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CENTRO DE CINCIAS EXATAS

CURSO DE QUMICA
DISCIPLINA DE QUMICA INORGNICA II A
Sntese do trioxalatoferrato (III)
de potssio
Discentes: Luciana Natlia Cividatti
Renato Cesar de Souza
Docente: Prof. Dr. Bernard J L Gardes
Londrina
200
INTRODUO
ons de metais de transio iro reagir com ligantes carregados ou neutros (ex. Cl
-
ou H
2
O) para formar ons complexos ou complexos neutros. O ferro no estado de
oxidao 3 pode formar complexos octa!dricos com " ligantes unidentados em
torno do on met#lico central.
Os ligantes agem como $ases de %e&is' onde cada um doa um par de
el!trons ao on (e
3
. O on oxalato C
2
O
)
2-
' ! um ligante $identado' e se liga em duas
posi*es atra+!s da doao dos pares de el!trons de seus dois #tomos de oxig,nio.
O -nion oxalato' al!m de apresentar-se na forma $identada' pode tam$!m se
apresentar como ligante unidentado e possui ainda a possi$ilidade de atuar como
ponte de ligao.
O complexo (.
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0) tem emprego na remoo de manc1as de
ferrugem com auxlio de #cido ox#lico. O (e
3
tem configurao d
2
' e' portanto
ligantes fortes' como o oxalato' le+am a uma estrutura com spins emparel1ados'
surgindo cores intensas de transi*es eletr3nicas d-d e ligantes fracos le+am a uma
estrutura de 4spin alto5' sendo proi$idas transi*es d-d' sendo estas transi*es muito
fracas.

(igura 6. Complexo do ons
(e
3
ligado a ligantes
unidentados' onde % pode ser
ligantes carregados ou
neutros' como o Cl
-
ou H
2
O.
(igura 2. Complexo de on
(e
3
de estrutura
octa!drica ligado ao ligante
$identado (e
3
.
QUESTES
7ual de+eria ser o aspecto geral do espectro eletr3nico o$tido na faixa +is+el para
este complexo.
O espectro obtido a partir da leitura do complexo trioxalatoferrato(III) de
potssio no apresenta pico, uma vez que no h transies eletrnicas neste
composto! "endo o #
$
O
%
$&
um li'ante de campo fraco, para o complexo (
)
*+e(#
$
O
%
)
)
,
tem&se a se'uinte confi'urao-
+e
).
/ d
0
1 #
$
O
%
$&
/ li'ante de campo fraco
2 3 4 e $" . 5 3 $ /
$
"
6elo dia'rama de 7anabe&"u'ano, no h nenhuma reta com multiplicidade
$! 8esta maneira, no se observa nenhuma transio no campo fraco, fazendo com
que o espectro de (
)
*+e(#
$
O
%
)
)
, no exiba nenhuma banda de absoro na re'io
do 9:&vis!
; confi'urao eletrnica do <on +e
).
= d
0
! ;ssim, complexos com li'antes de
campo fraco, como = o caso do complexo sintetizado neste experimento, tero uma
confi'urao de spin&alto, com cinco el=trons desemparelhados! 2o'o, as transies
d&d sero proibidas por spin e as bandas de absoro sero muito fracas! 6or isso
quando se observa o espectro deste complexo, no h presena de picos na re'io
do 9:&vis!
8xplicar o 9ue acontece 9uando cristais do complexo so deixados ao sol
>uando cristais do complexo obtido no experimento foram expostos ? luz
solar, observou&se que estes passaram e apresentar uma colorao mais escura, de
verde para marrom @amareladoA! Isto se deve ao fato da reduo sofrida pelos <ons
+e
).
para +e
$.
, como mostrado na reao abaixo-
$ +e
).
. $ e
&

$ +e
$.
(reao de reduo)
#
$
O
%
$&

$ #O
$
. $ e
&
(reao de oxidao)
$ +e
).
. #
$
O
%
$&

$ +e
$.
. $ #O
$
(
)
*+e(#
$
O
%
)
)
,
h
+e#
$
O
%
. (
$
#
$
O
%
. (
.
#
$
O
%
&
(
)
*+e(#
$
O
%
)
)
, . (
.
#
$
O
%
&
+e#
$
O
%
. $ (
$
#
$
O
%
. $ #O
$
$ (
)
*+e(#
$
O
%
)
)
,
h
$ +e#
$
O
%
. ) (
$
#
$
O
%
. $ #O
$
RENDIMENTO
- :ntese do oxalato ferroso
; reao 9ue descre+e a sntese do oxalato ferroso reali<ada neste
experimento !=
H2:O) (e(>H))2(:O))2."H2O H2C2O) ? (eC2O).2H2O )H

3:O)
2-
2>H)

)H2O
@nicialmente utili<ou-se 62'A) g (A'A3B) mols) de sulfato ferroso amoniacal
((e(>H
)
)
2
(:O
)
)
2
C"H
2
O)' sendo 9ue para cada mol de sulfato ferroso aminiacal
teremos a formao 6 mol de oxalato ferroso ((eC
2
O
)
CH
2
O).
A'A3B) mols de (e(>H
)
)
2
(:O
)
)
2
C"H
2
O D A'A3B) mols de (eC
2
O
)
CH
2
O
A'A3B) mols x (6"6'BA gEmol) F "'2636 g de (eC
2
O
)
CH
2
O (massa teGrica)
Hassa de (eC
2
O
)
CH
2
O o$tida experimentalmente F "'662I g
"'662I g x (6AAJ E "'2636 g) F KBJ
:ntese do trioxalato ferrato (@@@) de pot#ssio
Lissol+eu-se "'AA)B g (A'A3I6 mols) do oxalato ferroso o$tido em 3A m% de
uma soluo 9uente contendo 6A g (A'A2)3 mols) de pot#ssio oxalato
mono1idratado (.
2
C
2
O
)
CH
2
O). 8m seguida adicionou-se 22 m% de H
2
O
2
gerando um
precipitado de (e(OH)
3
9ue foi eliminado com adio de H
2
C
2
O
)
6AJ em peso.
Lepois de fria a soluo adicionou-se etanol para a finali<ar a sntese do complexo.
; seguir a reao glo$al 9ue descre+e a sntese do trioxalatoferrato(@@@) de pot#ssio
reali<ada neste experimento=
3(eC2O). 2H2O 3.2C2O).H2O 3E2H2O2 ? (e(OH)3 2.3/(e(C2O))30 3H2O
(e(OH)3 3H2C2O) 3.

(excesso) ? . 3/(e(C2O))30 H2O


3(eC2O). 2H2O 3.2C2O).H2O 3H2C2O) 3E2H2O2 ? 3.3/(e(C2O))30 )H2O
Como temos o oxalato ferroso como reagente limitante desta soluo e
considerando-se a reao glo$al temos 9ue' para cada mol de oxalato ferroso
consumido temos a formao de um mol de trioxalato ferrato (@@@) de pot#ssio' como
segue=
A'A3I6 mols de .
2
C
2
O
)
CH
2
O D A'A3I6 mols de .
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0
A'A3I6 mols ()3I'26 gEmol) F 6"'22A" g de .
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0 (massa teGrica)
Hassa de .
3
/(e(C
2
O
)
)
3
0 o$tida experimentalmente F 6)'3A6 g
6)'3A6 g x (6AAJ E 6"'22A" g) F BBJ
INTERPRETAO DO ESPECTRO DE INFRAVERMELHO
; partir do espectro de infra+ermel1o do complexo sinteti<ado fe<-se uma
an#lise das $andas apresentadas pelo mesmo para 9ue se pudesse caracteri<a-lo
como segue=
Banda Freqn!a "e#r!a Freqn!a $r%"!a Banda ara"er&'"!a
6 )KB cm
-6
2AA cm
-6
Leformao do anel e deformao
dentro do plano (O-CFO) D Lef. do
anel (O-CFO)
2 22B cm
-6
22K cm
-6
Mi$rao de alongamento (HO) e
+i$rao de alongamento (CC) - (HO)
(CC)
3 2BA cm
-6
2B" cm
-6
Ngua cristali<ada
) IKI'IB2 cm
-6
BA) cm
-6
Leformao dentro do plano (O-CFO)
e +i$rao de alongamento (HO) -
(O-CFO) (HO)
2 BB2 cm
-6
BK3 cm
-6
Mi$rao de alongamento sim!trica
(CO) e deformao dentro do plano
(O-CFO) - s(CO) (O-CFO)
" 62IA' 6222 cm
-6
622A' 62I6 cm
-6
Mi$rao de alongamento sim!trica
(CO) e deformao dentro do plano
(O-CFO) - s(CO) (O-CFO)
I 63KA cm
-6
63B) cm
-6
Mi$rao de alongamento sim!trica
(CO) e +i$rao de alongamento (CC)
- s(CO) (CC)
B 6"II' 6")K cm
-6
6"IK cm
-6
Mi$rao de alongamento assim!trica
(CFO) - a(CFO).
K 6I62 cm
-6
6I6B cm
-6
Mi$rao de alongamento assim!trica
(CFO) - a(CFO).
REFER(NCIAS BIBLIO)R*FICAS
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complexs. CalifGrnia= S. ;. OenTamim' 6K"). 62Ip.
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I
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