Tema 22- cido carboxlicos y steres Maturita Qumica

22. cidos carboxlicos y esteres

cidos carboxlicos
Caractersticas
Contienen el grupo carboxlico COOH unido al grupo alquilo o arilo
Pueden ser mono carboxlicos o di, tri, tetra y ms
Compuestos orgnicos ms cidos
Muy abundantes en la naturaleza (sus deriados tambi!n"
#os cidos grasos son biomol!culas que contienen grupo carboxilo, se obtienen por
$idr%lisis de la grasa&
'u (%rmula general es C
n
H
2n
O
2
Nomenclatura:
#os cidos carboxlicos se nombran con la palabra cido seguida de l nombre del
$idrocarburo de re(erencia al que se le a)ade la terminaci%n oico o ico&
*+emplo, CH-.CH/.CH- propano CH-.CH/.COOH 0cido propanoico (propano 1
oico"
*l esqueleto de los cidos alcanoicos se enumera asignando el 23 4 al carbono
carboxlico y continuando por la cadena ms larga que incluya el grupo COOH&
'i $ay dos grupos COOH, decimos 5cido
6&dioico&
Propiedades
a) Fsicas:
. *l grupo carboxlico le da carcter polar a estos cidos, pero seg7n aumenta la longitud
de la cadena, la in(luencia de esta parte polar disminuye (ms largo 8 9mol!cula menos
polar:"
. *l grupo carboxlico puede (ormar puentes de $idrogeno ..; puntos de (usi%n y ebullici%n
bastante altos (con ms carbonos se elea el punto de (usi%n"
4
. Cunto ms larga sea la cadena, ms s%lidos y ms estables son (ms enlaces
intermoleculares" y menos soluble
/
s&
. #os ac& monocarboxlicos $asta cuatro carbonos son lquidos solubles en agua, a partir
de 4/ carbonos ( cido lurico" los cidos carboxlicos son s%lidos blandos insolubles en
agua& (#os cidos di., tri. ms solubles y por lo general s%lidos"&
4
Ver tabla en anexo final
/
La solubilidad en agua de un compuesto depende de lo polar que sea la molcula (ms polar ms
soluble) y tambin se ve favorecida si ese compuesto puede formar puentes de H.
4
5cidos monocarboxlicos
FrmulaNombre !P"CNombre tradicionalHOOC#
COOH0c& *tanodioico0c& oxlicoHOOC#CH
2
#
COOH0c&Propanodioico0c& Mal%nicoHOOC#$CH
2
)
2
#
COOH0c&<utanodioico0c& 'uccnico
5cidos dicarboxlicos
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. #os ac& monocarboxlicos ms cortos 9$uelen mal: y son solubles en agua, los largos no
$uelen y tienen (orma de cera, no se disuelen tan bien
-
&
b) %umicas:
. *l comportamiento qumico de los cidos carboxlicos esta determinado por el grupo
carboxilo .COOH& *sta (unci%n consta de un grupo carbonilo (C8O" y de un $idroxilo (.
OH"& =onde el .OH es el que su(re casi todas las reacciones, p!rdida de prot%n (H
1
"(lo
que le da su carcter cido" o reemplazo del grupo OH por otro grupo&
. 'on menos cidos que cidos minerales, pero de los compuestos orgnicos son los ms
cidos
Propiedades &umicas $'eacciones)
(ntesis
#os cidos carboxlicos se obtienen a partir de las siguientes reacciones,
Oxidaciones
)
:
o Oxidacin de alco*oles primarios $o de
alde*dos) $el grupo $idroxilo o el carbonilo son
reductores, se oxidan"
o Oxidacin de al&uilbencenos
#os deriados alquilbenzoicos reaccionan con mezclas
oxidantes (uertes&
#os cidos carboxlicos pueden obtenerse a partir de bencenos
sustituidos con grupos alquilo por oxidaci%n con permanganato
de potasio o dicromato de sodio&
&
Hidrlisis de nitrilos
+
$sustitucin nucleo,lica):
'e $idrolizan al ser sometidos a ebullici%n con cidos minerales o lcalis (bases" en
soluci%n acuosa&
>
-
Los cidos frmico y actico (! " carbonos) son l#quidos de olores irritantes. Los cidos but#ricos! valeriano y
caprico ($! % y & carbonos) presentan olores desagradables. Los cidos con mayor cantidad de
carbonos presentan poco olor.).
?
@ambi!n se pueden conseguir cidos carboxlicos mediante ruptura oxidatia de ole(inas(alquenos",
por ozon%lisis, permanganato de potasio, o dicromato de potasio&
A
#os cidos carboxlicos tambi!n pueden obtenerse por la $idr%lisis de los !steres, o amidas,
generalmente con catlisis cida o bsica&
/
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Otras reacciones caractersticas:
Neutrali-acin
.los cidos carboxlicos reaccionan con $idr%xidos (ormando sales de cidos carboxlicos
*+emplos, O H Na COO CH NaOH COOH CH
2 3 3
+ +
+
.steri,icacin
Beacci%n entre un cido carboxlico y un alco$ol, en la presencia de un catalizador cido,
(ormando !ster y una mol!cula de agua, (el proceso inerso es la $idr%lisis de los esteres,
se (orma una sal&"
C
O
OH
CH
3 +
O H CH
3
H
2
S O
4
C
O
O
CH
3
CH
3
+
H
2
O
/ecarboxilacin
0lgunos 0cidos carboxlicos se pueden preparar por descarboxilacin de otros cidos
policarboxlicos& 'e pierde el grupo carboxilo en (orma de CO/ al calentar el cido&
*+emplo, la sntesis mal%nica del cido ac!tico (cido mas%nico8 cido propanodioico"
Ejemplos
cido ,rmico: HCOOH
5cido de las $ormigas, en el eneno de las abe+as y en las $o+as de la ortiga& 'e usa para
conseraci%n de alimentos, como desin(ectante y en medicina&
cido ac1tico: CH2COOH
'u disoluci%n acuosa A.CD es inagre, Con el aluminio (orma el acetato de aluminio que se
usa para curar $eridas debido a su poder antiin(lamatorio ('oluci%n de <uroE"
cido butrico: CH2#$CH2)2#COOH
Huele mal, su !ster (orma parte de la mantequilla& 'e presenta en el sudor de los mam(eros
y su olor lo detectan los insectos que comen sangre y los animales sala+es&
cido atpico, HOOC(CH/"?COOH
. producci%n, oxidaci%n de ciclo$exanol
. uso principal, como un mon%mero para la producci%n de nailon (tambi!n aromatizante en
comidas"&
cido masnico:
. cis.butenodioico
. producci%n, oxidaci%n de benceno
-
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. uso, plsticos
cido ben-oico
. producci%n, oxidaci%n de tolueno
. para conserar alimentos
. producci%n de muc$os compuestos aromticos
". ,t0lico
. cido 4,/.bencenodicarboxlico
. uso, (abricaci%n de plsticos
". tere,t0lico
. cido 4,?.bencenodicarboxlico
. uso, (abricaci%n de (ibras sint!ticas (polietilen tere(talato"
cidos grasos
'on biomol!culas orgnicas de naturaleza lipdica (ormadas por una larga cadena
$idrocarbonada lineal, de n7mero par de carbonos, quo contiene un grupo carboxilo en su
extremo&
*n los mam(eros, la mayora de los cidos grasos se encuentran en (orma de
triglic!ridos, mol!culas donde los extremos carboxlico (.COOH" de tres cidos grasos se
esteri(ican con cada uno de los grupos $idroxilos (.OH" del glicerol& #os triglic!ridos
constituyen la grasa del te+ido adiposo&
Forman parte de (os(olpidos y de glucolpidos (membranas celulares"&
'uelen ser mol!culas am(ipticas (parte polar COOH y parte apolar cadena", e
insolubles en agua, generalmente son cidos carboxlicos de cadena larga
Pueden ser saturados (no contienen dobles ni triples enlaces" o saturados&
o '0@GB0=O', (s%lidos a temperatura ambiente excepto los de cadena corta"
- =e cadena corta, 5cido butrico, 5c& Hsobutrico, 5cido al!rico, 5cido isoal!rico
- =e cadena larga, 5cido mirstico (4?C", palmtico(4IC", esterico(4CC"
o Hnsaturados, c& Ol!ico (cido cis.J.octadecenoico"
o *senciales 0c& #inoleico, 0c& #inol!nico, 0c& 0raquid%nico
*+emplos, (@odos presentes como !ster presentes en grasas y de ellos se producen
+abones"
5cido esterico (4C carbonos, C34H2+COOH): como !ster presentes en grasas y de ellos
se producen +abones

cido palmtico C3+H23COOH5 0cido oleico. CH-(CH/"K8(CH/"KCH-

/eri6ados de 0cidos carboxlicos
F!NCON"7.(
. *l grupo carboxlico est modi(icado
. 'ales, acila$aluros, !steres, an$idruros, amidas, nitrilos
(ales
. 'e pierde un H
1
(del grupo $idroxilo" se queda el O, se enlaza cati%n de
metal
. 'e preparan mediante la reacci%n un cido con un $idr%xido
(neutralizaci%n"&
. <enzoato de sodio se usa como conserante
. 'ales de cidos grasos de 2a y L se usan como +abones
?
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"cil*aluros
. *l grupo $idroxilo se reemplaza por un $al%geno (sustituci%n nucle%(ila"
. Muy muy reactios
. acilcloruros son unos de los deriados (uncionales ms reactios de cidos
carboxlicos
. acetilcloruro . agente acetlico
"n*idruros
. dos cidos carboxlicos condesan y liberan una
mol!cula de agua
. tambi!n muy reactios, $uelen mal
acetan$idruro (cido ac!tico" . agente acetlico
(talan$idruro (cido (tlico CCH?O-" . producci%n de plsticos
.steres
. se enlaza #O'8 (generalmente resto de alco$oles"
. 'e (orman por la reacci%n entre un alco$ol y un cido carboxlico&
. esteres de cidos grasos 8 partes lpidos (palmtico, esterico"
. con agua se $idrolizan (ormando cido y alco$ol
. $uelen bien, muc$os es usan en la industria alimentaria como saborizantes (ron,
anilla &&",
etilacetato (etilester de acido acetico" . disolente
butilacetato . disolente
inilacetato . polmeros (poliinilacetato, poliinilalco$ol"
esteres de acido acrlico . poliacrilatos
0midas
. se enlaza grupo #NH2 (en lugar del grupo OH "
. #quidos o cristalinos, sus temperaturas de ebullici%n y (usi%n son altas (punetes de
$idr%geno"
(ormamida (amida de acido (ormico", 2,2.dimetil(ormamida . disolentes
Nitrilos
. tanto en grupo OH como el O estn sustituidos por N en enlace triple
acetonitrilo (nitrilo de acido ac!tico" . disolente bueno, pero toxico
acrilonitrilo (nitrilo de acido acrlico CH/8CHC2" . (ibras sint!ticas, toxico
/.'9"/O( /. (!(::!CON
$*alo;en0cidos5 *idroxi0cidos5 amino0cidos5 ceto0cidos
. lo que est modi(icado es la cadena, no el grupo (uncional
. como el grupo no cambia y solo se a)ade otro, suelen $aber dos grupos (uncionales
.tienen carcter parecido a los carboxlicos (pueden liberar cati%n $idrogeno"
. si di(erencian muc$o en el pH (una es basica otra acida", se crea la sal interna ' ion
anftero,
A
C
O
OH
CH
3
+
NH
2
CH
3
C
O
NH
C H
3
CH
3
+
H
2
O
C
O
OH
CH
3 +
O H CH
3
H
2
S O
4
C
O
O
CH
3
CH
3
+
H
2
O
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. si este grupo est en el carbono /, es decir, el al lado de este que llea 8O y .OH, se dice es
al(a.deriado (porque est en un carbono al(a que puede ser quiral. "&
Halo;enacidos '#CH<#COOH
. sustancias cristalinas, enenosas, corroen la piel
. ms cidos ((uertes" que los no.sustituidos
. esto pasa porque el M es ms electronegatio y atrae a los electrones, pues que
el H se puede liberar ms (cilmente
. cuantos ms M $ay, ms acido es
5cido tricloroac!tico es uno de los cidos ms (uertes
5cido cloroac!tico corrosio
"mino0cidos
. contienen grupo 2H/, que tiene carcter bsico (se (orma ion an(%tero"
. el carcter total depende de que si $ay ms COOH o ms 2H/
. punto isoelctrico 8 cierto pH espec(ico para cada aminocido, en este punto aparece ion
an(%tero totalmente (se usa para sacar un cierto tipo de aminocido de la mezcla, este se
queda, otros, al pasar corriente el!ctrica, se an a uno o a otro lado"
. aminocidos protein%genos (al(a.aminocidos" (orman p!ptidos y protenas (enlace
peptdico"
Hidroxi0cidos '#CHOH#COOH
.cristalinos
. aparece grupo #OH
. Muc$os Presentes en la (ruta
. en estructura interna coneniente se puede (ormar un ciclo, llamado lacton (ester interno" .
se une CO con O y se libera H/O
acido lctico (CH-.CHOH.COOH" (cido /.$idroxi.propanoico"
.su (orma ionizada se llama 9lactato:(en solucin pierde un (idrgeno unido al grupo
carboxilo),
. es muy importante en los procesos bioqumicos,
. (ermentaci%n lctica de sacridos (col, lec$e", aparece cuando $acemos gran es(uerzo y la
glucosa se combusta con poco oxigeno (glicolisis anaer%bica" . se crea sal de acido lctico y
por esto duelen los m7sculos participa, es quiral, presenta actiidad %ptica&
acido tartrico (COOH.(CHOH"/.COOH" . conserante natural (*--?", corrector de la acidez
del ino, cr!mor trtaro (polo de $ornear"
acido ctrico ( /.$idroxipropano.4,/,-. tricarboxlico" . conserante natural (*--N",
en alimentaci%n para cambiar el sabor, parte del Ciclo de Lrebs
5cido saliclico (/.$idroxibenzoico"
'us deriados se usan en medicina (cido acetilsaliclico la
aspirina"
Ceto0cidos '#CO#COOH
. aparece grupo carbonlico =O
.toman parte en muc$os procesos biol%gicos
0cido oxalac!tico (COOHCH/COCOOH" . parte de muc$as reacciones orgnicas (ciclo de
Lrebs, degradaci%n de aminocidos"
0cido acetoac!tico (CH-COCH/COOH" producto del metabolismo de las grasas, no es
estable, se desintegra (ormando acetona y CO/
0cido pir7ico (CH-COCOOH" . parte de muc$as reacciones de metabolismo
I
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steres
#os !steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico reemplaza a un
tomo de $idr%geno (o ms de uno", en un cido oxigenado (sea !ste orgnico o no"&
>ster
$1ster de 0cido
carboxlico)
>ster carbnico
$1ster de 0cido
carbnico)
>ster ,os,rico
$tri1ster de 0cido
,os,rico)
>ster sul,?rico
$di1ster de 0cido
sul,?rico)
*stos compuestos se (orman +unto con agua por la reacci%n de condensaci%n entre un
cido y un alco$ol
I
& 0mbos compuestos se unen mediante enlaces coalentes a tra!s de
un 9puente: de oxgeno con el desprendimiento de una mol!cula de agua
K
&
#os !steres ms comunes son los !steres carboxilados, donde el cido en cuesti%n es un
cido carboxlico&
*n bioqumica son el producto de la reacci%n entre los cidos grasos y los alco$oles
((recuentemente glicerina"
Aparicin
.@odas las grasas y aceites naturales (exceptuando los aceites minerales" y la mayora de las
ceras son mezclas de !steres&
.se presentan en (lores y (rutas
.son los componentes principales del sebo, de la grasa de cerdo o manteca, de los aceites
de pescado incluyendo el aceite de $gado de bacalao y del aceite de linaza&
. los !steres de alco$ol miriclico se encuentran en la cera de abe+a&
.(os(o!steres son muy importantes en =20 mol!culas
.se encuentra en inos
Usos
. #a nitroglicerina, un explosio importante, es el !ster del cido ntrico y la glicerina&
. =isolentes
. Per(umes
. Medicina (0spirina"
. 'aborizantes arti(iciales
Propiedades
a) Fsicas:
. los !steres de los cidos orgnicos son generalmente lquidos neutros, incoloros, con olor
agradable e insolubles en agua, aunque se disuelen con (acilidad en disolentes
orgnicos&
. Muc$os !steres tienen un olor a(rutado y se preparan sint!ticamente en grandes
cantidades para utilizarlos como esencias (rutales arti(iciales, como condimentos y como
ingredientes de los per(umes&
. pueden participar en los enlaces de $idr%geno como aceptadores, pero no pueden
participar como dadores en este tipo de enlaces& Por eso, no pueden (ormar enlaces de
I
Puesto que este proceso es anlogo a la neutralizaci%n de un cido (B" por una base en la (ormaci%n
de una sal, antiguamente los !steres eran denominados sales et!reas& *ste t!rmino es incorrecto
porque los !steres, a di(erencia de las sales, no se ionizan en disoluci%n&
K
er reacci%n de esteri(icaci%n (en pgina siguiente"
K
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$idr%geno entre mol!culas de esteres& *so los $ace ms oltiles que un cido o alco$ol
de similar peso molecular&
b) %umicas:
Reacciones:
#a esteri(icaci%n , *s la (ormaci%n de !steres (alco$ol 1ac& Carboxlicos" con un catalizador
cido, es una reacci%n de condensaci%n
C
O
OH
R
1
+
O H R
2
H
2
S O
4
+
H
2
O
R
2
C
O
O
R
1
Hidr%lisis, *s el proceso inerso de la esteri(icaci%n, la ruptura de un !ster por agua&
puede ser de dos tipos,
o 4" 5cida (catalizador cido" se (orma de nueo el cido carboxlico y un alco$ol
o /" <sica80lcalina, #a saponi(icaci%n si el catalizador es una base, se (orma sal
de cido carboxlico y un alco$ol
C
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"N.<O:
:abla de Propiedades de los 0cidos carboxlicos
Nombre
Pto. de
fusin C
Pto. de
ebullicin
C
Solubilidad r en 1!!
r de aua.
"c. metanico # 1!!$% &u' soluble
"c. etanico 1($( 11# &u' soluble
"c. )ro)anico *22 141 &u' soluble
"c. butanico *( 1(4 &u' soluble
"c. etanodiico 1#+ 23+ !$,
"c. )ro)anodiico 13%$( Soluble
"c. fenilmetanico 122 Soluble
"c. ft-lico 231 2%! O$34
II Nomenclatura oato de ilo
#os !steres proceden de la reacci%n de condensaci%n de cidos con alco$oles y se nombran
como sales del cido del que proienen& #a nomenclatura HGP0C cambia la terminaci%n .oico
del cido por .oato, terminando con el nombre del grupo alquilo unido al oxgeno&
0s, en el etanoato (acetato" de metilo encontramos dos partes en su nombre,
4" #a primera parte del nombre, etanoato (acetato", proiene del cido etanoico (ac!tico"
/" #a otra mitad, de metilo, proiene del alco$ol metlico (metanol"&
*l nombre general de un !ster de cido carboxlico ser Oalcanoato de al&uiloO
#os esteres son grupos prioritarios (rente a aminas, alco$oles, cetonas, alde$dos, nitrilos,
amidas y $aluros de alcanoilo& *stos grupos se nombran como sustituyentes siendo el !ster el
grupo (uncional&
5cidos carboxlicos y an$dridos tienen prioridad sobre los !steres, que pasan a nombrarse
como sustituyentes (alcoxicarbonil&&&&&&"
Cuando el grupo !ster a unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena principal y se
emplea la terminaci%n .carboxilato de alquilo para nombrar el !ster&
J