Leonar PDF

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P PR RO OG GR RA AM MA A D DE E P PG G E EM M Q QU U M MI IC CA A O OR RG G N NI IC CA A

LEONAR NUNES PINTO

CONVERSO BAIXA TEMPERATURA DE
BLEND DE RESDUOS INDUSTRIAIS

NITERI

Abril / 2006

LEONAR NUNES PINTO


Dissertao apresentada ao Programa de
Ps-Graduao em Qumica Orgnica da
Universidade Federal Fluminense como
requisito parcial para a obteno do Ttulo de
Mestre em Qumica Orgnica.

Orientador: Gilberto Alves Romeiro

Niteri
Abril / 2006

FICHA CATALOGRFICA

PINTO, Leonar Nunes
Converso Baixa Temperatura de BLEND de Resduos
Industriais Niteri: [s.n.], 2006.

99 pg. (contm 02 anexos), 30cm.
Dissertao - (Mestrado em Qumica Orgnica)
Universidade Federal Fluminense, 2005.
Referncias: pg. 75 at 84.

1.Resduos Industriais. 2.Converso baixa temperatura.
3.Biomassa. 4.Combustvel

LEONAR NUNES PINTO

Dissertao de Mestrado apresentada ao
Programa de Ps-Graduao em Qumica
Orgnica da Universidade Federal
Fluminense como requisito parcial para a
obteno do Ttulo de Mestre em Qumica
Orgnica.

Banca Examinadora

__________________________________________________________
Prof. Dr. Gilberto Alves Romeiro (PQO/ IQ/UFF) Orientador

_______________________________________________________________________
Profa. Dra. Mrcia Walquiria de C. Dezotti (Eng. Qumica/COPPE/UFRJ)

___________________________________________________________
Prof. Dr. Alfredo Victor Bellido Bernardo (GFQ/IQ/UFF)

________________________________________________________________
Prof. Dr. Marcos Costa de Souza (PQO/ IQ/UFF) - Suplente

____________________________________________________________
Prof. Dra.Lavnia de Carvalho Brito (IBRAG/UERJ)

Niteri
Abril / 2006


AGRADECIMENTOS

Ao professor Gilberto Alves Romeiro, pela orientao, competncia, amizade e
muita pacincia que tornou possvel o desenvolvimento deste trabalho.
A minha famlia, meu pai Ubirajara e minha me Vera pelo carinho e cooperao
durante todos os momentos deste trabalho. Em especial a minha irm Fabiola pela reviso
final deste manuscrito.
A minha esposa Andreia pelo incentivo constante, pacincia e apoio nesta fase de
nossa convivncia.
Ao amigo Albari Pedroso por ter me orientado no melhoramento da minha
formao profissional.
Aos meus colegas da ps-graduao, que direta ou indiretamente me incentivaram
para que chegasse at aqui. Em especial ao Rubens Vincius Gomes que com suas
atividades de IC que muito contribuiu para a execuo da parte experimental desta
dissertao.
A todo corpo docente do Departamento de Qumica Orgnica, que de alguma
maneira colaboraram, de forma significativa para elaborao deste trabalho.
A Sinergia Tecnologia em Resduos pela oportunidade de poder conciliar minha
atividade profissional com as atividades acadmicas. Aos meus colegas de trabalho pela
ajuda e motivao sempre constante.

caminhando que se faz o caminho

Tits

i

SUMRIO

Sumrio
i
Lista de Tabelas
Iv
Lista de Ilustraes
V
Lista de Abreviaturas
Vi
Resumo
1
Abstract 2

Captulo I: Introduo
4
1.1 - Co-Processamento de Resduos
4
1.1.1- Co-Processamento
7
1.1.2- Monitoramento e Controle dos Fornos
12
1.1.3- Fornos de Cimento e Emisses Gasosas
14
1.1.4- Fornos de Cimento e Metais
14
1.1.5- Legislao
19
1.1.6- Vantagens do Co-Processamento
22
1.1.7- Desvantagens do Co-Processamento
22
1.1.8- Principais Impactos do Co-Processamento
23
1.2 BLEND de Resduo Industrial
23
1.3- Processos trmicos de converso de biomassas
29
1.3.1- Liquefao
31
1.3.2- Gaseificao
31
1.3.3- Pirlise
32
ii
1.3.4- Processo de Converso Baixa Temperatura
LTC (Low Temperature Conversion)

34

Captulo II: Objetivos
43
2.1- Objetivos Gerais
43
2.2- Objetivos Especficos
43

Captulo III: Metodologia
45
3.1- Coleta da Amostra
45
3.2- Estudos do BLEND antes da Converso
45
3.3- Preparo da Amostra
46
3.4- Converso Baixa Temperatura
46
3.5- Estudos da Amostra aps a Converso
48
3.6- Fraes da Converso
49
3.6.1- Frao Orgnica (FO)
49
3.6.2- Resduo Slido (RS)
50
3.6.3- gua de converso
51
3.6.4- Gs de converso
51

Captulo IV: Resultados e Discusso
53
4.1- Estudos antes da Converso
53
4.1.1- Caracterizao do BLEND - ENERPLAST
53
55
4.3- Caracterizao da Frao Orgnica (FO)
59
4.4- Caracterizao do Resduo Slido (RS)
62
iii
4.5- Anlise da gua de Converso
64
4.6- Anlise da Frao Gasosa
65

Captulo V: Concluso
67

Captulo VI: Experimental
69
6.1- Procedimentos Gerais
69
6.2- Amostragem
69
6.3- BLEND antes da converso
70
6.4- Extrao Llquida-slida Seqencial com Aparelhagem de
Sohxlet do BLEND
71
71
6.5.1- Procedimento da Converso Modo Batelada
72
6.5.2- Procedimentos da Converso Modo Contnuo
72
6.6- Frao Orgnica (FO)
73
6.7- Resduo Slido (RS)
73
6.7.1- Determinao da Umidade do Resduo Slido
73
6.7.2- Determinao do Teor de Matria Voltil no Resduo Slido
74
6.7.3- Determinao do Teor de Cinzas no Resduo Slido
74

Captulo VII: Referncias Bibliogrficas
76

Captulo VIII: Anexos
86

8.1- LOW TEMPERATURE CONVERSION APPLIED TO INDUSTRIAL BLEND WASTES 86

8.2- CONVERSO A BAIXA TEMPERATURA APLICADA A BLEND DE RESDUOS
87

iv
Lista de Tabelas
Tabela 1 Processos de Tratamento de Resduos Slidos
6
Tabela 2
Formas do Uso de Resduo em Fornos Rotativos da Indstria
Cimenteira
8
Tabela 3 Anlises Fsico-qumicas do combustvel slido alternativo
28
Tabela 4 Anlise de Metais do combustvel slido alternativo
28
Tabela 5 Anlises Fsico-qumicas da matria-prima alternativa
29
Tabela 6 Anlise de Metais da matria-prima alternativa
29
Tabela 7
Converso Baixa Temperatura (LTC) de Lodo Residual Domstico
-Experimentos Realizados no Canad
35
Tabela 8
Balano Energtico entre a Disposio do Lodo da ETE na
Agricultura e nos Processos de Incinerao e LTC.
36
Tabela 9
Anlise Elementar e Poder Calorfico dos Resduos Orgnicos
(Frao Orgnica - FO), de Farinha de Carne e de Farinha de Osso,
Obtidos pelo Processo de LTC em Gssen, Alemanha
37
Tabela 10
Poder Calorfico das Fraes Orgnicas (FO) e dos Resduos
Slidos (RS), Obtidos pelo Processo de LTC na UFF
40
Tabela 11 Poder Calorfico de Diversos Resduos de Biomassas da Literatura.
41
Tabela 12 Anlises Fsico-qumicas Lotes 8-11
54
Tabela 13 Concentrao de Metais Lotes 8-11
54
Tabela 14 Rendimento dos Produtos de Converso - Batelada / Seco
55
Tabela 15 Rendimento dos Produtos de Converso - Batelada / In Natura
56
Tabela 16 Rendimento dos Produtos de Converso - Continuo / In Natura
58
Tabela 17 Anlise Fsico-qumicas (FO) Lotes 8-11
59
Tabela 18 Concentrao de Metais (FO) Lotes 8-11
60
Tabela 19 Anlise Fsico-qumicas (RS) Lotes 8-11
62
Tabela 20 Concentrao de Metais (RS) Lotes 8-11
62
Tabela 21 Anlise Fsico-qumicas Frao Aquosa Lotes 8-11
64
Tabela 22 Anlise de Metais Frao Aquosa Lotes 8-11
64

v
Lista de Ilustraes

Figura 1 Formas de Disposio Final dos Resduos Slidos no Brasil
5
Figura 2 Fluxograma do Processo de Co-Processamento
9
Figura 3 Vista dos Componentes do Eletrofiltro
16
Figura 4 Detalhes Internos do Eletrofiltro
16
Figura 5 Efeito Corona
17
Figura 6 Etapas da Formao do BLEND
27
Figura 7 Ciclo do CO
2
Utilizando Biomassa como Combustvel
30
Figura 8
Esquema do Reator Termoeltrico Modo Batelada de Converso
Baixa Temperatura UFF/Niteri-RJ
38
Figura 9
Conversor em Batelada (PQO/IQ/UFF)
47
Figura 10
Conversor Modo Contnuo (Sinergia/PQO/UFF)
48
Figura 11
Esquema Geral do Processo de Converso
49
Grfico 1
Representao Grfica dos (%) obtidos por LTC - Batelada / Seco
56
Grfico 2
Representao Grfica dos (%) obtidos por LTC - Batelada/ In
Natura
57
Grfico 3
Representao Grfica dos (%) obtidos por LTC - Continuo/ In
Natura
58

vi
Lista de Abreviaturas
ABNT
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ANP
Agncia Nacional de Petrleo
ASTM
American Society for Testing and Materials
CONAMA
Conselho Nacional do Meio Ambiente
DBO
Demanda Biolgica de Oxignio
DQO
Demanda Qumica de Oxignio
ENERPLAST
BLEND Combustvel Energtico Alternativo
EPI
Equipamento de Proteo Individual
ETE
Estao de Tratamento de Efluentes
ETRI
Estao de Tratamento de Rejeitos Industriais
EVQ
Estudo de Viabilidade de Queima
FO
Frao Orgnica
GQO
Grupo de Qumica Orgnica
HP
Hewlett Packard
IAP
Instituto Ambiental do Paran
IV-TF
Espectroscopia na Regio do Infravermelho por Transformada de Fourier
LABCON
Laboratrio de Converso Baixa Temperatura
LTC
Low Temperature Conversion
NBR
Norma Brasileira Registrada
PCI
Poder Calorfico Inferior
PCS
Poder Calorfico Superior
PTQ
Plano de Teste de Queima
RMN de
1
H
Ressonncia Magntica Nuclear de Hidrognio
RS
Resduo Slido
SEMA
Secretaria Estadual do Meio Ambiente e Recursos Hdricos
SPE
Solid Phase Extraction
STRS
Sistema de tratamento de resduos em solo
LGU
Lodo galvnico mido
1

Resumo

A destinao de resduos industriais na forma de combustveis alternativos para a
fabricao de cimento conhecida como co-processamento em fornos de clnquer. Neste
trabalho foram realizados experimentos com o objetivo de avaliar a tcnica de Converso
Baixa Temperatura como uma alternativa tecnolgica no tratamento de resduos durante o
seu processo de transformao. De acordo com a especificao dos combustveis
alternativos exigidos pelas cimenteiras foram realizadas anlises fsico-qumicas nos
produtos gerados, sendo eles: leo de converso (15 17%), slido de converso (53
55%), gua de converso (22 28%) e o gs de converso (2 6%). Os resultados
mostram que, independente dos resduos que compem o BLEND, os percentuais dos
produtos formados bem como suas anlises fsico-qumicas permanecem praticamente
inalteradas. O leo de converso tem um excelente potencial como combustvel lquido
alternativo.

2

Abstract

A mixture of compatible wastes that generates a homogeneous product with
physical-chemical characteristics in a constant rate independent of the blended wastes.
Warrant to the final client, the ciment industries, a constant alternative combustible or
alternative raw material without physical-chemical variations, what could affect the
produced ciment quality. Formation of new alternative combustible and/or raw material as
conversion oil (15 17%), char (53 55%), conversion water (22 28%) and conversion
gas (2 6%) , generating products with higher aggregated values in the technic-operational
point of view as well as in the economic one. Taken together, the observed results indicate
a perspective for this technique to be applied in industrial scale, possibiliting to the wastes
generators companies a new technology with a higher aggregated value, in the financial
point of view as well as in the ambiental one, since the obtained products can be used in
the industrial process, substituting the natural resources with more atractive financial value
and, for the ciment industries, alternative combustible with an anergetic aggregated value.

3

Captulo I

Introduo
4

1 - Introduo
1.1 - Co-Processamento de Resduos
O Instituto Ambiental do Paran (IAP), no perodo de maro de 2002 a outubro de
2002, realizou o Inventrio Estadual de Resduos Slidos Industriais do Paran.
Participaram do universo de indstrias inventariadas 683 empresas, sendo que, 83,46%
deste total responderam efetivamente o formulrio, o que gerou 570 empresas para a
compilao dos dados estatsticos para anlise
1
.
Para esse total, o montante de resduos slidos gerados no perodo de referncia do
inventrio (ciclo de 12 meses) foi de 15.740.936,14 toneladas (quinze milhes, setecentos e
quarenta mil, novecentos e trinta e seis toneladas e cento quarenta quilos). A distribuio
entre resduos slidos perigosos e no perigosos
1
foi de:
Perigosos: 4,03% - 634.543,19 toneladas (seiscentos e trinta e quatro mil,
quinhentos e quarenta e trs toneladas e cento e noventa quilos);
No perigosos: 95,97% - 15.106.392,95 (quinze milhes, cento e seis mil,
trezentos e noventa e duas toneladas e novecentos e cinqenta quilos).
Quanto ao destino dado aos resduos gerados no perodo de referncia foi
apresentada a seguinte diviso
1
:
Sem destino (armazenado na indstria) totalizou 350.456,49 toneladas, sendo
2,23% do total;
Destino indstria (resduos que tiveram seu destino na prpria unidade
industrial) totalizou 9.540.439,80 toneladas, sendo 60,61% do total;
Destino externo (resduos que tiveram seu destino fora da unidade industrial)
totalizou 4.125.690,39 toneladas, sendo 26,21% do total.
5
De acordo com uma pesquisa realizada pela IPT/CEMPRE, 2002 a destinao dos
resduos slidos no Brasil est distribuda como mostra a Figura 1:

Figura 1 - Formas de Disposio Final dos Resduos Slidos no Brasil

Um dos grandes problemas ambientais enfrentados hoje pelo homem a destinao
adequada de resduos slidos, domsticos ou industriais, que vem se agravando
principalmente pela disposio inadequada no solo.
Algumas solues
2
que podem ser dadas aos resduos no reciclveis gerados esto
listados na Tabela 1.

6
Tabela 1 - Processos de Tratamento de Resduos Slidos
Processo Mtodo Observaes
Secagem e Desidratao, atravs de
tcnicas como: Centrifugao,
Filtrao e Leito de secagem.
Separao slido-lquido.
Reduo da umidade de 98%
para cerca de 60-70%, sendo
que nos leitos de secagem a
reduo maior.
Desumidificao
(Dry Vac)
Separao slido-lquido.
Para lodo galvnico mido
(LGU) gerados nas ETEs de
sistemas de eletrodeposio de
metais. Retira a gua em at
100% de solues orgnicas e
inorgnicas.
Neutralizao Correo de pH
Usado para tratamento de
resduos perigosos.
Oxidao / Reduo
Oxidao qumica com hipoclorito,
perxidos, persulfatos, percloratos,
permanganatos.
Reduo qumica com dixido de
enxofre, sais alcalinos, sulfitos, sais de
ferro.
O tratamento torna os resduos
menos txicos e os imobiliza.
Encapsulamento/Inertizao/
Estabilizao/Solidificao

Mistura-se o resduo e remove-se a
umidade para retirada de lquidos
livres; na mistura, fixa-se o
contaminante, sobretudo os metais,
dentro da massa para impossibilitar sua
lixiviao com o chorume.
O resduo fica mais estvel,
ocupa melhor o espao da
clula e diminui a umidade,
evitando chorume.

Sistema de Tratamento de Resduo
em Solo (STRS)
(Fertirrigao/Landfarming)
Tratamento biolgico no qual os
resduos de origem animal, vegetal e
at industrial so usados para a
adubao agrcola.
Exemplo: resduos de leo de
refinaria de petrleo, lodo de
curtume, soro de leite, vinhoto.
Co-processamento
Processo fechado, com total destruio
do resduo e reteno de cinzas na
matriz do clnquer.
Relativamente barato (de
R$150/t R$700/t) consome 3
milhes de t/ano de resduo
classe I.
Incinerao

Queima de 870 1370 C com rpida
oxidao de constituintes orgnicos do
resduo.
Indicado para resduos slidos,
lquidos e gasosos, incluindo
os perigosos.

7
Conforme Sussek
2
estes tratamentos podem:
Aumentar a estabilidade qumica do resduo;
Reduzir o volume e padronizar sua forma, aproveitando melhor os espaos da
clula do aterro;
Reduzir a umidade, evitando chorume;
Reduzir ou eliminar caractersticas de periculosidade;
Destruir quimicamente produtos indesejveis;
Separar os constituintes perigosos.
1.1.1- Co-Processamento
Devido crise do petrleo no incio da dcada de 70, esgotamento das reservas
energticas mundiais e restries produo de gs CO
2
ligado utilizao de
combustveis fsseis, a indstria cimenteira recorreu a uma tcnica chamada co-
processamento
3
que consiste na valorizao dos resduos industriais que utiliza fornos de
clinquerizao para destruio trmica do resduo
4
. Essa valorizao pode ocorrer das
seguintes maneiras:
Substituio de matria-prima - desde que apresente caractersticas similares as
dos componentes normalmente empregados na produo de clnquer, incluindo,
neste caso, os materiais mineralizadores e/ou fundentes
5
;
Combustvel alternativo - O resduo pode ser utilizado como substituto de
combustvel, para fins de reaproveitamento de energia, desde que o ganho de
energia seja comprovado
5
;
Destruio trmica
2

8
Tabela 2 - Formas do Uso de Resduo em Fornos Rotativos da Indstria Cimenteira
Substituio parcial do combustvel (co-
gerao)
Substituio parcial de matria-
prima (co-processamento)
Local de
adio
Junto aos combustveis

Junto a matria-prima, no moinho de
calcrio e argila.
Parte do
forno
Zona de combusto Zona de queima (1450C)
PCS 2.700kcal/kg Entre 0 e 500 kcal/kg
Resduo
Composto uma parte por produtos
carbonatados com volatilidade satisfatria (<
40%) e uma outra parte no voltil com alta
temperatura de ignio em torno de 400
800C.
Os componentes qumicos principais
do clnquer so CaO, SiO
2
, Al
2
O
3
e
Fe
2
O
3
. O resduo mineral que contm
estes xidos em forma de carbonatos
e de minerais est apto a substituir
parte da matria-prima.
Exemplos
de resduos
Resduos lquidos perigosos inflamveis, como
solventes e combustveis fora de especificao,
slidos petroqumicos e borras de petrleo.
Lodos de efluentes ricos em alumina
e calcrio. Areia contaminada com
derramamento de petrleo.
Economia Fornece de 20 a 75% do calor do combustvel
Economia de 10 30% no uso de
combustvel, dependendo da
composio do resduo.
Exigncia Combusto total.
Que a cinza e outras partculas
secundrias (Zn, Cu, metais pesados
etc) se detenham ligadas ao clnquer.
No devem possuir volteis
orgnicos, pois estes podem gerar
emisses atmosfricas ou at explodir
o forno. Limite de lcalis, cloro e
enxofre, os quais em demasia podem
alterar as caractersticas de fluidez da
farinha alimentada, causando
obstrues do forno, pela formao de
incrustaes.

A adoo da co-gerao e do co-processamento so possveis/viveis sempre que a
qualidade do cimento no seja afetada, sejam considerados os interesses de proteo
ambiental no processo de produo (conformidade com legislaes aplicveis) e no haja
interrupes no processo de produo
3
.
A escolha do local de injeo do resduo (conforme Tabela 2) deve ser feita de
acordo com suas caractersticas, como:
- Composio;
- Ponto de Fulgor;
9
- Viscosidade;
- Presena de slidos em suspenso;
- Tamanho das partculas;
- Condies da pirlise;
- Geometrias do forno e da torre;
- Excesso de ar e localizao das entradas de ar.
Deve-se tambm levar em conta a possibilidade de formao de incrustaes que
traro problemas produo
6
.

Figura 2 - Fluxograma do Processo de Co-Processamento
7
10

Abaixo sero dados alguns exemplos de resduos que so utilizados no co-
processamento de acordo com a Figura 2:
Matria-Prima Alternativa: Carepa de ferro (resduo da indstria metalrgica)
em substituio ao minrio de ferro;
Combustvel Alternativo Pastoso: Mix de diversos resduos, como borras de
tinta, lodo de ETEs;
Combustvel Slido No-Processvel: Equipamentos de proteo individual
(EPIs);
Combustvel Alternativo Lquido: Slop (mistura de vrios componentes do
craqueamento do Petrleo);
Combustvel Alternativo Slido: Pneus.
Logo a quantidade injetada, o percentual de substituio, a forma e o local de
injeo so especficos para cada resduo e devem ser estudados caso a caso
6
, isso ir
garantir que as emisses fiquem abaixo dos limites impostos pela legislao e que no haja
prejuzo da qualidade do cimento.
De acordo com Marques
3
outras caractersticas podem restringir o co-
processamento de resduos, so elas:
Poder Calorfico: se for muito baixo, limita a quantidade de combustveis
alternativos no forno, j que so necessrias altas temperaturas para transformar
a matria-prima em clnquer;
Elementos bsicos do combustvel alternativo: podem produzir uma cinza que
pode reduzir a qualidade do clnquer;
Possibilidades de efeitos negativos no revestimento do refratrio do forno: por
exemplo, o ataque alcalino nos tijolos refratrios do forno.
11
Antes do consumo de resduos nos fornos possvel efetuar uma mistura de
diferentes produtos, visando a obteno de um resduo mais homogneo e com poder
calorfico controlado
2
.
A tcnica de co-processamento possibilita a destruio de compostos orgnicos
presentes no resduo, devido a alta temperatura, que mantida por vrios minutos, tempo
necessrio formao do clnquer, substncia que confere ao cimento suas propriedades
hidrulicas. Nas anlises do clnquer no so encontrados compostos orgnicos o que
comprova a eficincia do processo. Os compostos inorgnicos de maior importncia so os
metais pesados, mas tambm esto presentes no carvo, leo e matrias primas. Os metais
reagem com as matrias primas fazendo parte da estrutura cristalina do clnquer, sem
prejudicar a qualidade do produto.
As pesquisas comprovam claramente que no existem diferenas na lixiviabilidade
dos metais, entre um cimento fabricado utilizando combustveis tradicionais e um cimento
fabricado utilizando resduos industriais como insumo alternativo.
Entre os materiais que podem ser co-processados em uma fbrica de cimento esto:
substncias oleosas, corantes, tintas, vernizes, catalisadores usados, produtos fotogrficos,
lodo de esgoto, resinas, colas, solventes impregnados com tinta, pneus, emborrachados,
areia ou terra contaminada com leo, embalagem de produtos qumicos, entre outros. A
Resoluo CONAMA n. 264/99 no permite o co-processamento de resduos domiciliares
brutos, de servios de sade, radioativos, explosivos, organoclorados, agrotxicos e afins.
De acordo com Cabral
4
para garantir a eficincia no processo deve-se levar em
conta:
Temperaturas;
Tempo de residncia dos gases de combusto;
Turbulncia;
12
Excesso de oxignio.
Esses parmetros na zona de queima de um forno de cimento so superiores aos de
um incinerador convencional, garantindo a destruio completa dos compostos orgnicos
(mais de 99,99%), inclusive os mais estveis bem como a incorporao de produtos
inorgnicos no clnquer.
As matrias-primas utilizadas para produo de cimento contm os mesmos metais
encontrados nos resduos. Partculas contendo metais e arrastadas pelos gases, so captadas
no eletrofiltro e retornadas ao forno atravs de circuito fechado, onde so combinadas
quimicamente s matrias primas, para formar o clnquer.
1. Parmetros do Forno de Cimento:
Temperatura (graus Celsius) 1.450 - 1.650
Tempo de Residncia (seg) 2,0 - 5,0
Turbulncia maior
A caracterstica alcalina da matria-prima, a existncia de equipamentos de controle
de emisses atmosfricas (torre de ciclones, torre de condicionamento de gases e filtro
eletrosttico), comparados com a pequena taxa de alimentao de resduos, reduzem os
impactos ambientais negativos no que se refere a emisses atmosfricas.
Quanto aos produtos slidos de combusto ou cinzas, a destruio trmica de
resduos em fornos de cimento apresenta a grande vantagem da incorporao das cinzas ao
clnquer e a imobilizao de metais pesados, desta forma, no restam resduos passveis de
serem dispostos em aterros com riscos potenciais futuros.
1.1.2- Monitoramento e Controle dos Fornos
O co-processamento de resduos industriais ocorre de forma que os operadores
detectem problemas e controlem o sistema de forma contnua. Isto garante que sempre se
13
esteja dentro de uma faixa de operao segura, e que as emisses permaneam sempre
abaixo dos limites estabelecidos pela Legislao Ambiental.
Para garantir que as emisses estejam abaixo dos limites fixados e que no haja
prejuzo da qualidade do cimento, foram definidos os seguintes parmetros:
Taxa mxima de alimentao de resduos;
Taxa mxima de alimentao de metais, provenientes tanto das matrias primas
quanto dos combustveis e resduos;
Taxa mxima de alimentao de cloro, proveniente tanto das matrias primas
quanto dos combustveis e resduos;
Concentrao mxima de monxido de carbono, hidrocarbonetos, material
particulado, HCl, cloro, enxofre e metais no efluente gasoso.
Excetuando as concentraes de hidrocarbonetos, material particulado, HCl, cloro,
enxofre e metais no efluente gasoso, que so medidas, diretamente na chamin a cada novo
resduo que vai ser alimentado no forno, todos os outros parmetros so monitorados
continuamente. Em caso de qualquer anormalidade no processo, o Sistema Automtico de
Alimentao de resduos atua interrompendo a sua alimentao.
H ainda um sistema de pr-alarmes, que so utilizados para alertar os operadores
na iminncia de se ultrapassar os limites normais de operao. O sistema de controle do
forno faz as modificaes apropriadas, de modo a garantir que o alto grau de destruio
dos resduos seja mantido e no haja emisso de poluentes.
A concentrao de monxido de carbono no efluente gasoso medida
continuamente, com o objetivo de manter otimizado o processo de combusto.
Quando a combusto eficiente, a emisso de monxido de carbono minimizada
e os hidrocarbonetos desaparecem. Desta forma, os operadores se certificam que uma
14
eficincia de destruio de 99,99% ou mais sempre mantida, e que as emisses esto
abaixo dos limites estabelecidos pela legislao.
Se a alimentao de resduos for interrompida, um sistema de controle do forno no
permite alterao no processo normal de produo e nem na taxa de emisso. Como os
fornos utilizam insumos tradicionais alm dos resduos, a interrupo do fornecimento dos
resduos contrabalanada com o aumento na alimentao dos insumos tradicionais. Alm
disso, a alta capacidade de reteno de calor dos fornos permite que haja tempo suficiente
para o processamento dos resduos, mesmo que haja interrupo na alimentao de
combustveis, sem, portanto prejudicar a eficincia de destruio dos resduos e nem
tampouco aumentar as emisses.
1.1.3- Fornos de Cimento e Emisses Gasosas
Em virtude da alta eficincia de destruio; do monitoramento contnuo e da rgida
legislao imposta ao processo, apenas nfimas quantidades de compostos orgnicos esto
presentes nos gases de exausto. Testes realizados comprovam que tal emisso
independente do tipo de insumos utilizado. Em alguns casos pde ser comprovada
inclusive uma reduo dos nveis de emisso atravs do uso de certos resduos.
1.1.4- Fornos de Cimento e Metais
Como j citado anteriormente todos os combustveis utilizados na indstria de
cimento (carvo, coque, leo ou os resduos combustveis) contm metais e as matrias
primas utilizadas na fabricao de cimento (calcrio, argila e areia) tambm contm metais.
Alguns metais, como ferro e alumnio, so componentes essenciais do cimento.
Os metais controlados pela legislao so: antimnio, arsnio, brio, berlio,
cdmio, cromo, chumbo, mercrio, prata e tlio. Todos os fornos de cimento que
15
pretendam alimentar resduos necessitam monitorar a emisso desses metais. O tipo de
equipamento de controle de poluio utilizado para reter metais, que seriam emitidos pelo
forno o precipitador eletrosttico.
O Filtro ou Precipitador Eletrosttico um equipamento de decantao de material
particulado que aplica cargas eltricas no ar, mediante a criao de um campo eltrico de
alta tenso onde o ar migra em direo s placas coletoras e aos eletrodos de emisso,
arrastando em seu trajeto os materiais particulados contidos nos gases produzidos em
determinado processo industrial.
Sua eficincia determinada medindo a quantidade de p na entrada e comparando
com a sada. Os componentes da cmara de precipitao (Fig. 3, 4 e 5) so:
Eletrodos de emisso;
Placas coletoras;
Sistema de limpeza;
Distribuidor de gs
Tremonha de finos;
Arrastadores;
Carcaa.

16

Figura 3 - Vista dos Componentes do Eletrofiltro

Pl acas de Pl acas de
Col eta Col eta
Eletro dos

Figura 4 - Detalhes Internos do Eletrofiltro
17

Figura 5 - Efeito Corona

Princpios de funcionamento:
Eletrodos repelem partculas de p com potencial negativo;
Partculas de p so atradas pelas placas coletoras que esto carregadas de
potencial positivo;
Martelos batem nas placas retirando partculas acumuladas e fazendo-as cair
nas tremonhas.
Fatores que influenciam a eficincia do eletrofiltro:
a) Carga de Partculas: A carga de partculas a quantidade de partculas que podem
ficar aderidas a placa (camada de poeira). Quanto maior a carga, menor a eficincia do
filtro, pois forma uma camada que impede a aderncia de novas partculas.
b) Fora de Arraste: A fora de arraste depende da quantidade de energia dos eletrodos
em formar o campo magntico que arrastar as partculas em direo as placas ou
18
eletrodos. Isto depende da maior ou menor carga eletrosttica para a gerao do efeito
corona (Figura 5) que o responsvel pela movimentao dos gases e particulados de
encontro com as placas coletoras.
c) Temperatura: Quanto maior a tenso melhor a eficincia; o limite da tenso o
centelhamento; menor centelhamento depende de uma maior resistividade.
d) Resistividade: A resistividade depende do teor dgua e da temperatura; resistividade
a resistncia especfica do p. Com umidade elevada reduzimos a resistividade do material.
e) Ponto de Orvalho: Quanto maior o vapor dgua, maior a umidade; quanto maior o
ponto de orvalho, maior a tenso de trabalho.
f) Concentrao de P: A queda de concentrao se d em funo do comprimento do
filtro; a maior concentrao de deposio de material se d nas primeiras cmaras.
g) Tamanho da Partcula: O tamanho da partcula influencia diretamente nas frmulas de
carga de partculas e fora de arraste; as partculas maiores so precipitadas na entrada
enquanto as menores na sada. mais difcil precipitar partculas de tamanhos menores e
filtros eletrostticos, geralmente so ineficientes para partculas menores que 1 micra.
A Legislao Ambiental estabelece ainda que as indstrias cimenteiras que
alimentam resduos em seus fornos so obrigadas a realizar testes de monitoramento das
emisses gasosas e avaliar se os materiais emitidos so perigosos. Se as emisses gasosas
no so aprovadas no teste, o resduo no aprovado para ser co-processado nos fornos de
cimento, conforme define a Resoluo CONAMA 264/99.
Os riscos potenciais das emisses de metais, sade da populao que reside nas
imediaes e ao meio ambiente podem efetivamente diminuir com a alimentao de
resduos, porque a licena para o co-processamento de resduos estabelece padres de
emisso mais rigorosos do que os estabelecidos para as fbricas que utilizam apenas
insumos tradicionais. Alm disso, combustveis fsseis contm substncias txicas
19
naturais, cuja emisso pode ser reduzida ou eliminada quando alguns tipos de resduos so
utilizados nos fornos.
1.1.5- Legislao
No Brasil a Resoluo CONAMA n
o
264, de agosto de 1999, em vigor desde maro
de 2000 regulamenta a atividade e estabelece que a tcnica de co-processamento no pode
ser utilizada para resduos hospitalares e domsticos, materiais corrosivos, pesticidas e
explosivos
2
.
Segundo esta Resoluo CONAMA o processo de licenciamento ser tecnicamente
fundamentado com base nos estudos a seguir relacionados:
I Estudo de Viabilidade de Queima EVQ;
II Plano de Teste em Branco;
III Relatrio de Teste Branco;
IV Plano de Teste de Queima PTQ;
V Relatrio de Teste de Queima; e
VI Anlise de Risco.
Os resduos passveis de serem utilizados como substitutos de matrias-primas e/ou
combustvel devem atender s exigncias tcnicas comprovadas a partir dos resultados
prticos do plano do Teste de Queima. A emisso de material particulado no pode
ultrapassar 70mg para cada Nm
3
. Alm disso, no pode haver alterao na qualidade do
cimento e provocar danos sade ocupacional
2
.
No Paran, a legislao ambiental especfica para o tratamento e/ou destruio
trmica incinerao ou co-processamento se encontra no Captulo III da seo XI da
Resoluo SEMA no 031 de 24 de agosto de 1998. Segundo o Art. 145 a empresa
proprietria do equipamento utilizado para a incinerao/co-processamento, deve estar
20
devidamente licenciado junto ao IAP para esta atividade, sendo que cada lote de resduo ou
mistura de resduos a ser incinerado ou co-processamento, deve obter uma Autorizao
Ambiental para Tratamento e/ou Destruio Trmica, alm da Autorizao Ambiental
especificada no Art. 142. O EVQ apresentado ao IAP deve conter
2
:
Fluxograma Industrial com os pontos de gerao do resduo;
Caracterizao qualitativa e quantitativa dos resduos, contendo:
- Estado fsico do(s) resduos(s);
- Quantidade gerada e estocada;
- Poder Calorfico Inferior PCI;
- Viscosidade, no caso de lquidos;
- Composio provvel(s) do resduo (s);
- Classificao do(s) resduo(s), conforme a Norma ABNT NBR 10.004;
- Teor de metais pesados, cloro total, cloretos e enxofre;
- Teor de cinzas;
- Caractersticas sobre toxicidade, reatividade e corrosividade do resduo;
- Descrio do equipamento a ser utilizado, suas caractersticas e especificaes,
capacidade mxima de projeto, tipo de combustvel utilizado e sua vazo;
- Descrio dos equipamentos de controle da poluio do ar, sua eficincia e sistema de
monitoramento;
- Condies operacionais do equipamento (temperatura de entrada e sada, tempo de
residncia para gases e slidos, com as respectivas memrias de clculo);
- Descrio do sistema de alimentao do resduo, sua capacidade, sistema de
intertravamento quando do mau funcionamento dos equipamentos, sistema de interrupo
automtica de alimentao de resduos e taxa de alimentao pretendida;
21
- Planos complementares (armazenamento de resduos, emergncia, anlise de risco e
outros);
Aps a aprovao do EVQ, a Resoluo CONAMA regulamenta que o rgo
ambiental analisar o Plano de Teste em Branco e s ento aprovar a realizao do Teste
em Branco visando avaliar o desempenho ambiental da fbrica de cimento sem o co-
processamento de resduos. O IAP, no entanto, para emitir a autorizao ambiental para
esta atividade requer do interessado, aps aprovao do EVQ, o Plano de Teste de Queima:
contendo as condies operacionais do equipamento; a caracterizao, a composio e a
taxa de alimentao do resduo; os parmetros a serem monitorados, o sistema de controle
operacional e de qualidade do produto, etc. Assim, a execuo do Teste de Queima,
acompanhada por tcnicos do IAP, se passa com amostragem de chamin, dos resduos, do
clnquer (co-processamento) e monitoramento da qualidade do ar. O IAP realiza atravs de
relatrios do monitoramento da Incinerao/Co-processamento conforme cronograma a ser
definido pelo IAP
1
.
Segundo a Resoluo CONAMA 264/99, as emisses mximas dos fornos de
clnquer destinados ao co-processamento, tanto no Teste em Branco quanto no Teste de
Queima, no devero ultrapassar os Limites Mximos de Emisso, que segundo a NBR
11.175 - Incinerao de Resduos Slidos Perigosos - Padro de Desempenho, so:
Aps a Incinerao e/ou co-processamento do resduo autorizado pelo IAP o
gerador dever apresentar ao IAP o Certificado de Destruio Trmica e a Cpia do
Balano Semestral de Estoque do Resduo, conforme modelos das Normas ABNT NBR
11.174/89 e NBR 12.235/88 (ver armazenamento). J o incinerador ou co-processador
deve apresentar ao IAP o Relatrio do Monitoramento Ambiental da Empresa (emisses,
qualidade do ar do entorno, guas superficiais e subterrneas, efluentes lquidos,
bioindicadores, balano de massa, sade ocupacional).
22
1.1.6- Vantagens do Co-Processamento
As vantagens do co-processamento segundo Cabral
4
so:
Destinao adequada de resduos slidos;
Utilizao de resduos como combustveis, evitando queima desnecessria de
combustveis fsseis no renovveis;
Total destruio do resduo e reteno das cinzas do clnquer;
Longos perodos de residncia a altas temperaturas;
Processo autolimpante CaO > 60%;
Nveis de emisses dentro dos parmetros ambientais;
Eliminao dos riscos de gerao de passivos ambientais;
Reduo de aterros e dos riscos de disposies inadequadas;
Reduo dos riscos de acidentes ambientais;
Baixo custo operacional, em comparao com outras alternativas de disposio;
Eliminao total da responsabilidade do gerador sobre seu resduo;
Reduz custos de produo do cimento;
Resgata o potencial energtico do resduo industrial valorizao;
Reduz emisso de CO
2
.
1.1.7- Desvantagens do Co-Processamento
Do ponto de vista de processos, a adio de resduos em um forno de clnquer deve
ser o mais homognea e constante possvel. Caso haja variaes de composio ou
alimentao, o processo de co-processamento se torna prejudicial aos controles e interfere
na qualidade do produto. Por isso a importncia de uma boa preparao do mix dos
23
resduos, minimizando as variaes na composio e tambm os controles operacionais
para evitar falhas ou sobrecargas no sistema de injeo.
Outras desvantagens que podem ser ressaltadas so: elevao dos riscos de
manuseio e maior restrio com relao legislao pertinente.
1.1.8- Principais Impactos do Co-Processamento
Riscos de vazamentos ou derramamentos com possvel contaminao de
gua ou solo;
Risco de incndio nos pontos de armazenamento dos resduos que geraria
como principal impacto emisso de poluentes atmosfricos.
Risco de incndio nos pontos de armazenamento dos resduos que geraria
como principal impacto emisso de poluentes atmosfricos.
Recebimento de resduos no conforme que podem causar instabilidade na
operao dos fornos, com conseqente poluio atmosfrica, devido a
desligamentos dos eletrofiltros.

1.2 - BLEND de Resduo Industrial

O que ?
Processo de mistura de resduos compatveis, atravs do qual formado um
produto homogneo com caractersticas dos parmetros fisico-qumicos dentro de uma
faixa constante independente dos resduos blendados.

Justificativa
Garantir ao cliente final, a cimenteira, um combustvel alternativo ou matria prima
alternativa constante sem variaes dos parmetros fisico-qumicos que poderiam
afetar a qualidade do cimento produzido.
24
Processo
Na primeira unidade, de uma planta industrial, ocorre a mistura dos resduos, a qual
composta por processos qumicos, fsicos e biolgicos, sendo utilizados como matrias
primas resduos classe I e II de origens e composies fsicas e qumicas bastantes
variadas, tais como: borras oleosas, borras de tinta, solventes, EPIs contaminados, resduos
farmacuticos, cosmticos, solos contaminados, reagentes qumicos, escria de ferro, borra
de retfica, resduo de slica e alumina, lodos de estaes de tratamento, lodo galvnico,
resinas, entre outros.
Os resduos so separados conforme sua tipologia fsica. Resduos que podem ser
modos, tais como EPIs contaminados, embalagens contaminadas, plsticos, tecidos,
papelo, borracha e pneus, resduos slidos/pastosos, tais como borras, lodos, solos, terra,
tintas, entre outros e resduos lquidos.
Todos os resduos so submetidos a anlise de caracterizao anteriormente ou no
momento de seu recebimento na fbrica. Cada carga de resduo recebida passa por
inspeo que constitui-se na abertura das embalagens, verificao do contedo,
amostragem, anlise visual com base em comparao com lotes enviados anteriormente,
validao das informaes prestadas pelo gerador do respectivo resduo no manifesto de
resduos industriais, consulta ao laudo de anlise fsico-qumica e caracterizao do
resduo, verificando-se os itens restritivos e a anlise comprobatria dos parmetros
crticos. Havendo no conformidade, esta sanada antes que o material recebido seja
liberado para processamento.
Em uma primeira etapa, os resduos slidos e pastosos com poder energtico so
misturados, sendo adicionado mistura o aditivo fsico com a finalidade de reduzir a
umidade atravs da retirada do resduo lquido livre presente na mistura. O aditivo
constitudo por pedaos de madeira com dimenses inferiores a 1 cm, com micro poros, as
Excludo: ,
Excludo: `
Excludo: ;
Excludo: r
Excludo: moveis
Excludo: :
Excludo: `
Excludo: ,
Excludo: ,
Excludo: :
Excludo: ,
Excludo: .
Excludo: primeiro
Excludo: ,
Excludo: de
Excludo: comparativa
Excludo: confrontando
Excludo: -
Excludo: da liberao
Excludo: o processo.
Excludo: (blendados)
Excludo: no blend (mistura).
Excludo: tamanho
Excludo: micro-porosas
Excludo: ta
25
quais atuam como um filtro. Este processo de filtrao(ou separao de fases) e
estruturao da mistura denominado de impregnao e dura, aproximadamente, cinco
dias.
Em uma segunda etapa, a mistura permanece em repouso por, aproximadamente,
dez dias e, devido presena de bactrias no aditivo fsico, instala-se um processo
biolgico. A atividade bacteriana proporciona o aumento da temperatura e a reduo do
teor de umidade da mistura. Alguns resduos presentes podem acelerar este processo como,
por exemplo, lodos de estaes de tratamento, uma vez que tambm possuem bactrias em
seu meio.
A mistura de resduos disposta em leiras, ou seja, em vrios lotes, os quais so
ento revolvidos a cada quarenta e oito horas, fazendo, assim, com que as bactrias
aerbicas otimizem o processo biolgico. Esta operao extremamente importante, uma
vez que evita a morte das bactrias, com conseqente reduo da atividade bacteriana, o
que acarretaria em maior tempo de repouso da mistura, como tambm em menor reduo
do teor de umidade. A reduo do teor de umidade, nessa etapa, de aproximadamente de
30% e este fato ocorre devido retirada do lquido livre presente na mistura, como tambm
atividade bacteriana.
A terceira etapa constituda por uma reao qumica, na qual utilizado o aditivo
qumico. O aditivo qumico adicionado mistura original em uma proporo que varia
conforme o estado fsico da mesma e, principalmente, com o teor de umidade ainda
remanescente. O aditivo qumico reage com a mistura de resduos, gerando um aumento de
temperatura, pois a reao exotrmica, e um aumento do pH, pois o aditivo qumico
bsico. Assim, a mistura passa a apresentar um pH na faixa de 8 a 9, havendo tambm a
emisso de vapores. A reao ocorre por aproximadamente sete dias, sendo mais intensa
nas quarenta e oito horas inicias. Este processo denominado de estabilizao qumica,
Excludo: que
Excludo: do blend
Excludo: ,
Excludo: o blend
Excludo: gerado um
Excludo: com
Excludo: do blend
Excludo: ,
Excludo: no blend,
Excludo: ,
Excludo: alguns
Excludo: por
Excludo: possurem
Excludo: O blen
Excludo: d
Excludo: disposto
Excludo: que ento
Excludo: , bactrias aerbicas
Excludo: para evitar
Excludo: do blend
Excludo: ,
Excludo: no blend
Excludo: pela
Excludo: no
Excludo: ento
Excludo: misturado
Excludo: com
Excludo: o blend
Excludo: propores
Excludo: m
Excludo: do blend
Excludo: ,
Excludo: blend
Excludo: ,
Excludo: ,
Excludo: fazendo com que o
blend tenha
Excludo: -
Excludo: , e emisso de vapores
Excludo: 7
Excludo: com maior
intensidade
26
pois faz com que a mistura perca qualquer tipo de caracterstica original, entre elas cor,
cheiro, aspecto, e, principalmente, composio qumica, se comparada com os resduos que
a originaram.
Outro fato importante nesta etapa o aspecto fsico da mistura pois, devido
reao qumica com o aditivo, a mesma ganha maior capacidade de escoamento, a qual
est relacionada principalmente aos resduos oleosos, evitando, assim, problemas
operacionais, tais como entupimento de tubulaes e incrustaes em equipamentos. A
reduo do teor de umidade, nessa etapa, de aproximadamente 10 %.
Os resduos que podem ser modos so triturados em moinhos com peneira
classificadora de 50 mm. Os resduos, depois de modos, so misturados com a mistura de
resduos slidos e pastosos inertizada, isto , aps o processo qumico. A mistura resultante
permanece dois dias em repouso com o intuito de retirar e/ou reduzir umidade dos resduos
modos que foram misturados.
Em seguida, tal mistura transferida para o sistema de peneiras. Primeiramente, a
mesma peneirada em peneira com granulometria inferior a 50 mm, a partir da qual o
rejeito transferido para o moinho no qual ser triturado at o tamanho de 50 mm. A
mistura peneirada na peneira de granulometria 50 mm direcionada para uma peneira de
granulometria 10 mm, na qual so gerados dois produtos: combustvel alternativo slido
de 10 mm e combustvel alternativo slido de 50 mm.
Os resduos slidos/pastosos sem poder calorfico so misturados e depois passam
pelo processo de estabilizao qumica, onde utilizado para este fim o aditivo qumico.
Este processo tem por finalidade homogeneizar a mistura alm de reduzir a umidade. A
mistura permanece em repouso por 48 horas, sendo em seguida revolvida. Em seguida a
mistura peneirada em uma peneira de 50mm, onde ento formado o BLEND matria-
prima, o qual utilizado como substituinte do calcrio usado para fabricar o cimento.
Excludo: o blend
Excludo: ;
Excludo: ;
Excludo: ;
Excludo: com os resduos que
originaram o blend.
Excludo: do blend
Excludo: ,
Excludo: o blend
Excludo: perde
Excludo: o grude
Excludo: que
Excludo: relacionado
Excludo: moveis
Excludo: o blend
Excludo: inertizados
Excludo: ou seja
Excludo: O blend
Excludo:
Excludo: o blend de resduos
Excludo: transferido
Excludo: o
Excludo: o blend peneirado
Excludo: onde
Excludo: onde
Excludo: O blend
Excludo: peneirado
Excludo: da
Excludo: direcionado
Excludo: onde
Excludo:
Excludo: ento
Excludo: os
50mm
27
Os resduos lquidos, bem como o lquido percolado do processo de impregnao
descrito anteriormente so misturados, sendo assim formado o BLEND lquido, usado
como combustvel alternativo lquido.
Os BLENDS de resduos so formados conforme ilustra a figura 6.

Figura 6 Etapas da Formao do BLEND

Produtos Fabricados:

Combustveis Alternativos

Combustvel slido alternativo 10mm;
Combustvel slido alternativo 50mm;
BLEND lquido;
Substituinte de parte do combustvel natural utilizado no fornecimento de energia
para queima da matria-prima.

Plataforma de
Blendagem
Resduos

Blendagem
Decantao
Impregnao
Inertizao
Moagem
Peneiramento
Produto
Cimenteira
Excludo: Sistema
Excludo: do sistema 1
Excludo: adicionados
Excludo: (blendar) ,um
blendpastoso homogneo ,O blend
28
Matria Prima Alternativa

BLEND matria-prima
Substituinte de parte do calcrio extrado da natureza e utilizado como matria-
prima na fabricao de clinquer
A especificao do combustvel alternativo slido at 10mm para queima na
cimenteira est descrita nas Tabelas 3 e 4.

Tabela 3 Anlises Fsico-qumicas do combustvel slido alternativo

PARMETROS UNIDADE VALOR
PCS Kcal/Kg >3000
Cloro % <0,3
Fluor % <0,3
Umidade % <20
Cinzas % <50
Granulometria mm <10
Ponto de Fulgor C >70

Tabela 4 Anlise de Metais do combustvel slido alternativo

Cd ppm <15
Tl ppm <10
Hg ppm <2,5
As ppm <500
Be ppm <100
Co ppm <1000
Ni ppm <12500
Se ppm <500
Cr ppm <20000
Cu ppm <5000
Mn ppm <1000
Pb ppm <7000
V ppm <10000
Sn ppm <3000
Sb ppm <5000
Zn ppm <5000

29
A especificao da Matria-prima alternativa para queima na cimenteira est
descrita nas Tabelas 5 e 6.

Tabela 5 Anlises Fsico-qumicas da matria-prima alternativa

PCS Kcal/Kg <100
Cloro % <0,3
Fluor % <0,3
Umidade % <20

Tabela 6 Anlise de Metais da matria-prima alternativa

Cd ppm <70
Ti ppm <70
Hg ppm <5
As ppm <1500
Be ppm <1500
Co ppm <1500
Ni ppm <1500
Te ppm <1500
Se ppm <1500
Cr ppm <3000
Cu ppm <3000
Mn ppm <3000
Pb ppm <3000
V ppm <3000
Sn ppm <3000
Zn ppm <3000

1.3- Processos Trmicos de Converso de Biomassas
Processos de converso de biomassas vm contribuindo nos ltimos anos, a partir
da dcada de 70, na gerao de energia. A biomassa constituda de matria orgnica
de origem vegetal e animal, o que a torna uma fonte de carbono renovvel e no fssil,
gerando energia sob a forma de calor, vapor e eletricidade. As biomassas quando
aplicadas a processos pirolticos, podem fornecer produtos de converso no estado,
30
slido, lquido e gasoso. Estes podendo ser considerados biocombustveis, que seriam
empregados como substitutos do combustvel fssil. A grande vantagem da biomassa
como combustvel no poluir a gua, como o caso do carvo mineral, no produzir
resduos radioativos, como o caso das usinas nucleares e as concentraes de CO
2

emitidas na atmosfera serem menos agressivas do que as dos combustveis fsseis.
8,9
A
Figura 7 mostra o ciclo de evoluo de CO
2.

CO
2
+ H
2
O

Indstria Bioprodutos,
de Transformao Eletricidade

Processamento
e transporte

Figura 7: Ciclo do CO
2
Utilizando Biomassa como Combustvel
9
.

Os processos de converso trmica foram sendo desenvolvidos nas faixas de
temperaturas acima de 400
o
C, entre 500
o
C e 800
o
C e em atmosfera inerte
10,11
. Estas faixas
de temperaturas interferem na composio qumica e no rendimento de leo e gases.
O emprego de temperaturas maiores que 800
o
C em um processo de converso, tem
como principal desvantagem, o consumo de energia e, conseqentemente, uma maior
produo de gases, o que favorece uma maior formao de substncias poliaromticas nos
leos e maior toxidez nos produtos gerados, o que indesejvel do ponto de vista
ambiental
12
.
Energia solar
+
(CO
2
+ H
2
O)
31
Os processos termoqumicos de converso de biomassas podem ser classificados
em: liquefao, gaseificao e pirlise.

1.3.1- Liquefao
A liquefao um processo de decomposio da biomassa onde esta totalmente
convertida em combustveis lquidos que so mais facilmente transportados e armazenados
do que os gasosos. Devido a essas duas principais vantagens, esto sendo desenvolvidas
pesquisas no sentido de se obter a liquefao da biomassa por processos trmicos
utilizando-se catalisadores, em uma faixa de temperatura que oscila entre 200
o
C e 350
o
C.
A principal desvantagem deste processo o fato dos compostos formados na frao lquida
orgnica serem normalmente instveis e reativos, sendo suscetveis a reaes de
repolimerizao
13
.

1.3.2- Gaseificao
A gaseificao um processo trmico de decomposio da biomassa ou do carvo
vegetal que opera em uma faixa de temperatura muito alta, oscilando entre 800
o
C e
1200
o
C, onde o produto final esperado um gs combustvel que contm CO e H2 como os
mais importantes componentes energeticamente ativos, que tambm podem ser utilizados
como matria-prima para outros processos (sntese do metanol). O gs combustvel obtido
atravs desse processo uma mistura de:
Monxido de carbono (5 15 %)
Hidrognio (10 13 %)
Hidrocarbonetos leves (1 4%)
Alcatres (0 5 %)
Dixido de carbono (9 11 %)
Nitrognio (42 45 %)
32
Vapor dgua (11 22%)
Os alcatres, apesar de serem combustveis, so indesejveis na composio do gs,
pois quando aquecidos, sofrem polimerizao deixando incrustaes nas tubulaes, e
quando se resfriam, condensam-se sob a forma de um lquido escuro e viscoso que
obstruem as tubulaes e queimadores.
A frao gasosa proveniente desse processo de converso pode ter diversas
aplicaes tais como, combustvel para maaricos e queimadores empregados na produo
de energia trmica, combustvel em motores de combusto interna, substituindo a gasolina
e o leo diesel, combustvel para turbinas a gs, gs redutor para siderurgia e gs de sntese
para metanol e amnia
14
.

1.3.3- Pirlise
No processo de pirlise, empregam-se diversas faixas de temperaturas, entre 400
o
C
e 800
o
C, que so mais altas que as aplicadas no processo de liquefao. Quando o material
orgnico aquecido em atmosfera inerte, sem adio de catalisadores, transforma-se em
slido, lquido e gs. Os compostos mais leves so convertidos em uma frao orgnica,
ocorrendo reaes radicalares, de hidrogenao e de condensao em fase gasosa que
favorecem a formao de novas substncias. Na pirlise possvel controlar-se a
proporo da maior parte dos produtos obtidos, atravs de parmetros de reao como a
temperatura, taxa de aquecimento e tempo de residncia do vapor
15
.
Os mecanismos propostos para as reaes que envolvem os processos de pirlise
so classificados da seguinte forma
16
:

Radicalares - reaes unimoleculares:

R - R R
.
+ R`
.

33

Radicalares - abstrao de hidrognio:

R
.
+ R` - H R - H + R`
.

Radicalares - reaes de terminao:

R
.
+ R`
.
R - R

Em funo dessas reaes durante o processo, vrios produtos so formados, tais
como hidrocarbonetos saturados, insaturados e aromticos, dependendo da matria prima
aplicada e da temperatura
16
.
O processo de pirlise florestal um dos processos mais antigos da civilizao
humana em que se usava a carbonizao para obteno de carvo e cuja ausncia de ar
atmosfrico impedia a combusto completa a altas temperaturas.
Atualmente o processo vem sendo estudado com mais nfase a fim de otimiz-lo e
obter alm de um carvo de qualidade, outros produtos como a frao orgnica e gases que
podem ser aproveitados para gerar energia.
No processo de pirlise de biomassas florestais
17
seus componentes orgnicos
dependem das espcies. Nas rvores, a concentrao de celulose cerca de 40% a 50% do
peso seco e o componente dominante na frao de carboidratos da biomassa e pode ser
decomposta preferencialmente na faixa de temperatura entre 100 - 260
o
C, entre 240
o
C -
350
o
C e 280 - 500
o
C.
As zonas do processo piroltico da biomassa se dividem em:
1
a
Zona (100 - 260
o
C) Nesta faixa de temperatura as biomassas tem sua superfcie
desidratada e ocorre eliminao de gua.
34
2
a
Zona (240 - 350
o
C) Nesta faixa de temperatura o processo leva a formao de vapor
dgua, dixido de carbono, cido frmico, cido actico e monxido de carbono, sendo
muitos deles produtos altamente condensveis e o processo de carbonizao da biomassa
se inicia.
3
a
Zona (280 - 500
o
C) Nesta faixa de temperatura o carvo formado totalmente. So
formados tambm os gases combustveis, como metano e hidrognio, alm de outras
substncias como formaldedo e metanol. Se aumentarmos a temperatura acima desta
faixa, podero ocorrer reaes secundrias.

1.3.4 - Processo de Converso Baixa Temperatura
LTC (Low Temperature Conversion)

O processo de converso trmico, denominado Converso Baixa Temperatura (do
ingls LTC Low Temperature Conversion), teve incio na Universidade de Tbingen,
Alemanha, na dcada de 70, devido necessidade de busca de alternativas energticas.
Este processo, segundo o Prof. Bayer e colaboradores, tinha como objetivo a produo de
leo com caractersticas que se aproximassem de derivados do petrleo, a partir de
biomassas. Neste sentido o mtodo levaria a formao de leo, carvo, gua e gs,
catalisado por silicatos, em tempo extremamente rpido.
A constituio qumica do produto oleoso objetivo do processo deveria ser prxima
a do diesel. Para tanto, era necessrio que o processo piroltico e os produtos formados
leo, carvo, gua e gs fossem obtidos em condies ideais. Vrios catalisadores foram
testados e a melhor temperatura para a realizao do processo ficou entre 200
o
C e 400
o
C.
Os trabalhos de Bayer
18
e Kutubuddin
19
iniciaram-se com lodo de estao de
tratamento como biomassa. Os bons resultados obtidos no processo levaram a utilizao de
diversas outras biomassas. O Dr. Kutubuddin utilizou ento como biomassas, rejeitos
35
provenientes de indstria de curtume; tecidos; tintas; fbrica de celulose, dentre outras. Por
no se tratar de combustvel fssil o processo surge como uma alternativa para a destinao
final de biomassas.
Pesquisadores canadenses
20
em 1986, baseado nos trabalhos do Prof. Bayer
utilizaram uma mistura de lodo residual domstico ativado, proveniente de trs diferentes
estaes de tratamento. O resultado correspondente ao rendimento da frao orgnica,
gasosa e slida obtidos no processo, bem como os resultados do poder calorfico que esto
listados na Tabela 7.

Tabela 7: Converso Baixa Temperatura (LTC) de Lodo Residual
Domstico - Experimentos Realizados no Canad
20

Produtos de converso do processo em
modo batelada (450
o
C)
Rendimentos
(%)
Poder Calorfico
(kcal/kg)
Frao Orgnica
22,3 9290
Resduo Slido 54,6 2245
Gases no Condensveis 12,1 nm
Frao Aquosa 11,0 nm
nm= no mensurvel

Com a finalidade de comparar dados energticos, dos processos incinerao, LTC
e a disposio agrcola, Tabela 8, os pesquisadores canadenses avaliaram e determinaram
os balanos energticos, considerando a energia dos produtos formados. O clculo
realizado para obteno do balano energtico est descrito nas Equaes 1 e 2.
Equao 1
Balano de energia = Energia total dos produtos Energia total requerida no processo
36
Equao 2

Energia recuperada = (balano de energia / energia da biomassa) x 100

Tabela 8: Balano Energtico entre a Disposio do Lodo da ETE na Agricultura e
nos Processos de Incinerao e LTC.
20

Energia

Agricultura

Incinerao
Converso a
Baixa
Temperatura (LTC)
Energia Total
do Lodo(ou da
Biomassa)
MJ\h
16500 a 17500 16500 a 17500 16500 a 17500
Energia dos Produtos
MJ\h
Metano 3700 a 4700 3700 a 4700 0
leo 0 0 7800 a 8500
Carvo,
Gs
gua
0
0
0
0
0
0
4800 a 5300
0
Energia
Requerida
MJ\h
0 12700 a 13300 1700 a 2300

Balano
de Energia
MJ\h
3800 a 4200 Cerca de -8500 11300 a 12000
Energia
Recuperada (%)
Cerca de 25,0 0 Cera de 70,0
kcal = MJ/4,187x 10
-3

Em 1990 com o desenvolvimento desta linha de pesquisa, devido aos resultados
alcanados, implantou-se no Canad uma planta piloto com capacidade para processar uma
tonelada por dia de lodo residual domstico pelo processo de converso a baixa
temperatura.
37
No ano de 2000, a Austrlia devido ao sucesso alcanado pelos estudos realizados
no Canad, desenvolveu e implantou uma planta industrial de converso a baixa
temperatura para lodo domstico e o leo obtido no processo utilizado atualmente na
gerao de energia eltrica a partir de sua queima
21
.
A universidade de Gssen, juntamente com a de Friedberg na Alemanha, em 2001
desenvolveram e implantaram em Gssen uma planta em escala piloto para o processo de
LTC empregando rejeitos veterinrios (farinha de carne e farinha de osso). O processo
seria uma opo para a destinao de restos de animais bovinos provenientes da
contaminao do gado europeu (vaca louca). Na Tabela 9, encontra-se a anlise elementar
e Poder Calorfico dos resduos orgnicos empregados por LTC em Giessen
22
.

Tabela 9: Anlise Elementar e Poder Calorfico dos Resduos Orgnicos (Frao
Orgnica- FO), de Farinha de Carne e de Farinha de Osso, Obtidos
pelo Processo de LTC em Gssen, Alemanha
22
.

Resduos orgnicos
(LTC)
Anlise elementar da
FO em (%m/m)
Poder Calorfico da
FO em kcal/kg
Farinha de carne C- 42% H- 6% N- 8% S- 0,5% 4538
Farinha de osso C- 32% H- 5% N- 8% S- 0,3% 3344

O processo de converso baixa temperatura foi implementado no Brasil, atravs
de um projeto de cooperao tcnico-cientfica (Brasil/Alemanha) com a Universidade
Federal Fluminense. A grande diversidade de biomassas agrcolas, existentes no pas e a
necessidade de implantao de unidades de tratamento de lodos de diferentes origens
reforaram o grupo e fortaleceram esta cooperao.
38
Neste processo termoqumico a matria-prima a ser convertida introduzida em
um tubo conversor de quartzo no reator, Figura 8. Este processo em laboratrio chamado
de modo batelada opera com a temperatura em torno de 380
o
C, nitrognio como atmosfera
inerte e o tempo de reteno do processo so de 3 horas.

1

f u r n a c e

2

s a m p l e
3

g l a s w o o l
4

c o n t r o l l e r
5

n i t r o g e n

s u p p l y
6

c o n d e n s e r
7

s e p .

f u n n e l
8

e x h a u s t

g a s

o u t l e t
1
2
3
4
5
6
7
8
1 forno 5 suprimento de nitrognio
2 amostra 6 condensador
3 l de vidro 7 funil de separao
4 controlador 8 sada de gases de exausto

Figura 8: Esquema do Reator Termoeltrico Modo Batelada de Converso Baixa
Temperatura UFF/Niteri-RJ
20
.

No processo de converso a baixa temperatura as biomassas so transformadas em
Frao Orgnica (FO), Resduo Slido (RS), gua e gs, podendo a frao orgnica e o
resduo slido tornarem-se novas matrias-primas com valores agregados.
Inicialmente no processo, os primeiros compostos volteis gerados so,
principalmente os gases CO, CO
2
e CH
4
. Antes que se atinja a temperatura de converso de
380
o
C, os gases CO
2
, CO e vapor de gua gerado, so resultantes principalmente de
39
reaes de degradao como as que acontecem com a hemicelulose de madeiras e outros
vegetais

para formao do carvo
17,23
. Em seguida, aps os condensveis, so formandos
complexas misturas contendo cidos graxos, cetonas, aldedos, steres, lcoois, derivados
heterocclicos. Materiais inorgnicos, como slica e silicatos, normalmente encontrados em
todos os tipos de biomassas atuam como catalisadores do processo. As vantagens que o
processo tem alcanado vm sendo observadas no s pelos bons rendimentos na produo
de leo em at 45 (% m/m), mas com um controle efetivo dos metais pesados,
organoclorados e outras substncias perigosas comumente encontradas no lodo das
estaes de tratamento de efluentes (ETE) e de indstrias petroqumicas.
24-32
. As protenas
e os lipdios favorecem o rendimento do leo, enquanto que os carboidratos acarretam uma
maior produo de carvo. O leo e o carvo obtidos tm seus rendimentos e
caractersticas em funo da biomassa utilizada, sendo o leo constitudo basicamente de
hidrocarbonetos alifticos, predominantemente (C
10
) (C
22
). Entre os cidos graxos
encontrados no leo predominam o palmtico (C
16
) e o esterico (C
18
). As temperaturas
mais baixas e um menor tempo de converso no processo termoqumico favorecem a
formao de cidos graxos o que permite se ter como hiptese de que os lipdios so
convertidos primeiramente a cidos graxos e esses, aps descarboxilao, a
hidrocarbonetos
33-48
. O resduo slido formado no processo de converso de biomassas
passvel de ativao e pode apresentar excelentes propriedades adsortivas
49-55
.
O grupo de pesquisa do Laboratrio de Converso a Baixa Temperatura (LABCON
UFF), vem desenvolvendo vrios trabalhos utilizando resduos de lodo provenientes tanto
de estao de tratamento de gua, esgotos e bebidas; borras e lodos de indstrias qumicas
de petrleo, borracha, pneu e couro; agroindstrias (sabugo de milho, algodo, casca de
coco e aguap), cujo alto poder calorfico das fraes lquidas orgnicas e do resduo
40
slido encontrado nas biomassas como se verifica na Tabela 10 intensifica o propsito
estabelecido pelo grupo em obter novas alternativas de fontes energticas.
56-70

Tabela 10: Poder Calorfico das Fraes Orgnicas (FO) e dos Resduos
Slidos (RS), Obtidos pelo Processo de LTC na UFF
56-70
.

Biomassas
Poder calorfico
da FO
Poder calorfico
do RS
Fibra de coco
a#
5000 a 5500 6400 a 6900
Fibra de coco
b#
5000 a 5500 5000 a 5500
Sabugo de milho
#
5000 a 5500 7200 a 7700
Caroo de algodo
#
6000 a 6500 6400 a 6900
Aguap
#
6400 a 6900 6400 a 6900
Farinha de restos de animais* 5500 a 6000 6400 a 6900
Resduo de curtume
#
4200 a 4700 4800 a 5200
Resduo de Pneu
#
10500 a 11000 7800 a 8200
Borra de Xisto** 10000 a 10500 2165 a 2565
Borra de Petrleo*** 10200 a 10700 1427 a 1369
Lodo ETE Petroqumica
c#
9500 a 10000 5800 a 6200
Lodo ETE Farmacutica
d#
7200 a 7600 4400 a 4800
Lodo ETE Bebidas
e#
8000 a 8500 3200 a 3600
Lodo ativado ETE Icara* 7400 a 7800 6200 a 6700
Lodo ativado ETE Penha* 8000 a 8400 7000 a 7300
Lodo digerido ETE Maric* 8500 a 9000 7000 a 7300
Lodo digerido ETE Belingen* 8000 a 8500 6800 a 7200
Lodo ETRI de couro
#
8500 a 9000 7000 a 7300
a-batelada, b-contnuo, c-Petroflex, d-Bayer, e-Coca-Cola
* Pereira/Damasceno (GEOQUMICA/UFF)
** Pickler/Riehl (CENPES/UFRJ/UFF)
*** Aires/Jlio (CENPES/UFF)

Romeiro/colaboradores(GQO/UFF)

A frao orgnica obtida pela converso das biomassas de fibra de coco, de caroo
de algodo e de sabugo de milho quando comparadas com as mesmas sem a converso,
apresentam um poder calorfico bem maior
71-73
. O que mostra que os resultados obtidos
foram bastante significativos para o processo de LTC e principalmente ao
41
reaproveitamento das biomassas. Na Tabela 11, encontram-se os poderes calorficos das
biomassas citadas na literatura e comparadas com a frao orgnica da Tabela 10.
Tabela 11: Poder Calorfico de Diversos Resduos de Biomassas da Literatura.

Biomassas
Poder Calorfico
(kcl/kg)
Casca de arroz
Fibra de coco
Caroo de algodo
Sabugo de milho
Bagao de cana-de-acar
Madeira
Borra de caf
Carvo vegetal
3805 a
4707 a
3750 a
3804 a
4470 b
5450 b
5960 b
6000 c
a
71
, b
72
, c
73

Em trabalho realizado por Vieira
69
,

LABCON/UFF, a frao orgnica obtida na
converso de lodo residual da indstria petroqumica mostrou possuir um alto poder
calorfico na faixa de 9000 10000 kcal/kg e um baixo teor de enxofre na faixa de 0,10
1% e cuja composio qumica da frao era basicamente de hidrocarbonetos aromticos, o
que levou a uma classificao de um tipo de leo combustvel e foi possvel desenvolver e
aperfeioar uma planta piloto (LIGHT/SINERGIA Mag/RJ) com capacidade para
produzir uma faixa de 60 120 L/h de leo.

42

Captulo II

Objetivos
43
II - Objetivos

2.1- Objetivos Gerais

Este trabalho tem como objetivo aplicar o processo de Converso a Baixa
Temperatura a uma mistura de resduos industriais de origem diversificada (Lodo de ETE;
Lodo de ETRI; Borras Oleosas; Resduos de origem Farmacutica; EPI Contaminado;
Papel; Borracha; Pneu, etc.), procurando uma alternativa como novos combustveis ou
melhoria em processos de co-processamento.

2.2- Objetivos Especficos

Utilizao do processo de LTC na obteno de um leo combustvel renovvel,
com caractersticas de um diesel/bioleo;

Caracterizao qumica e fsico-qumica do leo de converso;

Utilizao do produto slido da converso em processos de co-processamento;

Bem como minimizao de impactos ambientais.

44

Captulo III

Metodologia
45

III - Metodologia

3.1 - Coleta da Amostra

A amostra em estudo trata-se de uma mistura, BLEND de Resduos Industriais,
comercialmente denominada ENERPLAST, proveniente de diversas empresas. Foi
manuseada e coletada de acordo com os padres estabelecidos pela norma tcnica NBR
10007. A amostra tem como caractersticas, granulometria segundo as exigncias para fins
da cimenteira, cor marrom clara, textura mista (entre p e granulado) e odor pouco
acentuado.

3.2- Estudos do BLEND antes da Converso

Extraes seqenciais da amostra, BLEND, foram feitas na aparelhagem de
Soxhlet, com diferentes solventes orgnicos por ordem de polaridade e seus extratos
recolhidos e concentrados. Os solventes utilizados nas extraes foram purificados atravs
do processo de destilao fracionada. Os extratos, aps serem concentrados foram
submetidos anlises pelas tcnicas a seguir:

Espectroscopia na regio do Infravermelho IV-TF

O BLEND in natura foi submetido para caracterizao, por tcnicas de anlise de:

Poder Calorfico Superior PCS;
Determinao do Teor de Cinzas;
Determinao do Teor de Enxofre;
Determinao do Teor de Cloro;
46
Determinao do Teor de Umidade;
Radioatividade;
Anlise de Cianeto;
Anlise de Fenol;
Anlise de Volteis;
Densidade;
pH;
Anlise de Metais.

As anlises do resduo in natura seguem as mesmas normas relacionadas no item
de anlise da Frao Orgnica (FO).

3.3- Preparo da Amostra

As amostras foram utilizadas em duas condies:

- BLEND de Resduo Industrial Seco a 100C, utilizando-se estufa comercial.

- BLEND In Natura originrio do processo inicial


Modo Batelada

O conversor trmico, modo batelada, Figura 9, est localizado no Laboratrio de
Converso Trmica LABCON do Instituto de Qumica da Universidade Federal
Fluminense, onde seus procedimentos foram desenvolvidos e avaliados, como tempo e
temperatura de operao, alm das fraes obtidas no processo.

47

Figura 9: Conversor em Batelada (PQO/IQ/UFF)

Modo Contnuo

O conversor trmico, modo contnuo, Figura 10, est localizado no Laboratrio da
empresa Sinergia (Mag-RJ) tendo sofrido vrias alteraes relativamente aos segmentos
de aquecimento, condensao, tempo de residncia e sistema de vcuo.

48

Figura 10: Conversor Modo Contnuo (Sinergia/PQO/UFF)

3.5 - Estudos da Amostra aps a Converso

Neste trabalho, o processo de Converso Baixa Temperatura, empregado para a
biomassa em estudo se encontra esquematizado na Figura 11.

49

Figura 11: Esquema Geral do Processo de Converso

3.6- Fraes da converso

3.6.1 - Frao Orgnica (FO)

A frao orgnica foi obtida, aps a formao e eliminao da gua. Esta foi
submetida para caracterizao, por tcnicas de anlise de:

Poder Calorfico SW 846 Mtodo 5050 - Mtodo e Determinao de Bomba
com Oxignio (Standard Test Method for Heat of Combustion of Liquid
Hydrocarbon Fuels by Bomb Calorimeter (Precision Method);
Determinao do Teor de Cinzas ASTM D 482 - 03 (Standard Test Methods for
Ash from Petroleum Products);
Determinao do Teor de Enxofre - ASTM D 1552 - 02 (Standard Test Method for
Sulfur in Petroleum Products);
BIOMASSA
SECAGEM
ANTES DA
CONVERSO
CONVERSO
380C / 450C
CARVO
GUA LEO GS
50
Determinao do Teor de Cloro SW 846, mtodo 9253 Titulao com
AgNO3;
Radioatividade;
Anlise de Cianeto SW 846, mtodo 9010B/9014;
Anlise de Fenol SW 846, mtodo 9065 Determinao de Fenol por
Colorimetria;
Densidade ASTM D 941 88 (Standard Test Method for Density);
pH;
Anlise de Metais: Equipamento utilizado Hitachi Z 8200 Espectofotmetro de
Absoro Atmica com Forno e Grafite;
Anlises espectroscpicas da frao orgnica - Espectroscopia na regio do
Infravermelho IV-TF;
Ponto de Fulgor - ASTM D 93 00 (Standard Test Methods for Flash - Point by
Pensky Martens Closed Cup Tester.

3.6.2 - Resduo Slido (RS)

O resduo slido foi recolhido do tubo conversor, pesado e avaliado quanto ao seu
rendimento. Este foi submetido para caracterizao, por tcnicas de anlise de:

Poder Calorfico Superior PCS;
Determinao do Teor de Cinzas;
Determinao do Teor de Enxofre;
Determinao do Teor de Cloro;
Determinao do Teor de Umidade;
Radioatividade;
Anlise de Cianeto;
Anlise de Fenol;
Anlise de Volteis;
Densidade;
pH;
Anlise de Metais.
51

As anlises do Resduo Slido (RS) seguem as mesmas normas relacionadas no
item de Anlise da Frao Orgnica (FO).

3.6.3 - gua de Converso

A gua recolhida no funil de separao na sada do condensador e analisada
conforme os parmetros abaixo:

Rendimento (%);
Anlise de DQO;
Anlise de DBO;
Anlise de Fenol;
Anlise de Metais.

3.6.4 - Gs de Converso

Relativamente frao gasosa somente ser analisado o seu rendimento.

52

Captulo IV

Resultados
E
Discusso
53
IV - Resultados e Discusso

4.1 Estudos antes da Converso

O processo de converso baixa temperatura melhor compreendido quando
temos uma viso do ponto de vista qumico e fsico qumico da amostra a ser convertida.
Neste sentido as anlises preliminares do BLEND podem ajudar na verificao do
mecanismo de pirlise, a 400
o
C, quando comparados os produtos de converso com a
situao preliminar.

Para melhor entendimento e seqncia analtica descreve-se a seguir a constituio
fsica do BLEND a ser utilizado.

4.1.1- Caracterizao do BLEND

O BLEND de resduos industriais tem por objetivo homogeneizar a mistura de
resduos bem como garantir um produto com caractersticas fsico-qumicas dentro de
uma faixa constante.

Foram utilizados neste trabalho 13 lotes diferentes de BLEND de resduos
industriais, cada um constitudo por mais de 30 empresas geradoras de resduos e com mais
de 50 resduos diferentes.

Os experimentos foram realizados com a seguinte distribuio:

- 3 lotes processo batelada previamente seca.

- 6 lotes processo batelada In Natura.

- 4 lotes processo contnuo In Natura.

As Tabelas 12 e 13 mostram as anlises fsico-qumica e metais, respectivamente
dos 4 lotes do processo contnuo In Natura:

54
Tabela 12 Anlises Fsico-qumicas Lotes 8-11

PARMETROS UNIDADE LOTE 8 LOTE 9 LOTE 10 LOTE 11
PCS Kcal/Kg 2400 3400 3400 3800
Ponto de Fulgor C >100 - -
Cinzas % 38,5 45 44,0 41,0
pH upH 10 11 8,0 9,0
Enxofre % 0,0004 0,0005 0,0004 <0,0003
Cloro % 0,20 0,16 0,18 0,23
Radioatividade mR/hr <0,10 <0,1 <0,10 <0,10
Cianeto mg/Kg <2,0 <2,0 <2,0 <2,0
Fenol mg/Kg 360 475 69 47
Flor mg/Kg 1417 - - 1180
Densidade g/mL 0,75 0,82 0,73 0,67

Tabela 13 Concentrao de Metais Lotes 8-11

Alumnio mg/Kg 4943 15600 11475 105405
Antimnio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Arsnio mg/Kg <0,15 <0,15 <0,15 <0,15
Cdmio mg/Kg 4,8 5,0 4,3 11
Clcio mg/Kg 38895 34925 41350 5175
Chumbo mg/Kg 281 1015 350 14625
Cobalto mg/Kg 15 12 11,75 13
Cobre mg/Kg 171 219 310 540
Cromo mg/Kg 270 1430 855 475
Estanho mg/Kg 68 479 505 8825
Ferro mg/Kg 22510 36075 26075 26500
Magnsio mg/Kg 12130 23150 18675 15950
Mangans mg/Kg 177 337 261 232
Mercrio mg/Kg <0,005 <0,005 0,007 <0,005
Nquel mg/Kg 47 53 94 98
Platina mg/Kg <30 <30 <30 <30
Potssio mg/Kg 500 1644 1446 1295
Selnio mg/Kg <0,30 <0,3 <0,30 <0,30
Sdio mg/Kg 2585 3800 2350 2395
Tlio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Vandio mg/Kg <10 46 58 93
Zinco mg/Kg 2565 2940 2235 2510
Prata mg/Kg <0,50 <0,50 <0,50 5,5
Telrio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Titnio mg/Kg 153 675 545 822
55

Pode-se verificar a homogeneidade nos resultados obtidos acima. Esta faixa
constante das caractersticas fsico-qumicas do BLEND garante uma matria-prima
constante para o processo de converso baixa temperatura, independente dos resduos
utilizados, ou seja, pode-se utilizar este processo para uma vasta gama de resduos, desde
que blendados.


Inicialmente foram utilizados 3 lotes de BLEND de resduos industriais no processo
de converso baixa temperatura no equipamento batelada (Fig.9 pg.47), sendo o
BLEND seco previamente. O objetivo deste experimento foi verificar a viabilidade deste
processo aplicado a BLEND de resduos industriais e no somente a uma biomassa isolada,
como nos trabalhos at em to realizados, ou com apenas um resduo especfico, como em
alguns trabalhos realizados com lodos de estao de tratamento de efluentes.

Foram obtidos os seguintes resultados:

Tabela 14 Rendimento dos Produtos de Converso - Batelada / Seco
ENERPLAST 10 MODO BATELADA COM SECAGEM
AMOSTRA DATA UMIDADE LEO(%) GUA(%) CARVO(%) GS(%)
Conv 01/01 7/10/2004 29,3 15,9 8,8 73 2,3
Conv 02/01 26/10/2004 25,2 16,5 11,66 70 1,84
Conv 03/01 26/11/2004 8,23 13,32 22,05 62,08 2,55

No terceiro experimento, no houve uma secagem efetiva, o que explica o baixo
rendimento no processo, porm os resultados finais dos percentuais dos produtos no
foram alterados, mostrando uma certa tendncia linear, como ilustrado no Grfico 1.

56
BATELADA COM SECAGEM
0
10
20
30
40
50
60
70
80
conv 01/01 conv 02/01 conv 03/01
LEO(%)
CARVO(%)
GS(%)

Grfico 1: Representao Grfica dos % obtidos por LTC - Batelada / Seco

Numa segunda etapa foram utilizados 6 lotes de BLEND de resduos industriais no
processo de converso baixa temperatura no equipamento batelada (Fig.9 pg.47) ,
sendo o BLEND usado in natura, ou seja, sem secagem prvia. O objetivo deste
experimento foi avaliar a necessidade da secagem prvia do BLEND de resduos
industriais.

Foram obtidos os seguintes resultados:

Tabela 15 Rendimento dos Produtos de Converso - Batelada / In Natura

ENERPLAST 10 MODO BATELADA SEM SECAGEM
AMOSTRA DATA LEO(%) GUA(%) CARVO(%) GS(%)
BEPM 01/01 11/11/2004 12,66 31,95 53,63 1,76
BEPM 02/01 17/11/2004 14,91 30,9 51,79 2,4
BEPM 03/01 25/11/2004 15,45 29,82 52,45 2,28
BEPM 04/01 2/12/2004 16,83 30,41 51,5 1,26
BEPM 01/02 25/1/2005 14,31 24,43 60,81 0,45
BEPM 02/02 27/1/2005 14,3 28,8 55,5 1,4

Os percentuais dos produtos obtidos mostram a tendncia linear:

57
BATELADA SEM SECAGEM
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
50,00
55,00
60,00
65,00
B
E
P
M

0
1
/
0
1
B
E
P
M

0
2
/
0
1
B
E
P
M

0
3
/
0
1
B
E
P
M

0
4
/
0
1
LEO(%)
CARVO(%)
GS(%)
GUA(%)

Grfico 2: Representao Grfica dos (%) obtidos por LTC - Batelada / In Natura

Observa-se que com a utilizao do BLEND In Natura, no houve variao em
relao ao BLEND previamente seco, tanto do ponto de vista operacional, como tambm
nos resultados percentuais dos produtos formados. A nica diferena que usando o
BLEND In Natura, obtm-se no final do processo de converso gua, que no processo de
secagem prvia era liberada na atmosfera.

O fato de no ser necessrio secagem prvia de suma importncia quando
avaliada do ponto de vista industrial, pois o custo de construo, implantao e
manuteno de um equipamento de secagem em escala industrial para retirar 20-30% de
umidade pode at inviabilizar um projeto.

Numa terceira etapa foram utilizados 4 lotes de BLEND de resduos industriais no
processo de converso baixa temperatura no equipamento Continuo (Fig.10 pg.61),
sendo o BLEND usado In Natura, ou seja, sem secagem prvia. O objetivo deste
experimento foi avaliar o processo em escala piloto.

Foram obtidos os seguintes resultados, Tabela 16 e a sua representao linear pode
ser observada no Grfico 3:

58

Tabela 16 Rendimento dos Produtos de Converso - Contnuo / In Natura

ENERPLAST 10 MODO CONTNUO SEM SECAGEM
AMOSTRA DATA LEO(%) GUA(%) CARVO(%) GS(%)
LOTE 08 13/8/2005 14,7 23,0 56,3 6,0
LOTE 09 24/9/2005 18,3 19,7 54,6 7,4
LOTE 10 1/10/2005 15,6 21,1 54,0 9,3
LOTE 11 22/10/2005 16,8 22,3 55,6 5,3

CONTNUO SEM SECAGEM
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
40,0
45,0
50,0
55,0
60,0
BEPM
01/01
BEPM
02/01
BEPM
03/01
BEPM
04/01
LEO(%)
CARVO(%)
GS(%)
GUA(%)

Grfico 3: Representao Grfica dos (%) obtidos por LTC - Contnuo / In
Natura

A escala piloto, nada mais , do que uma simulao do processo em escala
industrial. Este processo piloto um processo contnuo, tendo em vista que industrialmente
o processo em batelada necessitaria de um investimento alto devido quantidade de
equipamentos, como tambm seria de operao dispendiosa, por necessitar de manuteno
e mo-de-obra para cada setor, enquanto que o processo contnuo apenas necessita de um
reator dimensionado para o volume de entrada. Alm disso o processo deve ser contnuo
por estar em seqncia a fabricao do Blend de resduos industriais que constituido por
um processo contnuo.

59
Durante os experimentos realizados no piloto, verificou-se alguns problemas tais
como:

- Arraste de Slidos;
- Escape de Vapor pelo Corpo do Reator;
- Regulagem do Sistema de Vcuo.

Tais problemas devem ser resolvidos antes da elaborao de um pr-projeto do
equipamento em escala industrial. Os problemas relacionados acima so de fcil soluo, e
esto em fase de melhorias no equipamento piloto.

4.3- Caracterizao da Frao Orgnica (FO)

A frao lquida oleosa obtida aps a converso a baixa temperatura do BLEND de
resduos industriais apresentou as mesmas caractersticas visuais em todas as 13
converses realizadas, ou seja, lquido preto viscoso com odor caracterstico.
Nas tabelas 17 e 18 abaixo temos os resultados analticos, conforme especificao
exigida pelas cimenteiras para combustvel lquido, do lquido oleoso (leo de converso)
provenientes do processo contnuo. Verificamos a homogeneidade dos resultados obtidos.

Tabela 17 Anlises Fsico-qumicas (FO) Lotes 8-11

PCS Kcal/Kg 9350 9500 9400 9900
Cinzas % 2,5 1,7 13,7 <1,0
pH upH 6,0 6,0 8,0 4,0
Enxofre % 0,0005 0,0004 0,0004 0,0004
Cloro % 0,15 0,17 0,22 0,28
Cianeto mg/Kg <2,0 <2,0 <2,0 <2,0
Fenol mg/Kg 9100 8600 22200 4500
Flor Mg/Kg 38 35 - -
Densidade g/mL 0,91 0,92 0,93 0,91

60

Tabela 18 Concentrao de Metais (FO) Lotes 8-11

Alumnio mg/Kg <10 8 14 11
Antimnio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Arsnio mg/Kg <0,15 <0,25 <0,15 <0,15
Cdmio mg/Kg <0,50 <5,0 <0,50 <0,50
Clcio mg/Kg 88 95 105 111
Chumbo mg/Kg <1,5 <0,15 <1,5 4,5
Cobalto mg/Kg <1,5 <01,5 <1,5 <1,5
Cobre mg/Kg 2,2 3,5 4,0 5,0
Cromo mg/Kg <1,5 <1,5 <1,5 4,0
Estanho mg/Kg <45 <45 <45 <45
Ferro mg/Kg 6,3 25 15 55
Magnsio mg/Kg 15,2 24 34 30
Mangans mg/Kg <1,5 <1,5 <1,5 2,5
Mercrio mg/Kg <0,005 <0,005 <0,005 <0,005
Nquel mg/Kg 0,75 <0,50 <0,50 <0,50
Platina mg/Kg <30 <30 <30 <30
Potssio mg/Kg 17 20 <1,0 34
Selnio mg/Kg <0,30 <3,0 <0,30 <0,30
Sdio mg/Kg 100 134 110 156
Tlio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Vandio mg/Kg <10 <10 <10 <10
Zinco mg/Kg 45 90 101 196
Prata mg/Kg <0,50 <0,50 <0,50 <0,50
Telrio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Titnio mg/Kg 38 67 <25 87

Estes resultados esto em conformidade com as especificaes exigida pelas
cimenteiras, ou seja, pode ser utilizado como combustvel lquido alternativo para a
fabricao de cimento.
Este leo de converso torna-se um excelente combustvel alternativo na fabricao
de cimento pelos seguintes motivos:

- Alto poder energtico, acima de 9000 Kcal/Kg, sendo em muitos casos maior
do que os combustveis lquidos antigamente utilizados pelas cimenteira.
61
- Os combustveis lquidos possuem uma maior eficincia de queima em
relao aos combustveis slidos, formando uma chama perfeita, ou seja,
curta e larga em relao aos slidos que possuem uma chama menos larga e
mais alongada.
- A chama da queima do slido possui falhas principalmente pelo fato de
possuir alto teor de cinzas, substncias inorgnicas, ou seja, no
combustveis.
- Como a chama da queima do lquido e curta e alargada o clinquer fica
exposto a uma temperatura maior em um curto espao de tempo o que evita
que o mesmo sofra vrias dilataes e conseqentes deformaes, o que
pode alterar as suas ligas e conseqentemente a qualidade do cimento
produzido. O clinquer formado basicamente por ligas de clcio, slica e
pores menores de metais como, por exemplo, ferro. J com os
combustveis slidos a chama alongada, ou seja, o clinquer permanece por
mais tempo exposto a alta temperatura o que provoca varia dilataes na sua
estrutura.
Hoje em dia as cimenteiras utilizam combustveis slidos como moinha, pois os
combustveis lquidos so extremamente caros. O custo de manuteno dos equipamentos
para utilizao dos combustveis slidos alto devido as suas propriedades abrasivas, o
que no ocorre com os combustveis lquidos.
Tendo em vista que o leo de converso provm de BLEND de resduos industriais,
o seu custo bem menor do que os combustveis lquidos comerciais, alm das vantagens
tcnicas acima descritas.

62
4.4- Caracterizao do Resduo Slido (RS)

A frao slida obtida aps a converso a baixa temperatura do BLEND de
converses realizadas, ou seja, slido marrom seco com odor caracterstico.
Nas tabelas 19 e 20 abaixo temos os resultados analticos, conforme especificao
exigida pelas cimenteiras para combustvel slido, do slido de converso (resduo slido)

Tabela 19 Anlises Fsico-qumicas (RS) Lotes 8-11

PCS Kcal/Kg 1500 1900 2100 2200
Cinzas % 87,0 76,0 88,0 79,5
pH upH 11,0 11,0 9,0 10,0
Enxofre % <0,0003 0,0004 0,0003 0,0003
Cloro % 0,16 0,13 0,15 0,21
Cianeto mg/Kg <2,0 <2,0 <2,0 <2,0
Fenol mg/Kg 20 108 114,0 45
Flor mg/Kg 150 1380 1190 500
Densidade g/mL - 0,85 0,76 -
Umidade - <1,0 <1,0 <1,0
Volteis - 2,8 2,5 11,0

Tabela 20 Concentrao de Metais (RS) Lotes 8-11

Alumnio mg/Kg 10000 10815 10580 9065
Antimnio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Arsnio mg/Kg <0,15 <0,15 <0,15 <0,15
Cdmio mg/Kg 7,0 2,0 4,0 12
Clcio mg/Kg 54000 68700 38475 62000
Chumbo mg/Kg 350 810 760 515
Cobalto mg/Kg 22 11 16 33
Cobre mg/Kg 635 235 405 686
Cromo mg/Kg 335 1610 1150 950
63
Estanho mg/Kg 107 827 443 260
Ferro mg/Kg 52000 34500 31300 58750
Magnsio mg/Kg 14850 31050 27050 30350
Mangans mg/Kg 570 375 380 860
Mercrio mg/Kg <0,005 0,0008 <0,005 <0,005
Nquel mg/Kg 75 90 65 266
Platina mg/Kg <30 45 <30 <30
Potssio mg/Kg <1,0 606 595 3860
Selnio mg/Kg <0,30 <0,3 <0,30 <0,30
Sdio mg/Kg 4700 3150 2650 6150
Tlio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Vandio mg/Kg 47 26 35 271
Zinco mg/Kg 2530 3480 5025 10255
Prata mg/Kg 4,5 19 24 3,5
Telrio mg/Kg <0,25 <0,25 <0,25 <0,25
Titnio mg/Kg 900 261 393 2755

O poder calorfico do slido de converso menor que os combustveis slidos
usado atualmente, e tambm um pouco abaixo da especificao da cimenteira para
combusveis slidos (no maarico), mas por outro lado o mesmo praticamente no possui
teor de umidade, o que melhora a sua queima. Alm disso, este tipo de combustvel
alternativo seria muito utilizado no pr-calcinador ou na caixa de fumaa (pontos de
alimentao de combustveis em um forno de clinquer,) exatamente por no possuir alto
poder energtico e por possui baixo teor de umidade, estando em temperatura mais branda
em relao ao maarico do forno.
Sendo bem dosado, poderia ainda ser adicionado junto com a matria-prima
(calcrio), o que melhoraria o perfil trmico no incio da queima, ou seja, na torre. Para
conhecer exatamente a quantidade que poderia ser usada, necessria realizao de um
estudo de queima deste material adicionado como matria-prima alternativa.

64
4.5- Anlise da gua de Converso

A frao aquosa obtida aps a converso a baixa temperatura do BLEND de
converses realizadas, ou seja, lquido amarelado/alaranjado com odor caracterstico sem
frao de slidos.
Nas tabelas 21 e 22 abaixo temos os resultados analticos da gua de converso

Tabela 21 Anlises Fsico-qumicas Frao Aquosa Lotes 8-11
Fenol mg/L 679,12 693,43 698,64 431,93
DBO mg/L 20766 31331 21031 19181
DQO mg/L 48500 58460 47480 51920

Tabela 22 Anlise de Metais Frao Aquosa Lotes 8-11

Cdmio mg/L <0,03 <0,03 <0,03 <0,03
Chumbo mg/L <0,34 <0,34 <0,34 <0,34
Cobre mg/L <0,04 <0,04 <0,04 0,30
Cromo mg/L <0,05 <0,05 <0,05 <0,50
Nquel mg/L <0,07 <0,07 <0,07 <0,07
Zinco mg/L 0,22 0,28 0,45 37,5

Os resultados acima foram realizados no laboratrio da empresa Tribel SA,
empresa esta especializada em tratamento de fluentes. Foram realizados testes de
tratabilidade da gua de converso como se fosse um efluente. Estes testes foram
satisfatrios, mostrando ser a gua de converso de fcil tratabilidade em uma estao de
tratamento principalmente pela estreita distncia da faixa do DQO em relao ao DBO.
Apenas a quantidade de gua de converso a ser tratada seria limitada pelo teor de fenol.
65
4.6- Anlise da Frao Gasosa

A frao gasosa (gs de converso) no foi analisado, pois o cromatgrafo gasosa
disponvel ainda no foi instalado.
Entretanto, matematicamente, chegamos concluso de que o gs de converso
um gs combustvel, pois:
Usando a mdia das quatro converses provenientes do processo contnuo obtemos
os valores abaixo.
In Natura: 100 % com PCS = 3250Kcal/KG.
leo de converso: 16,4 % com PCS = 9538Kcal/Kg.
Slido de converso: 55,12% com PCS = 1925Kcal/Kg.
gua de converso: 21,53 % com PCS = 0 Kcal/Kg.
Gs de converso: 7,0 % com PCS = ?.

Atravs da equao: C
O
V
O
+C
S
V
S
+C
A
V
A
+C
G
V
G
= C
I
V
I

Onde C = PCS, V = Percentual, O =leo de converso, S= Slido de converso, A= gua
de converso e G= Gs de converso.

Substituindo os valores temos:
C
G
= 8924Kcal/Kg.
Ser necessrio realizar testes de queima deste gs, com a finalidade de avaliar sua
eficincia de queima, bem como seus aspectos ambientais. Estes testes so importantes
para avaliar a possibilidade de usar este gs de converso como combustvel para o prprio
reator de converso a baixa temperatura em substituio das resistncias eltricas utilizadas
nos equipamentos hoje utilizados, pois a utilizao de resistncia eltrica em escala
industrial totalmente invivel financeiramente
66

Captulo V

Concluso
67

V - Concluso

Perante o exposto neste trabalho, o processo de converso baixa temperatura
mostrou-se eficiente na converso aplicada a BLEND de resduos industriais, independente
da composio de resduos presentes no mesmo.
Obteve-se um combustvel alternativo lquido, leo de converso, com maior valor
agregado, devido ao menor custo de gerao do mesmo, bem como menor custo
operacional.
Obteve-se tambm um combustvel slido alternativo, slido de converso, como
um novo tipo de combustvel, por possuir propriedades diferentes, dos combustveis
alternativos ou no, utilizados hoje em dia.
A gua de converso mostrou boa tratabilidade em estao de tratamento de
efluentes, tendo este processo menor custo em relao ao processo de co-processamento.
Tem-se ainda a possibilidade de utilizar o gs gerado, que mostrou ser um gs com
poder calorfico, como combustvel para o processo de converso a baixa temperatura,
reduzindo o custo operacional deste processo.
Faz-se necessrio alguns estudos, principalmente em relao ao gs de converso,
mas pelo que foi exposto o processo de converso a baixa temperatura aplicada a BLEND
de resduos industriais forneceria produtos mais qualificas e com menor custo agregado.

68

Captulo VI

Experimental
69

VI Experimental

Segundo a metodologia proposta para a matria-prima em estudo, a seqncia
experimental foi definida da seguinte maneira:

6.1 - Procedimentos Gerais
6.2 - Amostragem
6.3 - BLEND Antes da Converso
6.4 - Extrao Lquido-Slido Seqencial com Aparelhagem Soxhlet do BLEND
6.5 - Converso Baixa Temperatura
6.5.1- Procedimento da Converso Modo Batelada
6.5.2 Procedimento da Converso Modo Contnuo
6.6 - Frao Orgnica (FO)
6.7 - Resduo Slido (RS)
6.7.1 - Determinao da Umidade do Resduo Slido
6.7.2 - Determinao do Teor de Matria Voltil no Resduo Slido
6.7.3 - Determinao do Teor de Cinzas no Resduo Slido

6.1 - Procedimentos Gerais
Os solventes e reagentes utilizados foram tratados e purificados de acordo com o
mtodo descrito na literatura
123
.
A remoo dos solventes nos processos das extraes foi efetuada em evaporador
rotatrio marca Bchi. Para eliminao de traos de solvente, foi empregado um sistema de
alto-vcuo (0,05 mmHg).
6.2 - Amostragem
A amostra BLEND de resduos industriais com cor marrom clara, textura mista
(entre p e granulado), com odor pouco acentuado, foi mantida em estufa 100
o
C at peso
70
constante. Aps a secagem e adequao da granulometria as amostras foram submetidas
converso Baixa Temperatura.
6.3 - BLEND Antes da Converso
Foram realizadas inicialmente, na amostra ENERPLAST, as anlises de
determinao de PCS, teor de Cinza, Enxofre, Cloro, Radioatividade, Cianeto, Fenol,
Densidade, pH, Anlise de Metais e Ponto de Fulgor.

Poder Calorfico SW 846 Mtodo 5050 - Mtodo e Determinao de Bomba
com Oxignio (Standard Test Method for Heat of Combustion of Liquid
Hydrocarbon Fuels by Bomb Calorimeter (Precision Method);
Determinao do Teor de Cinzas ASTM D 482 - 03 (Standard Test Methods for
Ash from Petroleum Products);
Determinao do Teor de Enxofre - ASTM D 1552 - 02 (Standard Test Method for
Sulfur in Petroleum Products);
Determinao do Teor de Cloro SW 846, mtodo 9253 Titulao com
AgNO3;
Radioatividade medio atravs de equipamento S.E. International Modelo:
Monitor 4ES;
Anlise de Cianeto SW 846, mtodo 9010B/9014;
Anlise de Fenol SW 846, mtodo 9065 Determinao de Fenol por
Colorimetria;
Densidade ASTM D 941 88 (Standard Test Method for Density);
pH EPA-SW 846 mtodo 9045C;
Anlise de Metais: Equipamento utilizado Hitachi Z 8200 Espectofotmetro de
Absoro Atmica com Forno e Grafite;
Ponto de Fulgor - ASTM D 93 00 (Standard Test Methods for Flash - Point by
Pensky Martens Closed Cup Tester;

71
6.4 Extrao Lquido-Slido Seqencial com Aparelhagem Soxhlet do BLEND.

A amostra seca (20g) foi introduzida em um cartucho de celulose e devidamente
coberta com algodo (previamente tratado com solvente). Este colocado no interior do
Extrator Soxhlet de 300ml. O aparelho foi ajustado a um balo de 500ml, na parte inferior
e a um condensador de refluxo na parte superior. O sistema foi acoplado a uma manta
aquecedora, contendo um sistema para regulagem da temperatura.

Adicionou-se ao balo inicialmente hexano (300 ml) como solvente, e o sistema foi
mantido sobre refluxo por 8 horas. Aps o resfriamento do extrato, foi adicionado ao balo
um agente secante (5g de MgSO
4
anidro), filtrou-se e procedeu-se a evaporao secura
em um evaporador rotatrio. O procedimento foi ento repetido utilizando-se como
solvente tolueno, diclorometano, acetato de etila e por ltimo etanol, observando-se o grau
crescente de polaridade. Os extratos obtidos foram submetidos a anlises por mtodos
espectromtricos de IV-TF.
- Espectroscopia na regio do Infravermelho IV-TF

Os espectros de absoro na regio do infravermelho (na faixa de 4000 a 400cm-1)
foram obtidos em um espectrmetro Perkin-Elmer modelo 1420, utilizando fime em
janelas de NaCl (amostras liquidas).

6.5 - Converso Baixa Temperatura

A converso baixa temperatura foi realizada em um reator termoeltrico tipo
batelada, que consiste de um forno marca Heraeus modelo R/O 100 com controlador
digital de temperatura. Em seu interior encontra-se um leito fixo de cermica onde,
deposita-se um tubo de quartzo (chamado tubo conversor) de juntas esmerilhadas e
dimenses 1,40m x10 cm (comprimento x dimetro), onde afixada a amostra em um
ngulo de inclinao de 10
o
C apropriado para escoamento de lquidos. O tubo conversor
acoplado a um sistema para coleta de gases condensveis e lquidos, composto por um
condensador de 30 cm e um funil de separao de 500ml.
72

6.5.1 Procedimento da Converso Modo Batelada

A converso foi efetuada com 900g, de BLEND in natura, introduzida no tubo
reator, sendo mantida na parte central do tubo com l de vidro. O tubo de converso foi
introduzido no interior do forno e acoplado ao sistema de coleta, sendo o N
2
utilizado com
um fluxo de 500 ml/min por no mnimo 10 minutos. Aps os 10 minutos o aquecimento foi
iniciado com uma taxa de 10
o
C/min. Ao chegar temperatura desejada 380C, manteve-se
aquecido durante 3 horas para completar o processo de converso. A fase gasosa, gerada
no processo, foi carreada continuamente por um condensador, com um sistema de
refrigerao que mantinha a temperatura na faixa de 15-25C. A fase condensada foi
direcionada a um sistema de lavagem de gases, contendo soluo de NaOH 10% (p/v) e
aps esta etapa foi direcionada atmosfera. A frao aquosa proveniente do processo de
converso foi condensada, sendo recolhida no funil de separao e retirada. Na segunda
etapa a frao orgnica foi ento recolhida mantendo-se o condensador com a temperatura
na faixa de 50-70C, para a frao orgnica se manter no estado lquido, at ser totalmente
recolhida. Enquanto, que no conversor restou apenas o resduo slido. A frao aquosa, a
frao orgnica e o resduo slido foram pesados para avaliao do rendimento em massa
do processo, considerando a massa inicial da amostra como sendo 100%. O rendimento
dos gases de converso foi estimado por diferena entre a massa inicial (quantidade de
borra de caf utilizada na converso) e massa final (lquidos e slidos coletados).

6.5.2 Procedimento da Converso Modo Contnuo

As converses foram realizadas com 30Kg, de BLEND de resduos industriais,
introduzido na moega alimentadora. O BLEND foi adicionado a uma vazo de 25kg/h no
reator previamente aquecido a uma temperatura de 380/420 C sob atmosfera inerte com
nitrognio. O nitrognio foi adicionado durante quinze minutos. A fase gasosa, gerada no
processo, foi carreada continuamente por um condensador, com um sistema de refrigerao
que mantinha a temperatura na faixa de 15-25C. A fase condensada foi direcionada a um
sistema de lavagem de gases, contendo soluo de NaOH 10% (p/v) e aps esta etapa foi
direcionada atmosfera. A frao aquosa proveniente do processo de converso foi
condensada, sendo recolhida no tanque e depois foi colocado no funil de separao e
retirada. Na segunda etapa a frao orgnica foi ento recolhida na parte superior do funil
73
separador. Enquanto, que no tambor, localizado na sada do reator, restou apenas o resduo
slido. A frao aquosa, a frao orgnica e o resduo slido foram pesados para avaliao
do rendimento em massa do processo, considerando a massa inicial da amostra como sendo
100%. O rendimento dos gases de converso foi estimado por diferena entre a massa
inicial (quantidade de BLEND) e massa final (lquidos e slidos coletados).

6.6 Frao Orgnica (FO)

A frao orgnica obtida apresenta cor marrom escura e caracterstica pastosa.

Espectroscopia na regio do Infravermelho IV-TF

Os espectros de absoro na regio do Infravermelho (na faixa de 4000 a 400 cm
-1
)
foram obtidos em um espectrmetro Perkin-Elmer modelo 1420, utilizando filme em
janelas de NaCl (amostras lquidas)

6.7 - Resduo Slido (RS)

O resduo slido obtido na converso possui caractersticas de um p fino preto. Este foi
ento analisado por espectrometria por IV-TF, anlise de enxofre e poder calorfico de
acordo com descrio anterior.

6.7.1 - Determinao da Umidade no Resduo Slido

A amostra composta de 1g em triplicata foi adicionada a um cadinho de porcelana
com o peso constante pr-determinado e aquecida em estufa a temperatura de 110C
durante 1 hora, em seguida o cadinho foi colocado em um dessecador por 15 minutos. O
procedimento foi repetido at obteno de peso constante. O teor de unidade foi calculado
segundo a Equao a seguir:
Equao - Determinao do teor de umidade
Unidade (%) = (A B) /C x 100
Onde:
A = Peso do cadinho + amostra
74
B = Peso do cadinho + amostra aps o aquecimento
C = Peso da amostra

6.7.2 - Determinao do Teor de Matria Voltil no Resduo Slido

A amostra composta de 1g em triplicata foi adicionada a um cadinho de porcelana
com o peso constante pr-determinado e aquecida em estufa temperatura de 110C
durante 10 minutos, em seguida o cadinho foi colocado em um dessecador por 15 minutos.
O teor de matria voltil, em percentagem, corresponde perda de peso sofrida
pelo resduo, subtraindo-se a perda devido ao teor de umidade, conforme:
Determinao do teor de matria voltil
%Matria voltil = 100 (Peso da amostra Peso aps aquecimento) % de umidade.
6.7.3 Determinao do Teor de Cinzas no Resduo Slido

A amostra composta de 4 g em triplicata foi adicionada a um cadinho de
porcelana com o peso constante pr-determinado e aquecida em mufla eltrica a uma
temperatura entre 750C, durante 1 hora para a calcinao completa, em seguida
colocado em um dessecador por 15 minutos. O procedimento foi repetido at obteno de
peso constante. O teor de cinzas calculado segundo a Equao abaixo:

Equao - Determinao do teor de cinzas
% cinzas = (A B) /C x100
Onde:
A = Peso do cadinho + cinzas
B = Peso do cadinho vazio
C = Peso da amostra inicial

75

Captulo VII

Referncias Bibliogrficas
76

VII - Referncias Bibliogrficas

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Baixa Temperatura de Borra de Caf Solvel II .Encontro Nacional de Qumica Ambiental.
Universidade de Braslia, Braslia, 7 a 9 de maro, 2003.

Ref.58 - Salgado, E.C. Converso a Baixa Temperatura de Borra de Caf Solvel I
Congresso Internacional de Atualizao Tcnico Cientfica (INTECQ); S.J.Rio Preto (SP)
2003

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Ref.59 - Pereira M.S. Aplicao de processo de Converso a Baixa Temperatura a lodo
de uma estao de esgotos e biomassa vegetais, Niteri Dissertao (Mestrado em
Geocincias Geoqumica) - UFF 1997.

Ref.60 - Pereira M.S - Caracterizao de produtos e contaminantes no reaproveitamento
trmico de resduos slidos orgnicos. Estudo de caso: o processo de converso a baixa
temperatura, Niteri Tese de Doutorado em Geocincias Geoqumica - UFF 2002.

Ref.61 - Brando F.A Agricultura Algodoeira seus resduos abordados pela Converso
a Baixa Temperatura, Niteri - Dissertao (Mestrado em Qumica Orgnica) UFF
2000.

Ref.62 - Pinto Filho, C.A M. Converso a Baixa Temperatura Uma alternativa para o
destino final da Cocos nucfera produtos de converso trmica (LTC) como fontes
energticas, Niteri Dissertao (Mestrado em Qumica Orgnica) UFF 2002.

Ref. 63 - Rosa D.O. - Avaliao da Fase Orgnica e do Carvo obtidos por Converso a
Baixa Temperatura do Resduo de Serragem Cromada em Indstria de Curtume, Niteri
Dissertao (Mestrado em Qumica Orgnica) UFF 2001.

Ref.64 - Santos, T.H. Avaliao de leo e Carvo obtidos por LTC de Biomassa
Lignocelulsica na Presena de Catalisador, Niteri Dissertao (Mestrado em Qumica
Orgnica) UFF- 2000.
Ref.65 - Fernandes Filho L.A.P. Converso a Baixa Temperatura de Aguap, Niteri
Dissertao (Mestrado em Qumica Orgnica) UFF 2003.

Ref.66 - Portilho M.F.- Converso a Baixa Temperatura Avaliao da Utilizao da
Converso a Baixa Temperatura para Reaproveitamento dos Resduos Borracha de Pneu
e Lodo de E.T.E., Niteri Dissertao (Mestrado em Qumica Orgnica) UFF 2001.

Ref.67 - Pickler AC. Classificao do leo Produzido por Converso Trmica de
Resduos de Petrleo e Xisto, Rio de Janeiro Dissertao (Mestrado em Qumica
Analtica) UFRJ 2003.
84

Ref.68 - Vieira G.E.G. Resduos da Produo de Borracha (ETRI) e Bebida (ETE)
Uma Avaliao pela Tecnologia de LTC, Niteri - Dissertao (Mestrado em Qumica
Orgnica) UFF 2000.

Ref.69 - Vieira G.E.G. Fontes alternativas de energia Processo Aperfeioado de
Converso Trmica, Niteri Tese de Doutorado em Qumica Orgnica UFF 2004.

Ref.70 - Lutz H.; Romeiro G.A.;. Damasceno R.N.; Kutubuddin M. And Bayer E. - Low
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Ref.73 - Instituo Brasileiro de Petrleo IBP, Curso de Informao sobre combustveis e
combusto 10
a
ed., RL, 1986.

85

Captulo VIII

Anexos
86

VIII - Anexos

8.1 Painel II sipsio Brasil-Alemanha UFSM- UNISC Santa Maria-RS- Setembro
2005

LOW TEMPERATURE CONVERSION APPLIED TO INDUSTRIAL
BLEND WASTES.

Leonar Nunes Pinto
1,2
(PG), Rubens Vinicius da Silva Gomes
1,
(IC)

Paulo Roberto
Teixeira Rischter
2
(PQ), Raimundo Nonato Damasceno
1
(PQ), Gilberto Alves
Romeiro
1
(PQ).

1. IQ/UFF-Programa de Ps-Graduao em Qumica Orgnica, Niteri, RJ.
2. Sinergia Tecnologia em Tratamentos de Resduos Ltda, Mag, RJ.

Key-words: Low Temperature Conversion, blend, co-processing.

Different types of Industrial and Domestic wastes constitute a serious problem
when not correctly destinated. The blend is submitted to chemical, physical-chemical and
biological treatment. Afterwards this new mixture is used in ciment industries. This
tecnique is know as co-process in clinquer ovens. The main objective of this work is to use
the Low Temperature Conversion (LTC) in blend to obtain oil, char, gas and water. The
results obtained by blend conversions showed the process will probably be very good for
environmental waste treatment. The data collected were: oil (15.0%); char (53.5%); gas
(1,5%) and conversion water (30.0%). For the oil PCS (Kcal/Kg) 10 100; Cl (%) 0.06; S
(%) 0.005. For the char PCS (Kcal/Kg) 2700; Cl (%) 0.23; S (%) 0.0006 and for the
water DQO (mg/l) 146500. The good calorific value for the oil and char as well as the low
concentrations of sulfur and chlorine justifies the efforts in researching more on this
process. The wastes from different industries and sludges can be used to replace the
combustible fossil. The data showed a new possibility for its use as energetic materials.

The different types of industrial and domestic wastes constitute a serious problem
when not destined correctly. The mixture is submitted the chemical, physical-chemistry
and biological treatments. This new mixture is then used in cement industry, technique
known as co-processing in ovens of clinquer. The main objective of this work is use the
Low Temperature Conversion process (LTC) in this blend to collect oil, coal, water and
gas. The results then gotten by conversions of the mixture had shown that the process
probably could be used for the treatment of industrial wastes. The collected incomes and
data had been: oil 15,0%, PCS 10.100 kcal/kg, Cl 0,06%, S 0,005%, char 53,5%, PCS
2.700 kcal/kg, Cl 0,23%, S 0,0006%; water 30.0%, DQO 146.500 mg/L; and gas 1,5%.
The satisfactory calorific power for oil and coal, as well as the low concentrations of
sulphur and chlorine justifies the efforts in research this process. Different industrial
wastes could be used to substitute the fossil fuel. The data had shown a new possibility for
its use as material energy.

87

8.2 Painel II sipsio Brasil-Alemanha UFSM- UNISC Santa Maria-RS- Setembro
2005
Converso a Baixa Temperatura Aplicada a Blend de Resduos.

Leonar Pinto
1,2
; Rubens
1
; e Gilberto Alves Romeiro
1
.

3. Universidade Federal Fluminense; Instituto de Qumica; Programa de ps-
graduao em qumica orgnica; Niteri; RJ.
4. Sinergia tecnologia em Tratamentos de resduos Ltda; Mag; RJ.

Resumo

Os resduos so blendados (misturados), sofrem alguns processos qumicos, fsicos
e biolgicos, sendo assim transformados em matria-prima e combustvel alternativo na
fabricao de cimento. Esta tecnologia conhecida como co-processamento em fornos de
cimento.
A converso baixa temperatura pode ser utilizada como uma tcnica de
tratamento de resduos a partir do BLEND, formando novos produtos alternativos: leo de
converso, gua de converso, Carvo de converso e gs, passando assim a ter estes
produtos um maior valor agregado.
Pelos resultados obtidos a converso baixa temperatura aplicada a BLEND de
resduos possui o seguinte percentual dos produtos: leo de converso= 15%; gua de
converso=30%; Carvo de converso=53,5% e gs= 1,5.

Obteve-se os seguintes parmetros analticos (mdias):

LEO CARVO gua
PCS(Kcal/Kg) CL(%) S(%) PCS(Kcal/Kg) CL(%) S (%) CINZAS DQO(mg/l)
10100 0,06 0,0005 2700 0,23 0,0006 10100 146500

Em vista dos resultados encontrados tem-se a perspectiva desta tcnica, converso a
baixa temperatura aplicada a BLEND de resduos, ser implantada em escala industrial,
possibilitando para as empresas geradoras de resduos uma nova tecnologia com um maior
valor agregado, tanto do ponto de vista financeiro como do ponto de vista ambiental, pois
obtem-se produtos que podem ser utilizados nos processos industrias, em substituio dos
recursos naturais, e com um valor financeiro mais atrativo.

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