticos. Dirio Oficial [da] Repblica Federativa do Brasil, Braslia, 15out. 1999. BROCK, T. D.; MADIGAN, M. T.; MARTINKO, J. M.; PARKER J. Biology of Microorganisms. Prentice-Hall International, New Jersey, 7th ed., 385-386, 1994. CRUEGER, W.; CRUEGER, A. Biotechnology: A Textbook of Industrial Microbiology. Science Tech Publishers, Madison, 2nd ed., 134-149, 1989. CURRIE, J. N. The citric acid fermentation. J. Bio. Chem., London, v.31, p.15-25, 1917. DATTA, R.; TSAI S. P.; BONSIGNORE, P.; MOON, S. H.; FRANK JR. Technologic and economic potential of poly(lactic acid) and lactic acid derivatives. FEMS Microbiology Reviews. 16, 221-231, 1995. DEMAIN A. L. Microbial technology. Trends in Biotechnology. 18, 26-31, 2000a. DEMAIN, A. L. Small bugs, big business: the economic Power of the microbe. Biotechnology Advances. 18, 499-514, 2000b. EBNER, H.; SELLMER, S.; FOLLMANN, H. Acetic Acid. In: REHM, H. J.; REED, G. Biotechnology. VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 2nd ed., 381-401, 1996. GREWAL, H. S.; KALRA, K. L. Fungal production of citric acid. Biotechnology Advances. 13, 209-234, 1995. HOFVENDAHL, K.; HAHN-HGERDAL , B. Factors affecting the fermentative lactic acid production from renewable resources. Enzyme and Microbial Technology. 26, 87-107, 2000. HUANG, Y. L.; WU, Z.; ZHANG, L.; CHEUNG, C. M.; YANG, S. T. Production of carboxylic acids from hydrolyzed corn meal by immobilized cell fermentation in a fibrous-bed bioreactor. Bioresource Technology. 82, 51-59, 2002. KASCAK, J. S.; KOMINEK, J.; ROEHR, M. Lactic acid. In: REHM H. J.; REED, G. Biotechnology. VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 2nd ed., 293-306, 1996. LEHNINGER, A.L.; NELSON, D.L. e COX, M.M. Princpios de Bioqumica. 2 ed. Trad. A.A. Simes e W.R.N. Lodi. So Paulo: Sarvier, 1995. p. 46-47, 307, 323, 555-556. LIMA, U. A.; AQUARONE, E.; BORZANI, W.; SCHMIDELL, W. Biotecnologia Industrial: processos fermentativos e enzimticos. 3. Vol. Edgard Blucher LTDA. So Paulo, 2001.
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