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N T R O D U O T E R I C A E P R T I C A
E XE R C C I O S P R O P O ST O S E R E SO LVI D O S
CfLSO flURfLIO
l
NDI CE
CAPITULO
1 1 1
IV
ASSUNTO PAGINA
REVISO DE CONCEITOS 1
LUBRIFICAO E LUBRIFICANTES 5
Atrito 5
Tipos de Atrito 8
Tipos de Lubrificao 1 1
SUBSTNCIAS LUBRIFICANTES 1 5
Lubrificantes Gasosos 1 5
Lubrificantes Lquidos 1 6
Caractersticas Fsicas dos Lubrificantes 1 9
Aditivos para Lubrificantes 36
Lubrificantes Semi-Slidos ou Graxas 38
Lubrificantes Slidos 45
Viscosidade de Lquidos 46
CORROSO - Conceitos - Corroso em Estruturas 55
Metlicas
Corroso em Estruturas de Concreto 70
Medida da Corroso 80
Potencial de Eletrodo 87
Proteo Contra Corroso 1 20
Preveno da Corroso 1 36
Massas Atmicas Internacionais 1 41
Referncias Bibliogrficas 1 42
1
l - CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Neste captulo so revistos alguns conceitos bsicos necessrios ao curso.
tomo
a menor parte da matria capaz de caracterizar um elemento qumico. Constitudo por um ncleo
material onde se encontram os prtons e nutrons e por eltrons que giram em torno do ncleo. Os
prtons possuem carga eltrca positiva e os eltrons carga eltrica negativa. Os nutrons no
possuem carga.
A carga do prton tem a mesma intensidade que a carga do eltron. Como o nmero de prtons igual
ao nmero de eltrons, o tomo um sistema eletricamente neutro.
Nmero Atmico (Z)
o nmero de prtons existentes no ncleo do tomo.
Supondo um elemento E qualquer, a representao feita da seguinte forma:
nmero atmico ->Z C
Exemplo: para o tomo de sdio, Z = 11. Representao: n Na
Elemento Qumico
um conjunto formado por tomos de mesmo nmero atmico.
Massa Atmica (A)
A massa de um tomo designada por meio de uma grandeza especial chamada unidade de massa
atmica, representada pela letra u.
A unidade de massa atmica definida atualtnente, como 1/12 da massa do tomo de carbono istopo
12. Assim, a massa atmica indica quantas vezes a massa do tomo considerado maior que 1/12 da
massa do tomo de carbono istopo 12.
Desta forma, a massa atmica no um nmero inteiro. comum porm, aproximar-se a massa
atmica do elemento para o nmero inteiro mais prximo.
Em massa, tem-se a seguinte relao:
1 u =1 , 6 6 . 10'24g
Nas pginas finais do presente texto, encontra-se a tabela das massas atmicas internacionais.
De forma simples, o nmero de massa pode ser obtido somando-se o nmero de prons e nutrons
desse tomo. Chamando-se de N o nmero de nutrons, tem-se:
A = Z + N
Supondo um elemento E qualquer, a representao feita da seguinte forma:
c A <- nmero de massa
Tomando-se como exemplo o tomo de clcio que possui 20 eltrons e 20 nutrons temos:
Z = 20 e A = 20 + 20 = 40
f\0< nmero de massa
nmero atmico - 20 *-
Molcula
a menor parte da matria capaz de caracterizar uma substncia qumica pura. constituda por
tomos de um ou mais elementos.
Massa Molecular (MM)
a soma das massas atmicas dos tomos que constituem uma molcula, levando-se em conta o
nmero de tomos de cada elemento.
Exemplos:
Para o cido sulfrico H2SO4
Soma-se duas vezes a massa atmica do hidrognio (1 u), com uma vez a do enxofre (32 u) e
quatro vezes a do oxignio (16 u).
Assim: MM = 2 x 1 + 1 x 32 +4 x 1 6 = 98 u
Para o fosfato de clcio Ca3(PO4)2
Soma-se trs vezes a massa atmica do clcio (40 u), com duas vezes a do fsforo (31 u) e oito
vezes a do oxignio (16 u).
Assim: MM = 3x 40 + 2x 31 + 8x 16 = 310 u
Para o carbonato de sdio decahdratado Na2CO3.10H2O
Soma-se duas vezes a massa atmica do sdio (23 u), com uma vez a do carbono (12 u), vinte vezes a
do hidrognio (1 u) e treze vezes a do oxignio (16 u).
Assim: MM = 2 x 23 + 1x 12 + 20 x 1 + 13x16 = 286 u
Mol
A palavra mol traz uma ideia de quantidade assim como dzia, grosa, etc. Origina-se no latim e seu
significado amontoado, monte, pilha.
A quantidade que a palavra representa 6,02.1023 sendo denominada nmero de Avogadro que
representado pela letra N. Assim:
N = 6,02. 10 23
Massa Molar do Elemento
a massa do nmero de Avogadro ( 6,02 . 1023 ) de tomos do elemento. Corresponde massa
atmica do elemento expressa em gramas. Sua unidade gramas/mol.
Exemplos:
Para o enxofre Massa Atmica = 32 u Massa Molar = 32 g/mol
Para o ferro Massa Atmica = 56 u Massa Molar = 56 g/mol
Massa Molar da Substncia
a massa molecular de uma substncia expressa em gramas. Representa a massa do nmero de
Avogadro { 6,02 . 1023) de molculas da substncia. Sua unidade gramas/mol.
Exemplos:
H2SO4 M Molar = 98 g/m o l Na2CO3.10H2O M Molar = 286 g/mol
Ca3(PO4)2 MMolar = 310 g/mol CI2 M Molar = 71 g/mol
Quantidade de Matria (n)
A quantidade de matria existente num sistema proporcional ao nmero de partculas que o sistema
possui (tomos ou molculas).
Assim, a unidade que mede a quantidade de matria o mol.
" Mol a quantidade de matria de um sistema que contm tantas entidades elementares,
quantos so os tomos contidos em 0,012 kg de carbono istopo 12."
Sendo 6.02.1023 o nmero de tomos existentes em 12 g de carbono istopo 12, a quantidade de uma
substncia pode ser expressa em:
unidade de massa: m
nmero de partculas: N
quantidade de matria: n
Ainda comum o uso da expresso "nmero de mis" para representar a quantidade de matria.
A quantidade de matria obtida dividindo-se a massa de um elemento (ou substncia), pela Massa
Molar do respectivo elemento (ou substncia).
nmero de mis ( n ) =
Assim:
Em 1,12 g de Fe n = 1'12 = 0,02 mol
56
Em 4,90 g de H2SO4 4,90 = 0,05 mol
98
Em 620 g de Ca3(PO4)2 620 = 2,00 mol
310
Em 5,72 g de Na2CO3 -10 H2O 5J2 = '02 mo1
n =
286
ons
Para atingir configurao eletrnica estvel, os tomos podem ganhar ou perder eltrons da ltima
camada, transformando-se em ons.
Assim, os ons so partculas carregadas com carga positiva ou negativa.
Se os tomos "ganham" eltrons , do origem aos nions, que so portanto partculas carregadas
negativamente.
De acordo com o nmero de eltrons "ganhos", os nions podem ser monovalentes, bivalentes etc.
Exemplos:
Cl 1~ cloreto; NO31~" nitrato; CIO31~ clorato; OH 1~ hidroxila; SC^2" sulfato
CrC^cromato; COs2" carbonato; PC^3" fosfato.
Se os tomos "perdem" eltrons do origem aos cations, que so portanto partculas carregadas com
carga positiva.
Como os tomos podem "perder" um ou mais eltrons, do origem a cations monovalentes, bivalentes
etc. Exemplos:
Na 1+ sdio; K 1+ potssio; NH4 u amnio; H 1+ hidrognio; Zn 2+ zinco; Al3+ alumnio
Volume Molar
o volume ocupado por um mol de gs. Como ser visto adiante, o volume de um gs depende dos
valores da presso e da temperatura a que o mesmo se encontra submetido.
Nas condies normais de temperatura e presso(CNTP), fixadas por conveno em 1 atm (ou
760mmHg) e 0C (273 K), o volume molar 22,4 litros.
II - LUBRIFICAO ELUBRIFICANTES
A Lubrificao um dos mais importantes processos de conservao de energia utilizados no
mundo atual. Trata-se da aplicao de uma substncia (lubrificante) entre duas superfcies em
movimento relativo, proporcionando a formao de uma pelcula que evita o contato direto entre as
superfcies, promovendo diminuio do atrito, do desgaste e da gerao de calor (formas de
disperso da energia gerada).
aplicao de lubrificante em engrenagens
www.classificadosporto.com.br ern 10/2009
Para melhor compreender a lubrificao e a finalidade dos lubrificantes necessria a noo de
"atrito".
11-1 -Atrito
Para fazer deslizar um corpo sobre outro, deve ser vencida a fora contrria imposta pela
aspereza ou rugosidade existente nas superfcies de contato dos corpos, que se pronuncia por
meio de uma fora de resistncia ao movimento. As superfcies que vemos como lisas,
microscopicamente se apresentam como mostra a figura a seguir:
superfcie "lisa"ao microscpio
htlp://cepa.jf.usp.br em 10/2009
Chama-se atrito slido aquele que ocorre entre corpos rgidos quando no h qualquer elemento
entre eles. O atrito denominado atrito fluido se houver um fluido entre as superfcies.
A principal consequncia do atrito a perda de energia (principalmente na forma de calor), o que
torna a a lubrificao uma forma de economizar a energia que seria perdida deixando-a disponvel
para produzir alguma forma de trabalho til.
Embora o avano tecnolgico do automvel seja notrio como um todo, trata-se de uma mquina
que transforma em movimento, apenas pouco mais de 30% da energia do combustvel. O atrito
entre as muitas peas mveis responsvel pela perda de cerca de 20% da energia gerada na
queima do combustvel, alm de contribuir para o desgaste das partes ern contato.
Aplicando-se uma pequena fora sobre o bloco em repouso apoiado em um plano horizontal da
figura a seguir, verfica-se que o mesmo no se move. A fora aplicada equilibrada pela fora de
atrito oposta, exercida pelo plano sobre o bloco, e agindo na superfcie de contato.
Este atrito que se manifesta sobre superfcies em repouso chamado de atrito esttico, A fora
mxima de atrito esttico ser a menor fora para iniciar o movimento.
Fora _
Imagem ampliada do
ponto indicado
foras atuantes no bloco apoiado
educacao.uol.corn.br em 10/2009
Aumentando gradativamente a intensidade da fora aplicada, chega-se a um valor para o qual o
bloco comea a mover-se. Tem incio ento um movimento acelerado do bloco sob a ao dessa
fora.
Se a fora for ento reduzida at que o movimento se torne uniforme, verifica-se que continua
sendo necessria a aplicao de uma pequena fora para
manter o movimento uniforme..
Com o incio do movimento a fora de atrito entre as superfcies normalmente diminui, de modo
que ser necessria uma fora menor para manter o movimento uniforme, pois a fora de inrcia
j foi vencida.
A fora atuante entre superfcies em movimento relativo chamada de fora de atrito dinmico^
II - 1- 1- coeficiente de atrito
Considerando o corpo apoiado sobre o plano horizontal da figura anterior, se no houvesse atrito,
o corpo escorregaria sobre o plano por menor que fosse a inclinao aplicada. Verifica-se
entretanto que, para que o movimento inicie necessrio pelo menos um ngulo de determinado
valor mnimo designado por
a (alfa).
As foras atuantes sobre o bloco, suposto um ponto material, so mostradas na figura abaixo
. r
fat
f
bloco no plano inclinado
ilovefisica.blogspot.com em 10/2009
Seja P o peso do bloco, N a fora normal exercida sobre ele pela superfcie inclinada, e f,,, a fora
tangencial de atrito exercida pelo plano sobre o bloco. Se o bloco estiver em repouso tem-se:
N + f,,t * P = O. (vetorialmente)
Se a inclinao do plano aumentar a ponto de o bloco iniciar o movimento, tem-se:
fat = P. sen a
N = P. cos a
O coeficiente de atrito esttico, para duas superfcies em contato, a relao entre a fora de
atrito esttico mxima e a fora normal que tende a juntar as duas superfcies (ou reao normal
da superfcie sobre o corpo).
Portanto, no caso, o coeficiente de atrito esttico ser:
fat Psena sena
|Je = = - = tg a
N Pcosa cosa
Assim, a medida do ngulo de inclinao sob o qual o deslizamento tern inicio d um mtodo
experimental simples para a determinao do coeficiente de atrito esttico entre duas superfcies.
Verifica-se que o coeficiente de atrito diminui depois que o movimento
tem incio, pois foi vencida a fora de inrcia.
Se for considerada a fora de atrito dinmico na relao acima, obtm-se o valor do coeficiente de
atrito dinmico representado por "Ud"-
Tanto ue como ud, so constantes, sem dimenso, sendo cada um deles a relao de duas foras.
Usualmente para urn dado par de superfcies uc > u.d
os valores efetivos de uc e de Ud dependem do estado das superfcies em contato, a tendncia
que os valores diminuam medida que a superfcie apresente rnenor aspereza ou maior grau de
polimento.
As leis descritivas de atrito afirmam que, quando um corpo slido desliza sobre outro, a fora de
atrito (fo,) :
(a) proporcional a fora normal (ou carga)
(b) independente da rea de contato entre as superfcies.
Considerando a relao f , - , , l N, a que denomina-se "coeficiente de atrito", pode-se afirmar que:
(a) o valor de u independe da carga ou fora exercida pelo corpo sobre a superfcie, o que
corresponde a afirmao anterior de que a fora de atrito diretamente proporcional a carga: 1( -
u.N
(b) o coeficiente de atrito independente da rea aparente de contato entre as superfcies em
movimento.
(c) o coeficiente de atrito dinmico (ud) menor que o coeficiente de atrito esttico (u0).
Os lubrificantes so substncias utilizadas para reduzir o atrito entre dois corpos desizantes o que
aumenta a vida til das superfcies mveis em contato.
11 1 - 2 tipos de atrito
Alm da classificao em atrito esttico e atrito dinmico, para os casos em que as superfcies em
contato estejam em repouso ou em movimento respectivamente, as foras de atrito podem ainda
ser classificadas ern:
( a) atrito de deslizamento (ou atrito de escorregamento)
(b) atrito de rolamento
atrito de deslizamento (ou de escorregamento)
Tem-se o atrito de deslizamento quando uma superfcie desliza ou escorrega, em contato com
outra superfcie.
Esse tipo de atrito pode ocorrer independente da forma das superfcies, ou seja, para haver o
escorregamento no necessrio que as superfcies em contato sejam planas. Tem-se a seguir
alguns exemplos:
mancai de deslizamento
conjunto anel cilindro pisto
produto.mercadolivre.com.br em 10/2009
atrito de rolamento
Um cilindro que rola sem deslizar sobre uma superfcie horizontal tende a parar porque atua sobre
ele a fora de atrito de rolamento.
Essa fora depende das propriedades do material de fabricao do cilindro e da superfcie
horizontal.
O atrito de rolamento sempre menor que o atrito de deslizamento para superfcies de mesmo
material e sob mesmas condies, portanto mais fcil vencer.
O atrito de rolamento proveniente da deformao das reas de contato entre os dois corpos.
atrito fluido ou viscoso
A fora de resistncia que aparece durante o movimento de um corpo em um fluido depende da
forma do corpo, da sua velocidade em relao ao fluido e da viscosidade do fluido.
mancai de rolamento
www.rolmarrolamentos.com.br em 10/2009
10
Tambm entre duas superfcies em movimento relativo, separadas por uma fina pelcula contnua
de fluido existe atrito fluido ou viscoso.
A utilizao de um fluido separando as duas superfcies em contato permite que se considere o
atrito fluido existente entre as superfcies.
Haver um deslizamento entre as molculas do fluido, umas sobre as outras, e a resistncia a
esse deslizamento consiste no atrito fluido ou viscoso.
O valor do atrito fluido uma percentagem mnima do valor do atrito slido, encontrado na
ausncia da pelcula de fluido, e praticamente no causa desgaste.
Esta a base do princpio da lubrificao. O ato de lubrificar est associado aplicao da
pelcula do fluido que constitui o lubrificante.
Na lubrificao moderna, o preparo do lubrificante a ser aplicado tornou-se um assunto complexo
devido alta tecnologia associada ao estudo da lubrificao.
Quando duas superfcies em movimento relativo so separadas por uma pelcula fluida
lubrificante, esta se movimenta. Se o mdulo da velocidade relativa pequeno, o movimento dito
laminar, ou seja, no h turbulncia.
atrito fluido ou viscoso
www.vtn.com.brem 10/2009
Nesse caso, o fluido se separa em camadas paralelas,
ou seja, tudo se passa como se a pelcula de fluido fosse composta de camadas extremamente
finas, cada uma movendo-se na mesma direo, porm, com velocidades diferentes, como
demonstra a figura abaixo.
PLACA MVEL V ^ p
-FLUIDO
PLACA IMVEL
camada de fluido entre as superfcies
em movimento relativo
estudavagabundo.blogspot.com em 10/2009
A lmina adjacente placa mvel se move corn ela, a lmina seguinte se move com uma
velocidade de mdulo um pouco menor e assim por diante, at a lmina adjacente placa imvel
que, como ela, tem velocidade nula.
1 1
A velocidade de cada camada intermediria proporcional distncia da mesma at a camada
fixa. A camada do centro da pelcula move-se com a metade da velocidade do corpo em
movimento.
A velocidade mdia da pelcula aproximadamente igual velocidade da camada central, situada
na metade da altura entre as duas superfcies.
O movimento relativo entre camadas vizinhas com velocidades diferentes implica no surgimento
de uma fora de csalhamento entre as mesmas. Essa fora tenta frear a camada mais rpida e
acelerar a camada mais lenta e chamada de resistncia de cisalhamento. A soma de tais
resistncias constitui o atrito fluido.
H _ 2 Tipos de Lubrificao
A eficincia do lubrificante est associada adesividade do mesmo superfcie, o que permitir
que ele seja arrastado durante o movimento. To importante quanto a adesividade a coesividade
para que no haja rompimento da pelcula do lubrificante. Chama-se oleosidade a propriedade que
rene adesividade e coesividade.
Pode-se considerar que todos os fluidos so lubrificantes, alguns melhores que os outros. A gua,
porm no um bom lubrificante, pois tanto sua adesividade como sua coesividade so baixas.
Assirn, a parte mais importante do processo de lubrificao est na escolha do lubrificante
adequado.
Os lubrificantes derivados de petrleo se mostram excelentes para a maior parte das situaes.
Possuem boas propriedades fsicas, alm de elevada oleosidade, o que inclui tanto a capacidade
de adeso quanto a de manuteno da pelcula lubrificante.
H dois tipos bsicos de lubrificao nos quais recai a grande maioria dos casos. Apenas os
mancais de rolamento e alguns mecanismos especiais, so tratados particularmente.
II 2 1 lubrificao limite ou restrita
Neste caso a pelcula lubrificante apresenta espessura mnima do ponto de vista prtico,
basicamente sua espessura corresponde soma das espessuras da rugosidade de cada
superfcie, podendo chegar a espessura "monomolecular".
situao de lubrificao limite
centroautosenna.blogspot.com em 10/2009
Nos casos em que ocorrerem cargas elevadas e/ou baixas velocidades ou ainda interrupes
frequentes no h formao da pelcula. Nesses casos necessria a aplicao de aditivos
especficos como agentes de oleosidade e antidesgaste.
Se as condies so muito severas deve-se recorrer aos agentes de extrema presso.
A ordem de grandeza da pelcula lubrificante nesse caso de 10 mcrons.
12
II 2 2 lubrificao hidrodinmica, total ou plena
Neste caso a pelcula fluida separa totalmente as superfcies no havendo contato entre elas. A
espessura da pelcula superior soma das espessuras das camadas de rugosidade de cada
superfcie. Valores de atrito muito baixos e desgaste insignificante so esperados nos sistemas
que usam esse tipo de lubrificao.
o caso mais comum e encontra aplicao em quase todas as situaes em que h ao
contnua de deslizamento sem ocorrncia de presses extremas. A pelcula contnua de
lubrificante apresenta espessura varivel entre 0,025 mm e 0,25 mm, e os valores do coeficiente
de atrito so bastante baixos, da ordem de 0,001 0,03.
II - 2 - 3 lubrificao mista
Neste caso, podem ocorrer as duas situaes anteriores. Quando uma mquina est parada, as
partes mveis esto apoiadas sobre as partes fixas, havendo uma pelcula insuficiente. Quando o
movimento tem incio surge a presso hidrodinmica que faz surgir a pelcula que impede o
contato.
II 3 Princpios de Lubrificao
A lubrificao de mancais a mais importante aplicao da lubrificao hidrodinmica, Os
mancais so suportes que mantm as peas (eixos) em posio ou entre limites, permitindo seu
movimento relativo.
Os mancais so sempre executados com dimetro um pouco maior que o do munho
(prolongamento do eixo), esse espao entre o eixo e o mancai denominado folga ou luz.
As dimenses da folga so proporcionais ao dimetro e suas funes so suportar a dilatao e
distoro das peas, bem como neutralizar possveis erros mnimos de alinhamento permitindo a
rotao livre do eixo.
Essa folga serve tambm para que o leo seja introduzido e permite a formao da pelcula que
adere s superfcies do eixo e do mancai.
As rugosidades das superfcies metlicas oferecem resistncia a rotao do eixo no mancai,
causando o aquecimento e o desgaste se no houvesse a lubrificao.
Os lubrificantes mantm separadas essas superfcies, evitando o desgaste e a perda de potncia.
mancai
Com o eixo em repouso haver contato metlico com interpenetrao das rugosidades. O leo
introduzido na folga adere s superfcies do munho e na calha do mancai, cobrindo-as com uma
13
camada ou pelcula lubrificante. Essa aderncia facilita a distribuio uniforme do leo, que vai
ocupar o espao em
forma de cunha constituindo um depsito de leo.
A lubrificao limite aplicada nas situaes em que a lubrificao hidrodinmica no aplicvel
por fatores como: velocidade de uma superfcie em relao outra ser muito baixa, ou a presso
entre as superfcies ser muito alta. Pode ainda o leo no ter viscosidade suficiente para evitar o
atrito slido.
o caso de engrenagens submetidas a altas presses (devido a pequena rea de conato dos
dentes) e ainda quando h combinao
de movimentos como de deslizamentos e rotao.
Aplica-se nestes casos a lubrificao limite, pois, no possvel manter uma pelcula contnua de
espessura adequada entre as superfcies.
Nessa lubrificao so usados lubrificantes especiais, com propriedades adequadas as quais so
conseguidas, principalmente, por aditivao do leo lubrificante. Os aditivos podern ter como
finalidade bsica aumentara
capacidade de suportar cargas elevadas.
Para cargas, o aditivo do tipo do "agente de oleosidade" tambm chamado de "reforador de
pelcula".
Esses aditivos so eficientes quando as cargas no so muito elevadas. Sua ao relacionada
ao aumento da resistncia ruptura da pelcula.
leos de origem animal ou vegetal que apresentam caractersticas polares so usados para essa
finalidade. cidos graxos corno o olico, palmtico e outros so bastante usados.
A aditivao aumenta a molhabilidade do lubrificante fazendo corn que o mesmo se espalhe mais
facilmente sobre o metal, dessa forma a mistura molhar facilmente o metal. Isso ocorre pelo fato
da molcula do aditivo ter uma extremidade polar e outra apoiar. Esse fato confere grande
afinidade tanto pelo leo mineral como pela superfcie metlica com a qual entra ern contato. Isso
impede que o lubrificante se desprenda facilmente da superfcie.
engrenagens
planetarnecanico.com.br em 10/2009
14
A polaridade acarreta uma orientao na disposio dessas molculas que se alinham
verticalmente em relao superfcie metlica, j que a extremidade no polar fica imersa no leo
e a polar presa no metal.
A fina camada de leo adere ento ao metal, evitando que as superfcies mveis se toquem, o que
evita danos.
Em situaes em que as superfcies lubrificadas so submetidas a altas presses torna-se
necessrio o uso de aditivos mais fortes, denominados agentes de extrema presso
No caso dos agentes de extrema presso utilizados na lubrificao limite, a caracterstica de
funcionamento diferente. Para os agentes de oleosidade a ao unicamente fsica, enquanto
que a do agente de extrema presso quase sempre de natureza qumica.
O aditivo de extrema presso geralmente composto de produtos qumicos ativos tais como
derivados de enxofre, fsforo, cloro ou chumbo.
Esse aditivo evita principalmente a soldagem dos pontos elevados das superfcies em movimento
relativo. Sob condies de temperaturas elevadas encontradas no caso da lubrificao limite. O
produto qumico ativo reage com
a superfcie metlica
O novo composto metlico assim formado resistente a soldagem, evitando dessa forma a
destruio da superfcie do metal.
Esse processo somente ocorre sob condies locais de alta temperatura, sendo, portanto, o
aditivo de extrema-presso essencialmente urn aditivo de extrema temperatura.
Os lubrificantes limites mais utilizados so: fosfato tricresilico (ou tricreslfosfato), leo de baleia
sulfurado, naftenato de chumbo, ceras cloradas, tetra cloreto de carbono e mesmo certos produtos
slidos como grafite, sulfeto de tungstnio e bissulfeto de molibdnio.
caixa de engrenagens
www.fuchs.pt/lubrifica.php em 10/2009
Outro importante princpio a lubrificao com graxas. A graxa um lubrificante fluido engrossado
a urna consistncia de gel pela adio de vrios agentes espessantes.
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A consistncia semi-slida a caracterstica bsica, pois reduz a tendncia do lubrificante a fluir
ou vazar da rea que est sendo lubrificada.
lubrificao com graxas
motobr.wordpress.com em 10/209
A maioria das graxas feita, atualmente, pelo espessarnento de um leo derivado do petrleo com
sabo bsico.
A grande adesvidade das graxas, resistncia ao calor e a cargas elevadas dependem somente do
tipo e da quantidade do sabo incorporado, porm, as caractersticas de lubrificao e reduo do
atrito so inteiramente relacionadas com o tipo de leo mineral.
A viscosidade do leo fator bsico na capacidade da graxa proporcionar uma pelcula lubrificante
adequada.
Ill- SUBSTANCIAS LUBRIFICANTES
Os lubrificantes so substncias que colocadas entre duas superfcies mveis ou uma fixa e outra
mvel, formam uma pelcula protetora. Tem por funo principal reduzir o atrito, o desgaste, bem
corno auxiliar no controle da temperatura e na vedao dos componentes de mquinas e motores.
Proporcionam a limpeza das peas, protegendo contra a corroso decorrente dos processos de
oxidao, evitando a entrada de impurezas, podendo tambm ser agente de transmisso de fora
e movimento. Um lubrificante deve ser capaz de satisfazer aos requisitos da lubrificao industrial.
Tanto os lubrificantes naturais como os sintticos podem ser slidos, semi-slidos ou pastosos,
lquidos e gasosos
III 1 Lubrificantes Gasosos
So de uso restrito geralmente em locais de difcil penetrao ou e em lugares onde no seja
possvel a aplicao dos lubrificantes lquidos convencionais. Alguns dos lubrificantes gasosos
utilizados so ar seco , nitrognio e gases halogenados.
Este tipo de lubrificao apresenta problemas devido s elevadas presses requeridas para
manter o lubrificante entre as superfcies alm de problemas de vedao
Ill - 2 - Lubrificantes Lquidos
Os lquidos so em geral preferidos como lubrificantes porque eles penetram entre partes mveis
pela ao hidrulica, e alm de manterem as superfcies separadas, atuam tambm como agentes
removedores de calor.
Os lubrificantes lquidos podem ser divididos em:
(a) eos minerais
(b) leos graxos (vegetais ou animais)
(c) leos sintticos
III - 2 - 1 - leos minerais
So produzidos a partir do petrleo cru por destilao a presso reduzida devido ao ato ponto de
ebulio. Possuem composio muito variada, mas formados por grande nmero de
hidrocarbonetos (compostos de hidrognio e carbono) pertencentes a trs classes principais:
parafinicos, naftnicos e aromticos.
Aps destilao fracionada, passam por tratamentos como remoo de asfalto, refinao de cido
e refinao por solvente. Os tratamentos aplicados dependem tanto da natureza do petrleo, como
dos produtos
finais desejados.
De acordo com a origem do petrleo, que determina o tipo de hidrocarboneto predominante, e o
processo adotado, pode o lubrificante apresentar grande variao de caractersticas quanto
viscosidade, volatilidade, resistncia oxidao, etc...
leo mineral
g1.globo.com/Noticias/Carros em 11/2009
A predominncia do tipo de hidrocarboneto existente no resduo da destilao determina a
classificao dos petrleos que poder ser:
17
Petrleo de base parafnica - constitudo principalmente por hidrocarbonetos parafnicos. Contm
grande teor de parafinas e muito pouco ou mesmo
nenhum asfalto.
Petrleo de base asfltica - constitudo principalmente de hidrocarbonetos naftnicos e
aromticos. Contm pouca parafina, mas os produtos asflticos esto presentes em alta
proporo.
Petrleo de base mista - contm tanto hidrocarbonetos parafnicos como hidrocarbonetos
naftnicos, ou seja, contm parafina e asfalto, alm de certa proporo de aromticos.
Assim, segundo a origem, os leos lubrificantes so classificados em
leos naftnicos e leos parafnicos
Apresentam propriedades caractersticas, resumidas no quadro a seguir:
leos Parafnicos leos Naftnicos
Alto ponto de fluidez Baixo ponto fluidez
Alto ndice de viscosidade Baixo ndice de viscosidade
Boa resistncia a oxidao Menor resistncia a oxidao
Menor oleosidade Maior oleosidade
Menor resduo de carbono Maior resduo de carbono
Os leos lubrificantes so produzidos como alguns tipos de leos bsicos, que constituem a
matria prima para a fabricao de grande variedade de leos lubrificantes existentes no mercado.
leos minerais aditivados so encontrados normalmente nos postos de servio. Com
especificao correta, eles atendem s necessidades da grande maioria dos motores dos carros
nacionais.
Ill - 2 - 2 - leos graxos
Foram os primeiros lubrificantes a serem utilizados pelo homem.
A pequena resistncia a oxidao apresentada pelos leos graxos faz com que os mesmos se
decomponham facilmente formando gomas, processo conhecido como rancificao
(decomposio de gorduras, leos e outros lpidos por hidrlise ou oxidao, ou ambos. A
hidrlise separa as cadeias de cidos graxos).
Com o desenvolvimento industrial e o aperfeioamento da maquinaria, houve a necessidade
imperativa da substituio dos leos graxos pelos leos minerais.
www.ternec.com.br/produtos.html em 11/2209
Quanto origem os leos graxos podem ser classificados em:
Vegetais e Animais
Os leos vegetais normalmente utilizados so: leo de rcino, de coco, de oliva, de semente de
algodo, de mamona dentre outros,
Dos leos de origem animal, podemos citar de leo de baleia, de foca, de espermacete, de peixe,
de mocot, de banha (banha de porco). So poucos, pois oxidam facilmente
III - 2 - 3 - leos sintticos
Esses fluidos lubrificantes so feitos a partir da mistura de complexos elementos qumicos que
geram leos que suportam altas condies de cargas e temperaturas, mantendo estveis suas
caractersticas
Os mais conhecidos so aqueles a base de "glicois polalcalicos" (ou polialquileno -glicois).
So lquidos sintticos, que podem ser solveis em gua ou insolveis, dependendo do tipo, e
apresentam ampla variedade de viscosidade, podendo-se ter at os tipos slidos. Podem ser
usados em temperaturas at 400 C e em temperaturas abaixo de zero grau centgrado; no
formam resinas e no afetam compostos de borracha natural ou sinttica.
Apresentam a tendncia de manuteno da viscosidade, independentemente da temperatura de
funcionamento do motor, o que evita a carbonizao do motor.
So produtos relativamente caros para uso geral.
escolha do leo
www.motorshow.com.brem 11/2009
19
So tambm disponibilizados leos minerais com aditivao sinttica que atendem s
necessidades de motores mais sofisticados, como os dos carros importados.
Os "silicones" so substncias derivadas do silcio, com estrutura qumica equivalente aos
hidrocarbonetos, e so estveis ao calor, viscosidades variadas conforme o tipo, alta resistncia a
oxidao e alguns tipos podem ser usados em altas temperaturas.
Os silicones destacam-se pela altssima resistncia contra temperaturas baixas, altas e
envelhecimento, como tambm pelo seu comportamento favorvel quanto ao ndice de
viscosidade.
Ill 2 4 caractersticas fsicas dos lubrificantes
Pode-se considerar que a viscosidade a principal caracterstica de um lubrificante. Mas para
conhecer o melhor uso ou a aplicabilidade de um lubrificante frente a uma dada situao, outras
caractersticas so determinadas por meio de ensaios em laboratrio.
Cada ensaio traz uma informao que compe o perfil de aplicao e adequao de uso do leo
testado, alm da sua qualidade
Os ensaios fsicos fornecem urna forma de controle na produo e para aplicao do produto.
densidade
A relao entre massa de uma substncia e o volume ocupado pela mesma chamada densidade
absoluta ou massa especfica da substncia, ou seja, a massa da unidade de volume da
substncia.
Sendo o volume dependente da temperatura, a informao do valor da densidade deve vir
acompanhada da temperatura de medida.
A densidade relativa calculada pela relao entre a densidade da substncia a uma temperatura
"t", e a densidade da gua na mesma temperatura.
Para leos lubrificantes normalmente utiliza-se a densidade relativa, denominando-se
simplesmente "densidade". A densidade no tem significao quanto a qualidade do lubrificante,
tendo apenas utilidade prtica para clculos de converso de volume (litros) para massa
(quilogramas) ou vce-versa, ou para fins de controle. No sistema mtrico, a temperatura "t" de
referncia do produto lubrificante normalmente de I5C, ou 20C, e a massa especifica da gua
medida a 4C, pois a esta temperatura 1 cm3 e gua destilada tem massa exatamente igual a
1,000g. Portanto, a relao ou densidade relativa, ser numericamente igual a massa especfica
na temperatura "t" de referncia.
No Brasil, o Instituto Brasileiro de Petrleo, padronizou a temperatura "t" em 20C. Portanto,
define-se densidade pela relao:
massa de um volume do produto a 20C
densidade 20/4C ~
massa de igual volume de gua destilada 4C
Na indstria do petrleo, entretanto, utiliza-se mais a escala - API (American Petroleum
Institute), que uma escala arbitrria calibrada em graus e relacionada com a densidade por meio
da expresso:
141 5
Graus API = : - 131,5
densidade a 60/60 F
A expresso acima mostra que, quanto maior for a densidade de um produto, menor ser o grau
API, e que a gua, que tem densidade 1,000, tem 10,0API.
Em laboratrio determina-se a densidade por meio de densmetros efetuando-se a correo para a
temperatura da amostra na ocasio do teste.
ponto de fulgor e ponto de inflamao
Ponto de fulgor ou ("flash point") a menor temperatura na qual um lquido inflamvel, quando
testado em aparelho padro, liberta suficiente vapor para criar, no espao de ar acima de sua
superfcie, uma mistura explosiva que dar um "lampejo' se posto em contato com a chama, isto ,
produz uma combusto fugaz com o ar.
Ponto de inflamao ou de combusto ou ("fire point") de um lquido inflamvel a temperatura
mnima, na qual o lquido sob condies especificadas de aquecimento, emite vapores em
quantidade suficiente para formar uma mistura com ar, que em contato com uma chama, se
inflama produzindo calor suficiente para se ter a vaporizao contnua do lquido e portanto,
combusto permanente.
Os leos lubrificantes so testados no aparelho "Clevelarid Open Cup" (Cleveland de vaso aberto),
indicado para todos os produtos de petrleo com ponto de fulgor acima de 70C.
Sob o ponto de vista de segurana, o ponto de fulgor uma medida do risco de incndio de um
combustvel quando armazenado. de grande importncia na previso de temperatura mxima a
que o produto pode ser submetido quando estocado, transportado ou manuseado.
Os produtos com ponto de fulgor abaixo de 70C so considerados por lei como de manuseio
perigoso.
O ponto de fulgor utilizado no controle de uso de lubrificantes para verificao da presena de
contaminantes mais volteis (gasolina, leo diesel, etc.).
Aparelho de vaso aberto (Cleveland)
21
ponto de nvoa e ponto de fluidez
Ponto de nvoa de um leo a temperatura em que a parafina ou outras
substncias semelhantes, normalmente dissolvidas no leo, comeam a se separar formando
minsculos cristais tornando o leo turvo.
Ponto de fluidez a menor temperatura na qual o leo ainda pode escoar nas condies do teste.
O ponto de fluidez de um leo est ligado a facilidade de iniciar a lubrificao quando uma
mquina fria posta em funcionamento.
O leo deve fluir livremente, principalmente, durante a partida em baixas temperaturas.
uma propriedade muito importante e tem que ser sempre levada em conta, principalmente
quando h possibilidade do lubrificante ser usado em climas frios, pois o mesmo pode no fluir,
no lubrificando e causando danos ao equipamento.
Os leos naftnicos possuem melhor ponto de fluidez, ou seja, eles deixam de fluir a temperaturas
mais baixas do que os parafnicos que se solidificam, devido cristalizao das ceras parafnicas
que possuem.
O ponto de fluidez pode ser melhorado aumentando-se o grau de desparafinao no caso dos
parafnicos, e usando-se aditivos abaixadores do ponto de fluidez para o caso dos naftnicos e
parafnicos.
resduo de carbono
Resduos so indesejveis e muito importante conhecer-se a natureza dos mesmos, pois
resduos duros riscam as superfcies dos metais em movimento.
Os leos lubrificantes so misturas de hidrocarbonetos que
podem apresentar propriedades fsicas e qumicas muito variadas.
Alguns leos quando aquecidos, em ambientes fechados, podem deixar urn resduo de carbono
no voltil, cuja quantidade pode ser determinada por mtodos e aparelhos padronizados, como o
Mtodo Conradson.
S . . *>
aparelhagem para o ensaio de Conradson
http://store.clarksonlab.com em 11/2009
Esse mtodo d a tendncia de leos lubrificantes,quando submetidos a evaporao por altas
temperaturas, de depositar carbono em motores
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de combusto interna.
De modo geral quanto maior a viscosidade maior a quantidade de carbono, e os leos naftnicos
Os valores do resduo de carbono no devem ser considerados isoladamente, mas junto com
outras propriedades, pois as condies de ensaio no reproduzem as condies existentes no
motor de combusto interna.
Deve-se ressaltar ainda que este ensaio deve ser utilizado apenas para leos minerais puros, pois
leos contendo aditivos, principalmente se forem aditivos de base metlica, daro resultados
maiores,
nmero de desemulso
Chama-se demulsibilidade ou nmero de desemulso a capacidade que possuem os leos de se
separarem da gua. Em certas aplicaes, como em turbinas, quando o leo deve permanecer
muito tempo nos sistemas de circulao, e tambm ficar sujeito a contato com gua e vapor
condensado, torna-se necessrio que o leo se
separe da gua ou que no forme emulso.
A gua pode aparecer livre, em soluo ou misturada com :o leo, e deve ser eliminada. A
contaminao com gua promove a degradao
do leo, corroso e fadiga dos rolamentos.
A maioria dos leos quando novos, e no contendo cidos graxos, apresentam alto nmero de
desemulso, porm, somente alguns tipos podem conservar essa propriedade aps certo tempo
de uso.
perdas por evaporao
Quando submetido a altas temperaturas, as perdas por evaporao tornam-se fator importante, e
se as perdas forem grandes, os leos podem tornar-se muito viscosos.
aparelho para determinao da perda por evaporao
www.mtbrandao.com em 11/2009
extrema presso
Quando o leo possui a propriedade de evitar que as superfcies em movimento entrem em
contato, mesmo quando as presses so muito elevadas a tal ponto que possam provocar o
rompimento da pelcula de leo, diz-se que o leo lubrificante apresenta caractersticas de
23
"extrema presso".
Para isso adicionam-se aditivos especiais. Existem vrios testes, que submetem a presso
elevada a pelcula de leo que separa duas superfcies,
sendo uma delas pelo menos, em movimento.
O mais severo e, portanto, o que d resultados mais significativos, o teste de quatro esferas.
Uma esfera de ao posta a girar sobre outras 3 esferas estacionrias. O desgaste e o coeficiente
de atrito podem ser medidos e o teste continua com aumento de presso at que o calor gerado
pelo atrito solde as esferas. Em engrenagens hipides, entretanto, podem acontecer condies
mais severas do que no teste.
viscosidade
a caracterstica mais importante de um leo lubrificante. De modo geral, a viscosidade pode ser
definida como a resistncia oposta ao escoamento de leo. Quanto mais espesso o leo, maior a
sua viscosidade e maior a sua resistncia para escoar.
Newton estudou o comportamento dos lquidos em movimento realizando uma experincia que
colocou em evidncia a viscosidade como caracterstica fundamental dos lubrificantes lquidos.
Suponhamos duas placas planas e paralelas, havendo entre elas uma pelcula de um lquido
qualquer de espessura "h", ou um leo.
Vamos considerar que no haja fluxo de leo na direo normal ao plano e que a pelcula de leo
no esteja submetida a presso externa.
Seja a placa inferior fixa e a placa superior, de rea "S" movendo-se com velocidade constante
"V", pela ao de uma fora "F".
A experincia mostra que o leo intimamente em contato com as placas, adere a elas de tal modo
que a pelcula em contato com a placa fixa fica imvel, enquanto a pelcula que adere a placa
mvel se desloca com a mesma velocidade "V".
No sendo a velocidade "V" muito grande, o leo se move entre as duas placas como se fosse
formado por infinitas camadas, que deslizam umas sobre as outras sem se misturarem e a
velocidade de cada camada proporcional sua distncia placa fixa.
Camada mvel
Plano Fixo
24
Ao realizar a experincia Newton verificou que a fora "F" necessria para produzir o movimento
das camadas de leo umas sobre as outras, a uma velocidade constante "V" da placa superior,
era:
a) proporcional a rea "S"
b) proporcional ao gradiente de velocidade ou "grau de cisalhamento".
O grau de cisalhamento de uma determinada camada, algumas vezes denominado "gradiente de
velocidade", definido como a proporo da sua velocidade em relao a sua distncia
perpendicular da superfcie fixa, sendo constante para cada camada:
V V1 V2 _ V3
h n h2 h3
Ern forma de equao a concluso de Newton foi:
F= r) S (V/h)
onde r] (eta) a constante de proporcionalidade, ou o coeficiente de viscosidade " ou
simplesmente "viscosidade" do tipo absoluto ou dinmico.
Dessa equao obtrn-se a relao de viscosidade, assim definida:
_ F/S tenso de cisalhamento
v'n grau de cisalhamento
onde:
F= fora em dinas (g.cm/s2)
S= rea em cm2
V= velocidade, em cm/s
h= distncia entre as placas, em cm
Pode-se determinar a unidade da viscosidade absoluta:
F/S = (g.cm/s2)/cm2 = g/cm.s2
V/h = ( crn.s)/ cm = 1/s
2
TI = (g/cm.s )/ (1/s.)
2
r] = g / cm.s (ou dina.segundo/cm )
A essa unidade foi dada a denominao de "poise".
Como o poise uma unidade grande para o uso prtico, comumente usado o "centipoise" (um
centsimo do poise). A gua para uma temperatura de 20,2 C,tem uma viscosidade absoluta de
1,0 centipoise.
escalas de viscosidade e ensaios de determinao
Para a viscosidade existem as escalas fsicas e as escalas empricas, tambm chamadas
convencionais.
A viscosidade absoluta definida como a fora tangencial atuando sobre a unidade de superfcie
de qualquer dos dois planos paralelos separados pela distncia unitria, quando o espao entre
eles est cheio com um lquido, sendo que um dos planos move-se em relao ao outro com
velocidade unitria.
a) No sistema CGS, a unidade dada em: dina. segundo/cm2 e como j dito, denominada poise
(P) e a unidade normalmente utilizada
o "centipoise " (cP).
Para a medida de viscosidade de leos lubrificantes utilizam-se geralmente as escalas de
viscosidade.:
a) cinemtica
b) Saybol t
c) Engler
d) Redwood
A viscosidade cinemtica fsica e as demais so empricas.
A viscosidade cinemtica obtida pela diviso da viscosidade absoluta (ou dinmica) pela massa
especfica do leo considerado.
viscosidade absoluta q/s.cm cm2
Viscosidade Cinemtica = T T . = ^ =
massa especifica g/cm s
No sistema CGS, a unidade da viscosidade cinemtica cm2/ segundo, e denominada stoke
(S), e a unidade normalmente empregada o "centistoke" (cS) , que centsima parte do Stoke.
A viscosidade cinemtica e as viscosidades empricas (Saybolt, Engler, Redwood) so
determinadas em laboratrio em aparelhos denominados viscosmetros
O viscosmetro cinemtico funciona pelo escoamento do leo atravs de um tubo capilar, sob o
peso de uma coluna do mesmo leo.
Nos demais viscosmetros a viscosidade medida pelo tempo de escoamento, em segundos,
atravs de orifcios padronizados.
Os viscosmetros mais utilizados para medir viscosidade de leos lubrificantes so:
Saybolt (America do Norte)
Redwoord (Inglaterra)
Engler (Europa continental)
Cinemtico
26
Os viscosmetros Saybolt, Engler e Redwood compoem-se basicamente de um tubo de seco
cilndrica, com um orifcio padro na parte inferior.
Uma determinada quantidade de leo colocada no tubo, o qual fica mergulhado em banho de gua
ou de leo, em temperatura constante e controlada.
Quando se atinge a temperatura escolhida para a determinao, deixa-se escoar o leo atravs do
orifcio inferior, e inicia-se ao mesmo tempo a contagem de tempo em segundos.
Recolhe-se o leo em um frasco padro e no momento em que o nvel atingir o trao de referencia
do gargalo do frasco, trava-se o cronometro.
O tempo de escoamento lido em segundos.
viscosmetro Saybolt
www.efiap.com.arem 11/2009
O viscosmetro cnemtico constitudo basicamente de um tubo capilar de vidro por onde escoa
o leo.
O dimetro do tubo deve ser escolhido de acordo com a viscosidade, e para cada tubo
determinado um fator constante "k' para determinar a viscosidade cinemtica em centistoke (cS).
O tempo de escoamento (T) em segundos anotado quando da passagem do nvel do leo por
dois traos de referencia no tubo de vidro e calcula-se:
Viscosidade, cinemtica = k.T (centistokes)
onde k uma constante que depende das caractersticas de construo do aparelho.
'c
viscosmetro cnemtico
viscosimetro.blogspot.com em 11/2009
H tendncia para padronizar a medida da viscosidade pelo viscosmetro cinemtico, pois tem-se
uniformidade de medida, maior preciso, maior simplicidade de operao, maior rapidez.
27
ndice de viscosidade
A viscosidade a propriedade mais importante de um leo e a temperatura o fator mais
importante que afeta a viscosidade.
A viscosidade decresce com o aumento da temperatura, mas essa diminuio depende da
natureza qumica do leo e da variao de temperatura. Muitas vezes um leo lubrificante deve
trabalhar ern uma larga faixa de temperatura e deve atender as caractersticas de vscosidade-
temperatura.
O mtodo mais comum para determinar ou avaliar o desempenho de viscosidade-temperatura de
um leo o sistema de "ndice de
Viscosidade (IV).
O ndice de viscosidade um nmero puro, emprico, arbitrrio com o seguinte significado: quanto
maior o valor do IV de um leo, menor ser a variao de sua viscosidade desse leo com a
variao da temperatura.
Verifica-se de maneira geral que os leos de base parafnica apresentam menor variao de
viscosidade com a temperatura do que
os leos de base naftnica.
Em 1929 foi estabelecido o conceito de "ndice de viscosidade" pelo estudo do comprimento dos
lubrificantes existentes na poca
Verificou-se que:
a) os leos naftnicos, provenientes de petrleo do Golfo do Mxico, apresentavam uma grande
variao de viscosidade com a temperatura. A esse leo naftnico foi arbitrariamente dado um
ndice de viscosidade igual a zero (0).
b) os leos parafnicos, oriundos do petrleo da Pensilvnia, apresentavam pequena variao de
viscosidade com a temperatura. A essa srie de leos foi arbitrariamente dado um ndice de
viscosidade igual a cem (100).
Com dados corretos da viscosidade destas duas sries de leos o IV de qualquer leo poderia ser
expresso com uma porcentagem em relao s viscosidades a 40 C do leo em teste, do leo de
IV igual a zero e do leo IV igual a 100, todos eles tendo a mesma viscosidade a 100C.
A figura abaixo ilustra essa variao e a determinao do "ndice de viscosidade " calculado pala
expresso:
L - U
IV = 1 x 100
L n
28
leo padro IV O
onde
L: o valor da viscosidade a 40C do leo de IV igual a zero tendo a mesma viscosidade a 100C,
que a amostra de l.V a calcular.
H: o valor da viscosidade a 40C do leo de IV igual a cem (100), tendo a mesma viscosidade a
100C que a amostra de IV a calcular.
U: o valor da viscosidade a 40C do leo cujo IV se deseja determinar.
Os valores de L e H so tabelados em funo da viscosidade cinemtica a 100C.
Na Norma Brasileira ABNT NBR 14358 de 2005 (Produtos de Petrleo - Clculo do ndice de
viscosidade a partir da viscosidade cinemtica) da Associao Brasileira de Normas Tcnicas
(ABNT) fornece as tabelas. No Anexo A da Norma.
Os leos lubrificantes esto sujeitos a largas faixas de temperaturas quanto em servio.
Nas temperaturas altas, a viscosidade de um leo pode diminuir a tal ponto que a pelcula
lubrificante pode ser rompida, resultando em contato de metal com metal e ocasionando o
desgaste. No caso de baixas temperaturas, o leo pode tornar-se demasiadamente espesso ou
viscoso, dificultando a circulao ou escoamento, ou mesmo impedindo que o mecanismo
funcione.
Portanto, em certas aplicaes de lubrificao necessrio um leo com alto ndice de
viscosidade.
Em um motor de automvel, por exemplo, o leo de crter no deve ser to viscoso a ponto de na
partida em tempo frio, impor carga excessiva para a movimentao do motor.
Por outro lado, em tempo quente, o leo deve fluir livremente para
lubrificar as partes do motor.
Atingindo a temperatura adequada durante o funcionamento do motor, o leo tambm no deve
afinar (diminuir de viscosidade) ao ponto de resultar em grande consumo ou mesmo de
enfraquecer a pelcula que
no ter condies de lubrificar perfeitamente.
O sistema de ndice de viscosidade como idealizado originalmente, apresenta certo nmero de
limitaes:
1- O sistema falho para leos muito finos, tendo viscosidade abaixo de cerca de 8 centistokes a
100C
2- O sistema de IV baseado em padres arbitrrios no mais adequados atualmente.
3- Na faixa acima do IV 125 so possveis resultados anmalos, pois, dois leos com a mesma
viscosidade a 40C, mas, com diferentes viscosidades a 100C, podem ter o mesmo IV o que
evidentemente no acontece.
30
Valores Bsicos para L e H para Viscosidade Cinemtica a 100C
Viscosidade
Cinemtica
100C mmVs
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
2,50
2,60
2,70
2,80
2,90
3,00
3,10
3,20
3,30
3,40
3,50
3,60
3,70
3,80
3,90
4,00
4,10
4,20
4,30
4,40
4,50
4,60
4,70
4,80
4,90
5,00
5,10
5,20
5,30
5,40
L
7,994
8,640
9,309
10,00
10,71
11,45
12,21
13
13,80
14,63
15,49
16,36
17,26
18,18
19,12
20,09
21,08
22,09
23,13
24,19
25,32
26,50
27,75
27,07
30,48
31,96
33,52
35,13
36,79
38,5
40,23
41,99
43,76
45,53
47,31
H
6,394
6,894
7,410
7,944
8,496
9,063
9,647
10,25
10,87
11,50
12,15
12,82
13,51
14,21
14,93
15,66
16,42
17,19
17,97
18,77
19,56
20,37
21,21
22,05
22,92
23,81
24,71
25,63
26,57
27,53
28,49
29,46
30,43
31,4
32,37
Viscosidade
Cinemtica
100BC mmVs
5,50
5,60
5,70
5,80
5,90
6,00
6,10
6,20
6,30
6,40
6,50
6,60
6,70
6,80
6,90
7,00
7,10
7,20
7,30
7,40
7,50
7,60
7,70
7,80
7,90
8,00
8,10
8,20
8,30
8,40
8,50
8,60
8,70
8,80
8,90
L
49,09
50,87
52,64
54,42
56,2
57,97
59,74
61,52
63,32
65,18
67,12
69,16
71,29
73,48
75,72
78,00
80,25
82,39
84,53
86,66
88,85
91,04
93,20
95,43
97,72
700,0
102,3
104,6
106,9
109,2
111,5
113,9
116,2
118,5
120,9
H
33,34
34,32
35,29
36,26
37,23
38,19
39,17
40,15
41,13
42,14
43,18
44,24
45,33
46,44
47,51
48,57
49,61
50,69
51,78
52,88
53,98
55,09
56,20
57,31
58,45
59,60
60,74
61,89
63,05
64,18
65,32
66,48
67,64
68,79
69,94
Viscosidade
Cinemtica
100'C mmVs
9,00
9,10
9,20
9,30
9,40
9,50
9,60
9,70
9,80
9,90
10,0
10,1
10,2
10,3
10,4
10,5
10,6
10,7
10,8
10,9
11,0
11,1
11,2
11,3
11,4
11,5
11,6
11,7
11,8
11,9
12,0
12,1
12,2
12,3
12,4
L
123,3
125,7
128,0
130,4
132,8
135,3
137,7
140,1
142,7
145,2
147,7
150,3
152,9
155,4
158,0
160,6
163,2
165,8
168,5
171,2
173,9
176,6
179,4
182,1
184,9
187,6
190,4
193,3
196,2
199
201,9
204,8
207,8
210,7
213,6
H
71,10
72,27
73,42
74,57
75,73
76,91
78,08
79,27
80,46
81,64
82,87
84,08
85,30
86,51
87,72
88,95
90,19
91,40
92,65
93,92
95,19
96,45
97,71
98,97
100,2
101,5
102,8
104,1
105,4
106,7
108,0
109,4
110,7
112,0
113,3
31
Valores Bsi cos para L e H para Vi scosi dade Cinemtica a 1QD0C
Viscosidade
Cin em t ica
100C
mm2/s
12,5
12,6
12,7
12,8
12,9
13,0
13,1
13,2
13,3
13,4
13,5
13,6
13,7
13,8
13,9
14,0
14,1
14,2
14,3
14,4
14,5
14,6
14,7
14,8
14,9
15,0
15,1
15,2
15,3
15,4
15,5
15,6
15,7
15,8
15,9
16,0
L
216,6
219,6
222,6
225,7
228,8
231,9
235,0
238,1
241,2
244,3
247,4
250,6
253,8
257,0
260,1
263,3
266,6
269,8
273
276,3
279,6
283
286,4
289,7
293,0
296,5
300,0
303,4
306,9
310,3
313,9
317,5
321,1
324,6
328,3
331,9
H
114,7
116,0
117,4
118,7
120,1
121,5
122,9
124,2
125,6
127,0
128,4
129,8
131,2
132,6
134,0
135,4
136,8
138,2
139,6
141,0
142,4
143,9
145,3
146,8
148,2
149,7
151,2
152,6
154,1
155,6
157,0
158,6
160,1
161,6
163,1
164,6
Viscosidade
Cin em t ica
iwe
mm2/s
16,1
16,2
16,3
16,4
16,5
16,6
16,7
16,8
19,9
17,0
17,1
17,2
17,3
17,4
17,5
17,6
17,7
17,8
17,9
18,0
18,1
18,2
18,3
18,4
18,5
18,6
18,7
18,8
18,9
19,0
19,1
19,2
19,3
19,4
19,5
19,6
L
335,5
339,2
342,9
346,6
350,3
354,1
358,0
361,7
365,6
369,4
373,3
377,1
381,0
384,9
388,9
392,7
396,7
400,7
404,6
408,6
412,6
416,7
420,7
424,9
429,0
433,2
437,3
441,5
445,7
449,9
454,2
458,4
462,7
467,0
471,3
475,7
H
166,1
167,7
169,2
170,7
172,3
173,8
175,4
177,0
178,6
180,2
181,7
183,3
184,9
186,5
188,1
189,7
191,3
192,9
194,6
196,2
197,8
199,4
201,0
202,6
204,3
205,9
207,6
209,3
211,0
212,7
214,4
216,1
217,7
219,4
221,1
222,8
Viscosidade
Cin em t ica
1QQ.C
mm2/s
19,7
19,8
19,9
20,0
20,2
20,4
20,6
20,8
21,0
21,2
21,4
21,6
21,8
22,0
22,2
22,4
22,6
22,8
23,0
23,2
23,4
23,6
23,8
24,0
24,2
24,4
24,6
24,8
25,0
25,2
25,4
25,6
25,8
26,0
26,2
26,4
L H
479,7
483,9
488,6
493,2
501,5
510,8
519,9
528,8
538,4
547,5
556,7
566,4
575,6
585,2
595,0
604,3
614,2
624,1
633,6
643,4
653,8
663,3
673,7
683,9
694,5
704,2
714,9
725,7
736,5
747,2
758,2
769,3
779,7
790,4
801,6
812,8
24,5
226,2
227,7
229,5
233,0
236,4
240,1
243,5
247,1
250,7
254,2
257,8
261,5
264,9
268,6
272,3
275,8
279,6
283,3
86,8
290,5
294,4
297,9
301,8
305,6
309,4
313,0
317,0
320,9
324,9
328,8
332,7
336,7
340,5
344,4
348,4
32
Valores Bsicos para L e H para Viscosidade Cinemtica a 100C
Viscosidade
Cinemtica
100C mmVs
26,6
26,8
27,0
27,2
27,4
26,6
27,8
28,0
28,2
28,4
28,6
28,8
29,0
29,2
29,4
29,6
29,8
30,0
30,5
31,0
31,5
32,0
32,5
33,0
33,5
34,0
34,5
35,0
35,5
36,0
36,5
37,0
37,5
38,0
L
824,1
835,5
847,0
857,5
869,0
880,6
892,3
904,1
915,8
927,6
938,6
951,2
963,4
975,4
987,1
998,9
1011
1023
1055
1086
1119
1151
1184
1217
1251
1286
1321
1356
1391
1427
1464
1501
1538
1575
H
352,3
356,4
360,5
364,6
368,3
372,3
376,4
380,6
384,6
388,8
393,0
396,6
401,1
405,3
409,5
413,5
417,6
421,7
432,4
443,5
454,0
464,9
475,9
487,0
498,1
509,6
521,1
532,5
544,0
555,6
567,1
579,3
591,3
603,1
Viscosidade
Cinemtica
100"C mmz/s
39,0
39,5
40,0
40,5
41,0
41,5
42,0
42,5
43,0
43,5
44,0
44,5
45,0
45,5
46,0
46,5
47,0
47,5
48,0
48,5
49,0
49,5
50,0
50,5
51,0
51,5
52,0
52,5
53,0
53,5
54,0
54,5
55,0
55,5
L
1651
1691
1730
1770
1810
1851
1892
1935
1978
2021
2064
2108
2 152
2197
2243
2288
2333
2380
2426
2473
2521
2570
2618
2667
2717
2767
2817
2867
2918
2969
3020
3073
3 126
3 180
H
627,1
639,2
651,8
664,2
676,6
689,1
701,9
714,9
728,2
741,3
754,4
767,6
780,9
794,5
808,2
821,9
835,5
849,2
863,0
876,9
890,9
905,3
919,6
933,6
948,2
962,9
977,5
992,1
1007
1021
1036
1051
1066
1082
Viscosidade
Cinemtica
100C mmVs
56,5
57,0
57,5
58,0
58,5
59,0
59,5
60,0
60,5
61,0
61,5
62,0
62,5
63,0
63,5
64,0
64,5
65,0
65,5
66,0
66,5
67,0
67,5
68,0
68,5
69,0
69,5
70,0
L
3286
3340
3396
3452
3507
3563
3619
3676
3734
3792
3850
3908
3966
4026
4087
4147
4207
4268
4329
4392
4455
4517
4580
4645
4709
4773
4839
4905
H
1112
1127
1143
1159
1 175
1190
1206
1222
1238
1254
1270
1286
1303
1319
1336
1352
1369
1386
1402
1419
1436
1454
1471
1488
1506
1523
1541
1558
33
Classificao SAE de leos para crter de motores
Os nmeros de viscosidade SAE (ver tabela abaixo) constituem urna classificao de leos
lubrificantes de crter, somente com base na viscosidade. As demais caractersticas de um leo
no so consideradas.
Os leos mais finos so classificados a baixas temperaturas de acordo corn as normas ASTM
(American Society for Testing Materials) D 5283 e ASTM D 4684 especficas para classificao de
leos para climas frios. Para estes leos o grau SAE acompanhado da letra W ( Winter =
Inverno).
Os de maior viscosidade so classificados a 100C.
Um leo designado como SAE 10W30 um leo de multiviscoso, isto , apresenta um IV
suficientemente alto para se enquadrar numa especificao SAE para temperaturas baixas de
partida e tambm se enquadra num grau SAE em temperaturas de trabalho.
O leo SAE 10W-30 um leo que se comporta como SAE 10W a baixa temperatura e como
um leo SAE 30 a 100 C. Da mesma forma, um leo SAE 10W-40 um leo que se comporta
como SAE 10W a baixa temperatura e como um leo SAE 40 a 100 C
O sistema foi desenvolvido pela "Society of Automotive Engineers" (SAE) dos USA.
Tabela - Grau de viscosidade SAE para leos de crter
Baixas Temperaturas
Grau de
Viscosidade
SAE
0 W
5 W
10 W
15 W
2O W
25 W
20
30
40
50
60
Absoluta
(CP)
baixa
temperatura
max C
ASTM D 5283
6200 a -35
6600 a -30
7000 a -25
7000 a -20
9500 a -15
13000 a -10
Absoluta
(CP)
baixa
temperatura
maxC
ASTM D 4684
60 000 a - 40
60 000 a - 35
60 000 a - 30
60 000 a - 25
60 000 a -20
60 000 a -15
Cinemtica
(mm2 /s)
A 100C
mnimo
3,8
4,1
5,6
9,3
5,6
5,6
9,3
12,5
16,3
21,9
mximo
-
.
-
-
-
<9,3
<12,5
<16,3
<21,9
<26,1
A classificao SAE teve aceitao generalizada pelos fabricantes de veculos e de lubrificantes.
Ela se baseia nos valores de viscosidade do lubrificante nas condies mais crticas de
funcionamento do motor assim avalia sua maior ou menor fluidez.
Os valores de viscosidade dos leos so obtidos experimentalmente em Laboratrio, utilizando-se
um aparelho chamado viscosrnetro.
34
Trata-se de um teste padronizado onde medido o tempo que certa quantidade de fluido leva para
escoar, sob a ao da fora exercida por uma coluna do prprio leo, atravs de um tubo (capilar)
a temperatura constante.
Durante o escoamento, a temperatura deve ser mantida constante, pois a viscosidade varia com a
temperatura.
A viscosidade do leo diminui com o aumento da temperatura o que faz com que o leo escoe
com mais facilidade medida que a temperatura aumenta. A baixa temperatura ocorre o inverso.
A importncia da viscosidade est em duas situaes opostas, de um lado quando voc d a
partida em baixa temperatura, quando um leo muito espesso impedir a correta lubrificao, por
demorar mais a chegar todas as partes do motor, aumentando o atrito das partes mveis e o seu
consequente desgaste.
Por outro lado, em alta temperatura, um leo de baixa viscosidade pode se revelar muito fino e
provocar queda na presso de leo e vazamento para a cmara de combusto, entre outras
situaes.
classificao API de leos para crter de motores
Outro critrio a classificao API (American Petroleum Institute), que define o nvel de
aditivao. Uma sequncia de testes de campo e em laboratrios de motores definida e recebe
um nome, por exemplo: API SJ.
Os motores so abastecidos com o lubrificante a ser avaliado. A seguir so colocados em
funcionamento em condies rigidamente controladas, refletindo o trabalho de vrios modelos nas
mais variadas aplicaes.
A sequncia de testes determina os padres de condies que os componentes internos do motor
devem apresentar aps rodar com o lubrificante em teste. Estes padres levam em conta o nvel
de proteo, desgaste dos componentes, limpeza, contaminao, etc.
Essas especificaes funcionam como um guia para a escolha por parte do consumidor.
Para carros de passeio, por exemplo, temos os nveis API SJ, SH, SG, etc.. O "S" desta sigla
significa "Service Station" (posto de gasolina em ingls) e a outra letra define o desempenho.
O primeiro nvel foi o API S, obsoleto h muito tempo, consistindo em um leo mineral puro, sem
qualquer aditivao.
Com a evoluo dos motores, os leos sofreram modificaes, atravs da adio de aditivos, para
atender s exigncias dos fabricantes dos motores no que se refere proteo contra desgaste e
corroso, reduo de emisses e da formao de depsitos, etc.. Atualmente, o nvel API SL o
mais avanado.
35
No caso de motor diesel, a classificao AP CI-4, CG-4, CF-4, CF, CE, etc. O "C" significa
"Commercial".
Os mais comuns hoje no mercado so SF, SG, SH e SJ. Quanto mais alta a classificao, maior o
poder de limpeza e proteo. Um SJ, portanto, melhor que um SH, que melhor que um SG e
assim por diante.
Se o manual recomendar o SH, voc pode trocar pelo SJ, mas nunca pode optar por um de
especificao inferior.
Empregar um leo de categoria mais avanada s traz benefcios ao motor do carro, que
trabalhar com melhores ndices de lubrificao e ter menores chances de problemas, como
formao de borra nos dutos.
Para motores a diesel, a lgica a mesma, mas a nomenclatura diferente.
Os leos mais comuns so CD, CE, CF-4, CG-4 e CH-4, sendo este ltimo o mais moderno. Logo
por este critrio, deduz-se que colocar aditivos oferecidos pelo frentista apenas desperdcio de
dinheiro.
Classificao ISO (International organization for standartzation)
Esse padro internacional estabelece um sistema de classificao de viscosidade para
lubrificantes e outros fluidos industriais.
Isso inclui leos minerais usados como lubrificantes, fluidos hidrulicos, leos para dieltricos,
bem como leos para outras aplicaes.
A classificao ISO no implica em avaliao da qualidade, baseiase apenas no valor da
viscosidade na temperatura padro de 40C, expressa em centistokes.
A seguinte notao deve ser usada para designar um grau particular de viscosidade:
grau de viscosidade ISO, ou ISO VG + o nmero correspondente classificao ou (ISO VG + o
nmero correspondente classificao)
Assim, um leo com classificao ISO VG 150 um leo que a 40 C. apresenta um valor de
viscosidade compreendido entre 135 e 165 cS.
36
Tabela grau de viscosidade ISO VG
Grau
de viscosidade
ISO
ISO VG 2
ISO VG 3
ISO VG 5
ISOVG7
ISO VG 10
ISO VG 15
ISO VG 22
ISO VG 32
ISO VG 46
ISO VG 68
ISOVG 100
ISO VG 150
ISO VG 220
ISO VG 320
ISO VG 460
ISO VG 680
ISOVG 1000
ISOVG 1500
Viscosidade
cinemtica no ponto mdio cS
a40C
2.2
3.2
4.6
6.8
10
15
22
32
46
68
100
150
220
320
460
680
1000
1500
Limites de viscosidade
cinemtica
cS a 40 C
Min. Mx.
1.98
2.88
4.14
6.12
9.00
13.5
19.8
28.8
41.4
61.2
90
135
198
288
414
612
90
1350
2.42
3.52
5.06
7.48
11.00
16.5
24.2
35.2
50.6
74.8
110
165
242
352
506
748
1100
1650
l - 2 - 5 - aditivos para lubrificantes
A evoluo tecnolgica de mquinas e motores trouxe a necessidade do aumento dos padres de
desempenho apresentados pelos lubrificantes a fim de atender a requisitos cada vez mais
exigentes.
Para tanto, os leos minerais puros passaram a ser aditivados para atingir nveis de qualidade
cada vez mais elevados e apresentar as propriedades que eram requeridas.
A adio de pequenas quantidades de substncias designadas por aditivos tornou-se uma das
partes mais importantes da evoluo tecnolgica dos lubrificantes. O desenvolvimento de aditivos
representa hoje talvez a maior parcela do investimento em pesquisa das grandes empresas que
atuam na rea de lubrificao e lubrificantes.
Tais substncias alteram caractersticas especficas dos lubrificantes que passam a apresentar um
conjunto de propriedades mais adequadas para cada situao.
De acordo com as propriedades que atribuem aos leos, os aditivos so classificados como:
detergentes/dispersantes
antioxidantes
anti-corrosivos
ant-espumantes
extrema presso
aumentadores do ndice de viscosidade
Detergentes / dispersantes
Nos motores de combusto interna, a cada exploso da mistura ar combustvel dentro da cmara,
uma pequena poro de lubrificante evaporada sob condies enrgicas e tende a se depositar
na forma de resduo de carbono sobre o pisto.
Esse resduo se torna suficientemente rgido para riscar a superfcie da camisa que envolve o
pisto danificando a mesma.
A parcela que se deposita na parte de cima do pisto fica sempre incandescente e tende a detonar
a mistura ar combustvel antes da fasca da vela, diminuindo a potncia do motor por causa do
desequilbrio do conjunto.
O aditivo detergente/dispersante retira o resduo a cada exploso, mantendo-o em suspenso e
forma uma disperso do resduo de carbono formado na massa de leo. Na troca de leo o
resduo eliminado junto com o lubrificante.
antioxidantes
A ao do oxignio pode provocar a formao de substncias como produtos cidos (risco de
corroso), gomas, vernizes e borras (eliminam folgas, aumentam a viscosidade, prejudicam a
dissipao de calor).
Os aditivos antioxidantes inibem a oxidao podem prolongar muito o tempo de utilizao de um
leo lubrificante.
anti-corrosivos
O ataque corrosivo pode se dar pela ao de substncias agressivas formadas no leo na
lubrificao, ou devido a umidade contida no leo ou ainda pela corroso atmosfrica.
Assim, o agente anti-corrosivo deve impedir o contato entre as substncias agressivas e o metal e
de remover do leo os agentes de corroso.
Para tanto, o aditivo forma uma pelcula impermevel sobre os metais e neutraliza as substncias
cidas responsveis pelo ataque.
38
anti -espumantes
A formao de espuma no lubrificante deve ser evitada pois compromete a ao do mesmo,
especialmente em sistemas hidrulicos, caixas de engrenagens, etc. A ao dos aditivos anti-
espumantes impede a formao de espuma e desmancha as bolhas de ar assim que elas atingem
a superfcie livre do leo.
daltomare.com. br em 10/2009
extrema-presso
A ocorrncia de micro soldas entre superfcies metlicas em contato podern ocorrer quando a
presso exercida por uma superfcie sobre a outra ultrapassar valores crticos.
Nesses casos, muitas vezes, nem mesmo a ao do lubrificante interposto entre as superfcies
capaz de impedir as rnicro soldas.
O aditivo de extrema presso impede a soldagem e outros danos (arranhes e desgaste), sob
condies de cargas suficientemente elevadas para ocasionar tais efeitos nocivos.
A ao de extrema-presso exercida somente nos pontos em que as presses so to altas que
a viscosidade do leo seja incapaz por si, de impedir o contato entre as superfcies metlicas. O
aditivo atua somente quando houver falha da pelcula de leo
So geralmente compostos de enxofre, cloro e fsforo, ou combinaes desses elementos, que
reagem quimicamente com o metal, para formar pelculas finssimas de sulfeto, cloretos e fosfetos,
aderentes ao metal, de baixa resistncia ao cisalhamento e que evitam assim as soldagens e
arranhes do metal.
fluidos para engrenagens
Ill 3 - Lubrificantes Semi- Slidos ou Graxas
Graxas /ubrificantes so disperses estveis de sabes (steres de cidos graxos, como por
exemplo, estearato de sdio) em leos minerais, ou, menos usualmente, em leos sintticos.
39
Forma-se um arranjo no qual o leo que compe a graxa fica preso numa trama tridimensional de
fibras de sabo que se assemelha aos pelos de uma escova. A consistncia ou "corpo" da graxa
quando em repouso decorrente do fato de o leo manter-se preso nesse arranjo pela ao de
foras de atrao fraca as fibras.
Na graxa submetida a tenses, essas foras so vencidas; o arranjo desfeito, o lubrificante
perde sua consistncia e flui. Quando maior a decomposio estrutural, maior a facilidade com
que a graxa se desfaz.
Quando cessa a fora que destruiu o arranjo as fibras de sabo tendem a se agrupar novamente a
trama original, devolvendo graxa a mesma
consistncia inicial.
lubrificao com graxas
www.fuchslubrjficantes.com.br/em 11/2009
As graxas encontram grande utilidade como lubrificantes em locais em que o uso de leo no
seria possvel, pois devido a sua fluidez o leo no ficaria retido entre as superfcies a serem
lubrificadas.
A consistncia pastosa das graxas faz com que a graxa fique aderente s superfcies e mantenha
a lubrificao necessria.
As principais vantagens que as graxas apresentam esto ligadas reteno devido alta
afinidade com as superfcies metlicas, a possibilidade de armazenamento por longos perodos de
tempo e ainda a sua ao de vedao em ambientes midos ou agressivos.
processo de fabricao
H duas formas bsicas de preparao das graxas.
As graxas base de sabo de alumnio ou de ltio so preparadas dispersando-se o sabo
correspondente a quente dentro do leo selecionado.
Outra forma promover a reao de saponificao (preparao do sabo) dentro do leo, a
quente ou a frio. Gorduras (cidos graxos) so fundidas e misturadas com o leo. A seguir
promove-se a reao adicionando-se um lcali (base) adequado para a saponificao.
40
graxa lubrificante
www.skf.corn/portal/skf/home em 11/2009
O acerto da consistncia final da graxa feito pela adio de mais leo lubrificante. As graxas a
base de sabo de sdio ou de clcio so preparadas dessa forma.
componentes das graxas
Basicamente as graxas compem-se de um lubrificante lquido e de um
agente espessante.
O lubrificante liquido pode ser: leo mineral ou leos sintticos.
Os agentes espessantes podem ser ou no sabes metlicos.
lubrificante lquido
A seleo do lubrificante funo direta da aplicao que dever ser dada a graxa. As
temperaturas de trabalho, velocidade e cargas que devero ser suportadas pela graxa relacionam-
se com a viscosidade do leo mineral.
Os leos sintticos, principalmente silicones, poli-glicois e diesteres, podem substituir os leos
minerais, para obteno de produtos especiais, como por exemplo, graxas para temperaturas
muito baixas (-30a - 60C) ou temperaturas muito altas (20 a 150C).
agente espessante
O agente espessante mais usado o sabo.
O sabo, que urn ster metlico de um cido graxo, tambm um lubrificante e a formao da
pelcula lubrificante se d por polaridade da molcula.
Os sabes mais comuns que do consistncia aos leos lubrificantes so os de sdio, clcio,
alumnio e ltio. Cada tipo de sabo influencia diferentemente as caractersticas da graxa obtida.
41
graxas a base de sabo de clcio
So as mais antigas e ainda utilizadas, sendo conhecidas como "graxas de copo", por serem
aplicadas por meio de copos graxeiros.
Caracterizam-se pela aparncia untuosa (amanteigada), resistncia a gua e aplicao em
temperaturas at 70C. No so indicadas para mancais anti-frico (rolamentos) que trabalham
com alta rotao.
So utilizadas em mancais planos, lubrificao de chassis e bombas de gua.
graxas a base de sabo de sdio
Apresentam textura fibrosa com alto grau de coeso. Podem ser utilizadas em temperaturas at
180C. No aconselhvel o seu uso em presena de gua, pois o sabo de sdio solvel em
gua.
So empregadas em mancais de rolamento de alta velocidade e elevada temperatura, em
engrenagens, em rodas de veculos, juntas universais e caixas de direo.
graxas a base de sabo de alumnio
As graxas de sabo de alumnio (normalmente estearato de alumnio) assemelham-se as graxas
de clcio, porm, so mais transparentes, de aspecto brilhante, e mais estveis.
Possuem grande aderncia s partes metlicas protegendo-as contra a ferrugem quando em
presena de gua.
So usadas como lubrificante de chassis de veculos, mancais excntricos oscilantes e outras
aplicaes em temperaturas moderadas, onde seja necessria grande adesividade e resistncia
ao choque.
graxas a base de sabo de ltio
Foram desenvolvidas para fins especiais de aviao, durante a ltima guerra, e atualmente tem
grande aplicao industrial e em veculos graas as propriedades excepcionais.
A aparncia similar as graxas de alumnio, so bastante aderentes e insolveis em gua. Sua
textura untuosa facilita a aplicao por meio de pistolas e em sistemas centralizados de
lubrificao.
Pela grande estabilidade, elevada resistncia a altas temperaturas (180C a 200C ) podem
substituir com vantagens as graxas de clcio e de sadio.
As graxas de ltio renem todas as caractersticas dos outros sabes e so denominadas graxas
de aplicaes mltiplas
Apesar de custo mais elevado, a sua utilizao traz vantagens, pois simplifica o equipamento de
lubrificao, evita possibilidades de erros da aplicao, simplifica o estoque e proporciona
economia na aplicao.
42
aditivos para graxas
Os aditivos so compostos qumicos que adicionados ao produto reforam algumas de suas
qualidades ou lhe cedem novas ou ainda eliminam as propriedades indesejveis.
Os mais usuais so: inibidores de oxidao, inibidores de corroso, agentes de oleosidade,
lubrificantes slidos (grafite, bissulfeto de molibdnio, mica e amianto pulverizado), agentes
modificadores da estrutura, agentes de extrema presso, agentes de adesividade.
ensaios e caractersticas das graxas
Os ensaios a que so submetidas as graxas costumam ser divididos em trs grupos:
ensaios de carter geral
ensaios especiais
ensaios de desempenho
A seguir so apresentados resumidamente os ensaios considerados suficientes para se ter uma
opinio sobre a possibilidade de uso de uma graxa para determinado servio.
consistncia
Consistncia uma medida de qualidade de graxas lubrificantes. O aparelho de ensaio para medir
a consistncia de uma graxa o penetrmetro.
Para medir a consistncia usa-se um cone, um copo com o material a ser analisada e uma escala
em dcimos de milmetro. O ensaio feito com 25C e mede-se, quantos milmetros o cone
penetra na massa.
netrmetro
Em geral a penetrao feita em repouso, porm para verificar se a graxa estvel ao trabalho
(amassamento), existe o ensaio com 60 ou 100.000 ciclos.
Caso o material nestes ciclos de amassamento perca sua consistncia indica que o sabo ou
espessante no resistem ao trabalho.
43
A consistncia indicada conforme tabela NLGI (National Lubricating Grease nstitute). A
classificao mais simples de consistncia de graxa lubrificante dividida em 9 classes e medida
como penetrao trabalhada (60 ciclos ) como por exemplo:
Consistncia de graxas
Classe de consistncia
00
O
1
2
3
Penetrao trabalhada
(mm/10)
400 -430
355 -385
310-340
265 -295
235 -255
A quantidade de espessante usado na fabricao influencia mais a consistncia do que do que a
viscosidade do leo bsico.
ponto de gota
Denomina-se "Ponto de Gota" de uma graxa lubrificante, a temperatura na qual o produto torna-se
suficiente fluido, sendo capaz de gotejar atravs de um dispositivo especial, sendo obedecidas
rigorosamente as condies de ensaio.
As graxas apresentam variao no valor do ponto de gota. Os fatores de influncia so: o tipo de
agente espessante empregado, as matrias primas usadas e o processo de fabricao.
Determina-se a temperatura em aparelho especial em que se da queda da primeira gota de graxa
liquefeita. O ensaio permite relacionar o ponto de gota com a temperatura de trabalho, no sendo
conveniente utilizar graxa cujo ponto de gota esteja prximo da temperatura de trabalho.
Graxas de clcio
Graxas de alumnio
Graxas de sdio e clcio
Graxas de sdio
Graxas de litio
Graxas de brio
Graxas especiais de argila, slica ou grafite
Ponto de Gota (C)
66 -1 04
82 -1 1 0
121 -193
149 -260
177 -218
1 77 -246
260 ou mais
estabilidade ao trabalho
A graxa quando em trabalho continuamente esmagada entre as superfcies em movimento
relativo. O ensaio simula a situao de trabalho promovendo o esmagamento da graxa dentro de
um cilindro horizontal oco, dentro do qual gira um rolo de material pesado.
Durante o ensaio o cilindro gira, produzindo o movimento do rolo pesado que promove o
esmagamento continuo da graxa. Aps 4 horas geralmente, verifica-se a variao de penetrao
sofrida pela graxa.
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viscosidade aparente
O ensaio visa verificar se uma graxa escoa bem em longos condutos existentes em sistemas de
lubrificao centralizada,
O ensaio feito em aparelho denominado viscosmetro de pisto, no qual, sob condies
padronizadas, um pisto penetra na graxa existente em um cilindro oco.
Pela relao entre o esforo do pisto e o recalque produzido pode-se avaliar o comportamento da
graxa em qualquer sistema sob presso.
separao de leo
A separao do leo um fenmeno no qual o leo se separa do espessante. Isto tem um efeito
particularmente negativo em aplicaes como sistemas de lubrificao centralizada e em
aplicaes onde o enchimento efetuado na fbrica. Em sistemas de lubrificao centralizada a
separao pode levar a obstruo grave da tubulao.
corroso
Por meio de ensaio de ataque em lmina de cobre em condies normalizadas, verifica-se a
tendncia de a graxa corroer as peas metlicas com as quais fica em contato.
oxidao
A oxidao, absoro do oxignio, produz a deteriorao da graxa e a diminuio da sua
capacidade de lubrificao. Alguns tipos de graxa se oxidam com maior facilidade que outros.
Quanto maior a temperatura, mais a graxa se oxida e mais frequentes devero ser as trocas e
reposies. .A resistncia a oxidao efetuada em aparelho padro que consiste em verificar a
quantidade de oxignio absorvido por uma graxa sob determinadas condies.
prova de carga
Um dos mtodos mais empregados para determinar a presso mxima que uma graxa pode
suportar o ensaio com a mquina "Tirnken".
de especial importncia para graxas extrema presso. Normalmente, uma graxa lubrificante que
suporta presso da ordem de 7.000 libras/pol2 quando recebem aditivos E.P. podem suportar
presses de 12.000 e at 35.000 lbras/pol2 sem haver desgaste..
capacidade de bombeamento
Indica a facilidade ou dificuldade com que uma graxa bombeada, isto , a fora que se faz para
bombe-la. uma caracterstica importante nos sistemas de lubrificao centralizada. Est ligada
consistncia e viscosidade aparente da graxa.
resistncia gua
Pelo fato de algumas mquinas trabalharem em ambientes com muita umidade, esta caracterstica
torna-se extremamente importante nesses casos.
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estabilidade
Diz-se que uma graxa estvel quando ela consegue manter por mais tempo a sua consistncia.
III 4 Lubrificantes Slidos
O emprego de lubrificante slido tem a finalidade de substituir a pelcula fluda por uma pelcula
slida, principalmente em casos de lubrificao limite.
So utilizados em equipamentos que trabalham em altas temperaturas Em certos casos so
misturados com lubrificantes lquidos ou pastosos (graxas) para melhorar sua resistncia ao calor
gerado pelo atrito entre superfcies.
Os mais utilizados so: grafite coloidal, bissulfeto de molibdnio e teflon.
111-4-1 -grafite
O grafite natural constitudo por carbono na forma cristalina sendo usado principalmente aquele
que apresenta estrutura lamelar (sob a forma de escamas ou lminas).
Permite moagem em diversas granulometrias sem perder sua estrutura original. Geralmente so
macios e untuosos ao tato, constitudos praticamente de carbono quimicamente puro (99% de
carbono).
Os tipos produzidos para finalidades lubrificantes sofrem tratamentos especiais de moagem e
floculao, com solues aquosas de tanino, obtendo-se o chamado "grafite coloidal", cujas
partculas so de dimenses compreendidas entre 0,1 a 1 mcron.
Considera-se que a principal vantagem dos lubrificantes grafitados est na sua capacidade de
formar filmes sobre as superfcies metlicas proporcionando assim baixos coeficientes de atrito.
Nas temperaturas ordinrias, o grafite no atacado por cidos, lcais e halognios em geral:
no se combina com o oxignio at que prevaleam temperaturas de ordem de 593C
III 4 2 bissulfeto de molibdnio
usado em p ou misturado com graxas ou leos ou como disperso em gua. Apresenta
tambm estrutura lamelar, na qual se encontra uma camada de tomos de molibdnio entre duas
camadas de tomos de enxofre, com frmula qumica MoS2.
O bissulfeto de molibdnio resiste a presses extremas. A eficcia como lubrificante, ao contrrio
do que acontece com os outros lubrificantes conhecidos aumenta com a presso desenvolvida,
assegurando a lubrificao em presses superiores a 28.000 kg/cm2, o que esta muito acima do
limite elstico de qualquer metal.
Apresenta coeficientes de atrito menores do que o grafite, a temperaturas inferiores a 900C.
Devido a decomposio do bissulfeto de molibdnio em temperaturas superiores a 900C, o atrito
46
aumenta rapidamente acima dessa temperatura.
Pode ser obtida uma superfcie lubrificante, em forma de pelcula slida, para naves espaciais,
pela composio de 70 de bissulfeto de molibdnio, 7% de grafite, aglomerados por 23% de
silicatos.
Essa composio no se afeta por temperaturas extremas mesmo negativas) presses reduzidas
ou radiao nuclear.
Tanto o bissulfeto de molibdnio como o grafite podem constituir os mancais auto-lubrificantes
(mancais sem leo), nos quais o metal sinterizado tem seus poros preenchidos por esses
lubrificantes slidos.
lll-4-3-teflon
O plstico "teflon" pode ser utilizado como lubrificante, apresentando baixo coeficiente de atrito. O
teflon deslizando sobre ao apresenta coeficiente de atrito de 0,04 a 0,1.
Comea a amolecer a cerca de 300C, resiste a quase todos os agentes qumicos e apresenta
excelente resistncia a oxidao. Pode ser incorporado em forma de p ao metal sinterizado para
formar superfcies de mancais. Quimicamente o "teflon" o politetrafloretileno.
Apresenta inmeras vantagens como o aumento a vida til das peas, diminuio do custo de
manuteno, facilita a limpeza, permite uma lubrificao mais eficiente e por isto mais prolongada
e de melhor qualidade.
Ill - 5 ViscosidadedeLquidos
Um lquido que escoa com dificuldade geralmente dito ser viscoso. A propriedade que
determina a resistncia interna ao escoamento a sua "viscosidade".
A resistncia ao escoamento fluido causada pelo atrito. O atrito em slidos urna fora exercida
entre as superfcies em contato.
Os fluidos em movimento esto em contato com as superfcies dos tubos ou encanamentos em
que se movem, porm a camada de fluido imediatamente em contato com uma superfcie
estacionria, tem velocidade nula. Assim, a fora que age entre superfcies slidas em contato no
age da mesma forma entre os fluidos que se movem e as superfcies pelas quais so envolvidos.
As partculas de fluidos em movimento no se movem com velocidade uniforme em uma superfcie
transversal de um tubo. A camada imediatamente ligada superfcie do tubo tem a mesma
velocidade do tubo e, portanto estacionria. Essa camada talvez tenha espessura molecular, As
camadas subsequentes se movem com uma velocidade que aumenta medida que aumenta sua
distncia superfcie do tubo.
O trabalho a ser desenvolvido a fim de produzir esse movimento relativo representa foras de
atrito que aparecem no interior do lquido. Essa fora tende a retardar as camadas que se movem
mais rapidamente e acelerar aquelas que esto se movendo menos rapidamente. A fora
necessria para efetuar o movimento relativo sob
47
condies padres conhecida como "viscosidade".
A grandeza da viscosidade pode ser definida como "a fora expressa em dinas", agindo em uma
rea de 1 centmetro quadrado necessria para produzir uma diferena de velocidade de 1
centmetro por segundo entre uma camada de fluido e uma camada paralela distante 1 centmetro.
Ento, na figura abaixo, se a camada de fluido AB se move com a velocidade V cm/s e a camada
CD se move com uma velocidade V- (V+1) cm/s a fora em dinas por centmetro quadrado,
agindo sobre a camada CD e apenas suficiente para ocasionar essa diferena de velocidade o
"coeficiente de viscosidade". No sistema CGS essa unidade conhecida corno "poise".
Esta a unidade de viscosidade "absoluta" ou "dinmica". A centsima parte do "poise"
denominada de "centipoise".
A viscosidade "absoluta" representada pela letra grega n, (eta).
Na prtica muitas vezes conveniente usar uma quantidade denominada "viscosidade cinemtica"
(em virtude de uma maior facilidade de obteno em laboratrio), e comumente designado pela
letra grega v (ni)
No sistema CGS a unidade de viscosidade cinemtica o "stoke". A viscosidade cinemtica a
relao entre a viscosidade "absoluta" e a densidade do lquido na mesma temperatura. No
sistema CGS a unidade dada em cm/seg. O "centistoke" a centsima parte do "stoke"
Viscosidade cinemtica -
viscosidade absoluta
densidade
Stokes
poise
g/cm3
Na tecnologia de leos a viscosidade comumente medida em termos do tempo levado por uma
quantidade padro do leo para passar atravs de um orifcio padro sob condies padres.
A viscosidade ento expressa em segundos de tempo.
geralmente verdadeiro que lquidos viscosos tornam-se "finos" quando aquecidos; eles escoam
mais facilmente. Isto significa na prtica que necessria menor fora para vencer o atrito interno.
Para lquidos, portanto a viscosidade torna-se menor quando a temperatura aumenta.
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Em gases, todavia, ocorre o oposto a viscosidade torna-se maior se a temperatura aumenta. Um
dos viscosmetros mais utilizados, utilizando o tempo em segundos de escoamento do liquido o
viscosmetro de Saybolt
viscosmetro Saybolt Universal
Consta de um cilindro vertical metlico, em cuja parte central inferior adapta-se o "orifcio
universal" que fechado com rolha. O conjunto
imerso em um banho de leo ou outro meio conveniente de aquecimento.
Este ltimo isolado termicamente e dotado de sistema de agitao e aquecimento.
Todas as partes do aparelho so de materiais resistentes a corroso e
rigorosamente especificadas.
Viscosmetro Saybolt
Na operao so usados dois termmetros, um para o banho e outro para a temperatura da
amostra em anlise, um cronometro e um frasco receptor de 60 ml.
Para se determinar a viscosidade, enche-se o tubo Saybolt com o leo em analise e aquece-se o
banho. Atingindo o equilbrio trmico na temperatura desejada, retira-se a rolha e cronometra-se o
tempo de
escoamento de 60 ml do leo em teste na temperatura do ensaio.
O tempo em segundos de escoamento da amostra atravs do "orifcio universal" nas condies
padronizadas no ensaio a Viscosidade Saybolt Universal, designada como SSU. (Segundos
Saybolt Universal).
Na operao deve-se observar o nivelamento do aparelho, evitar transbordamento do banho ao
colocar a tampa e acessrio e no deixar que sua temperatura exceda em mais de 2 C a
temperatura da amostra.
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As temperaturas no banho e no cilindro devem ser homogeneizadas pelos agitadores. O prprio
termmetro usado cuidadosamente como homogeneizador da temperatura do leo em analise.
Cada determinao deve ser precedida de limpeza do tubo com nova poro da amostra, O
excesso de leo na caneleta do cilindro retirado cuidadosamente por meio de suco em um
ponto, para no destruir o menisco de leo.
O frasco receptor deve ser colocado em posio de modo que o fluxo de leo que sai do orifcio
atinja a parte mais larga do gargalo,
O cronometro deve ser parado no instante em que a parte inferior do menisco do leo atinja o
trao de referncia no gargalo do frasco receptor.
viscosmetro Saybolt Furol
0viscosmetro Saybolt Furol (contrao da frase inglesa 'fuel and road oils"), recomendado para
derivados de petrleo de alta viscosidade, e superiores a 1000SSU.
Difere do Viscosmetro Saybolt Universal apenas por apresentar orifcio de maior dimetro.
Dimetro do orifcio "Universal" = 1,7 mm
Dimetro do orifcio "Furol" = 3,5 mm
trabalho prtico
1 - Determinar a viscosidade em Segundos Saybolt Universal (SSU) em diversas temperaturas
entre a temperatura ambiente e 100 C (4 ou 5 determinaes).
2 - Exprimir a viscosidade SSU medida no ensaio em unidade "centistoke" pelas expresses
dadas em abaixo.
3 - Construir um grfico da viscosidade em centistokes em funo da temperatura em graus
Celsius em papel monolog (na escala logartmica colocar os valores de viscosidade e na escala
decimal os valores das temperaturas em graus Celsius) e traar a reta mdia.
4 - Sendo usado um leo lubrificante para motor de combusto interna, verificar se a classificao
SAE corresponde ao intervalo de viscosidade especificado. Para verificar de ser lido no grfico o
valor da viscosidade a 100C
Na tabela verifica-se em que faixa est includo o SAE deste leo em teste.
Nota: A "viscosidade cinemtica em centistokes" (VCC.) relacionada com a "viscosidade
segundos Saybolt universal" (SSU) pelas seguintes expresses:
VCC = 0,224 T- 185/T
para valores da viscosidade SSU (T) de 34 at 115 SSU
VCC = 0,223 T- 1,55
para valores da viscosidade SSU (T) de 115 at 215 SSU
VCC = 0,2158 T para valores da viscosidade SSU (T) acima de 215 SSU
ndice de viscosidade
A viscosidade a propriedade mais importante de um leo e a temperatura o fator que mais afeta a
viscosidade.
A viscosidade dos lquidos decresce com o aumento da temperatura, mas essa diminuio
depende da natureza qumica do leo e da variao da temperatura.
Muitas vezes, um leo lubrificante deve trabalhar em uma larga faixa de temperatura e deve
atender as caractersticas de viscosidade-temperatura.
O mtodo mais comum para se determinar ou avaliar o desempenho de viscosidade.temperatura
de um leo o mtodo do "ndice de viscosidade (IV).
O ndice de viscosidade um nmero emprico arbitrrio e tem como significado o fato de que
quanto maior o valor do IV de um leo, menor ser a tendncia de esse leo ter sua viscosidade
modificada com a variao da temperatura.
Verifica-se, de maneira geral, que os eos de base parafnica apresentam menor variao de
viscosidade com a temperatura, do que
os leos de base naftnica.
Em 1929 foi estabelecido o conceito de "ndice de viscosidade" pelo estudo do comportamento dos
lubrificantes existentes na poca.
Verificou-se que:
a) os leos naftnicos, provenientes de petrleo do Golfo do Mxico, apresentavam uma grande
variao de viscosidade com a temperatura. A esse leo naftnico foi, arbitrariamente, atribudo o
valor um O (zero), para o ndice de viscosidade.
b) os leos parafnicos, oriundos do petrleo da Pensilvnia, apresentavam pequena variao de
viscosidade com a temperatura. A essa srie de leos foi, arbitrariamente, atribudo o valor 100
(cem) para o ndice de viscosidade
Com dados correios de viscosidade destas duas sries de leos, o IV de qualquer leo poderia ser
expresso com uma porcentagem em relao s viscosidades a 40 C do leo sob teste, do leo de
IV igual a = O (zero) e do leo de IV igual a 100 (cem). Tendo todos a mesma viscosidade a
100C.
O grfico a seguir ilustra esta variao e a partir de dados dele obtidos, pode-se determinar o
ndice de viscosidade de um leo em teste.
100 C
Onde:
51
L - (Low-baxo) o valor da viscosidade a 40 C do leo de IV = O (zero), que tem a mesma
viscosidade a 100 C que a amostra
U o valor da viscosidade a 40 C do leo cujo IV se deseja determinar. (U-under test)
H - (High-alto) o valor da viscosidade a 40 C do leo de IV igual a 100 (cem) que tem a mesma
viscosidade a 100 C que a amostra de IV a calcular.
clculo do ndice de viscosidade de um leo
De acordo com o grfico acima, que feito em papel monolog, onde ordenada escala logartmica
onde colocamos os valores correspondentes de viscosidade em SSU e na abscissa que a escala
decimal colocamos os valores da temperatura em graus Celsius.
Os valores de L e de (L-H) so tabelados em funo da viscosidade cinemtica a 100 C.
Constri-se ento o grfico da viscosidade determinada a varias temperaturas do leo ensaiado,
como foi feito para determinar o grau de viscosidade SAE e com a reta mdia traada deve-se ler
o valor da viscosidade a 100 C.
Com este valor obtm-se na tabela da ASTM os valores de L e L-H.
O valor de U obtido diretamente do grfico, por leitura direta do valor da viscosidade a 40 C.
iw L - u
IV = x 100
L - H
observaes
Os leos lubrificantes esto sujeitos a largas faixas de temperaturas quando em servio.
Em temperaturas altas a viscosidade de um leo pode diminuir a tal ponto que a pelcula
lubrificante pode ser rompida, resultando em contato de metal com metal ocasionando alto
desgaste.
No caso de baixas temperaturas, o leo pode tornar-se demasiadamente espesso ou viscoso,
dificultando a circulao ou escoamento, ou mesmo impedindo que o mecanismo funcione.
Portanto, em certas aplicaes de lubrificao necessrio um leo com alto ndice de
viscosidade.
Em um motor de um automvel, por exemplo, o leo do crter no deve ser to viscoso, a ponto
de, na partida em tempo frio, impor carga excessiva para a movimentao do motor. Por outro
lado, em tempo quente, o leo deve fluir livremente para lubrificar as partes do motor.
Atingindo a temperatura adequada durante o funcionamento do motor o leo tambm no deve
afinar (diminuir a viscosidade) a ponto de resultar em grande consumo ou mesmo enfraquecer a
pelcula que no ter condies de lubrificar perfeitamente.
52
EXEMPLODE CLCULO
4.a Para a determinao do ndice de Viscosidade foram realizadas diversas determinaes da
viscosidade Saybolt do leo em diferentes temperaturas, conforme tabela abaixo. Determinar para
o leo em teste:
a) o ndice de viscosidade;
b) a classificao SAE;
c) a Classificao ISO VG.
Temperatura (C)
Viscosidade SSU
40
65
60
130
80
350
100
850
A partir da tabela dada, deve-se construir o grfico de variao da viscosidade com a temperatura.
Inicialmente, os valores da viscosidade SSU podem ser convertidos para a viscosidade
centistokes e o grfico construdo j com a viscosidade nessa unidade.
Outra forma construir o grfico com a viscosidade em SSU e converter somente os valores de
interesse para centistokes.
65
a) Determinao do ndice de viscosidade
L - U
Foi visto que: IV = x 100
L - H
O valor da viscosidade a 100 C obtido do grfico (65 SSU) convertido para cS, de acordo com as
frmulas de converso da pgina 45, resulta em:
VCC^O,224x 65 - 185/65= 1 1 ,7 cS
Com esse valor, na pgina 26, so obtidos os valores de L e H.
L = 193,3 cS e H= 104,1 cS
Do grfico, a 40C tem-se o valor de U = 500 SSU, que convertido para cS resulta em;.
VCC = 0,2158 x 500 = 107,9cS
Assim tem-se:
193,3 -107,9
b) Determinao da Classificao SAE
53
Com o valor da viscosidade a 100 C obtido (11,7 cS), verifica-se na Tabela da pgina 35 que o
valor est compreendido na faixa que vai de 9,3 a 12,5. Esta faixa corresponde ao leo SAE 30.
c) Determinao da Classificao ISO VG
Com o valor da viscosidade a 40 C obtido (107,9 cS), verifica-se na Tabela da pgina 36 que o
valor est compreendido entre os valores 90 e 110 cS o que corresponde a uma classificao ISO
VG 100.
EXERCCIOS
1) Para que serve o banho de leo utilizado no viscosmetro Saybolt?
2) Em que situao se utiliza no viscosmetro Saybolt o furo padro com dimetro de 3,5 mm?
Qual a unidade da viscosidade nessa situao?
3) Que relao deve haver entre a temperatura do banho e a temperatura da amostra, para que se
possa dar inicio determinao
da viscosidade? Por qu?
4) Em que se baseia a determinao da viscosidade no aparelho Saybolt?
5) Na determinao da viscosidade de um leo lubrificante, cronometrou se o tempo de
escoamento, quando a temperatura do leo (amostra) era de 88 C e a do banho era de 104 C. A
determinao pode ser considerada correia? Por qu?
6) Trs leos A,B e C apresentaram diferentes valores de viscosidade a t C. Podem tais leos
possuir a mesma classificao SAE?
Justificar.
7) Como se determina a classificao SAE de um leo lubrificante?
8) Como deve ser interpretada uma classificao SAE de um leo lubrificante, do tipo20W50?
9) Como deve ser entendido o ndice de viscosidade de um leo lubrificante?
10) Representar, qualitativamente, num grfico, as retas de variao da viscosidade com a
temperatura, de um leo de IV 30 e de um leo
de um leo de IV = 80.
11) Seguindo os mesmos procedimentos utilizados em laboratrio, como se procede para a
determinao do ndice de viscosidade de um
leo lubrificante?
12) So conhecidos os seguintes dados sobre os leos A,B e C. Qual dos leos apresenta menor
ndice de viscosidade? Justificar.
Temperatura C
Viscosidade (SSU)
leo A
40
187
90
62
leo B
40
165
90
87
leo C
40
140
90
98
54
13) Dada a expresso para o clculo do ndice de Viscosidade de um leo lubrificante Como so
obtidos os valores de de L, U e H?
U
x 100
L
14) Ogrfico abaixo representa a variao da viscosidade Saybolt Universal com a temperatura
de dois leos lubrificantes. Sabendo que ambos tm a me aplicao pergunta-se: Qual deles tem
maior ndice de viscosidade? Justificar
leo
leo B
1DO
C
15) Considerar os leos:
"A" leo de alta viscosidade a 40 C (900 SSU)
"B" leo de baixa viscosidade a 40 C (250 SSU)
Por aquecimento dos mesmos a 100 C, a viscosidade de leo A fica reduzida a 200 SSU, e a de
B reduz-se a 180 SSU. Qual dos leos tem menor ndice de viscosidade? Justificar.
16) Dar a classificao ISOdos leos abaixo:
A - viscosidade a 40 C igual a 650 SSU
B - viscosidade a 40 C igual a 978 SSU
C - viscosidade a 40 C igual a 650 cS
17) o grfico abaixo representa a variao de viscosidade (SSU) com temperatura em (C) de um
leo lubrificante. Pede-se: o ndice de viscosidade do leo em questo, sua classificao SAE e a
classificao ISOVG.
cS
168
14,3
100
55
IV - CORROSO
IV- 1 - Conceitos
Corroso a degradao espontnea, irreversvel e indesejvel, de um material metlico exposto a
certo meio, por ao qumica (direta) ou eletroqumica (indireta).
Os danos puramente fsicos no so considerados corroso, mas sim, abraso ou desgaste. Quando o
ataque qumico acompanhado de danos fsicos, tem-se a corroso por frico, desgaste corrosivo ou
corroso eroso.
Embora outros materiais possam ser susceptveis corroso, as apreciaes sero limitadas aos
metais.
Neste caso, exceo alguns poucos metais de acentuada nobreza, como o ouro e platina que so
encontrados livres na natureza, de certa forma, a corroso pode ser considerada como o inverso do
processo metalrgico bsico.
Processos
Compostos Metlicos Siderrgicos
(Minrios) + Energia . Metal
Para chegar ao metal a partir do minrio h necessidade de fornecimento de energia.
Entretanto as reaes dos metais com os produtos oxidantes do meio so espontneas, pois resultam
produtos de menor contedo energtico e portanto mais estveis.
metal + oxidante CO"OS!JO compostos metlicos -f energia
de grande importncia o estudo da corroso, seu mecanismo, os critrios para sua inibio ou
retardamento e os cuidados preventivos em geral.
IV - 2 Casos Prticos
IV - 2 - 1corroso em estruturas metlicas
Os primeiros registros do uso de estruturas metlicas na construo civil datam do sculo XVIII. Desde
ento as estruturas em ao tornaram-se cada vez mais eficientes, prticas, ousadas e marcadas pela
alta qualidade.
Os aos ao carbono comuns possuem na sua composio apenas elementos carbono, silcio,
mangans, Outros elementos existem apenas em quantidades residuais.
56
Estrutura metlica
http://aveiro-aveiro.oix.pt/estruturas-metalicas-e-construcao em 10/2009
A instabilidade termodinmica dos metais faz com que os mesmos apresentem a tendncia natural de
atingirem um estgio mais estvel por meio da formao de um composto metlico. O processo
espontneo chamado corroso e ocorre devido a reao do metal com os agentes presentes no meio
considerado.
Os metais ferrosos como o ao e o ferro fundido apresentam largo uso na fabricao de estruturas e
outros componentes.
Os principais minrios de ferro so a hematita, Fe2O3, a magnetite, Fe3O,i, e a limonita, 2 Fe2O3-3 H2O.
A partir destes se obtm o ferro elementar por reduo trmica no processo siderrgico.
O ferro elementar termodinamicamente instvel, como os demais metais, e tende a voltar ao seu
estado mais estvel, oxidando-se (processo corrosivo), sendo essa a causa bsica da corroso, Nesse
processo tem-se a formao do xido de ferro mais estvel conhecido como ferrugem.
So muitas as consequncias da corroso dentre as quais podem ser citadas:
a) reposies e consequentes despesas com minrios, energia e mo-de-obra;
b) custos e manuteno de processos de proteo
c) empregos de materiais mais caros (ao inoxidvel, etc) em substituio a outros mais baratos (ao
ao carbono, etc);
d) superdimenisionamentos;
e) interrupes na produo;
57
f) perdas de produtos;
g) contaminaes de produtos;
h) reduo da eficincia de funcionamento do equipamento;
i) eventuais riscos em potencial de acidentes e poluies de ambientes de trabalho;
j) eventuais riscos em potencial de exploses e incndios, etc;
k) queda de rendimento.
Nas estruturas de ao, a perda de propriedades mecnicas como a resistncia, de especial
importncia, pois em algumas situaes, pode comprometer a estabilidade da estrutura.
A corroso um tipo de degradao espontnea e irreversvel em um material metlico. As estruturas
metlicas no fogem dessa regra.
Normalmente expostas ao tempo ou em ambientes midos e muitas vezes agressivos, o ao das
estruturas sofre oxidao. Cuidados envolvendo no s a manuteno corretiva, mas tambm a
preventiva, devem ser tomados para prolongar a vida til das mesmas.
Ataque da corroso em estrutura metlica
aycu20.webshots.com/image em 10/2009
Nas estruturas, a manuteno de propriedades mecnicas como resistncia, elasticidade, ductilidade,
etc. de fundamental importncia para cumprir o objetivo de sua construo. Aspectos estticos e boa
aparncia tambm so de grande valor.
As alteraes causadas pela corroso podem comprometer as propriedades necessrias, alm de dar
ao ambiente um aspecto que transmite insegurana.
Situaes irreversveis podem ser atingidas se as providncias forem tardias.
Como acontece a corroso?
Os metais raramente so encontrados no estado puro. Combinados com um ou mais elementos a
forma mais comum. Minrios so, de modo geral, as formas oxidadas do metal encontradas na
natureza.
Na maior parte das vezes, a purificao dos metais por meio da reduo de seus xidos, exige
aplicao de energia em grandes quantidades. Mais energia aplicada para o posterior
processamento do metal at sua conformao final. A corroso pode ser definida de modo bastante
simplificado como a tendncia do metal produzido e conformado voltar ao seu estado original de mais
baixa energia.
De uma perspectiva puramente termodinmica, a tendncia de decrscimo energtico a principal
fora motriz da corroso.
A corroso atmosfrica do ao carbono um processo eletroqumico (isto , a corroso do metal
envolve tanto reaes qumicas quanto fluxo de eltrons) onde o metal reage com componentes
presentes no ar atmosfrico para formar um xido ou outro composto anlogo ao minrio do qual ele
se originou.
Tipos de corroso
comum classificar as formas mais encontradas de corroso de acordo com suas caractersticas
principais a fim de tratar os casos de semelhantes de forma mais especfica e eficiente.
Corroso atmosfrica
http://moreedu.vilabol.uol.com.br/cienti1.gifem 10/2009
59
corroso atmosfrica
Metais sujeitos s condies climticas sofrem este tipo de corroso. Grandes prejuzos econmicos
esto associados a essa forma de corroso. Trata-se de um fenmeno eletroqumico que ser
estudado no curso.
Corroso atmosfrica
http://www.fmmetalica.com.br em 10/2009
um processo descontnuo, onde o efeito acumulado da corroso funo do tempo no qual a
superfcie metlica fica recoberta por eletrlitos (tempo de contato) e da velocidade mdia de corroso
durante estes
perodos.
Assim, a extenso do ataque depende das condies climticas do local de exposio, e funo da
umidade relativa da atmosfera, da direo e frequncia da chuva, da neblina, do orvalho, da
temperatura do ar e da superfcie metlica, da velocidade dos ventos, da quantidade de horas de
insolao e dos poluentes presentes na atmosfera.
principais fatores da corroso atmosfrica
tempo de contato
Corresponde frao do tempo durante a qual a superfcie metlica fica recoberta por uma pelcula de
gua (como a chuva e o orvalho), que possibilita a existncia da corroso atmosfrica. Assim, o ao
no pintado, quando exposto em ambientes secos, no apresenta corroso eletroqumica, somente
oxidao pelo contato com o oxignio do ar.
poluio atmosfrica
Os cloretos presentes em ambientes marinhos so depositados na forma de pequenas gotas ou
cristais formados pela evaporao das gotculas carregadas pelo vento que vem do mar. A deposio
dos sais e a agressividade decrescem de forma acentuada com o aumento da distncia da linha
costeira; a maior parte dos cloretos fica retida por decantao ou filtragem pela vegetao nos
primeiros 5 km continente adentro.
Ao de cloretos em estruturas marinhas
www.cbca-ibs.com.br/em 10/2009
A ao de sulfatos mais presente em ambientes industriais, onde h presena de produtos qumicos
sulfurados usualmente representados por
SOx', destacando-se o SO2, SO3 e o SO42~
O gs dixido de enxofre (SO2) gerado pela queima de combustveis fsseis, tais como o carvo e
derivados de petrleo, e pela atividade vulcnica. Solubilizado nas guas da chuva e no orvalho, forma
o cido sulfuroso. Pode ser oxidado a trixido de enxofre (SO3) por ao cataltica e formar cido
sulfrico que extremamente agressivo a certos metais e ligas como o ao.
A previso do desempenho do ao carbono em um dado ambiente tarefa extremamente complexa,
pois depende de muitos fatores, tais como a condio inicial de exposio, massa da amostra e
orientao, velocidade do vento, condio de abrigo, natureza dos produtos de corroso e poluentes
no medidos.
O ambiente a que o ao est exposto que determina a sua velocidade de corroso.
Corroso na base de coluna
www.alfa-pinturas.com.brem 10/2009
61
corroso uniforme
A corroso se desenvolve de forma homognea sobre toda a superfcie metlica, sendo a perda de
massa e espessura igual em todos os pontos.
Ela acontece em um ambiente homogneo (na ausncia de qualquer gradiente de temperatura,
presso ou de concentrao ao longo da interface) e causa perda de massa generalizada por toda a
superfcie metlica.
Aos ao carbono e as ligas de cobre sofrem este tipo de ataque.
A velocidade de corroso uniforme em geral expressa em termos de perda de massa por unidade de
superfcie e por unidade de tempo ou pela perda de espessura de metal corrodo em funo do tempo,
como ser visto. .
O mecanismo intrnseco da corroso uniforme envolve a existncia simultnea de reaes
eletroqumicas (andicas e catdicas) distribudas
uniformemente pela superfcie do metal.
comum e de fcil controle, consiste em uma camada visvel de xido de ferro pouco aderente que se
forma em toda a extenso do perfil. Esse tipo de corroso ocorre devido exposio direta do ao
carbono a um ambiente agressivo e falta de um sistema protetor. Muitas vezes, dependendo do
sistema protetor aplicado, o mesmo pode se romper durante o transporte ou manuseio da pea,
devendo ser rapidamente reparado, antes que ocorra a formao de pilhas do tipo ativo-passivo ou
outras do tipo ao local ou aerao diferencial.
Corroso em coluna de ao
http://www.cesec.ufpr.brem 10/2009
Preveno e Controle: dependendo do grau de deteriorao da pea, pode-se apenas realizar uma
limpeza superficial com jato de areia e renovar a pintura antiga. Em corroses avanadas, deve- se
optar pelo reforo ou substituio dos elementos danificados. Em qualquer caso preciso a limpeza
adequada da superfcie danificada.
A corroso uniforme pode ser evitada com a inspeo regular da estrutura e com o uso de ligas
especiais como o ao inoxidvel. Sua localizao uma das mais simplificadas e permite que
problemas sejam evitados quando se existirem servios de manuteno preventiva.
corroso por placas
Quando produtos de corroso formam-se em placas que se desprendem progressivamente. comum
em metais que formam pelculas inicialmente protetoras, mas que, ao se tornarem espessas, fraturam
e perdem aderncia, expondo o metal ao novo ataque. Podem ser formadas crostas espessas de
ferrugem ern forma de lminas.
Podem ocorrer tambm quando o processo de corroso se d por depsito, como em casos de
corroso por aerao diferencial.
corroso por pites ou alveolar
A chamada corroso por pites (do ingls pit, orifcio) uma forma de corroso localizada que consiste
na formao de pequenas cavidades de profundidade considervel e significativa em relao a
espessura do material. Ocorre de maneira extremamente determinada, sendo, portanto (ou podendo
ser) chamada de puntiforme. No apresenta material circundante (produto do ataque).
Ataca materiais metlicos que apresentam formao de pelculas protetoras passivantes e sendo
resultado, geralmente, da atuao de pilhas do tipo ativo-passivo nos locais de pequena rea (ditos
pontos) onde h o rompimento da camada passivante.
Corroso por pites
http://www.cesec.ufpr.brem 10/2009
uma corroso que no implica em reduo homognea da espessura e ocorre no interior de
equipamentos, o que torna mais difcil um seu acompanhamento.
63
Um fator importante para o mecanismo da formao de pites a existncia de pontos de maior
fragilidade da pelcula passivante (defeitos em sua formao). O pH no interior do pite diminui j que o
meio torna-se cido dificultando a restituio da camada passiva inicial.
Como resultado a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a corroso
localizada e intensa j citada.
Preveno e Controle: para se evitar esse ataque, as peas no devem acumular substncias na
superfcie e todos os depsitos encontrados devem ser removidos.
A interveno deve ser realizada levando em conta o estado em que o processo corrosivo se encontra.
Deve-se efetuar a limpeza no local e se a estrutura no estiver comprometida, pode-se cobrir o furo
aplicando sobre ele um selante especial.
importante a experincia do observador. Pode haver necessidade de uma interveno mais
complexa, com reforo da estrutura ou at mesmo substituio de peas.
corroso por lixiviao (lminas de material corrodo)
Outra forma de ataque s superfcies, essa corroso forma laminas de material oxidado e se espalha
pelo seu interior at camadas mais profundas. O combate a essa corroso no metal, feito
normalmente com tratamento trmico.
Corroso por lixiviao
patologiaestruturavilabol.uol.com.br/relatos.htm em 10/2009
corroso eroso
Ocorre em locais turbulentos onde o meio corrosivo se encontra em alta velocidade aumentando o grau
de oxidao das peas.
possvel encontrar esse problema em locais que contenham esgotos em movimento, despejo de
produtos qumicos (indstrias) ou ao direta de gua do mar ou de rios (portos, pontes e
embarcaes).
Ela pode ser diminuda por revestimentos resistentes, proteo catdica, reduo do meio agressivo e
materiais resistentes corroso.
A ao erosiva ocorre normalmente no caso de lquidos e gases, em tubulaes, em trocadores de
calor, em ps de turbinas, em parafusos de bombas de Arquimedes, etc.
O desgaste superficial causado pela eroso capaz de destruir, ainda que pontualmente, a princpio,
as camadas protetoras (passivas) formadas pelos prprios produtos de corroso, ocasionando a
formao de pilhas ativo-passivo.
Assim, quando associado com o processo erosivo, mais intenso se torna o processo corrosivo, tendo
como somatrio um desgaste maior que se apenas estivesse em ao o processo corrosivo ou o
erosivo
Vlvula corroda
http://www.refrigeracao.net em 10/2009
corroso sob tenso
Esse problema resultante da soma de tenso de trao e um meio corrosivo. Essa tenso pode ser
proveniente de encruamento, solda, tratamento trmico, cargas, etc.
Normalmente, regies tensionadas funcionam como nodos em relao ao resto do elemento e
tendem a concentrar a cesso de eltrons.
Com o tempo surge micro fissuras que podem acarretar um rompimento brusco da pea antes da
percepo do problema.
65
Aspecto da fratura provocada por corroso sob tenso
www.cimm.com.br/.../htm/3_24_10499.htm em 10/2009
corroso por frestas
A ao da aerao diferencial e/ou da concentrao inica diferencial causa a formao de pilhas em
frestas em materiais metlicos.
Estas frestas podem aparecer em juntas soldadas de chapas sobrepostas, em juntas de chapas unidas
por rebites, em ligaes de tubulaes unidas por flanges, em tubulaes unidas por roscas de
parafusos, nos revestimentos feitos atravs de chapas aparafusadas e inmeras configuraes de que
permitam formao de frestas.
Sendo as frestas inerentes as construes por meio de metais, no projeto devem ser minimizadas com
o objetivo de reduzir a corroso.
As ligaes parafusadas so largamente utilizadas na montagem final, j em obra, quando a estrutura
est prxima de sua consolidao final.
Por se tratar de uma ligao com maior grau de flexibilidade, existe a necessidade de cuidados
especiais na sua execuo para que o estado local da estrutura se aproxime ao mximo das previses
de projeto.
As ligaes parafusadas substituram na histria o uso de rebites.
Embora necessitem da previso anterior de material (parafusos e porcas), da fabricao com medidas
exatas e do maior controle das reas lquidas para evitar esmagamentos, elas trazem consigo
vantagens como: rapidez nas ligaes, economia em relao energia empregada, exigncia de
qualificao inferior do operrio se comparada solda, maior suporte fadiga.
PRDDUTtJ DE
CORROSO
Unio com rebite
www.pipesystem.com.br/.../ em 10/2009
unio com parafusos
www.cesec.ufpr.br/---/corrosao-texto.htm em 10/2009
corroso em parafusos
www.cesec.ufpr.br/..7corrosao-texto.htm em 10/2009
corroso em ranhuras
Todos os defeitos que contenham cantos vivos, locais para deposito de soluo aquosa, depsito e
acmulo de sujeira ou exposio do material no protegido, podem apresentar essa corroso.
67
Por seu tamanho diminuto, as ranhuras muitas vezes passam despercebidas em manutenes e se
tornam visveis somente quando o material oxidado aflora na superfcie aps ataque mais intenso.
Preveno e Controle: importante a limpeza da superfcie danificada, removendo-se todas as
impurezas do local. Por no serem em geral muito degradantes, essas ranhuras podem ser pintadas
garantindo a interrupo da corroso.
coluna com ranhuras
http://www.cesec.ufpr.brem 10/2009
corroso em canto vivo
So conhecidos diversos modos de evitar a corroso porm, para cada tipo existe um mtodo que
melhor se aplica.
Em geral, os processos de preveno exigem investimento financeiro e so realizados com as peas
ainda em ambiente industrial.
Outros meios, como revestimentos, so feitos na prpria obra e tambm garantem de forma adequada
a qualidade da pea.
Corroso em canto vivo
http://www.cesec.ufpr.brem 10/2009
corroso galvnica
A corroso galvnica outra forma bastante comum de corroso em meio aquoso e pode ocorrer
quando dois metais diferentes so conectados eletricamente em um mesmo lquido condutor de
eletricidade (eletrlito),
formando uma pilha.
Enquanto um dos metais cede eltrons ao outro e se corri (nodo), o outro metal fica protegido, e no
sofre ataque (ctodo).
Vrios fatores determinam a existncia potencial da corroso galvnica: a diferena de potencial
eletroquimico num dado meio particular, a existncia de eletrlito (por exemplo chuvas cidas contendo
dixido de enxofre, tpicas de ambientes industriais e centros urbanos), a existncia de conexo
eltrica entre os metais e a razo de reas entre os metais em questo.
Para que a corroso galvnica ocorra necessrio que existam trs
condies concomitantes:
1. Metais diferentes (ser visto adiante que regies de um mesmo metal podem se comportar como
metais diferentes):
2. Presena de eletrlito;
3. Contato eltrico entre os dois metais.
Se uma das trs condies no ocorrer, no haver corroso galvnica.
Regies andicas na pea
http://engenharia-piracicaba.blogspot.com em 10/2009
69
Esse tipo de corroso ocorre devido a formao de uma pilha eletroltica quando utilizados metais
diferentes.
As peas metlicas podem se comportar como eletrodos de uma pilha e promover os efeitos qumicos
de oxidao e reduo. .
E fcil encontrar esse tipo de contato em construes. A galvanizao de parafusos, porcas e arruelas;
torres metlicas de transmisso de energia que so inteiramente constitudas de elementos
galvanizados, esquadrias de alumnio encostadas indevidamente na estrutura e diversos outros casos
decorrentes da inadequao de projetos.
cuidados em projetos
Abaixo so vistos exemplos do que pode ocorrer do contato de telhas galvanizadas ou de alumnio
com a estrutura, da criao de furos nas peas estruturais e fixao das telhas (ou outros elementos)
com parafusos galvanizados.
Isso evitado por meio do isolamento dos metais ou da utilizao de ligas com valores prximos na
srie galvnica. Uma forma muito utilizada a proteo catdica, que consiste em fazer com que os
elementos estruturais se comportem como ctodos de uma pilha eletroltica com o uso de metais de
sacrifcio, como ser visto adiante.
Dessa forma, a estrutura funcionar como agente oxidante e receber um fluxo de eltrons do meio,
no haver perda de eltrons da estrutura para outros metais.
contato de metais com a estrutura
www.imagem.ufrj.br/thumbnails/4/4889.jpg em 10/2009
70
Se o ambiente mais agressivo, requer mais ateno quanto s medidas de proteo. Como o custo
do controle da corroso muito dependente do seu projeto, o engenheiro deve sempre incluir o
aspecto da preveno da
corroso em seu trabalho j a partir do projeto.
De modo geral, difcil proteger uma estrutura metlica atravs da pintura (ou outro tratamento de
superfcie) se ela for inadequadamente projetada sob o ponto de vista da corroso.
O meio mais eficiente e barato de evitar a corroso projetar corretamente a obra, no favorecendo o
ataque corrosivo. Uma construo econmica aquela que apresenta os menores custos totais ao
longo de sua vida.
Custos de manuteno, particularmente a pintura de manuteno, constituem parte importante do
custo total.
Assim, a construo mais barata pode no ser a mais econmica.
IV - 2 - 2 corroso em estruturas de concreto
O concreto o principal material de engenharia usado em construes. Na engenharia civil o concreto
usado nos mais variados tipos de construes como: pontes, edifcios, barragens, muros de arrimo,
em pisos de tipos variados, pavimentos de estradas etc.
HH !
Aplicao do concreto
www.reparcon.com.brem 10/2009
As vantagens que o concreto oferece como material de construo incluem a flexibilidade na escolha
das formas (uma vez que pode ser vazado), economia, durabilidade, resistncia ao fogo, possibilidade
de ser fabricado no prprio canteiro de obras e aparncia esttica.
71
preparao do concreto
pt.dreamstime.com em 10/2009
Do ponto de vista da engenharia, as principais desvantagens do concreto residem na sua baixa
resistncia trao, baixa ductilidade e alguma contrao.
O concreto um compsito cermico formado por uma mistura de um material granular (agregado)
constitudo por pedras (brita) e areia, embebida numa matriz dura obtida a partir da pasta de um
cimento (ligante). Esta pasta normalmente constituda por cimento Portiand misturado com gua.
O concreto pode ter composies variadas, mas contm normalmente (em volume) entre 7 e 15% de
cimento porland, 14 a 21% de gua, 0,5 a 8% de ar, 24 a 30% de agregados finos e 31 a 51% de
agregados grossos.
No concreto, a pasta de cimento atua como uma "cola" que liga entre si as partculas do agregado
O cimento portland endurece devido a reaes com a gua, denominadas reaes de hidratao.
Estas reaes so complexas e no esto totalmente esclarecidas.
Preparao da pasta de cimento
kahbak.blogspot.com em 10/2009
72
Constituintes do Cimento Portland
constituinte
silicato triclcico
silicato diclcico
aluminato triclcico
aluminoferrite tetraclcica
frmula qumica
3 CaO.SiO2
2 CaO.SiC-2
3 CaO.AI2O3
4 CaO.AI2O3.Fe2O3
Abreviatura
CsS
C2S
C3A
C4AF
O silicato triclcico (CaS) e o silicato diclcico (C2S) constituem cerca de 75% da massa do cimento
portland.
Quando estes compostos reagem com a gua durante o endurecimento do cimento, o principal produto
da hidratao o silicato triclcico hidratado.
Na hidratao do C3S e do C2S forma-se tambm hidrxido de clcio que um material cristalino. As
reaes so:
2 CsS + 6 H2O -> CsS2 - 3H2O + 3 Ca(OH)2
CaS + 4H2O - 0382 . 3H2O + Ca(OH)2
Concreto ar mado
Uma vez que a resistncia trao do concreto cerca de dez a quinze vezes inferior sua
resistncia compresso, o concreto principalmente usado em compresso, nos projetos de
engenharia.
No entanto, quando uma pea em concreto est submetida a foras de trao (por exemplo, no caso
de uma viga), o concreto normalmente moldado de modo a conter no seu interior barras de ao como
reforo,
Nesse concreto os esforos de trao so transferidos do concreto para a armadura de ao, graas a
aderncia entre o ao e o concreto.
O concreto reforado por ao, na forma de barras, redes ou outras armaduras criteriosamente
colocadas, recebe a designao de concreto armado.
armadura
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73
Uma varivel do concreto armado o concreto pretendido que pode ser pr ou ps tensionado.
Como mostrado antes, ao se hidratarem, os constituintes do cimento produzem uma grande
quantidade de lcalis, principalmente o hidrxido de clcio que se dissolve na gua e preenche os
poros e capilares do concreto conferindo-lhe um carter alcalino.
O hidrxido de clcio tem um pH da ordem de 12,6 ( temperatura ambiente). Isto proporciona uma
passivao do ao que consiste numa capa ou pelcula protetora composta de xidos compactos e
contnuos, que mantm a armadura protegida, mesmo em concretos com elevada umidade.
Painis em concreto pretendido
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O cimento proporciona tambm o cobrimento das armaduras, que deve ser realizado por meio de um
concreto de alta compactao, sem falhas e com teor de argamassa adequado e homogneo, para
garantir, por impermeabilizao, a proteo do ao ao ataque de agentes agressivos externos.
A exposio das estruturas de concreto armado s condies ambientes, chuva cida, poluentes como
o SO2, ao CC> 2 e especialmente a ambientes contaminados com cloretos, pode provocar a corroso de
armaduras.
Na situao mais comum, o CO2 presente no ar dissolve-se na gua da chuva, formando o cido
carbnico.
O pH resultante dessa dissoluo 5,6, como consequncia do equilbrio entre o on bicarbonato
(HCO31~) e o on hidrognio (H 1+).
CO2 + H2O
H2C03
H2C03
1- 1 +
HCOs -t- H
74
Quando a gua da chuva apresenta pH 5,6 considerada limpa, pura ou isenta de poluentes. O valor
5,6 tomado como base para comparao com os valores de pH encontrados nas guas de chuva
contendo poluentes, muitos dos quais diminuem ainda mais o pH, elevando a acidez da chuva.
O CO2 ao penetrar no concreto reage com o Ca(OH)2, e reduzindo o pH da fase aquosa por
neutralizao e provocando a diluio do passivante da armadura, com possibilidade de corroso na
presena de umidade.
Entre as reaes de neutralizao se encontra a carbonatao, que pode definir-se como a reao
qumica mediante a qual os compostos que integram a pasta endurecida de cimento hidratado se
combinam com o dixido de carbono do ambiente que a rodeia.
Embora as reaes qumicas que ocorrem na hidratao do cimento, bem como as reaes no
concreto no sejam totalmente conhecidas, a carbonatao pode ser representada quimicamente pela
reao:
Ca(OH)2 + CO2 -> CaCOs + H2O
A principal consequncia da carbonatao que a alcalinidade da fase aquosa presente nos poros do
concreto diminui o pH para um valor abaixo de 8,0 o que causa a destruio da capa passivadora da
armadura, permitindo a incio do processo de corroso, quando em presena de gua (eletrlito),
oxignio e diferena de potencial da armadura.
Ensaio de fenoftalena para avaliao da profundidade de carbonatao do concreto
www.cimentoitambe.com.brem 10/2009
O fenmeno da corroso das armaduras causa a deteriorao do ao imerso no concreto,
acompanhada da expanso volumtrica, gerando tenses significativas. A manifestao da corroso
das armaduras ocorre sob a forma de fissuras, destacamento do cobrimento, manchas, reduo da
seo da armadura e perda de aderncia.
A aplicao do concreto e a adequada cura so fundamentais para a sua vida til.
75
Muitas falhas podem ocorrer nesta fase. As falhas mais comuns na aplicao do concreto so: elevado
fator gua/cimento que acarreta elevada porosidade do concreto e fissuras de retrao.
Corroso na armadura do concreto
patologiaestrutura.vilabol.uol.com.br em 10/2009
Ausncia ou deficincia de cura do concreto, cujas consequncias so as fissuras, porosidade
excessiva, diminuio da resistncia, etc.
Segregao do concreto com formao de espaos vazios ou "ninhos" de concretagem, lanamento e
vibrao incorretos, formas inadequadas, etc.
Corroso na armadura e no concreto
geocities.com em 10/2009
deteriorao do concreto
Alm do ataque nas armaduras, o concreto pode sofrer diversos tipos de deteriorao.
A deteriorao por ao qumica no concreto pode ocorrer na pasta de cimento e no agregado e as
causas so provenientes principalmente de gases contidos na atmosfera (CO2, SO2 etc.); de guas
puras, turvas, cidas, e marinhas; de compostos fludos ou slidos de natureza orgnica tais como
leos, gorduras, combustveis, lquidos alimentares, entre outros.
O ataque dos ons cloreto uma forma de corroso qumica que destri a pelcula passivadora,
embora no ataquem o concreto,
Pode ser formada tambm slica gel como produto da reao de ataque ao silicato triclcico do
concreto
Apresenta grande poder de destruio o que faz com que se torne necessrio maior cuidado na
execuo de obras litorneas.
A ao de sulfates, que podem estar presentes na gua, se verifica por meio da ocorrncia das
reaes qumicas entre os compostos da pasta de cimento hidratada. Tais reaes causam expanso
do volume.
Plataforma de pesca em Cidreira - RS
cidreiraonline.com.br em 10/2009
Este problema mais comum em ambientes industriais, onde a presena de produtos qumicos
sulfurados (usualmente chamados de SOx, ou seja, SO2, SO3, SO42^).
A expanso decorrente da reao acarreta grandes aumentos de volume da fase slida.
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Ataque corrosivo no concreto e armadura
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Tenses de trao so geradas e provocam a desagregao progressiva do material. Essa
desagregao aumenta a possibilidade de surgimento da corroso da armadura j que ocorre a
penetrao de gases e lquidos no concreto. Em outros casos a armadura pode ficar exposta.
armadura exposta
icc.ucv.cl/hormigon/fotospat.html em 10/2009
Lixiviao
No caso do concreto, a corroso por lixiviao consiste na dissoluo e arraste do hidrxido de clcio
existente na massa de cimento Portland endurecido (liberado na hidratao).
Ocorre devido ao ataque de guas puras ou com poucas impurezas, e ainda de guas de chuva ou
infiltrao de umidade, bem como de guas pantanosas, subterrneas, profundas ou cidas.
Estas sero responsveis pela corroso, sempre que puderem circular e renovar-se, diminuindo o pH
do concreto. Quanto mais poroso o concreto, maior a intensidade da corroso.
Outras aes qumicas esto relacionadas com a ocorrncia de reaoes dos lcalis com os agregados.
Tais reaes podem ocorrer entre os lcalis e a slica, lcalis e silicato e lcalis e carbonato.
A reaco do lcali com a slica ocorre quando a soluo alcalina da pasta de cimento ou de uma fonte
externa reage com alguns minerais do grupo do quartzo (opala, calcednia, cristobalita e tridimita)
encontrados no agregado.
reaco circundando o agregado grado
www.revistatechne.com.brem 10/2009
A reaco do lcai com silicato se d entre os lcalis disponveis no cimento e determinados tipos de
silicatos presentes em rochas sedimentares, rochas metamrficas e gneas (basalto).
Trata-se de uma reaco lenta e complexa que causa deteriorao do concreto.
A reaco do lcali com o carbonato ocorre entre agregados carbonceos, como o calcrio dolomtico
argiloso, e os lcalis disponveis no cimento.
Forma um produto na forma gel nos poros e na e superfcie do agregado.
Destri a aderncia pasta/agregado. A reaco consome gua aumentando o volume acarretando a
desagregao do concreto.
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topo de pilar de vertedouro de barragem afetado por RAA
www.revistatechne.com.brem 10/2009
Os agentes biolgicos de deteriorao no concreto so basicamente fungos e bactrias como os
bacilos que so encontrados em esgotos.
ataque de fungos e bactrias ao concreto
www.albatroz.arq.br/wm 10/2009
Os vegetais de grande porte tambm podem desagregar o concreto, quando as razes impregnam e
crescem no mesmo.
A ao mecnica de deteriorao do concreto pode ser causada por esforos excessivos que podem
causar fissuras, possibilitando a entrada de agentes agressivos, podendo ocasionar facilmente a
despassivao das armaduras.
rvores destruindo a pavimentao
oticias.uol.com.br em 10/2009
IV - 3 medida da corroso
Diversas formas podem ser estabelecidas para avaliar a corroso de um material metlico como perda
de massa, variao da espessura, alterao de uma ou mais propriedades mecnicas como resistncia
a trao, ao impacto etc.
A escolha mais conveniente deve levar em conta o interesse do estudo envolvido.
Neste texto ser usada a taxa de corroso por tratar-se de uma forma verstil que permite conhecer a
perda de massa por unidade de rea e unidade de tempo e ainda converter tal informao para
penetrao por unidade de tempo.
O uso dessas implica em considerar a corroso como um processo uniforme de degradao do
material, o que nem sempre ocorre.
IV - 3 - 1 taxa de corroso
A intensidade de corroso, alm da natureza do material metlico e do meio, depende de outros
fatores, como fsicos, fsico-qumcos e biolgicos.
As formas mais empregadas para medir a taxa de corroso so:
a) ipy: inches penetration per year (polegadas de penetrao por ano)
b) mdd: milligrams per square decimeter per day (miligramas por decmetro quadrado por dia)
c) mpy: mils penetration per year (milsimo de polegada de penetrao por ano)
d} mmpy: milimeters penetration per year (milmetros de penetrao por ano)
e) min: milligrams per square inches per hour (miligramas por polegada quadrada por hora)
observao:
As taxas nada dizem sob a forma de corroso. Equivalem a um valor mdio, em corroso uniforme,
num intervalo de tempo considerado.
relao entre unidades de taxa de corroso
O confronto entre unidades somente possvel, quando as grandezas so de mesma espcie.
Portanto o primeiro passo considerar as equaes dimensionais.
EXEMPLO DE CLCULO
81
4a. Estabelecer a relao de equivalncia e de transformao entre ipy e mdd.
Inicialmente devem-se analisar as equaes dimensionais das grandezas.
Sendo: L = comprimento, M = massa e T = tempo, tem-se:
M L
mdd: M (a) ipy: - (b)
L2T T
Como as equaes dimensionais so diferentes, as grandezas no so de mesma espcie e no
podem ser comparadas diretamente.
Dividindo-se (a) por (b) membro a membro, tem-se:
mdd _ M T M
^7= L2TL = L3
M
a equao dimensional da densidade (d)
L3
Assim, o confronto s poder ser feito comparando-se d x ipy e mdd, que so grandezas de mesma
espcie.
Nesta deduo, a densidade ser considerada em gramas por centmetro cbico (g/cm3).
Assim, para aplicao da relao resultante a densidade dever ser expressa em g/cm3.
M L
d x ipy = x
L3 T
substituindo as grandezas envolvidas pelas unidades de interesse (mg, dm2 e dia) tem-se:
3
10 mg 2,54cm mg
d x ipy = x = 696 = 696 mdd
cm.1(T2dm2 365dia dm2dia
assim so obtidas as relaes de equivalncia
d x ipy
d x ipy = 696 mdd e mdd =
696
relao de transformao
pol mg
Estabelecendo a proporo entre d x e
dx
pol
ano dm2dia
mg
d x ipy
2
dm dia
696
mdd
obtm-se assim as relaes de transformao:
ipy =
mdd
696 x d
ou mdd = 696 x d x ipy
Ipy =
mih
1,87 x d
ou mih = 1,87xdxipy
Analogamente pode-se deduzir
que
4b.. Estabelecer a relao de equivalncia e de transformao entre ipy, mpy e mmpy.
Considerando que 1 polegada tem 1000 milsimos de polegada, tem-se:
j pol pol milsimos de pol
-x 1000
ano ano pol
Cancelando-se o termo polegada no lado direito da expresso tem-se:
pol
1
l milsimos de pol
x 1000
ano ano
ou
pol
1000
1
milsimos de pol
ano
relao de equivalncia
Ou
ipy mpy
1 -> 1000
Ipy - mpy
obtm-se assima relao de transformao:
mpy = 1000 x ipy
De forma anloga se obtm:
mmpy = 25,4 x ipy
Determinao da intensidade de corroso em funo do tempo. Taxa mdia de corroso num
intervalo de tempo.
1 - Considerar uma placa metlica de densidade d, retangular, limpa e seca, e obter compaqumetro
as dimenses.
C = comprimento;
L = largura;
e = espessura
2 - Obter por pesagem a massa inicial mda placa.
3 - Exp-la ao meio agressivo (submergi-la completamente na soluo agressiva, indicada pelo
professor) marcando o horrio de incio de exposio.
4 - Aps 24 horas retirar a placa do meio agressivo, lavar, deixar secar e pesar, obtendo a massa m.
5 - calcular a taxa mdia de corroso no intervalo considerando emmdd, ipy, mih, mpy e mmpy..
classificao de metais quanto a resistncia e corroso:
84
De acordo com o valor da taxa de corroso de um determinado metal, expressa em mpy (milsimo de
polegada de penetrao por ano), o mesmo pode ser classificado possuidor de boa, mdia ou baixa
resistncia corroso, conforme segue:
Tc < 5 mpy boa resistncia
apropriados para partes crticas de equipamentos
5 mpy < te < 50 mpy mdia resistncia
metais usados no caso em que uma alta taxa de corroso tolerada,
ex. tanques, tubulaes, corpos de vlvulas
Tc > 50 mpy baixa resistncia
metais de uso no recomendado
EXEMPLO DE CALCULO
4c. Classificar quanto a resistncia a corroso um material metlico que apresenta em certo meio MDD
igual a 60 e densidade 7,2 g/m3.
No exemplo 4a deduziu-se que: ipy =
mdd
696 x d
Aplicando a frmula de transformao deduzida chega-se a
60 pol
te = = 0,012
696 x 7,2 ano
Transformando-se em mpy tem-se:
pol 1.000 milsimos de polegada
te = 0,012 x = 12 mpy
ano pol
De acordo com a tabela dada, o metal apresenta mdia resistncia a corroso.
4d. Os materiais A, B, C e D so avaliados para a construo de um tanque cilndrico de 3,5 m de
dimetro de 6 m de altura e 38 mm de espessura. O tempo mnimo de vida til do tanque deve ser 40
anos. Supondo que os materiais sofram corroso uniforme, e que a reduo mxima de espessura seja
de 15% da inicial, qual (is) material(is) pode(m) ser utilizados
Material
Densidade (em g/cm3)
Taxa de corroso
A
8,6
27MDD
B
7.1
17x1(f2 MIH
C
8,3
12x10~2 MIH
D
5,9
34MDD
Embora, de acordo com os dados fornecidos, se possa concluir que nem sempre a totalidade da rea
interna da parede estar em contato com o meio, deve ser considerada a pior situao que a
exposio permanente de todo o material ao meio agressivo.
Como a corroso admitida uniforme, podemos converter as unidades dadas (perda de massa por
rea e tempo) para uma unidade de penetrao por tempo. Das trs unidades de penetrao por
tempo apresentadas, a mais amigvel MMPY (mm/ano).
Foram deduzidas as relaes de transformao:
ipy =
ipy =
mdd
696 x d
min
1,87 xd
e ainda
mmpy = 25,4 x ipy
Assim, mmpy = 25,4 x
mdd
696 x d
mmpy = 25,4 x
mih
1,87 xd
Aplicando as relaes, se obtm:
Para o material A
mmpy A = 25,4 x
27
696 x 8,6
0,114 mm de penetrao/ano
Para o material B
mmpy B = 25,4 x
17X 1Q L
1,87 x 7,1
= 0,325 mm de penetrao/ano
Para o material C
12x1(f 2
mmpyc = 25,4 x s 0,196 mm de penetrao/ano
1,87 x 8,3
Para o material D
34
mmpyrj = 25,4 x = 0,210 mm de penetrao/ano
696 x 5,9
A penetrao mxima permitida : 0,15 x 38 = 5,7 mm
Para o material A
A corroso penetra 0,114 mm em 1 ano
Para penetrar 5,7 mm -> x anos
5,7 x 1
x = = 50 anos
0,114
Para o material B
A corroso penetra 0,325 mm em 1ano
Para penetrar 5,7 mm y anos
5,7 x 1
y = s 17,54 anos
0,325
Para o material C
A corroso penetra 0,196 mm em 1 ano
Para penetrar 5,7 mm -> z anos
5,7 x 1
2 = s 29,08 anos
0,196
Para o material D
A corroso penetra 0,210 mm em l ano
Para penetrar 5,7 mm > t anos
5 7x 1
t = ~ s 27,14 anos
0,210
Conclui-se que o nico material que satisfaz a exigncia de durar pelo menos 40 anos o material A.
IV - 3 Potencial de Eletrodo
Introduzindo-se uma lmina de zinco em uma soluo aquosa de sulfato de zinco, espontaneamente,
alguns de seus tomos perifricos se ionizam passando para a soluo sob a forma de Zn2+. Cada
tomo que se ioniza deixa dois de seus eltrons na placa metlica.
Zn
soluo Zn
2 +
medida que o metal vai se carregando
negativamente surge a tendncia contrria, ou seja,
passagem de Zn2+ da soluo para a lmina, pois
cargas de sinais contrrio se atraem. Atinge-se
equilbrio dinmico entre as duas tendncias.
Devido a atrao eletrosttica os ons se afastam significativamente do metal, formando "dupla
camada", responsvel pela diferena de potencial eltrico entre o metal e a soluo, denominada
"potencial de eletrodo".
O eletrodo representado por: Zn / Zn2+
Diversos outros metais se comportam de forma semelhante ao zinco, como por exemplo: magnsio,
brio, alumnio, titnio, clcio, ferro, cromo, cdmio, cobato, etc.
Introduzindo-se agora, uma placa de cobre em soluo de sulfato de cobre, observa-se a tendncia do
ction cobre da soluo passar para a placa o que revela ser o potencial do ction cobre do retculo
metlico inferior ao da soluo.
O metal vai se carregando positivamente (pois est recebendo Cu 2+) e a soluo negativamente (pois
perde Cu 2+) at se estabelecer equilbrio dinmico.
Tem-se tambm uma diferena de potencial elrico entre a placa e a soluo adjacente o "potencial de
eletrodo":
Cu \o de Cu
2+
Esse eletrodo representado por: Cu / Cu
O cobre, mercrio, paldio, platina, etc so exemplos de metais que se comportam de forma
semelhante prata.
88
A imerso do metal na soluo eletroltica provoca o estabelecimento de uma diferena de potencial
entre as fases slida e lquida que de natureza eltrica e qumica simultaneamente, ou seja, em
diferena de potencial eletroqumico.
O sistema formado pelo metal (placa, basto, lmina, tela, fio, etc) e a soluo eletroltica adjacente,
constitui o eletrodo.
0metal puro (M) imerso numa soluo de seus ons (Mn+), simboliza a interface entre M e a soluo
contendo os ons M n+
Se necessrio, indica-se entre parnteses a concentrao ou atividade dos ons metlicos, e outros
ons presentes, que so separados por vrgula.
No exemplo;
Me / Mn+(0,03 M), SO42~, Br ~
a concentrao de M n+ 0,03 molar e a vrgula entre os ons indica que esto na mesma fase e regio
de igual potencial eltrico.
Tratando-se de: suporte inerte, gs / ons de gs, representa-se o suporte (que no participa da
reao) entre parnteses.
Exemplo: (Pt), H2 (gs)/H+, Pt um mero suporte mecnico e absorvente do hidrognio.
Do exposto oportuno lembrarmos:
1 - O sistema formado pelo metal e a soluo evolui espontaneamente atingindo-se um equilbrio
dinmico, que pode ser genericamente representado pela equao fundamental da corroso (EFC) a
seguir:
M > Mn+ + ne
(placa) (meio eletroltico) (metal)
responsvel pela diferena de potencial entre camadas de cargas eltricas de sinais contrrios na
interface metal-soluo.
2 - Se o potencial dos ons metlicos na rede cristalina for superior ao potencial dos ons metlicos em
soluo, surge a tendncia espontnea de passagem de ons da placa para a soluo e
consequentemente o metal se carrega negativamente, ou seja, fica com excesso de eltrons pois estes
no passam para o meio eletroltico.
O potencial da placa decresce at tornar-se igual ao dos ons em soluo. A placa ficar com potencial
eltrico negativo em relao soluo. Caso do eletrodo:
Zn / Zn 2+
89
3 - Se o potencial dos ons metlicos em soluo for superior ao dos ons na rede cristalina, ons do
meio eletroltico passam para a placa, que fica com excesso de carga positiva, isto , com potencial
eltrico positivo em relao soluo. A transferncia de ons prossegue at atingir-se o equilbrio,
com igualdade de potencial eletroqumico entre o metal e a soluo. o caso do eletrodo:
Cu / Cu 2+
4 - Se o potencial da placa coincidir com o do meio eletroltico, no haver transferncia de ons de
uma fase para a outra. O potencial eltrico do metal ser igual ao da soluo.
5 - Exceto este ltimo caso sempre ocorrer tendncia de igualdade do "potencial eletroqumico"
motivado por diferena de "potencial eltrico", entre o metal e a soluo.
Assim, se duas lminas metlicas estiverem parcialmente imersas numa soluo eletroltica e
apresentarem potenciais eltricos diferentes, ligando-as por fio condutor preso as suas extremidades
superiores livres, dar-se- a passagem espontnea de eltrons atravs do fio no sentido da lmina de
maior densidade de eltrons para a de menor densidade de eltrons. Resulta uma fonte geradora de
corrente contnua, ou seja, uma pilha eletroqumica.
IV - 3 - 1 variao do potencial de eletrodo com a concentrao da soluo
O potencial de eletrodo cresce com a diluio da soluo. A medida que a diluio cresce, o
espaamento relativo entre os ons aumenta e consequentemente as foras recprocas entre eles se
enfraquecem, o que permite que novos tomos se ionizem. Consideremos o equilbrio:
M (metal) * M n+ (on metlico) + ne (eltrons)
Elevando-se a concentrao Mn+ o equilbrio desloca-se para a esquerda (cai o potencial) e reduzindo-
se a concentrao Mn+, para a direita (eleva-se o potencial).
A variao do potencial est relacionada com a concentrao da soluo pela equao de Nernst, cuja
expresso matemtica aproximada para fins prticos pode ser:
0,059
E = E log C
n
onde
C - concentrao da soluo em ons g/l
n carga do on
E - potencial do eletrodo na concentrao C
E - potencial normal do eletrodo
IV - 3 - 2 potencial normal do eletrodo
o potencial quando se consideram:
90
a) concentrao da soluo 1 on g/l no on respectivo;
Exemplo:(1 M de Mg2+) - (1 M de Mg SO4; 1 M de Mg CI2)
b) temperatura 25C;
c) presso efetiva sobre o sistema 1 atm.
IV - 3 - 3 eletrodo de hidrognio
Consta de uma lmina de platina platinizada (lmina de platina recoberta com micro-cristais do mesmo
metal), imersa em soluo de ons H+ (corretamente H3O+), sobre a qual se faz borbulhar gs
hidrognio.
A platina absorve as molculas de hidrognio e o sistema "faz as vezes" de uma lmina de hidrognio
mergulhada em soluo cida.
soluo
lmol/LdeH+
v
f
f
\
\
\ "
fio de platina
- ^ HzJ am
plflrta rifi platina pnrn^a
^
Tem-se o equilbrio:
H+ + e
De acordo com o princpio "L Chatelier" para o equilbrio qumico (todo sistema se desloca no sentido
de esquivar-se a ao das foras) reduzindo-se a concentrao do H+ o equilbrio se desloca para a
direita, elevando o potencial do eletrodo e vice-versa.
No caso de solues suficientemente diludas, podemos considerar, sem desvio aprecivel, para fins
prticos as aproximaes;
91
concentraes expressas em molaridade ao invs de molalidade.
coeficiente de atividade (j) igual a um e portanto a atividade (a) coincidente com a
concentrao (c)
a = j c, se j = 1, ento as e
IV - 3 -4 potencial normal do eletrodo de hidrognio
por definio o potencial desse eletrodo quando se fixam:
- a) concentrao da soluo 1 on g de H ~ V l;
- b) presso de H 2, 1 atm;
- c) temperatura 25C;
Sua representao :
(Pt)H 2(gs, 1 at m/ H +TCH + = 1)
I V-3-4 eletrodo padro
O potencial normal do eletrodo de hidrognio para o qual se convenciona E= zero considerado o
"potencial padro" em relao ao qual comparamos os diversos potenciais de eletrodo (E).
A diferena de potencial entre o eletrodo normal do hidrognio (eletrodo padro) e o eletrodo em
questo, constitui-se no E deste ltimo.
I V-3-5 pilhas galvnicas
A associao conveniente de dois eletrodos d-se o nome de pilha ou clula galvnica ou elemento de
pilha.
As pilhas transformam energia qumica em energia eltrica. Cada um dos eletrodos que constituem a
pilha chamado de meia clula ou semi-elemento ou meia pilha.
O eletrodo que libera eltrons para o circuito metlico externo denominado nodo e o que recebe
eltrons chamado ctodo.
Para a representao das pilhas, intercalam-se dois traos inclinados (ou verticais) entre as anotaes
dos semi-elementos.
92
Exemplos:
Ag/Ag' // H+ (1 on g/l) / (Pt) H2 (gs, 1 atm)
2 + / Cu
IV - 3 - 6 medida dos potenciais de eletrodo
claro que a medida do potencial de um eletrodo no pode ser efetuada considerando-o isoladamente
(curto-circuito), da, utilizarmos como referncia um eletrodo padro.
Para tal, formamos uma pilha galvnica na qual uma das meia clulas o eletrodo padro de
hidrognio. Seja medir o Edo zinco. Forma-se a pilha
Zn/Zn2+ // H* (1 on g/l) / (Pt) H2 (gs, 1 atm) a uai corresponde o esquema:
JfcaDS s ai i n a o u el etr n i ca ^^K
eletrodo do metal
hidrognio
Por conveno um dos eletrodos o padro: t(H2) (gs, 1 atm)/H+ (CH = 1) e outro cujo potencial
eltrico E se deseja medir formado pela placa metlica, imersa em soluo 1 molar no ction
metlico.
Para o eletrodo, Zn/Zn2 (1 M), a soluo pode ser por exemplo 1 M de ZnSO4 e a soluo 1 molar no
on hidrognio, poder ser soluo 0,5 M e H2SO4.
Cada eletrodo constitui um semi-elemento ou meia clula e a diferena de potencial entre eles
denominada potencial de meia clula. No caso, os eltrons partem da lmina de zinco para o eletrodo
de hidrognio e o voltmetro marca 0,763 V em valor absoluto, portanto:
E - E
H Zn
= 0,763, mas EH+ = 0,000 V (conveno)
ento E = - 0,763 V
Zn
Seja agora medir o Ede prata:
93
Consideramos o semi-elemento (eletrodo) constituindo por uma barra de prata imersa numa soluo 1
on g/l do ction Ag+. Acoplemos essa meia clula ao eletrodo normal de hidrognio formando a pilha:
Ag/Ag1+ // H1+ (1 on g/l) / (Pt) H2 (gs, 1 atm)
Ligando-se o eletrodo de hidrognio ao mesmo plo do voltmetro que o caso anterior, nota-se que o
indicador se desloca em sentido contrrio (ou o sinal contrrio, no voltmetro digital) e marca 0,799V
em valor absoluto.
Que significa isso?
Significa que o fluxo de eltrons no circuito metlico tem sentido contrrio, ao do caso anterior, isto ,
h passagem de eltrons do eletrodo do hidrognio para o de prata. Portanto:
0 0 O
E,. - E A --0,799, mas E,. = 0,000 V (conveno)
H Ag H + \ i
ento
E = 0,799 V
Ag
Enquanto o eletrodo de zinco apresenta carter andico (sofre corroso) cedendo eltrons para o
hidrognio, o eletrodo de prata recebe eltrons do eletrodo de hidrognio, revelando carter catdico
(No corri).
Observa-se que:
No nodo ocorre oxidao e tendncia de:
a) crescer o nmero de eltrons livres na placa metlica
b) crescer a concentrao do ction metlico na soluo
c) diminuir a massa do eletrodo (corroso)
No ctodo ocorre reduo e tendncia de:
a) decrescer o nmero de eltrons livres na placa metlica
b) decrescer a concentrao do ction metlico na soluo
c) aumentar a massa do eletrodo
Formando-se a pilha: Ag/Ag1+ // Zn2+/Zn, com eletrodos normais de prata e de zinco, o fluxo de eltrons
ser do zinco para a prata e a DDP (diferena de potencial) terica inicial, ser em valor absoluto:
94
AE = 0,799 - (-0,763) - 1,562 volts
IV - 3 - 8 outros eletrodos de referncia
So tambm empregados entre outros, os seguintes:
eletrodo de cobre-sulfato de cobre
de uso generalizado na medida do potencial "tubo-solo", ou seja, na avaliao do potencial de
tubulaes enterradas, em relao ao solo.
Tem vantagem de ser mais resistente a choques e menos susceptvel a erros por polarizao e a
desvantagem de menor preciso em relao a diversos eletrodos referenciais.
eletrodo de calomelano
Seu potencial reprodutvel com grande preciso, da ser utilizado na medida do potencial de outros
eletrodos.
Conhecido seu potencial em relao ao do hidrognio, tem-se os dos eletrodos a ele associado. A 25
C seu potencial 0,2460 V se a soluo de KCI saturada e -0,2805 se a soluo 1M.
A determinada temperatura o potencial depende apenas da concentrao do nion Cl ". As reaes
responsveis pelo potencial so:
Hg2CI2 -> 2Cr + Hg2 +
Hg2+ -t- 2e -> 2Hg
a reao global ser:
Hg2CI2 + 2e -> 2 Cl" +2Hg
O eletrodo formado por um depsito de mercrio em contato com uma pasta de cloreto mercuroso
(Hg2CI2 calomelano) sobre a qual h soluo de KCI.
Simbolicamente: (Hg)Hg2CI2(s) / Cl" (em soluo)
95
comentrios sobre a tabela dos potenciais normais de eletrodo
- Permite prever a possibilidade de uma reao de redox processar-se espontaneamente.
Exemplos
l - Reaes de deslocamento entre Metais e Sais
a) Introduzindo-se urna lmina de zinco em uma soluo de sulfato de cobre (azul) pode-se prever que
ocorrer a reao:
Zn + CuSO4 -> ZnSO4 + Cu
ou ionicamente:
Zn + Cu2+ + SO42~ - Zn2+ + SO42"+ Cu
Ou simplificando o nion SO4 2 que no participa diretamente da reao, resulta:
2e
Cu
pois o potencial de reduo do zinco inferior ao do cobre.
Paulatinamente o cobre vai se depositando cobre sobre a lmina de zinco e a soluo vai se
descorando.Assim, o cobre sofre reduo e o zinco oxida-se.
b) Introduzindo-se uma placa de cobre numa soluo de sulfato de zinco, no haver reao
Cu + Zn SO4 > no reage
0,337 V - 0,763 V
Cu + Zn2+ H no reage
c) Imergindo-se uma lmina de cobre em soluo de nitrato de prata (incolor), haver reao, pois o
potencial de oxidao do cobre superior ao da prata:
96
2e
Cu 2Ag1* -* Cu2 2Ag
A prata vai se depositando sobre a lmina de cobre e a soluo vai ficando azulada, devido a formao
de nitrato de prata.
d) Ag
0.799V
e) Zn
-0,763V
2e
Cu + 5 - no ocorre
0,337V
-+ Zn2+ + Pb
0.126V
f) Pb + Zn > no ocorre
II - Reaes entre metais e cidos no oxidantes
a) Fe + H2SO4(dil) - FeSO4 + H2
ou
2H+ -> Fe2+ -t- H2
o .o o o v
o co rre
b) Ag + HCI
Ag +
0,799V
* no reagem,
H+ * no reagem
O.OOOV
c) Cd + 2HCI -> CdCb + H2l
Cd + 2H+ -> Cd2+ + H2
-0.403V 0,OOOV
97
IV - 4 Tabela dos Potenciais de Eletrodos Padro (Potenciais normais)
Potencial de Oxidao
3,045
2,925
2,89
2,87
2,714
2,52
2,48
2,37
2,08
1,85
1,80
1,66
1,63
1,53
1,18
1,1
0,763
0,74
0,440
0,403
0,342
0,336
0,277
0,250
0,2
0,136
0,126
0,000
-0,21
-0,25
-0,32
-0,337
-0,521
-0,789
-0,799
-0,8
-0,987
-1,2
-1,50
-1,7
Reao no Eletrodo
Li* + e * Li
K* + e * K
Sr2* + 2e * Sr
Ca2* + 2e ^=
Na* + e
La3* + 3e
Ce3* + 3e ^=
>Ca
^Na
=>La
==- Ce
Mg2* + 2e > Mg
Sc3* + 3e ^=
Be2+ + 2e
U3* + 3e =
Al3* + 36*^=
>Sc
^^Be
=^U
=> Al
Ti2* + 2e '* Ti
Zr4+ + 4e * >Zr
Mn2* + 2e
Nb3+ + 3e
^Mn
=>Nb
Zn2* + 2e * * Zn
Cr3* + 3e * >Cr
Fe2* + 2e > F
Cd2* + 2e > Cd
In + 3e - > In
Tl* + e * Tl
Co2* + 2e ^=^Co
Ni2* + 2e ^ Ni
Mo3* + 36^=
Sn2* + 2e ^=
Pb2* + 2e ^=
2H* + 2e ^^
Sb3* + 3s
A|3+ + 3e <^
Bi3* + 36*^=
> Mo
^^Sn
=^Pb
=t- H2
> Sb
=K Al
^Bi
Cu2* + 2e * >Cu
Cu* + e > Cu
Hg22* + 2e ^ 2Hg
Ag* + e " >Ag
Rh3* + 36"^=
Pd2* + 2e
Pt2* + 2e "^
Au3* + 3e "^
Au* + e
^Rh
:^Pd
=>Pt
^Au
=t- Au
Potencial de Reduo
-3,045
-2,925
-2,89
-2,87
-2,714
-2,52
-2,48
-2,37
-2,08
-1,85
-1,80
-1,66
-1,63
-1,53
-1,18
-1,1
-0,763
-0,74
-0,440
-0,403
-0,342
-0,336
-0,277
-0,250
-0,2
-0,136
-0,126
0,000
0,21
0,25
0,32
0,337
0,536
0,789
0,799
0,8
0,987
1,2
1,5
1,7
98
A anlise da tabela IV-4 da nos permite prevenir problemas de corroso mostrando, por exemplo, que
no se pode armazenar;
Soluo de HCI em recipiente de zinco,
Soluo de CuSO4 em recipiente de ferro,
Soluo de HgCI2 em recipiente de alumnio, etc.
IV - 4 - 1 Restrio de Uso
Embora se possa prever a ocorrncia de certas reaes, nada informa sobre sua velocidade.
Algumas reaes possveis pelos valores dos potenciais, praticamente no acontecem, pois devem ser
to lentas a ponto de no serem observveis em pequeno intervalo de tempo.
Alm disso, limita suas ponderaes eletrodos normais.
IV- 5 Limpeza do Material para as Prticas de Laboratrio
Os metais em condies termodinamicamente instveis, tendem mudar para condio mais estvel
pela formao de xidos, hidrxidos, sais, etc.
Para a decapagem do ferro e o ao carbono usaremos o cido muritico (clordrico comercial) em
concentrao de 30 a 50% em volume.
Aps permanncia conveniente na soluo cida, retiram-se as peas, aplica-se gua corrente, segue-
se lavagem com gua e sabo friccionando-se o material com esponja fina de ao e novamente gua
corrente.
Enxuga-se com papel absorvente.
Para o cobre procede-se de maneira idntica.
CUIDADO
No se pode empregar a mesma soluo para decapar o ferro e o cobre. Devem permanecer em
recipientes (cuba, cpsula, etc) distintos, para que as placas de ferro no se contaminem.
Se algum sal, hidrxido ou xido de cobre removido pelo cido muritico, ter-se- na soluo de
decapagem do cobre os ctions Cu2"1" que se eletro depositariam sobre a placa de ferro ou ao.
Exemplo:
CuO + 2HCI -* CuCb + H2O
99
Fe +
(Placa)
Cu2+
(Soluo)
Cu
(deposita-se sobre
a placa de Fe)
(passa para
a soluo)
Para decapagem do magnsio efetuaremos imerses rpidas do metal em soluo 1 mol/L de H2SO4
(o ataque do cido ao metal veloz) at que a casca ou camada de impureza seja removida.
Em relao aos anfoteros (Al, Zn, Pb e Sn), ao ao inox, grafite e outros materiais mais frequentemente
empregados nas prticas de laboratrio, normalmente suficiente limpeza com a esponjinha de ao
gua e sabo.
Antecedendo a cada experincia e sempre que houver reutilizao, todo material deve ser limpo. No
caso de cubas, beckers, etc segue-se os critrios de limpeza desenvolvidos em laboratrio.
IV - 6 Parte Experimental
O esquema abaixo usado para a montagem das pilhas que sero vistas nas prticas que sero
desenvolvidas.
Quando se deseja o funcionamento da pilha, o voltmetro substitudo por um fio condutor metlico.
y"
-^
meia considerado
Montar as pilhas
1) Zn/NaCI (3%) // NaCI (3%)/Cu;
2) Zn/H2SO4 (2M) // H2SO4 (2M)/grafite
met al B
meio considerado
100
3) Mg/NaCI (3%)// NaCI (3%)/grafite;
4) Mg/H2SO4 (2M) // H2SO4 (2M)/Cu
Para tal considerar 4 cubas eletrolticas (clula, copo ou beckers de 50 ou 100 ml) e introduzir em seu
interior cerca at 2/3 do volume total, a soluo indicada em cada caso.
Prender o par de placas (ou basto ou fio) correspondente a cada pilha as garras de fixao da cuba
(ou com "jacars" as paredes do vaso, se no existirem as "garras de fixao").
As placas devem permanecer fixas, paralelas, separadas uma das outras por certa distncia e apenas
parcialmente imersas, ficando suas partes superiores acima da soluo.
Verificar
1 - A diferena de potencial por meio de um voltmetro
Ligar uma das placas da pilha ao plo (+) e a outra placa da pilha ao plo
(-) do voltmetro e efetuar a leitura.
Anotar a diferena de potencial, lida em cada caso.
2 - Comprovao simultnea da diferena de potencial e da corrente com auxlio de uma lmpada tipo
lanterna.
Intercalar previamente a um fio condutor um soquete com uma lmpada de 1,5 V e interligar suas
extremidades as lminas da pilha.
Teste o sistema, se estiver funcionando, no caso da pilha 4 a lmpada acender.
Verifique se a lmpada acende no caso das demais pilhas e interprete o resultado.
Observao:
Os "jacars" do fio metlico do circuito externo no devem tocar as solues eletrolticas, pois alm de
reaes interferentes no funcionamento da pilha, se oxidam, comprometem sua condutibilidade e
podem perder por completo sua qualificao funcional.
IV - 6 - 2 reconhecimento dos eletrodos
O problema consiste em reconhecer praticamente qual o nodo e qual o ctodo de uma pilha.
101
Seja a pilha; R/Si//S2/M, na qual consideraremos um dos eletrodos, por exemplo R/S-i como
"referncia".
salina ou eletrnica
R
.
N
M
soluo, s
Sinal do voltmetro digital
Ligando-se a "referncia" ao plo (+) (vermelho) e o outro eletrodo ao plo (-) (preto) do voltmetro
digital, pode resultar:
l) Sinal (+), significa que a referncia o ctodo, portanto:
a) tem menor potencial de oxidao do que M/Sa
b) o plo positivo da pilha
c) a corrente eltrica para o circuito metlico tende a sair dela
d) tende no corroer
e) M/Sa nodo
f) M/S3 o plo negativo da pilha
M ) Sinal (-), significa que a referncia o nodo, portanto:
a) tem maior potencial de oxidao do que M/S2
b) o plo negativo da pilha
c) o fluxo de eltrons (contrrio a corrente eltrica convencional) tende a sair dela
d) tende a corroer
e) M/S2 ctodo
f) M/S2 o plo positivo da pilha
102
IV - 6 - 3 reconhecimento prtico do nodo e do ctodo de uma pilha
Seja a pilha de Daniell: Zn/ZnSO4 (1M)//CuSO4 (1M)/Cu ou outra qualquer com solues diferentes
como Fe/H2SO4 (1M)//NaOH (1M)/AI, etc.
A fim de impedir que as solues se misturem as meias clulas so separadas por parede semi-
permevel (passam apenas os ons) ou totalmente separadas.
Nesta ltima alternativa interligam-se as meias pilhas por ponte eletrnica ou ponte salina que fecham
o circuito.
A ponte eletrnica tem a funo de conduzir eltrons de um semi-elemento para outro.
Um exemplo a formada por pea de grafite talhada em U invertido ou por dois bastes de grafite
ligados externamente por fio condutor.
A ponte salina geralmente consiste de um tubo de vidro recurvado preenchido com uma soluo de
eletrlito forte como KCI, KNO3, etc e Agar - Agar preparada quente.
Ao esfriar, a mistura torna-se consistente e prende-se ao tubo.
sinal do voltmetro digital
Monte a pilha (por exemplo a de Daniell)
Ligue o voltmetro aplicando a regra expressa no texto e conclua a natureza dos eletrodos, ou seja,
qual o nodo e qual o ctodo.
IV - 6 - 4 funcionamento da pilha
Temos duas fases distintas:
a) aparecimento da diferena de potencial inicial;
b) manuteno da diferena de potencial.
Seja por exemplo a pilha: Mg/H2SO4 (0,5M)//H2SO4 (0,5M)/Cu
Constituda por uma soluo diluda de cido sulfrico na qual se introduz uma placa de cobre e outra
de magnsio, de sorte que suas extremidades superiores fiquem acima do nvel da soluo, permitindo
o fechamento do circuito externo por fio condutor fora do contato do eletrlito. As placas devem ser
mantidas fixas e separadas.
103
Surge a diferena de potencial inicial entre o magnsio e o cobre, devido as diferentes tendncias que
esses metais apresentam em se ionizarem em soluo, que pode ser revelada pelo voltmetro.
Sendo a densidade de eltrons no magnsio superior do cobre, eles vo passando, atravs do
circuito externo do Mg para o Cu.
Desta forma aps algum tempo os metais ficariam com igual nmero de eltrons, isto , com o mesmo
potencial e a pilha deixaria de funcionar. Todavia o cido sulfrico impede que isto acontea.
Provoca o aparecimento de ctions e anions em soluo que se movem respectivamente para o ctodo
(Cu) e nodo (Mg), ctrons hidrnio (H3O+) em contato com a placa de cobre retiram eltrons e unem-
se aos pares formando gua e hidrognio:
2H3O* + 2e -> 2H2O + H2
Isto permite que mais magnsio se ionize;
Mg -> Mg2+ + 2e
mantendo o fluxo de eltrons atravs do fio metlico externo.
A soluo vai se enriquecendo em Mg2+, ou seja, vai se transformando em MgSO4 e a lmina de
magnsio vai se desgastando, "corroendo", durante o funcionamento da pilha.
O "consumo" de magnsio corresponde a transformao de "energia qumica" em "energia eltrica" do
sistema.
Observa-se tambm dois tipos de corrente eltrica:
a) no circuito interno (soluo); ons em movimento;
b) no circuito externo (fio metlico fora da soluo que une as placas); fluxo de eltrons do metal de
menor potencial de eletrodo (magnsio) para o de maior potencial (cobre).
No caso citado temos o funcionamento de uma pilha "em meio cido no aerado".
IV - 6 - 5 reaes andicas e catdicas
distingue-se os seguintes meios:
a) neutro ou bsico no aerado;
b) neutro ou bsico aerado;
c) cido aerado
104
d) cido no aerado
Reaes andicas (oxidao)
Seja qual for o tipo de meio, ser sempre a da passagem do metal sob a forma de on ao eletrlito.
Exemplo:
Al - Al 3+ + 3e
Fe - Fe2+ + 2e.
Genericamente para o metal M, tem-se:
M -> Mn+ + ne.
Os eltrons cedidos pelo nodo migram para o ctodo.
Reaes catdicas
a) meio neutro ou bsico no aerado
2 H2O + 2e -> H2 + 2 OH"
b) meio neutro ou bsico aerado
H2O + 1/2O2 + 2e - 2 OH"
Se o meio inicialmente neutro, nos casos (a) e (b), a regio catdica vai adquirindo carter bsico
(aumento do pH) pela formao dos anions hidroxila ( OH ~).
Nos testes usa-se a fenolftalena para acusar o fato.
c) meio cido e aerado: 2H+ + 1/2 O2 + 2e > H2O
d) meio cido no aerado: 2H* + 2e * H2
Em relao aos casos (c) e (d) pode-se concluir:
I) haver gradativa diminuio da acidez do meio devido ao consumo de ons H*.
II) quanto maior o teor de H"1" maior a intensidade da corroso.
Em relao ao oxignio no meio cabe as consideraes:
105
I - acelera a corroso quando age como agente despolarizante. Em meio neutro, no aerado a reao
catdica lenta e portanto tambm a andica, pois o hidrognio pode ficar absorvido no ctodo
polarizando a pilha.
Entretanto se o meio for aerado o oxignio reage com o hidrognio absorvido, despolarizando a pilha e
intensificando a corroso.
II - pode provocar sobre a superfcie do metal pelcula de xido protetor como Al2O3, TiO2 e Cr2O3,
respectivamente no caso do alumnio, titnio e ao inoxidvel, que se constitui numa barreira entre o
metal e o meio corrosivo.
IV - 6 - 6 potenciais prticos - potenciais relativos
A tabela dos potenciais normais ou de eletrodos padro, alm de no incluir as ligas, impe outras
restries, como natureza e concentrao das solues, o eletrodo de referncia, condies
estandardizadas de ensaio, etc.
Na prtica, comum o emprego de tabelas ou sries galvnicas, elaboradas de acordo com os valores
dos potenciais dos materiais, metais e ligas, medidos em determinados meios corrosivos, como a gua
do mar, lquidos industriais, e preferencialmente, no ambiente em que o material ser utilizado.
Pode-se eleger um metal, em relao ao qual, em certo meio, se avalia o potencial dos outros
materiais, obtendo-se os chamados "potenciais relativos".
montagem de uma tabela de potenciais prticos
A partir de placas de diversos materiais (metais, ligas metlicas, grafite), elaborar escalas relativas, ou
prtica, de potenciais de eietrodo ordenando-os de acordo com os potenciais medidos, em ordem
decrescente.
Atestar o fato de que para os mesmos metais e ligas, na mesma soluo, a posio relativa dos
potenciais permanece inalterada seja qual for o referencial escolhido.
Procedimento:
Considerar uma clula eletroltica contendo soluo diluda de cloreto de sdio, e diversas placas
metlicas.
Prender o metal "A" a uma das garras de fixao da cuba e a outra garra prender o metal "B". Medir a
diferena de potencial na pilha: A/NaCI//B/NaCl e anotar o valor lido.
Substituir a placa "B", pela placa "C" e medir, anotando o valor da diferena de potencial, da pilha:
A/NaCI//C/Na C/~ .
106
Desenvolver procedimento anlogo, montando as pilhas:
A/NaCI//D/NaCI
A/NaCI//E/NaCI
etc.
medindo as diferenas de potencial em cada caso e anotando os valores.
Elaborar a escala de potenciais relativos ao metal "A", dispondo os metais e ligas metlicas segundo a
ordem decrescente dos potenciais, especificando em cada caso o valor lido.
Concluir a posio de "A" pelo sinal do voltmetro ("A" ser intercalado entre os elementos
imediatamente anterior e posterior mudana de sinal, ou, se esta no ocorrer ser um dos extremos
da srie - ver "reconhecimento dos eletrodos - sinal do voltmetro digital).
Seguindo o mesmo raciocnio, elaborar as escalas relativas aos metais B, C, D, etc.
Confrontar as posies relativas dos metais nas escalas obtidas e elaborar a escala prtica global dos
potenciais medidos.
inverso de polaridade -influncia do meio
Alguns metais podem em certos meios se comportar como andicos e em outros meios como
catdicos em relao a um determinado metal. Agentes complexantes como cianetos, EDTA, etc., so
os mais frequentes responsveis por essas inverses de polaridade.
Nos meios eletrolticos comuns o estanho catdico em relao ao ferro, mas em presena de alguns
cidos orgnicos, o ction Sn2+, forma complexos solveis, reduzindo sua concentrao.
Ento o equilbrio: Sn * Sn + + 2e
desloca-se para a direita, ou seja o potencial do estanho diminui podendo tornar-se andico em relao
ao ferro.
As "latas de conservas" so feitas com folhas de flandres (ou chapa de ferro revestida de estanho).
No caso do estanho em meio cido no aerado a sobretenso do hidrognio elevada. Isto torna a
corroso desse metal muito lenta, quando acompanhada de desprendimento de H2, em presena de
cidos no oxidantes (como o actico por exemplo).
Em gua do mar o cobre catdico em relao ao ferro.
107
Contudo, em presena amnia pode ocorrer inverso da polaridade devido a formao do complexo
tetramin cprico [Cu(NH3)rt]2+.
Cobre e suas ligas so severamente atacados pela ao conjunta de amnia, oxignio e gua,
devendo-se evitar instalaes desse material em ambiente contendo NH3 ou NH4+.
Tambm comum constatarem-se inverses quando um dos metais anftero, confrontando-se o do
comportamento do par metlico em meio cido (ou neutro) como comportamento do mesmo par em
meio bsico.
inverso de polaridade
Monte as pilhas:
Ai: Fe/NaCI//NaCI/Cu
61: Mg/NaCI//NaCI/AI
d: Fe/NaCI//NaCI/Pb
Di: Fe/H2SO4//H2SO4/AI
Ei: Fe/NaCI//NaCI/Sn
A2: Fe/NH4OH//NH4OH/Cu
B2: Mg/NaOH//NaOH/AI
C2: Fe/NaOH//NaOH/Pb
D2: Fe/NaOH//NaOH/AI
E2: Fe/ac.actico//ac. actico I/S n
Com um voltmetro digital conforme as leituras feitas entre pilhas de mesma letra, isto , entre AI e A2,
entre B e B2; , considerando para cada dupla sempre o mesmo metal como referncia nas
medidas.
Relacione os casos em que houve inverso da polaridade e procure uma justificao para o fato.
Indique o metal que se corri em cada caso.
Faa o esquema completo de um par de pilhas em que ocorreu inverso indicando, as regies andica
e catdica, o sentido da corrente e o sentido do fluxo de eltrons.
11-6-7 mecanismo da corroso
A reao fundamental da corroso expressa genericamente pela equao de redox:
M - Mnt + ne
onde
M = metal
n = nmero inteiro correspondente carga do ction formado,
e = eltron
108
Os ctions M n+ combinam-se, passando a integrar o produto da corroso.
O metal atua como redutor doando eltrons a substncias oxidantes do meio (O2, H+, H2O, H2S, etc.J
segundo dois mecanismos principais, dando origem aos tipos de corroso:
corroso qumica ou direta
Os eltrons cedidos pelo metal so doados ao oxidante no prprio lugar onde so produzidos.
Exemplo:
a) o cobre em contato com o ar seco a temperatura elevadas (800C) reveste-se de espessa camada
vermelha (Cu2O) que por sua vez reveste-se de delgada camada negra de CuO.
O oxignio retira eltrons do metal transformando-se no nion O 2 ~
V2 Q2 + 2e - 02~
enquanto o cobre se transforma no ction Cu+
2 Cu -> 2 Cu+ + 2e
Cu+ e O 2 ', unem-se formando o composto xido cuproso.
Na pelcula externa devido a maior afluncia de oxignio tem-se sucessivamente:
Cu+ - e -> Cu++ e Cu++ + O2" -> CuO
b) o ferro atacado pelo vapor d'gua as altas temperaturas segundo o equilbrio reversvel:
3Fe(s) + 4H20 (vapor) *~ > Fe3O4(s) + 4H2 (g) (A)
A magnetita (Fe3O,j) pode ser entendida como Fe2O3. FeO, apresentando assim em seu retculo:
_. ++ ,- +++
Fe e Fe
A reao (A) explicada consderando-se as reaes parciais:
^ 109
Fe -> F++ + 2e

_ 2Fe -> 2Fe+++ + 6e


tf O vapor d'gua em contato com o ferro retira eltrons:
^ 4 H3O + 8e -> 4 O2" + 4H2
originando-se o nion O 2~ quecombina com os cttons ferroso efrrico resultando o Fe3O4-
^ F++ + 2Fe+++ + 4 O2 - Fe3O4
Observemos que nos exemplos a e b d-se transferncia direta dos eltrons respectivamente a O2 e
flfc H2O, no prprio local de contato, o que caracteriza a corroso qumica ou direta.

VF corroso eletroqumica ou indireta

^Causada pela ocorrncia depilhas ou pares galvnicos em curto-circuito.


Os eltrons so produzidos no nodo (zona andica) econsumidos no ctodo (zona catdica).
As regies catdicas eandicas ocorrem devido a heterogeneidades existentes ou formadas nos
j^ metais, nos meios, ou em ambos.
Na corroso eletroqumica (ou eletrocorroso) necessrio a presena deeletrlitos enquanto na
| corroso qumica no. Qualquer heterogeneidade no meio, no metal ou em ambos pode produzir uma
JL pilha.
w^ Para ocorrer a corroso eletroqumica necessrio estarem simultaneamente presentes os elementos"
^A - eletrodos - so regies diferenciadas do material metlico queapresentam tendncia contrrias
quanto propriedade de ceder (nodo) ou receber (ctodo), eltrons.
(J No nodo a disponibilidade de eltrons devido aos processos:
l) - eltrons liberados por tomos metlicos quesaem do retculo cristalino epassam sob forma
^^ catinica a produtos do meio;

^II) - nions quenele sedescarregam cedendo eltrons;


111) - oxidao deons quepassam deestado deoxidao menor para estado deoxidao maior.

^A corroso propriamente dita devida ao processo l.


No ctodo so absorvidos eltrons devido aos processos:
110
I) descarga de ctions;
II) tomos neutros de gases que passam a nions;
III) reduo de ons de estado de oxidao maior para menor.
B) circuito metlico, "interno" no qual tem lugar a conduo eletrnica (os eltrons atravs do metal
passam do nodo para o ctodo).
Ver equaes qumicas de maior interesse em "reaes andicas e catdicas")
C) - circuito eletroltico, "externo", no qual os ctions migram do nodo para o ctodo e os nions em
sentido contrrio.
Como exemplos de meios eletrolticos da prtica podemos citar: a pelcula de condensao de unidade
atmosfrica (orvalho), gua da chuva, gua da torneira, gua contida em lquidos industriais (leos
solveis, detergentes, solventes, etc), umidade do solo, gua do mar, etc., que contendo eletrlitos
dissolvidos conduzem a corrente eltrica.
A seguir so exemplificados algumas heterogeneidade do material, do meio e de ambos, indicando-se,
como regra a rea catdica e a rea susceptvel corroso (andica).
Heterogeneidade
A) DO METAL
B) DO MEIO
C) DO MEIO E DO
METAL
REGI O (Regra)
CATDICA
(no corri)
metal
superfcie polida
metal aliviado de tenso
compostos intermetlicos ou
carbono
metal passivo
superfcie metlica
gro
cordo de solda (solda do mesmo
material soldado)
metal em soluo concentrada de
Mn*
metal bem arejado
metal bem iluminado
metal e meio, frios
inox em gua do mar
ANDICA
(corri)
metal menos nobre
superfcie riscada
metal sob tenso
metal
metal ativo
bordas das superfcie
contorno de gro
reas adjacentes
metal em soluo diluda de M n+
metal mal arejado
metal mal iluminado
metal e meio, quentes
anftero em hidrxido de sdio
^ 111
V Observaes:
| 1) Quanto maior a rea catdica em relao andica, mais intensa ser a taxa de corroso, pois a
^densidade de corrente andica. Assim, mais racional estrutura andica com rebites catdicos do que
o inverso. Por exemplo, mais seguro rebites de cobre em chapa de zinco do que o inverso.
i^
|fc 2) Alguns efeitos no podem ser generalizados quanto as reas andicas e catdicas, como por
^exemplo:
w
W a - Efeito das Bordas

Em alguns poucos casos as bordas podem funcionar como ctodo.


W b - Aquecimento Diferencial

^Quando um material metlico se encontra num meio eletroltico com regies diferentemente aquecidas
originam-se correntes de corroso.
i& Casos mais comuns:
a - o cobre em soluo de CuSC>4, manifesta como nodo a parte em contato com a soluo mais fria;
IP b - o chumbo comporta-se de forma semelhante ao cobre;

^. c - a prata apresenta polaridade inversa dos casos anteriores;


d - o ferro em solues aeradas, diludas de NaCI revela como nodo a regio mais quente, porm,
aps algum tempo (horas), conforme aerao e agitao a polaridade pode inverter.
Ill - Agitao Diferencial
Quando um material metlico est em contato com soluo eletroltica com regies diferencialmente
agitadas, podem ocorrer correntes de corroso.
Se o oxignio estiver presente, a agitao intensifica seu contato com a superfcie metlica. No ferro e
alumnio prevalece o efeito de aerao diferencial, pois manifestam como reas andicas as que esto
em contato com o lquido no agitado.
O cobre comporta-se inversamente.
IV - 6 - 8 heterogeneidades
As prticas que se seguem visam realar um ou outro fator de heterogeneidade determinante de fora
eletromotriz em relao aos demais. Tal pretenso na maioria das vezes de difcil obteno na
prtica, ou restrita a pequena faixa, em condies especiais.
112
Geralmente h ao simultnea de diversos fatores, impedindo a apreciao de efeito isolado ou
estanque, mas, em relao aos outros. Num ou noutro caso das prticas propostas sero comentados
alguns dos fatores simultaneamente afetados.
Nos demais, com alguma anlise poder-se- desenvolver raciocnio equivalente.
temperaturas diferentes
A variao de temperatura no fator isolado. Outros fatores so simultaneamente afetados, como:
agitao do sistema
desaerao (a solubilidade de gases em lquidos decresce com o crescer da temperatura),
tenso de vapor
taxa de evaporao
concentrao da soluo, etc.
gerao diferencial
A diferena de concentrao de oxignio acarreta diferena de potencial causando fluxo eletrnico.
Este tipo de clula responsvel pelo surgimento de fissuras como as notadas na interface de
tubulaes acopladas, ou conexes rosqueadas, porque a concentrao de O2 menor no interior da
fenda ou nos filetes das roscas, que em outro lugar.
A "corroso na linha d'gua" que ocorre em material metlico parcialmente submersos explicado da
seguinte forma: na rea do menisco ao nvel da gua h franco acesso ao ar, logo abaixo o acesso
precrio, da a corroso.
NaCl
113
Considerar num becker de 100 ml uma soluo diluda de cloreto de sdio, adicionar gotas de
ferricianeto de potssio e gotas de fenolftalena.
Submergir parcialmente uma placa de ferro na soluo e deixar o sistema em repouso.
Aps alguns minutos notam-se vestgios azuis nas regies andicas abaixo da "linha d'gua" e
vermelho na regio catdica ao nvel da linha d'gua.
concentraes diferentes
Montara pilha: Fe/NaCI (3%)//NaCI {3%)/Fe
Fe
Potite Salina
Fe
Interligar as semi-pilhas eletricamente com ponte eletrnica.
Medir a DDP inicial e anotar a leitura.
A seguir saturar a soluo de um dos semi-elementos pela adio de cristais do soluto. Medir
novamente o valor da D.D.P. e confrontar a leitura com a anterior. Interpretar o resultado e concluir
qual a influncia do fator em relao corroso.
observao:
Notar que enquanto a concentrao salina cresce pela adio do soluto, a concentrao de gases
dissolvidos como o oxignio do ar diminui. A soluo do frasco nivelador do Aparelho de Orsat, por
exemplo, saturada de NaCI, para bloquear a solubilidade de gases.
114
meios corrosivos diferentes
Preparar a pilha: Fe/NaOH (1M)//H2SO4 (1M)/Fe, seguindo o esquema anlogo ao desenvolvido na
montagem da pilha anterior.
Notar que as solues devem ser mantidas separadas.
Fechar o circuito interno com ponte eletrnica e o externo com fio metlico condutor dotado de
"jacars". Deixar em funcionamento durante alguns minutos.
Medir a DDP, anotar a leitura e concluir qual o meio corrosivo ao ferro.
Adicionar 1 ml de soluo de ferricianeto de potssio a cada meia-clula. Aguardar mais algum tempo
e distinguir pela cor do indicador as regies andica e catdica.
Confrontar os resultados obtidos com o indicador e os fornecidos pelo voltmetro.
observaes:
1 - indicador de corroso do ferro (ao)
A corroso do ferro segundo a equao:
Fe -* Fe2++ + 2e
demanda certo tempo para se tornar perceptvel.
O anion [Fe (CN)6]3~ (ferricianeto) reagente bastante sensvel ao ction Fe 2+, permitindo rapidamente
sua percepo e em consequncia a corroso do ferro pela formao do azul de Turnbull:
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6 ] 3 - -> Fe3[Fe
(azul de Turnbull)
2 - indicador de regio catdica
A regio catdica, devido a presena do anion OH", indicada pela fenolftalena (cor vermelha)
3 - Identificao conjunta de regies andicas e catdicas
(indicador ferroxil)
As regies andicas e catdicas de materiais ferrosos podem ser mais facilmente reconhecidas,
empregando-se o indicador ferroxil.
obtido, adicionando-se a 1 litro de gua quente as seguintes quantidades aproximadas: 1g de
ferrcianeo de potssio, 1g de cloreto de sdio, 10g de Agar-agar (se interessar produto gelificvel) e
gotas de fenolftalena
115
Nas zonas catdicas resulta avermelhado caracterstico devido a presena de OH em contato com a
fenolftalena.
elementos de corroso ativo-passivo
Alguns materiais metlicos podem se tornar passivos em determinados meios, ou seja, se
comportarem como mais nobres do que so, possivelmente devido a formao de delgada pelcula de
xidos ou outros compostos insolveis em sua superfcie.
So exemplos clssicos de passivao a do alumnio, cromo, ferro, chumbo e ao inoxidvel.
Os ons halogendricos (Cf, Br~ e l~), principalmente o cloreto se opem a passivao, da o ataque a
aos inoxidveis em meios corrosivos contendo cloretos quando o agente passivador no estiver
presente acima de certo valor crtico.
A poro passivada se comporta como ctodo e a no passivada como nodo.
A destruio da passividade tambm poder ocorrer em consequncia de riscos na camada protetora,
expondo a superfcie metlica que funcionaria como nodo. Nos tubos rosqueados, a corroso mais
acentuada d-se nas partes rosqueadas.
Os cromatos e os dicromatos (7,5 < pH < 9,5) passivam o ferro e o de Fe3O3 (magntico) e Cr2O3. A
concentrao de cromatos usada de ordem de 0,1%, mas cresce principalmente em presena do
nion Cl".
O fosfato trissdico outro exemplo de passivador do ferro e do ao em meios aquosos,
Cabe lembrar que a concentrao do inibidor, para exercer ao protetora deve manter-se acima de
certo valor crtico, em todas as partes do sistema, pois do contrrio ter-se-ia formao de elementos de
corroso do tipo ativo-passivo.
Montar a pilha: Fe/NaCI (3%)//NaCI (3%)/Fe
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Interligar as semi-pilhas eletricamente com ponte eletrnica.
Medir a DDP inicial e anotar a leitura.
Adicionar 4 a 5 ml de fosfato trissdico (ou cromato alcalino) a uma das meia-clulas e fechar o circuito
com fio condutor dotado de "jacars" nas extremidades prendendo-os as placas.
Adicionar algumas gotas de ferricianeto de potssio aos dois semi- elementos da pilha.
Aguardar alguns minutos e distinguir as regies andica e catdica da pilha por:
a) leitura do voltmetro
b) cor provocada pelo indicador
116
metais diferentes
Como exemplo deste caso montar as pilhas:
l, Fe/NaCI (3%)//NaCI (3%)/Mg e II, Fe/NaCI (3%)//NaCI (3%)/Cu
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Fechar o circuito externo em cada caso com fio condutor, dotado de "jacars" nas extremidades.
Adicionar a cada compartimento 4 a 5 gotas de ferricianeto de potssio. Aguardar alguns minutos e
distinguir as regies andica e catdica em cada caso por:
1 - interpretao da leitura feita no voltmetro
2 - cor revelada pelo indicador
metais e meios diferentes
Exemplo:
Inox/NaCI (3%)//NaOH (1M)/Pb
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Interligar os compartimentos com ponte eletrnica.
Medir a DDP e distinguir pela leitura as regies andica e catdica da pilha.
microheterogeneidades - pilha de ao local
Observa-se experimentalmente que o ataque do zinco pr-anlise (puro) pelo cido sulfrico diludo
muito mais lento que o ataque do zinco comercial.
Neste ltimo as impurezas normalmente presentes como carbono, cobre e ferro implicam na formao
de micro-pilhas, nas quais o zinco nodo.
Ctodo e nodos em contato direto em presena de um eletrlito, constituem as chamadas pilhas de
ao local.
Os materiais metlicos sempre apresentam heterogeneidades responsveis pelas micro-pilhas de ao
local.
Assim numa chapa de ao pode ocorrer heterogeneidades representadas por gro Fe3C (cementita),
gro de ferro, gro de carbono alm de indcios de ferrugem, riscos da superfcie, etc.
117
Colocar num becker soluo diluda de cloreto de sdio e alguns mililitros de ferricianeto de potssio
1 mol/L. Introduzir na soluo uma placa de ferro previamente limpa e seca.
Deixar o sistema imvel e observar aps alguns minutos manchas azuis espalhadas nas superfcies da
placa, que revelam as reas andicas das micro-pilhas de ao local, responsveis pela corroso
eletroqumica.
A chapa deve ficar totalmente imersa, com o nvel da soluo a pelo menos um centmetro acima dela
a fim de atenuar o efeito de aerao diferenciada.
solicitao mecnica diferencial
Transferir para uma placa de Petri uma camada ainda quente do indicador ferroxil ( o indicador na sua
forma geleificvel preparado com aquecimento at disperso do agar-agar).
Quando a disperso estiver solidificando, aps suficiente resfriamento, deitar sobre ela um prego de
ferro limpo dobrado em V e recobri-lo introduzindo mais disperso na placa. Aps algum tempo (horas),
cabea do prego e vrtice do ngulo de dobramento, indicando que essas so as reas andicas
sujeitas corroso.
EXEMPLO DE CALCULO
4e. As medidas de diferena de potencial frente ao meio M entre os metais A, B, C, D, E e F so
apresentadas a seguir:
EA-EE = 160mV
EF - ED = - 65mV
EC-EE= 215 mV
EB - EA = - 90mV
EA - ED = - 25mV
EE-EF = -120mV
Pede-se
a) Ordenar os metais em ordem crescente dos potenciais de oxidao.
b) Quais metais so andicos em relao a F?
c) Quais metais so catdicos em relao a D?
d) Se montarmos uma pilha A/M//M/C, qual metal ser nodo e qual ser ctodo? Qual ser o valor
absoluto da ddp?
e) Qual o valor de EC - EF ?
f) Se for montada a pilha B/M//M/C qual ser o sentido dos eltrons? E da corrente eltrica?
g) Qual a Equao Fundamental da Corroso (EFC) da pilha F/M//M/D.
Resoluo
A forma usada para informar as diferenas de potencial padronizada pela IUPAC (Unio Internacional
de Qumica Pura e Aplicada). Tal notao s pode usada se o primeiro metal estiver ligado ao polo
118
positivo do medidor. Essa informao associada ao disposto na pgina 101 permite obter as demais
caractersticas da pilha analisada (nodo, ctodo, sentido da corrente e dos eltrons etc.).
Assim, na primeira pilha EA - EE = 160mV podemos concluir que:
o metal A est ligado ao polo positivo do medidor e o metal E ao polo negativo. Sendo a ddp positiva
(160 mV), o metal E tem maior potencial de oxidao e sofre corroso, sendo assim o nodo da pilha.
A ordenao dos metais poder ser feita de acordo com os potenciais de oxidao ou de acordo com os
potenciais de reduo. Quando se deseja a ordenao de acordo com os potenciais de oxidao,
determina-se em cada pilha qual metal sofre corroso. Esse metal colocado no eixo de ordenao
em posio mais direita que o outro. Por exemplo, na primeira pilha EA - EE = 160mV foi visto que o
metal E sofre corroso. Desta forma a marcao dos metais A e E no eixo fica da seguinte forma:
160
A E
Para prosseguimento, deve ser escolhida uma pilha que envolva um dos metais j posicionados.
Escolhendo, por exemplo, a pilha EC - EE = 215 mV. O metal C referncia pois est ligado ao polo
positivo do medidor. Sendo a ddp positiva, conclui-se que o metal E sofre corroso e, sendo assim,
estar posicionado no eixo, direita do metal C. Ou seja C estar esquerda de E 215 mV.
55 160
C A E
Considerando agora a pilha EB - EA = - 90mV tem-se: o metal B est ligado ao polo positivo do
medidor ( o metal de referncia). Sendo a ddp negativa, significa que a referncia (metal B) sofre
corroso. Deve ser posicionado 90 mV direita de A.
55 90 70
C A B E
Considerando a pilha EA - ED = ~ 25mV. O metal A referncia e sofre corroso (ddp negativa). O
metal D deve ser posicionado 25 mV esquerda de A.
30 25 90 70
D B
Considerando a pilha EE - Ep = - 120mV. E referncia e sofre corroso (ddp negativa). F deve ser
posicionado esquerda de E 120 mV. Chega-se ento ordenao solicitada no item a.
30 25 40 50 70
119
Poder ser constatado adiante, que mesmo que no seja explicitamente solicitada, a ordenao
sempre necessria para que se possa buscar as respostas solicitadas nos exerccios.
A ordenao foi obtida de acordo com os potenciais de oxidao crescentes. Para obter a ordenao
de acordo com os potenciais de reduo crescente, basta inverter a que foi obtida.
70 50 40 25 30
A D E B F
b) Quais metais so andicos em relao a F?
Os metais andicos em relao a F so aqueles que sero os nodos das pilhas formadas com o metal
F. Possuem maior potencial de oxidao que F. De acordo com a ordenao, os metais andicos so
B e E.
c) Quais metais so catdicos em relao a D?
Os metais catdicos em relao a D so aqueles que sero os ctodos das pilhas formadas com o
metal D. Possuem menor potencial de oxidao que D. De acordo com a ordenao, somente o metal
C atende ao solicitado.
d) Se montarmos uma pilha A/M//M/C, qual metal ser nodo e qual ser ctodo? Qual ser o valor
absoluto da ddp?
O metal A tem maior potencial de oxidao e ser o nodo da pilha. O metal C tem menor potencial de
oxidao e ser o ctodo. No eixo ordenado, obtemos o valor absoluto da ddp 55 mV.
e) Qual o valor de EQ - EF ?
Este tipo de pergunta deve ser respondido em dois tempos. Primeiro obtemos no eixo o valor absoluto
da ddp. Encontra-se 95 mV. Mas dependendo da forma como for feita a ligao do medidor, a resposta
poder ser + 95 mV ou -95 mV. Na pergunta est determinada a forma como ser feita a ligao,
metal C no polo positivo, ou seja, C a referncia. Como o outro metal corri, a ddp ser positiva (ver
pg. 101).
f) Se for montada a pilha B/M//M/C qual ser o sentido dos eltrons? E da corrente eltrica?
De acordo com o eixo ordenado, B o nodo e C o ctodo. Os eltrons fluiro de B para C e a
corrente eltrica em sentido contrrio.
g) Qual a Equao Fundamental da Corroso (EFC) da pilha F/M//M/D.
A EFC deve representar o processo, De forma genrica, na corroso, um metal transforma-se no on
metlico e libera eltrons. Genericamente:
Me
t . M
Me ne
Para a pilha especificada F o metal que sofrer corroso, ento
r-
F >*
120
IV- 7 Proteo Contra a Corroso
Na verdade um processo de corroso e seu controle no podem ser tratados isoladamente, o estudo
de um implica no estudo do outro, pois o prprio mecanismo da corroso pode fornecer a forma atravs
da qual podemos combat-la com maior eficincia.
Em todos os mtodos usados para o controle da corroso deve-se levar em conta o fator econmico
que primordial.
Em grande nmero de casos, o prejuzo causado pela corroso no se concentra no custo da pea a
ser trocada e sim na parada total de uma unidade em operao para que se possa processar a
substituio.
Os tipos de proteo que sero analisadas dividem-se em trs grupos a saber:
A - proteo catdica
B - proteo andica
C - revestimentos
IV - 7 - 1proteo catdica
Introduzindo-se uma placa de ferro previamente limpa numa soluo diluda de cloreto de sdio,
observa-se aps algumas horas, colorao casta n ho-a laranja da, caracterstica dos produtos de
corroso do ferro (Fe (OH)3 ou Fe2O3.H2O).
Sendo o potencial de oxidao do sdio superior ao do ferro, a reao:
Na* + Fe -> no ocorre.
Tem-se, portanto, corroso eletroqumica do ferro. A placa, embora aparentemente homognea,
normalmente apresenta heterogeneidades responsveis pelo surgimento de inmeras micro-pilhas
locais.
Qualquer heterogeneidade do metal, do meio ou de ambos pode acarretar uma pilha.
Assim, uma pea metlica, exposta a umidade do solo, gua da chuva contendo ons e gases
dissolvidos, etc., est sujeita eletro corroso.
Na proteo catdica impede-se a manifestao de pilhas de ao local e qualquer outro tipo de pilha,
dirigindo-se para a estrutura a proteger um fluxo de eltrons, tornando-se mais eletronegativa e sob o
mesmo potencial em toda a sua extenso.
121
O potencial reduzido de modo a no permitir a reao;
M -> Mn+ + n e
transformando a estrutura a proteger no ctodo de um novo sistema.
A corrente necessria ao processo obtida de duas maneiras distintas:
a) ligando-se ao plo negativo (onde saem os eltrons) de um gerador de corrente contnua, o material
metlico a ser protegido. Tem-se a chamada proteo catdica forada, imposta ou com corrente
impressa.
b) ligando-se um metal andico (de onde saem os eltrons) a estrutura a ser protegida (nodo de
sacrifcio).
proteo catdica forada
Requer uma fonte de corrente contnua, e um eletrodo auxiliar (nodo) que pode ser do tipo ativo
(sucata de ferro) ou inerte (grafite).
O consumo de ferro da ordem de 8 10 kg por ampre-ano, implicando em renovaes peridicas,
enquanto o consumo de grafite corresponde ao desgaste natural, no ultrapassando 1 kg por ampre-
ano.
H eletrodos especiais com chumbo com 2% de prata e principalmente platina com 10% de irdio
bastante resistentes corroso, entretanto bem mais caros.
Durante o funcionamento do sistema de proteo catdica, tem-se as reaes:
rea andica
- no caso do ferro: Fe -> Fe++ + 2e
- para nodos inertes: H2O - 2I-T + 1/2 O2 + 2e
rea catdica
- em meios arejados: H2O + 1/2 O2 + 2e - 2OH"
- em meios no arejados: 2 H2O 2e > H2 + 2OH"
Quer em meios arejados ou no o pH da regio catdica aumenta.
Portanto, no caso de metais anfteros (Al, Zn, Sn, Pb, etc.) a super proteo prejudicial.
122
O gerador deve ser capaz de fornecer vrios amperes sob baixa voltagem.
Se os solos ou guas so de elevada resistividade ou ainda quando as extremidades de longa
tubulao devem ser protegidas por um nico nodo aumenta-se a voltagem.
A densidade de corrente requerida para uma proteo completa depende do metal e do meio e ser
tanto maior quanto maior a velocidade da corroso.
Se a corrente protetora provoca a precipitao de pelcula sobre a superfcie do ctodo, como ocorre
em guas duras e gua do mar, a corrente total diminui com o aumento da espessura da pelcula.
A densidade de corrente nas reas expostas do metal permanece com valor idntico ao que precedeu
a pelcula, mas a densidade de corrente total por unidade aparente de rea menor.
Por exemplo a densidade de corrente para a proteo catdica do ao em gua do mar em movimento
inicialmente da ordem de 0,0015 A/dm2 e cai ao final a uns 0,0003 A/dm2.
Sendo a resistividade do solo em torno do nodo limitada regio imediata ao eletrodo, prtica usual
reduzir a resistncia local procedendo-se ao chamado enchimento.
Nos sistemas de corrente impressa o mtodo consiste em rodear o nodo com espessa camada de
coque e adicionar uma mistura que pode ser de 3 a 4 partes de gesso (2 CaSO4-H2O) e 1 parte de
NaCI. O coque sendo bom condutor toma parte na corrente, reduzindo de certo modo o consumo do
nodo.
Constatao da proteo catdica forada
Considerar dois beckers de 100 ml e colocar em cada um 60 ml de soluo diluda de cloreto de sdio.
Introduzir num deles a placa de ferro (ou ao) a ser protegida, deixando sua extremidade superior
acima do nvel da soluo.
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Introduzir no outro becker um material bom condutor de eletricidade como basto de grafite (ou placa
de cobre, etc), deixando sua extremidade superior acima do nvel da soluo. Intercomunicar as meia-
clulas por ponte eletrnica e medir a diferena de potencial.
Ligar as extremidades livres, do grafite e da placa de ferro, respectivamente aos plos positivo e
negativo de uma fonte de corrente contnua (D.C.) (C.C.).
Neste caso a injeo de eltrons pela fonte de corrente contnua na placa de ferro, a transforma no
ctodo de um novo sistema eletroqumico, deixando de existir as micro-plhas de ao local,
responsveis pela corroso. Impede-se a reao:
123
Fe Fe2 2e
lJ
salina
Adicionando-se 1 ml de soluo 1 mol/L de ferricianeto de potssio e algumas gotas de fenolftalena ao
contedo de cada um dos beckers, pode-se distinguir as regies catdica e andica e observar que as
manchas azuis caractersticas das reas andicas nas pilhas de ao local no ferro, no se
manifestam.
proteo catdica por nodos de sacrifcio
So assim chamados, pois vo se corroendo durante o funcionamento do sistema.
Forma-se uma clula galvnica em que o nodo auxiliar um metal mais ativo que o da estrutura a
proteger (ctodo).
Como nodos de sacrifcio empregam-se geralmente magnsio e suas ligas e com menor frequncia o
zinco.
Na prtica se obtm cerca de 1000 A-h por quilograma de magnsio consumido, quando teoricamente
dever-se-ia obter o dobro (2000 A-h/kg de magnsio).
As reaes andicas so do tipo:
Zn - Zn++ + 2e
Mg -* Mg++ -t- 2e
as reaes catdicas so anlogas as apresentadas na proteo por corrente impressa.
A distribuio da corrente na estrutura a proteger no geralmente uniforme, em algumas partes pode
ser excessiva e em outras insuficiente.
124
Melhor homogeneidade obtida empregando-se um revestimento isolante, geralmente orgnico ou
vtreo, conforme se opere respectivamente temperaturas ordinrias ou elevadas. A corrente flui
atravs dos poros protegendo as partes expostas do metal.
A corrente total bem menor que a requerida para guarnecer estruturas no revestidas,
economizando-se nodos de sacrifcio.
Em guas duras pode formar-se sobre o ao um recobrimento protetor predominantemente de CaCO3,
precipitado por lcalis gerado como produtos de reao na superfcie do ctodo.
Nas superfcies protegidas catodicamente expostas gua do mar forma-se gradualmente
recobrimento semelhante. Quando aderentes, reduzem a corrente total protetora distribuindo-a com
melhor uniformidade.
Atualmente, a pea a ser protegida catodicamente sempre recoberta por material isolante. Isso reduz
a corrente total e o nmero de nodos de sacrifcio.
Consequentemente, a extenso da pea protegida por nodo maior.
Um nodo de magnsio pode proteger at 8 km de uma tubulao recoberta enquanto que para uma
tubulao sem recobrimento a distncia ser da ordem de uns 30 m. No caso de corrente imposta
usando-se voltagens maiores, um nodo protege at 80 km de tubulao revestida.
Constatao da proteo por nodo de sacrifcio
Para proteger a chapa de ferro, monta-se a pilha: Fe/N a CI//N a C l/Mg
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Considerar dois beckers de 100 ml e colocar 60 ml de soluo diluda de cloreto de sdio em cada um
deles. Introduz-se num deles a chapa de ferro a proteger e no outro a lmina de magnsio, de sorte
que as extremidades superiores das placas fiquem acima do nvel da soluo contida
Intercomunicam-se as meias clulas por ponte eletrnica e fecha-se o circuito externo com um fio
condutor.
Adiciona-se a seguir 1 ml de soluo 1 mol/L de ferricianeto de potssio e 2 a 3 gotas de fenolftaleina
ao contedo de cada um dos beckers.
Aps alguns minutos concluir, com base, nas cores observadas em torno das placas, as regies
catdica e andica.
Escolha de Proteo Catdica, Forada ou Galvnica
A opo entre um tipo e outro est vinculada a razes tcnicas e econmicas.
125
No custo inclui-se a instalao do sistema, o preo da manuteno, da energia eltrica e dos nodos
de sacrifcio. De um modo geral a instalao do sistema mais cara na proteo forada, enquanto na
proteo galvnica a manuteno mais onerosa.
Na proteo por nodos de sacrifcio a diferena de potencial em circuito aberto do sistema catodo-
anodo depende da natureza de ambos.
Os pares Fe-Zn e Fe-Mg apresentam diferenas de potenciais respectivamente da ordem de 0,5 e 1
volt, tornando inadequado seu emprego em solos de alta resistividade.
Na proteo catdica forada no h limitao da diferena de potencial, bastando escolher gerador de
corrente contnua adequado, porttil de energia eltrica e so particularmente importantes quando a
energia eltrica no rapidamente utilizvel ou se no for conveniente ou econmico instalar linhas de
transmisso com esta finalidade.
IV - 7 - 2 proteo andica
O termo proteo andica utilizado para caracterizar algumas situaes nas quais o emprego da
proteo no anula a velocidade de corroso, como na proteo catdica, embora esta velocidade seja
enormemente reduzida.
normalmente aplicada para alguns metais como nquel, ferro, cromo, titnio e suas ligas, frente a
meios em que os mesmos apresentem passivao, constituindo sria limitao a presena de
halognios, pois estes destroem a passivao de ferro e ao inoxidvel, especialmente os cloretos.
De maneira simples, baseia-se na formao de uma pelcula protetora nos materiais metlicos pela
aplicao de uma corrente andica externa. Esta corrente ocasiona a polarizao do nodo que se
traduz na prtica, por uma anulao da diferena de potencial da pilha de corroso, causada pelo
recobrimento do nodo por um filme passivante.
A aplicao da proteo andica faz com que a dissoluo do filme seja impossvel, pois no caso de o
mesmo sofrer ruptura ou apresentar falhas, nova pelcula automaticamente formada.
O sistema requer grande controle do potencial aplicado, pois a aplicao de um potencial inadequado
(muito elevado) pode causar a dissoluo do metal.
A melhor situao obtida quando o metal requer pequena corrente para se manter passivado. Nesta
situao, consegue-se a proteo com pequeno consumo de energia o que torna o processo
economicamente vivel.
O sistema requer o uso de instrumentos eletrnicos como o potenciostato, para a manuteno
automtica do potencial de passivao em todo o material metlico colocado no meio corrosivo.
Assim, podemos obter a proteo andica do ferro frente ao cido sulfrico 2 mol/L, dispondo de
equipamento no qual se possa aumentar continuamente a diferena de potencial eltrico aplicado ao
sistema (da ordem de mV).
126
Verifica-se ao atingirmos certo valor de voltagem que o metal fica passivado, ou seja ocorre a formao
de uma pelcula sobre a superfcie do ferro que praticamente impede o incio da corroso ou seu
prosseguimento.
A proteo andica pode ser utilizada em meios fortemente corrosivos como tanques de
armazenamento de cido sulfrico, trocadores de calor de ao inoxidvel para cido sulfrico, indstria
de polpa de papel e outras situaes.
Comparao entre Proteo Catdica e Proteo Andica
A proteo catdica pode ser aplicada a qualquer metal. Para aplicao de proteo andica o metal a
ser protegido deve sofrer passivao no meio corrosivo, assim sendo fica limitada ao ferro, nquel,
titnio, cromo e ligas destes metais, no sendo possvel a aplicao a metais que no se passivam
como zinco, magnsio, cdmio, prata, cobre e ligas de cobre.
Na proteo catdica necessitamos corrente elevada para proteo ininterruptamente. A proteo
andica do ao inox tipo 316 em h^SC^ a 67% e 24C, requer inicialmente uma corrente de 0,6 m
A/cm2 caindo aps a passivao para 0,1 m A/cm2, apenas o necessrio para manter a passividade.
Observam-se ainda os seguintes aspectos importantes:
Utilizao de proteo andica em meios corrosivos fortes ou fracos enquanto a proteo catdica
mais indicada para meios corrosivos fracos e a necessidade de menor nmero de eletrodos quando se
aplica proteo por obter-se maior uniformidade na distribuio da densidade de corrente.
IV - 7 - 3revestimentos
Utilizados como forma de isolar o contato do metal com o meio agressivo, os revestimentos podem ser
obtidos tanto pela aplicao de vrios tipos de produtos e/ou substncias sobre a superfcie metlica,
como tambm, em alguns casos, pela aderncia dos produtos da corroso superfcie atacada.
De maneira geral os revestimentos podem ser classificados como:
revestimentos metlicos
revestimentos no metlicos inorgnicos
*
revestimentos no metlicos orgnicos
revestimentos metlicos
Trata-se da aplicao de filmes metlicos sobre a superfcie do metal.
carter do revestimento metlico
127
Analisando os potenciais relativos do meta! de cobertura e do metal base frente ao meio eletroltico
considerado podemos ter as situaes seguintes:
carter andico
Quando o metal de cobertura apresenta maior potencial de oxidao que o metal base.
carter catdico
Quando o metal de cobertura apresenta menor potencial de oxidao que o metal base.
A anlise do carter do revestimento metlico a ser aplicado especialmente importante, pois todos os
revestimentos preparados comercialmente apresentam porosidade em maior ou menor grau.
Alm disso, tais revestimentos podem sofrer trincas ou rupturas durante o uso ou transporte, assim, os
metais ficam expostos ao meio agressivo, sofrendo corroso o metal de cobertura ou o metal base em
funo do revestimento ser andico ou catdico respectivamente.
O metal de cobertura geralmente apresenta uma ou mais das seguintes propriedades:
mais nobre que o metal base, possuindo, portanto, maior resistncia corroso. Por exemplo,
nquel, prata, cobre, chumbo ou cromo sobre ao. Porm, imperfeies de revestimento do
margem a pilha galvnica que acelera a corroso do metal base.
carter andico em relao ao metal base e por isso propicia proteo catdica galvnica. o
caso do zinco e cdmio sobre o ao. Estanho sobre ferro em meios orgnicos cidos (latas de
conservas), etc.
Ocorrendo falhas de revestimento, o metal de cobertura ser o nodo da pilha formada em
presena de um eletrlito, protegendo assim catodicamente o material metlico base.
forma pelculas protetoras de xidos, hidrxidos ou outros compostos, pela reao com os
oxidantes do meio corrosivo, caso do alumnio, zinco, nquel, cromo.
maior sobre voltagem para o hidrognio do que o metal base e por isso resiste melhor ao ataque
pelos cidos no oxidantes.
o caso do mercrio sobre o zinco nas pilhas secas.
propriedade mais adequada para um determinado fim. Exemplo estanho sobre cobre para evitar
que o xido de cobre que esse metal prejudique os contatos eltricos.
constatar o carter andico de um revestimento
128
Para comprovar o tipo de proteo do zinco em relao ao ferro proceder da seguinte maneira.
a - considerar uma chapa de ferro galvanizada.
b - introduzi-la em becker contendo soluo diluda de cido sulfrtco, em quantidade correspondente
a mais ou menos a metade da altura da chapa, para remover-se o revestimento de zinco da metade da
rea galvanizada.
c - lavar muito bem a chapa, at nos certificarmos de remoo total do cido.
d - colocar a chapa preparada em outro becker ao qual se adiciona soluo de NaCI 3%, de modo que
a chapa fique totalmente imersa e gotas de fenolftaleina.
e - aps algum tempo pode-se notar cor vermelha na regio no revestida, evidenciando que o zinco
exerce proteo ao ferro.
revestimentos no metlicos inorgnicos
Trata-se de substncias inorgnicas formadas ou depositadas sobre a superfcie metlica. Podem ser
xidos, cimentes, carbetos, nitretos vidros, esmaltes vitrosos, porcelanas e outros.
Os xidos, carbetos e nitretos so empregados geralmente para revestimentos que resistam a altas
temperaturas.
Os revestimentos obtidos pela deposio de produtos de reao qumica que ocorrem entre o metal e
um meio adequado, protegem o material metlico contra posterior ao agressiva.
Assim, uma soluo de cido sulfrico ataca o chumbo formando sulfato de chumbo que por ser
insolvel acaba protegendo o chumbo da ao do cido.
Entre os processos mais usados para a obteno de revestimentos inorgnicos esto a anodizao, a
cromatizao e a fosfatizao.
anodizao
Em certos casos, o prprio produto da corroso do metal reveste a superfcie, chegando mesmo a
proteger o metal conforme sua aderncia e uniformidade.
o caso do alumnio que apresenta grande resistncia a corroso atmosfrica devido a camada de
xido que se forma e recobre o metal, to logo ele exposto ao ar. Devido a aderncia e alta
resistividade eltrica apresentada pela camada ela acaba protegendo o metal.
A espessura da camada varia de acordo com o tempo de exposio de 0,001 mm (um dia) at cerca de
0,01 mm (um ano).
129
Por meio de oxidao qumica ou eletroqumica podem ser obtidas camadas de maior espessura que
resultam em proteo mais durvel.
Por processos qumicos pode ser obtida uma camada cuja espessura varia de 1 a 2 jam, atravs do
tratamento do alumnio com solues de cromato ou dicromato na presena de carbonatos alcalinos a
quente.
No processo eletroltico trata-se o metal a soluo adequada colocando o material metlico como
nodo, da o processo ser chamado de anodizao.
Neste processo obtm-se camadas cujas espessuras variam entre 20 p.m at 200 jam, com grande
aderncia e grande resistncia a corroso e a abraso. Devido a capacidade de colorao da camada,
ela pode absorver pigmentos tornando-se decorativa.
cromatizao
As solues de cromatos e dicromatos (7,5 < pH < 9,5) passivam o ferro e o ao, possivelmente devido
a formao de micro-pelcula protetora de Fe2O3 (magntico) e Cr2O3.
A concentrao de cromatos usada da ordem de 0,1%, mas cresce principalmente em presena do
nion Cl ~. A concentrao do inibidor, para exercer ao protetora deve ser manter-se acima de certo
valor crtico, em todas as partes do sistema, pois do contrrio ter-se-ia a formao de elementos de
corroso do tipo passivo.
constatao da ao inibidora de cromatos
Considerar dois beckers de 100 ml e introduzir em cada um deles 60 ml da mesma soluo de NaCI
diluda, (usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Considerar duas placas limpas de ferro, tanto mais idnticas quanto possvel e introduzi-las uma em
cada becker.
Deixar a parte superior das placas alguns centmetros acima do nvel da soluo nos beckers, para que
se possa fechar o circuito externo livre da presena de eletrlito. Intercomunicar os semi-elementos por
ponte eletrnica.
Medir a diferena de potencial e determinar o ctodo e o nodo, interpretando o sinal da diferena de
potencial.
Retirar os terminais do voltmetro das lminas.
Adicionar 5 ml de soluo 2 mol/L de cromato de potssio meia-clula de em que se encontrava o
nodo e 1 ml de soluo 1 mol/L de ferricianeto de potssio a cada uma delas.
130
Homogeneizar o contedo de cada becker. Fechar o circuito externo e aps alguns minutos, concluir
pela cor qual a placa que se corri. Medir a nova DDP.
fosfatizao
Muito embora isoladamente os recobrimentos fosfticos no se mostrem eficientes no combate a
corroso, tm grande importncia no preparo da superfcie para aplicao de outros meios.
A aplicao do recobrimento fosftico antes da pintura pode aumentar em at 7 vezes a resistncia da
camada de tinta a corroso, como resultado do aumento da aderncia que se obtm.
A camada de fosfato pode ser aplicada sobre materiais como ferro, zinco, alumnio, cdmio e
magnsio.
Tanto no uso de cromatos ou dicromatos como no uso de fosfates os recobrimentos devem ser
aplicados de modo a estar presente em toda a pea ou estrutura numa concentrao acima de certo
valor crtico, para evitar a formao de pilhas do tipo passivo.
Nestas pilhas a poro apassivada se comporta como ctodo e a no apassivada como nodo.
constatao da ao inibidora de fosfates
Adotando procedimento anlogo ao da experincia com cromato, no item anterior, pode-se constatar
que atuam satisfatoriamente como inibidores do ferro o Na3PO4 (fosfato trissdico), o Na2HPO4 (fosfato
de hidrognio dissdico), KH2PO4 + NaNO2 (mistura de fosfato dihidrogeno de potssio com nitrito de
sdio), etc.
revestimentos no metlicos orgnicos
tintas
Destaca-se neste tipo de revestimento o emprego das tintas, no pela eficincia no combate a
corroso mas pela facilidade de aplicao e pelo baixo custo.
Os processos de pintura eletrosttica e por eletroforese permitem a obteno de camadas uniformes
por mais irregulares que possam ser as superfcies metlicas.
Por meio da pintura podem ser obtidos trs tipos de mecanismo de proteo:
barreira
Quando depositamos sobre a superfcie metlica uma camada suficientemente espessa que impea a
penetrao do meio corrosivo.
inibio
Adiciona-se a barreira pigmentos inibidores da corroso. Os pigmentos em contato com a gua que
penetra na pelcula formam uma camada passivante sobre a superfcie metlica, que impede a
corroso, o caso do zarco, cromato de zinco etc...
eletroqumico
Colocamos na tinta, em grande quantidade, um metal disperso na forma de p, devendo este metal
possuir maior potencial que o metal a ser protegido frente ao meio considerado.
O metal disperso acaba agindo como nodo de sacrifcio, protegendo o metal base.
o caso de zinco em forma de p, funcionando como pigmento em veculos orgnicos, para a
proteo do ao.
polmeros
Utilizados como revestimento ou em certos casos at mesmo como o prprio material de construo do
equipamento, quando tratar-se de meios fortemente agressivos.
Os mais comuns so silicones, elastmeros artificiais como Neoprene (policloropreno), Hypalon
(polietileno clorossulfonado) e ebonite (borracha rgida de estireno-butadieno), plsticos e plsticos
reforados.
EXEMPLO DE CLCULO
4f. So montadas as pilhas indicadas na tabela abaixo e o valor absoluto das respectivas foras
eletromotrizes;
Pilha
1
II
III
IV
V
notao representativa
C/M//M/B
D/M//M/A
B/M//M/A
A/M//M/F
B/M//M/E
ddp (mV)
1 50
270
90
1 50
280
Verifica-se que adicionando- se gotas de soluo alcolica de fenolftalena ao meio eletroltico das
pilhas l e II, as placas, do metais C e D ficam envolvidas em cor rsea. Ligando-se o metal A ao polo
positivo do medidor, resulta sinal negativo na pilha III e positivo na pilha IV. Sabe-se ainda que se o
metal B for usado para revestir o metal E o revestimento ser catdico. Pede-se:
a) Para usar o metal F como revestimento catdico para os metais B e D, ap!ica-se em F um
tratamento que faz com que EC - EF =-1 1 0 mV. O objetivo foi alcanado? Explique.
132
b) Que metal deve ser usado como nodo de sacrifcio para B para que se tenha a maior ddp
possvel? Qual o valor dessa ddp?
c) Para impedir que o metal A sofra corroso quando colocado em contato com o metal D, aplica-se em
A um tratamento. Qual dever ser o menor valor de EE - EA para que o tratamento traga o efeito
desejado? Justifique
Todas as respostas devem ser justificadas por meio da ordenao dos metais de acordo com seus
potenciais de oxidao (ou reduo), alm das explicaes pertinentes.
Neste exerccio a notao da IUPAC no fornecida. Ento para a ordenao dos metais devem ser
consideradas as informaes adicionais disponveis no texto.
A primeira informao que adicionando- se gotas de soluo alcolica de fenolftalena ao meio
eletroltico das pilhas l e II, as placas, do metais Ce D ficam envolvidas em cor rsea
A fenolftalena serve para indicar o ctodo da pilha por meio do envolvimento da placa do ctodo em
cor que pode ir do levemente rseo ao violeta intenso,
Assim, temos: na pilha l o metal C ctodo e o metal B nodo. A diferena de potencial 150mV, Na
pilha II o metal D ctodo e o metal A o nodo. A diferena de potencial 170 mV. Colocado no eixo
orientado de acordo com os potenciais de oxidao crescente os metais da pilha l tem-se
l 150 |
C B
Ainda no possvel marcar no eixo os metais da pilha II.
Analisado a informao a seguir: Ligando-se o metal A ao polo positivo do medidor, resulta sinal
negativo na pilha III e positivo na pilha IV.. De acordo com o que consta na pgina 102 significa que o
metal A o meta! de referncia pois ligado ao polo positivo do medidor nas duas leituras de ddp..
Na pilha em que a ddp resulta negativa A o nodo e B o ctodo. Na pilha em que a ddp resulta
positiva, o metal A ctodo e o metal F o nodo.
Marcando no eixo orientado os metais das pilhas III obtm-se :
150 90
C B A
Marcando no eixo orientado os metais das pilhas IV obtm-se :
150 90 150
C B
Marcando no eixo orientado os metais das pilhas M obtm-se :
30 150 | 90 150 40
Quanto a pilha V, sabe-se que se o metal B for usado para revestir o metal E o revestimento ser
catdico. Pode-se concluir ento que na pilha, B ctodo e E o nodo.
a) Para usar o metal F como revestimento catdico para os metais B e D, aplica-se em F um
tratamento que faz com que Ec - EF = -110 mV. O objetivo foi alcanado? Explique.
133
Para que o metal F possa ser revestimento catdico para os metais B e D o tratamento aplicado deve
mudar sua posio no eixo orientado de forma que ele se posicione esquerda de D. Desta forma o
objetivo foi alcanado pois a informao EC - Ep = -110 mV permite constatar o fato.
b) Que metal deve ser usado como nodo de sacrifcio para B para que se tenha a maior ddp
possvel? Qual o valor dessa ddp?
De acordo com o eixo orientado, para se obter a maior ddp, deve ser usado o metal E. Addp ser 280
mV.
c) Para impedir que o metal A sofra corroso quando colocado em contato com o metal D, aplica-se em
A um tratamento. Qual dever ser o menor valor de EE - EA para que o tratamento traga o efeito
desejado?
Aps o tratamento, o metal A deve-se posicionar esquerda de D. Para tanto a diferena de potencial
EE - EA, em valor absoluto, dever ser maior que 460 mV. Ou seja EE - EA < - 460 mV
EXERCCIOS PROPOSTOS
1) Tambores de ao com 58 cm de dimetro interno e 86 cm de altura, so utilizados para o
armazenamento de um produto lquido, cujo MDD do ao no meio considerado vale 28. Os tambores
armazenados deitados e para o armazenamento, utilizado somente 90% do volume til do tambor.
A espessura da parede na parte cilndrica de 1,6 mm e nos tampos 1,5 mm. Sabe-se que o tambor
no mais pode ser utilizado para esta finalidade quando qualquer das espessuras ficar reduzida a 1,1
mm. Qual o tempo de vida til do tambor? Admitir que a corroso seja uniforme.
Densidade do ao = 7,8 g/cm3.
R - 3,05 anos
2) Para a construo de tanques cilndricos de armazenamento de lquidos industriais poder ser
utilizado o material metlico A ou o material metlico B. Os tanques devero ter 4,5 m de dimetro e
8,0 m de altura, preenchimento de 80% do volume til durante o armazenamento e s podero ser
utilizados at que a espessura da chapa se reduza a 1,1 mm. Sabendo-se que a vida til mnima do
tanque dever ser de 81 meses e supondo corroso uniforme, calcular a espessura mnima inicial que
a chapa dever ter:
a) no caso de uso do material A.
b) no caso do uso do material B.
c) classifique os metais A e B quanto a resistncia a corroso
So dados:
material A: Ml H = 10,20x10-2 e d = 7,2g/cm3
material B: MDD = 54,2 e d = 7,8 g/cm3
R - A- 2,4 mm - B - 2,82 mm - A resistncia mdia (MPY = 7,5) - B resistncia mdia (MPY = 10)
3) Um reservatrio retangular sujeito internamente a corroso uniforme, possui as seguintes
dimenses: base: 3,0m x 9,0m e altura 4,5m. O reservatrio permanece cheio com 80% de seu
volume til e somente pode ser utilizado at que a reduo mxima de qualquer uma de sua paredes
seja de 25%.
134
Pede-se:
a) o tempo de vida til do reservatrio;
b) a espessura da base e das paredes laterais aps decorrido o tempo de vida til.
c) classifique os materiais da base e da parede lateral quanto a resistncia a corroso.
Dados:
- espessura da parede da base 0,96 cm
- espessura da parede lateral 0,36 cm
- taxa de corroso da parede da base 50 MDD
- taxa de corroso da parede lateral 0,121 MIH
- densidade do material metlico 7,9g/cm3
R - 4, 33 anos. Espessuras: parede lateral = 2,7 mm - base: 8,6 mm - A resistncia mdia
(MPY = 9,9) - B resistncia mdia {MPY = 8,2).
4) Para constatar a ao dos inibidores X e Y em relao aos metais A e B, um qumico considera as
placas A1, A2 e A3 do metal A e as placas 81, B2 e B3 do metal B e monta as seguintes pilhas:
1 - AI/NaCI/NaCI/B1, sem a ao de qualquer inibidor, obtm-se E1 = - 60 mV
2 - A2/NaC!/NaCI/B2, com adio do inibidor X a ambos eletrodos E2 = + 300 mV
3 - A3/NaCI/NaCI/B3, com adio do inibidor Y a ambos eletrodos E3 = - 360 mV
Sabendo-se que todas as leituras foram efetuadas ligando-se as placas do metal A ao plo positivo do
voltmetro, pergunta-se:
qual o inibidor da corroso de A e qual o inibidor da corroso B? Justificar.
R - X protege A - Y protege B
5) So dadas as seguintes medidas de diferena de potencial realizadas entre os metais X, Y, Z, W e T
frente ao meio M.
Ez - Ew = -290 mV
Ew - Ex = - 300 mV
Ex - ET = 550 mV
Ew - EY = - 780 mV
a) ordenar os metais de acordo com os potenciais de reduo crescentes;
b) qual o sentido do fluxo dos eltrons na pilha Z/M//M/Y ?
c) qual o valor de ET - Ew ?
d) qual o sentido da corrente eltrica em Z/M//M/T ?
e) em que ons se enriquece o meio M em Z/M//M/X ?
f) qual a equao fundamental da corroso em T/IW/M/Y ?
R- Z T WY Z - Z->Y - -250 mV - T^Z - Z'1+ - T ->- Tn + +ne
6) O comportamento relativo dos metais A, B, C e D frente ao meio M, dado pelas pilhas:
nota: Para as medidas da ddp de cada pilha
I - A/M/M/D E1 = -180 mV f' I9adao plo positivo do medidor, o metal
que aparece esquerda na notao da pilha,
II - A/M/M/C E2 = 240 mV
III-B/M/M/C E3 = -40mV
IV - B/M/M/D
a) ordenar os metais de acordo com os potenciais de reduo crescentes.
b) qual o valor da diferena de potencial da pilha IV?
135
c) se utilizarmos o metal B para revestir o metal A, qual ser o carter do revestimento?
d) se montarmos a pilha C/M/M/D, qual dos metais sofrer corroso?
e) qual dos metais seria mais eficiente como nodo de sacrifcio para a proteo do metal D?Justificar
todas as respostas.
R - EB - ED = - 460 mV - carter andico - C sofrer corroso - todos, porm B mais
eficiente.
7) O comportamento relativo dos metais A, B, C e D frente ao meio M, dado por meio das medidas
de difena de potencial, utilizando o metal a como referncia.
metal
ddp (mV)
A
-
B
200
C
270
D
-120
a) ordenar os metais de acordo com os potenciais de reduo crescentes.
c) se utilizarmos o metal A para revestir o metal B, qual ser o carter do revestimento?
d) qual o valor de EB - ED?
e) qual dos metais seria mais eficiente como nodo de sacrifcio para a proteo do metal D? Justificar
todas as respostas.
R- CBAD - catdico - EB - ED = - 320 mV - C mais eficiente.
8) Considere as pilhas:
I) P/NaCI//NaCI/Q diferena de potencial = 0,280 V
II) P/NaCI//NaCI/R diferena de potencial = - 0,150 V
MI)Q/NaCI//NaCI/R
Sabendo-se que as diferenas de potencial foram medidas ligando-se o metal P no plo positivo do
voltmetro, pergunta-se: Oustificara resposta)
Em quais meias clulas estar havendo a formao de ons Qn+ e ons Rn+?
R- Qn + nas pilhas l e II - no se formam Rn +
_
9) So oferecidas as solues "S1" e "S2" como inibidores da corroso do metal X.
X1 e X2 placas do metal X e de Y1 e Y2 placas do metal Y, montam-se as pilhas:
I) X1/NaCI//NaCI/Y1 diferena de potencial inicial = 0,015 V.
II) X2/NaCI//NaCI/Y2 diferena de potencial inicial = 0,18 V
Adicionando-se gotas de "S1" meia clula X1/NaCI, a diferena de potencial passa a ser- 0,336 V.
Adicionando-se gotas de "32" meia clula X2/NaCl, a diferena de potencial passa a ser 0,450 V.
Sabendo-se que o metal Y foi ligado ao plo positivo do voltmetro e o metal X ao plo negativo, pede-
se:
Seria possvel utilizar as solues acima como inibidores da corroso do metal X? Justificar. R -
somente S1
10) Quais so os elementos do circuito eltrico que devem estar simultaneamente presentes para que
haja corroso eletroqumica de um metal? Qual o sentido do fluxo de eltrons?
136
11) Nas prticas de corroso desenvolvidas em laboratrio, explicar a finalidade da utilizao de:
fosfato trissdico (Na3 PO4); ferricianeto de potssio; fenoftaleina. passivante ou inibidor da corroso e
indicadores.
12) Qual a diferena entre proteo forada e proteo por nodo de sacrifcio, quanto a diferena de
potencial necessria proteo? na proteo por nodo de sacrifcio a ddp disponvel limitada pela
diferena de potencial existente entre o metal a proteger e o metal escolhido como nodo.
13) Consideraras pilhas:
)A/NaCI//NaCI/B E1 =-270 mV
II) C/NaCI//NaCI/D E2 = -150 mV
III) C/NaCI//NaCI/B E3 = 180 mV
IV) E/NaCI//NaCI/D E4 = 130 mV
Sabendo-se que para a medida da ddp de cada pilha, o plo positivo do medidor foi ligado ao metal
que aparece esquerda na notao da pilha, pergunta-se:
a) qual ou quais metais devem ser utilizados para revestir o metal C de forma.
a1) que o revestimento tenha carter andico? Justificar.
a2) que o revestimento tenha carter catdico? Justificar.
b) qual ou quais dos metais podem ser utilizados para:
b1) servirem como nodo de sacrifcio para o metal B? Justificar.
b2) servirem como nodo na proteo forada ao metal A? Justificar.
a1) AouB a2) DouE b1)A b2) qualquer metal
14) Construir uma tabela para classificao dos metais quanto a resistncia corroso em mmpy.
IV - 8 Preveno da Corroso
A preveno eficiente deve iniciar no projeto. O projetista deve estar atento para evitar aes que
favoream a corroso. Da mesma forma, as protees que se fizerem necessrias devem tambm ser
previstas nesta fase.
A aplicao inteligente dos conhecimentos sobre a corroso na especificao e detalhamento do
projeto, na determinao dos mtodos de fabricao e montagem das estruturas e equipamentos evita
erros que podem significar grandes perdas futuras.
IV - 8 - 1 soldas
137
No caso de soldas, o material das soldas (ou de dispositivos de fixao como parafusos etc) deve ser
catdico (mais nobre) em relao ao material a ser soldado.
A descontinuidade no cordo de solda deve ser evitada para no criar situaes que permitam
deposio de slidos ou que favoream a corroso em frestas, reteno de umidade, gua e ps.
Coj-clixo cie solda.
Gordtto
IV - 8 - 2 eroso por cavitao e impingimento
Devem ser evitadas as formas geomtricas que tragam tais efeitos.
EVITAR USAR
-ST
r
EVITAR USAR
Detalhes construtivas causadores de Ernsc par cavi taa
Est r an g u lam en t o
/Tu r b i h cm am en io
m j ( Ciiv i a o)
EVITAR
lar
USAR
138
ff]
EVITAR.
EVITAR
t Im. pi n^i ms nt
USAR
USAR
Placade
siob.stitTji.0 oti-deflstora
Vapor
USAR
USAR
Detalhes construtivas causadores de Eroso E por irnpingirnEnta.
Algumas providncias para evitar a corrosogalvnica.
Fe
p
v _ .
JuntaIsolante
^/A
EVITAR
USAR (isolamento)
Encapsulamento com epxi sernsolventeou com
material polimrico, como o nilon
XXX
EVITAR USAR
IV - 8 - 4 distribuio de tenses
139
EVITAR USAR
n r
EVITAR EVITAR EVITAR
U
USAR
gua
j j p j s l l
~ i
Agua
r^
EV1TAF USAR
EVITAR USAR
IV - 8 - 6 proteo de pilares e bases de tanques

r~lA~
* .
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J f
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X
140
Massa de j] [1 [j
/vedao JM^Ji

Massa de
/vedao
EVT
r,
Base
Bero de ao soldado
ao tanque cilndrico
Base de concreto
USAR
Vedao
IV - 8 - 7 apoio de tubulaes
USAR
141
MASSAS ATMICAS INTERNACIONAIS
Elemento
actnio
alumnio
amercio
antimnio
argnio
arsenio
astato
brio
berkelio
berlio
bismuto
boro
bromo
cdmio
clcio
califrnio
carbono
crio
csio
chumbo
cloro
cobalto
cobre
criptnio
crmio
curi
disprosio
einsteinio
enxofre
rbio
escndio
estanho
estrncio
europio
f r mio
ferro
flor
fsforo
f r n cio
gadonio
glio
germnio
hainio
hlio
hidrognio
holmio
indio
iodo
irdio
itrbio
itrio
lantnio
Smbolo
Ac
Al
Am
Sb
Ar
As
At
Ba
Bk
Be
Bi
B
Br
Cd
Ca
Cf
C
Ce
Cs
Pb
Cl
Co
Cu
Kr
Cr
Cm
Dy
Es
S
Er
Sc
Sn
Sr
Eu
Fm
Fe
F
P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hi
He
H
Ho
In
l
Ir
Yb
Y
La
Massa
227
27
243
122
40
75
210
137
249
9
209
11
80
112,5
40
251
12
140
133
207
35,5
59
63,5
84
52
247
162,5
254
32
167
45
118,5
87,5
152
253
56
19
31
223
157
69,5
72,5
178,5
4
1
165
115
127
190
173
89
139
Elemento
laurncio
ltio
lutcio
magnsio
mangans
mendelvio
mercrio
molibdnio
neodmio
nenio
netnio
nibio
nquel
nitrognio
noblio
smio
ouro
oxignio
paldio
platina
plutnio
polnio
potssio
praseodmio
prata
promcio
protactnio
rdio
radnio
renio
rdio
rubdio
rutnio
samrio
selnio
silcio
sdio
tlio
tantalo
tecncio
trbio
telrio
titnio
torio
tu lio
tungstnio
urnio
vandio
xennio
zinco
zircnio
Smbolo
Lw
Li
Lu
Mg
Mn
Md
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Nb
Ni
N
No
Os
Au
O
Pd
Pt
Pu
Po
K
Pr
Ag
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
Rb
Ru
Sm
Se
Si
Na
Tl
Ta
Tc
Tb
Te
Ti
Th
Tm
W
U
V
Xe
Zn
Zr
Massa
257
7
175
24,3
55
256
200,5
96
144
20
237
93
58,5
14
254
190
197
16
106,5
195
242
210
39
141
108
147
231
226
222
186
103
85,5
101
150,5
79
28
23
204,5
181
99
159
127,5
48
232
169
184
238
51
131,5
65,4
91
142
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Bibliografia bsica
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Alegre: Bookman, 2007.
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DUTRA, A. C. Proteo catdica: tcnica de combate corroso. 4a ed. Intercincia,
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DUARTE, D. J. Tribologia, Lubrificao e Mancais de Deslizamento. Brasil Cincia
Moderna 2005 ISBN: 8573933283
CARRETEIRO, R. P. BELMIRO, P. N. A. Lubrificantes & lubrificao industrial.
Intercincia, 2006. ISBN: 8571931585
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York: John Wiley, 2007. ISBN 0471736961
RAMANATHAN, L.V. Corroso e seu Controle. Brasil. HEMUS 2007.
NUNES, L.P, Fundamentos de Resistncia Corroso. Brasil. Intercincia 2007.
143
ED - 1 - LUBRIFICAO E LUBRIFICANTES - 1
RA
NOME_
Atrito
turma
Para se fazer um corpo sobre outro, deve ser vencida a fora
contrria imposta pela aspereza ou rugosidade existente nas superfcies de
contato dos corpos, que se por meio de uma fora de
resistncia ao movimento.
Essa fora que tende a se ao movimento chamada fora
de
atrito, resistncia de atrito ou simplesmente atrito.
Chama-se atrito aquele que ocorre entre corpos rgidos
quando no h qualquer elemento entre eles. O atrito denominado atrito
fluido se houver um entre as superfcies.
A principal do atrito a perda de energia
(principalmente na forma de calor), o que torna a a lubrificao uma forma
de economizar a energia que seria deixando-a disponvel
para produzir alguma forma de trabalho til.
Embora o avano do automvel seja notrio como urn
todo, trata-se de uma mquina que transforma em movimento, apenas
pouco mais de 30% da do combustvel. O atrito entre
as muitas peas mveis responsvel pela perda de cerca de 20% da
energia gerada na queima do combustvel, alm de
para o desgaste das partes em contato.
Aplicando-se urna pequena sobre o bloco em repouso
apoiado em um plano horizontal da figura a seguir, verfica-se que o mesmo
no se move. A fora aplicada pela fora de
atrito oposta, exercida pelo plano sobre o bloco, e agindo na superfcie de
contato.
Este atrito que se
chamado de atrito esttico, A fora
sobre superfcies em repouso
de atrito esttico
ser a menor fora para iniciar o movimento.
Aumentando a intensidade da fora aplicada, chega-
se a um valor para o qual o comea a mover-se. Tem
incio ento um movimento acelerado do bloco sob a ao dessa fora.
144
Se a fora for ento at que o movimento se torne
uniforme, verifica-se que continua sendo necessria a aplicao de uma
pequena fora para o movimento uniforme..
Com o incio do a fora de atrito entre as superfcies
normalmente diminui, de modo que ser necessria uma fora menor para
manter o movimento , pois a fora de inrcia j foi
vencida.
A fora atuante entre em movimento relativo
chamada de fora de atrito dinmiccx
tipos de atrito
Alm da classificao em esttico e atrito dinmico, para
os casos em que as superfcies em contato estejam em repouso ou em
movimento , as foras de atrito podem ainda ser
classificadas em:
(a) atrito de (ou atrito de escorregamento)
(b) de rolamento
atrito de deslizamento (ou de escorregamento)
Tem-se o atrito de quando uma superfcie desliza ou
escorrega, em com outra superfcie.
Esse tipo de atrito pode ocorrer da forma das
superfcies, ou seja, para haver o no necessrio
que as superfcies em contato sejam planas. Tem-se a seguir alguns
exemplos:
atrito de rolamento
Um cilindro que rola sem deslizar sobre uma
horizontal tende a parar porque sobre ele a fora de
atrito de rolamento.
Essa fora depende das do material de fabricao
do cilindro e da superfcie horizontal.
O atrito de sempre menor que o atrito de
deslizamento para superfcies de mesmo material e sob mesmas condies,
portanto mais vencer.
O atrito de proveniente da deformao das reas
de contato entre os dois corpos.
145
RA
atrito fluido ou viscoso
A fora de que aparece durante o movimento de um
corpo em um fluido depende da forma do corpo, da sua velocidade em
relao ao fluido e da do fluido.
Tambm entre duas superfcies em relativo, separadas
por uma fina pelcula contnua de existe atrito fluido
ou viscoso.
A utilizao de um fluido as duas superfcies em
contato permite que se considere o atrito fluido existente entre as
superfcies.
Haver um entre as molculas do fluido, umas sobre as
outras, e a resistncia a esse deslizamento consiste no atrito fluido ou
viscoso.
O valor do atrito fluido uma mnima do valor do atrito
slido, encontrado na ausncia da pelcula de fluido, e praticamente no
causa desgaste.
Esta a base do da lubrificao. O ato de lubrificar est
associado aplicao da pelcula do fluido que constitui o lubrificante.
Tipos de Lubrificao
A eficincia do lubrificante est associada do mesmo
superfcie, o que permitir que ele seja arrastado durante o movimento.
To importante quanto a a coesividade para que no
haja rompimento da pelcula do lubrificante. Chama-se oleosidade a
propriedade que rene adesividade e
Pode-se considerar que todos os fluidos so
alguns melhores que os outros. A gua, porm no um
lubrificante, pois tanto sua adesividade como sua coesividade so baixas.
Assim, a parte mais do processo de lubrificao
est na escolha do adequado.
Os lubrificantes derivados de se mostram excelentes
para a maior parte das situaes. Possuem boas propriedades fsicas, alm
de elevada oleosidade, o que inclui tanto a de adeso
quanto a de manuteno da pelcula lubrificante.
146
H dois tipos bsicos de nos quais recai a grande
maioria dos casos. Apenas os de rolamento e alguns
mecanismos especiais, so tratados particularmente.
lubrificao limite ou restrita
Neste caso a pelcula apresenta espessura mnima do
ponto de vista prtico, basicamente sua espessura corresponde soma das
espessuras da de cada superfcie, podendo chegar a
espessura "monomolecular".
Nos casos em que cargas elevadas e/ou baixas
velocidades ou ainda interrupes frequentes no h formao da pelcula.
Nesses casos a aplicao de aditivos especficos
como agentes de oleosidade e antidesgaste.
Se as condies so muito deve-se recorrer aos
agentes de extrema presso.
A ordem de grandeza da pelcula nesse caso de 10
mcrons.
lubrificao hidrodinmica, total ou plena
Neste caso a pelcula separa totalmente as superfcies
no havendo contato entre elas. A da pelcula superior
soma das espessuras das camadas de rugosidade de cada superfcie.
Valores de atrito muito baixos e insignificante so
esperados nos sistemas que usam esse tipo de lubrificao.
o caso mais comum e encontra em quase todas as
situaes em que h ao contnua de deslizamento sem ocorrncia de
presses extremas. A pelcula de lubrificante apresenta
espessura varivel entre 0,025 mm e 0,25 mm, e os valores do coeficiente
de atrito so bastante baixos, da ordem de 0,001 0,03.
lubrificao mista
Neste caso, podem ocorrer as duas situaes anteriores. Quando uma
mquina est parada, as partes esto apoiadas sobre as
partes fixas, havendo uma pelcula insuficiente. Quando o movimento tem
incio surge a presso que faz surgir a pelcula que
impede o contato,
Princpios de Lubrificao
A lubrificao de a mais importante aplicao da lubrificao
hidrodinmica, Os mancais so que mantm as peas
147
RA
(eixos) em posio ou entre , permitindo
seu relativo.
Os mancais so sempre com dimetro um pouco
maior que o do munho (prolongamento do eixo), esse espao entre o eixo
e o mancai folga ou luz.
As dimenses da folga so ao dimetro e suas
funes so suportar a dilatao e distoro das peas, bem como
neutralizar possveis erros mnimos de permitindo a
rotao livre do eixo.
Essa folga serve tambm para que o leo seja introduzido e permite a
formao da pelcula que s superfcies do eixo e do
mancai.
As das superfcies metlicas oferecem resistncia a
do eixo no mancai, causando o e o
desgaste se no houvesse a lubrificao.
Os lubrificantes mantm essas superfcies, evitando
o desgaste e a perda de potncia.
Com o em repouso haver contao metlico com
interpenetrao das rugosidades. O leo introduzido na folga adere s
superfcies do e na calha do mancai, cobrindo-as com uma
camada ou lubrificante. Essa facilita a distribuio
uniforme do , que vai ocupar o espao em forma de
constituindo um depsito de leo.
A lubrificao aplicada nas situaes em que a
lubrificao no aplicvel por fatores como:
velocidade de uma superfcie em relao outra ser muito baixa, ou a
presso entre as ser muito alta. Pode ainda o leo
no ter suficiente para slido.
o caso de submetidas a altas (devido a
pequena rea de contato dos ) e ainda quando h
combinao de movimentos como de e rotao.
Aplica-se nestes casos a lubrificao limite, pois, no possvel manter
uma pelcula contnua de espessura adequada entre as superfcies.
148
Nessa lubrificao so usados especiais, com propriedades
adequadas as quais so conseguidas, principalmente, por aditivao do
leo lubrificante. Os podem ter como
bsica aumentara
capacidade de suportar cargas elevadas.
Para cargas, o aditivo do tipo do " de oleosidade" tambm
chamado de "reforador de pelcula".
Esses aditivos so quando as cargas no so muito
elevadas. Sua aco relacionada ao da resistncia
ruptura da pelcula.
leos de origem ou que apresentam
caractersticas so usados para essa finalidade. cidos
graxos como o olico, e outros so bastante
usados.
A aditivao a molhabilidade do
fazendo com que o mesmo se mais facilmente sobre o metal,
dessa forma a mistura molhar o metal. Isso ocorre pelo
fato da molcula do ter uma extremidade polar e outra apoiar.
Esse fato confere grande afinidade tanto pelo leo como
pela superfcie metlica com a qual entra em contao. Isso impede que o
lubrificante se desprenda facilmente da superfcie.
A acarreta uma orientao na disposio dessas
molculas que se alinham verticalmente em relao superfcie metlica, j
que a extremidade no polar fica imersa no leo e a polar presa no metal.
A fina camada de leo ento ao metal, evitando que as
superfcies mveis se toquem, o que evita danos.
Em situaes em que as lubrificadas so submetidas a
altas torna-se necessrio o uso de aditivos mais fortes,
denominados agentes de presso
No caso dos agentes de extrema utilizados na
lubrificao limite, a caracterstica de funcionamento diferente. Para os
agentes de a ao
fsica, enquanto que a do agente de presso quase sempre
de natureza qumica.
O aditivo de extrema presso composto de produtos
qumicos tais como derivados de enxofre, fsforo, cloro ou
chumbo.
Esse evita principalmente a dos pontos
elevados das superfcies em movimento relativo. Sob condies de
149
RA
temperaturas encontradas no caso da lubrificao
limite. O produto qumico ativo reage com a superfcie metlica
O novo composto assim formado
a soldagem, evitando dessa forma a destruio da superfcie do metal.
Esse processo somente ocorre sob locais de alta
temperatura, sendo, portanto, o aditivo de -presso
essencialmente um aditivo de temperatura.
Os lubrificantes limites mais utilizados so: tricresilico (ou
tricresilfosfato), leo de baleia , naftenato de chumbo,
ceras cloradas, tetra cloreto de e mesmo certos produtos
slidos como grafite, sulfeto de tungstnio e bissulfeto de molibdnio.
Outro importante a lubrificao com graxas. A graxa
um lubrificante fluido engrossado a uma consistncia de gel pela adio
de vrios espessantes.
A consistncia semi-slida a bsica, pois reduz a
tendncia do lubrificante a fluir ou vazar da rea que est sendo lubrificada.
A maioria das feita, atualmente, pelo
espessamento de um leo derivado do petrleo com sabo bsico.
A grande das graxas, resistncia ao calor e a cargas
elevadas dependem somente do tipo e da quantidade do sabo
incorporado, porm, as de lubrificao e reduo do
atrito so inteiramente relacionadas com o tipo de leo mineral.
A do leo fator bsico na capacidade da graxa
proporcionar uma lubrificante adequada.
SUBSTANCIAS LUBRIFICANTES
Os lubrificantes so substncias que colocadas entre duas
mveis ou uma e mvel, formam uma
pelcula protetora. Tem por funo principal reduzir o , o
desgaste, bem como auxiliar no controle da e na
vedao dos componentes de e motores.
150
Proporcionam a das peas, protegendo contra a corroso
decorrente dos processos de , evitando a entrada de
impurezas, podendo tambm ser agente de de fora e
movimento.
Um lubrificante deve ser capaz de satisfazer aos requisitos da
industrial.
Tanto os lubrificantes como os
podem ser slidos, semi-slidos ou pastosos, lquidos e gasosos
Lubrificantes Gasosos
So de uso geralmente em locais de difcil penetrao
ou e em lugares onde no seja possvel a dos
lubrificantes convencionais. Alguns dos lubrificantes
gasosos utilizados so ar , e gases
halogenados.
Lubrificantes Lquidos
Os lquidos so em geral como lubrificantes porque
eles entre partes mveis pela ao hidrulica, e alm de
manterem as superfcies , atuam tambm como
agentes de calor.
Os lubrificantes lquidos podem ser divididos em:
(a) leos
(b) leos ( )
(c) leos
leos minerais
So produzidos a partir do cru por destilao a
presso devido ao alto ponto de
. Possuem composio muito mas formados por
grande nmero de (compostos de
e ) pertencentes a trs classes principais:
parafinicos, e aromticos.
Aps destilao , passam por tratamentos
como remoo de , refinao de e
refinao por . Os tratamentos aplicados
dependem tanto da natureza do , como dos produtos
finais desejados.
151
ED - 2 - LUBRIFICAO E LUBRIFICANTES - 2
l

turma
A A A
RA
NOME
A origem do petrl eo, que determina o tipo de
predominante, e o processo adotado, pode o l ubrificante apresentar grande
variao de
resistncia oxidao, etc...
A predominncia do tipo de
destil ao determina a
Petrl eo de base
hidrocarbonetos
parafinas e muito pouco ou mesmo
Petrl eo de base
hidrocarbonetos
mas os produtos
proporo.
quanto viscosidade, vol atil idade,
existente no resduo da
dos petrl eos que poder ser:
- constitudo principal mente por
Contm grande teor de
asfal to.
- constitudo principal mente de
e aromticos. Contm pouca parafina,
esto presentes em al ta
Petrl eo de base mista - contm tanto hidrocarboneos parafnicos como
hidrocarbonetos , ou seja, contm parafina e asfal to,
al m de certa proporo de aromticos.
Assim, segundo a origem, os
cl assificados em
l eos naftnicos e l eos parafnicos
l ubrificantes so
Apresentam propriedades caractersticas, resumidas no quadro a seguir:
leos Parafnicos
Al to ponto de fl uidez
Al to ndice de viscosidade
viscosidade
Boa resistncia a oxidao
oxidao
Menor ol eosidade
Menor resduo de carbono
carbono
leos Naftnicos
Baixo
Baixo
Menor
Maior
Maior
fl uidez
de
de
Os l eos l ubrificantes so produzidos como al guns tipos de
bsicos, que constituem a matria para a fabricao de
grande variedade de l eos existentes no mercado.
152
leos minerais so encontrados normalmente nos
postos de servio. Com especificao correta, eles atendem s
necessidades da grande maioria dos dos carros
nacionais.
leos graxos
Foram os lubrificantes a serem utilizados pelo homem.
A pequena resistncia a apresentada pelos leos graxos faz
com que os mesmos se decomponham facilmente formando gomas,
processo conhecido como (decomposio de
gorduras, e outros por hidrlise ou
oxidao, ou ambos. A separa as cadeias de cidos graxos).
Com o desenvolvimento e o aperfeioamento da
maquinaria, houve a necessidade imperativa da dos
leos pelos leos
Quanto origem os leos s podem ser classificados em:
Vegetais e Animais
Os leos vegetais normalmente utilizados so: leo de rcino, de coco, de
oliva, de semente de algodo, de mamona dentre outros.
Dos leos de origem animal, podemos citar de leo de , de
foca, de espermacete, de peixe, de , de banha (banha de
porco). So , pois oxidam facilmente
leos sintticos
Esses fluidos so feitos a partir da mistura de
elementos qumicos que geram que suportam altas
condies de cargas e , mantendo estveis suas
caractersticas
Os mais conhecidos so aqueles a base de
polialcalicos" (ou polialquileno -glicois).
So lquidos , que podem ser solveis em ou insolveis,
dependendo do tipo, e apresentam ampla de viscosidade,
podendo-se ter at os tipos . Podem ser usados em
temperaturas at C e em temperaturas abaixo de grau
centgrado; no formam resinas e no afetam de
borracha natural ou sinttica.
Apresentam a de manuteno da viscosidade,
independentemente da de funcionamento do motor, o que
evita a carbonizao do motor.
So produtos caros para uso geral.
153
RA
So tambm disponibilizados leos minerais com sinttica
que atendem s necessidades de mais sofisticados.
Os " " so substncias derivadas do silcio, com
estrutura qumica equivalente aos hidrocarbonetos, e so estveis ao calor,
viscosidades conforme o tipo, alta resistncia
a oxidao e alguns tipos podem ser usados em altas temperaturas.
Os silicones destacam-se pela resistncia contra
temperaturas baixas, altas e , como tambm pelo seu
comportamento quanto ao ndice de
viscosidade.
caractersticas fsicas dos lubrificantes
Pode-se considerar que a a principal
caracterstica de um lubrificante. Mas para conhecer o melhor uso ou a
aplicabilidade de um frente a uma dada situao,
outras caractersticas so determinadas por meio de ensaios em laboratrio.
Cada ensaio traz uma que compe o perfil de
aplicao e adequao de uso do leo testado, alm da sua qualidade
Os ensaios fsicos fornecem uma forma de controle na produo e para
aplicao do produto.
densidade
A relao entre massa de uma e o volume ocupado
pela mesma chamada densidade absoluta ou massa especfica da
substncia, ou seja, a massa da de volume da
substncia.
Sendo o volume dependente da , a informao do valor
da densidade deve vir acompanhada da de
medida.
A densidade calculada pela relao entre a densidade
da substncia a uma temperatura "t", e a densidade da gua na mesma
temperatura.
Para leos lubrificantes utiliza-se a densidade relativa,
denominando-se simplesmente "densidade". A densidade no tem
significao quanto a do lubrificante, tendo apenas
utilidade prtica para clculos de converso de volume (litros) para massa
(quilogramas) ou vice-versa, ou para fins de controle. No sistema mtrico, a
154
temperatura "t" de referncia do lubrificante
normalmente de I5C, ou 20C, e a massa especifica da gua medida a 4C,
pois a esta temperatura 1 cm3 e gua tem massa
exatamente igual al . O O O g. Portanto, a relao ou densidade relativa, ser
numericamente igual a massa especfica na temperatura "t" de referncia.
No Brasil, o Instituto Brasileiro de Petrleo, padronizou a temperatura "t" em
20C. Portanto, define-se densidade pela relao:
densidade 20/4C =
massa de um volume do produto a 20C
massa de igual volume de gua destilada 4 C
Na indstria do , entretanto, utiliza-se mais a escala -
API (American Petroleum Institute), que uma escala arbitrria
calibrada em graus e relacionada com a por meio da
expresso:
Graus API =
141,5
densidade a 60/60F
- 131,5
A expresso acima mostra que, quanto
um produto, menor ser o
densidade 1,000, tem
for a densidade de
API, e que a gua, que tem
10,0 API.
Em laboratrio determina-se a densidade por meio de
efeuando-se a correo para a temperatura da amostra na ocasio do
teste.
ponto de fulgor e ponto de inflamao
Ponto de fulgor ou ("flash point") a menor na qual um
lquido inflamvel, quando testado em aparelho padro, liberta suficiente
vapor para criar, no espao de ar acima de sua , uma
mistura explosiva que dar um "lampejo' se posto em contato com a chama,
isto , produz uma combusto fugaz com o ar.
Ponto de inflamao ou de combusto ou ("fire point") de um lquido
inflamvel a temperatura mnima, na qual o lquido sob condies
especificadas de , emite vapores em quantidade
suficiente para formar uma mistura com ar, que em contato com uma
chama, se inflama produzindo suficiente para se ter
a vaporizao contnua do lquido e portanto, combusto permanente.
Os leos so testados no aparelho "Clevelarid Open
Cup" (Cleveland de vaso aberto), indicado para os
155
produtos de petrleo com ponto de fulgor acima de 70C.
Sob o ponto de vista de , o ponto de fulgor uma
medida do risco de de um combustvel quando
armazenado. de grande importncia na previso de temperatura mxima
a que o produto pode ser quando estocado,
transportado ou manuseado.
Os produtos com ponto de abaixo de 70C so
considerados por lei como de manuseio perigoso.
O ponto de fulgor no controle de uso de lubrificantes
para verificao da presena de contaminantes mais volteis (gasolina, leo
diesel, etc.).
ponto de nvoa e ponto de fluidez
Ponto de de um leo a temperatura em que a parafina
ou outras substncias semelhantes, normalmente no leo,
comeam a se separar formando cristais tornando
o leo turvo.
Ponto de a menor temperatura na qual o leo
ainda pode escoar nas condies do teste.
O ponto de fluidez de um leo est ligado a de iniciar
a lubrificao quando uma mquina fria posta em funcionamento.
O leo deve fluir , principalmente, durante a
partida em baixas temperaturas.
uma muito importante e tem que ser sempre
levada em conta, principalmente quando h do
lubrificante ser usado em climas frios, pois o mesmo pode no fluir, no
lubrificando e causando ao equipamento.
Os leos possuem melhor ponto de fluidez, ou seja,
eles deixam de fluir a mais baixas do que os
parafnicos que se solidificam, devido das ceras
parafnicas que possuem.
O ponto de fluidez pode ser aumentando-se o
grau de desparafinao no caso dos , e usando-
se aditivos abaixadores do ponto de fluidez para o caso dos naftnicos e
parafnicos.
resduo de carbono
156
Resduos so
natureza dos mesmos, pois resduos
dos metais em movimento.
e muito importante conhecer-se a
riscam as superfcies
Os leos so misturas de hidrocarboneos que
podem apresentar propriedades fsicas e qumicas muito variadas.
Alguns leos quando , em ambientes fechados,
podem deixar um resduo de carbono no voltil, cuja quantidade pode ser
determinada por e aparelhos padronizados, como o
Mtodo Conradson.
Esse mtodo d a de leos lubrificantes,quando
submetidos a evaporao por altas temperaturas, de depositar carbono em
motores
de combusto interna.
De modo geral quanto maior a
carbono, e os leos
resduo de carbono que os leos parafnicos.
maior a quantidade de
produzem maior quantidade de
Os valores do de carbono no devem ser considerados
isoladamente, mas junto com outras propriedades, pois as condies de
ensaio no as condies existentes no motor de
combusto interna.
Deve-se ressaltar ainda que este deve ser utilizado
apenas para leos minerais puros, pois contendo
aditivos, principalmente se forem aditivos de base metlica, daro
resultados maiores.
nmero de desemulso
Chama-se ou nmero de a
capacidade que possuem os leos de se separarem da gua. Em certas
aplicaes, como em , quando o leo deve permanecer
muito tempo nos sistemas de , e tambm ficar sujeito a
contato com gua e vapor condensado, torna-se necessrio que o leo se
separe da gua ou que no forme emulso.
A gua pode aparecer
leo, e deve ser eliminada. A
degradao
do leo, corroso e fadiga dos rolamentos.
, em soluo ou misturada com o
com gua promove a
A maioria dos
graxos, apresentam alto nmero de
quando novos, e no contendo cidos
157
ED - 3 - CARACTERSTICAS FSICAS DOS LUBRIFICANTES
RA
NOME
turma
viscosidade
a caracterstica mais importante de um leo lubrificante. De modo geral, a
viscosidade pode ser como a resistncia oposta ao
escoamento de leo. Quanto espesso o leo, maior a sua
viscosidade e a sua resistncia para escoar.
Newton estudou o dos lquidos em movimento
realizando uma experincia que colocou em evidncia a viscosidade como
caracterstica dos lubrificantes lquidos.
Suponhamos duas planas e paralelas, havendo entre
elas uma pelcula de um lquido qualquer de espessura "h', ou um leo.
Vamos considerar que no haja de leo na direo normal
ao plano e que a pelcula de leo no esteja submetida a presso externa.
Seja a placa fixa e a placa , de rea "S"
movendo-se com velocidade constante "V", pela ao de uma fora "F".
A experincia mostra que o leo em contato com as
placas, adere a elas de tal modo que a em contato com a
placa fixa fica imvel, enquanto a pelcula que adere a placa mvel se
desloca com a mesma velocidade "V".
No sendo a "V" muito grande, o leo se move entre as
duas placas como se fosse formado por infinitas camadas, que deslizam
umas sobre as outras sem se e a velocidade de cada
camada proporcional sua distncia placa fixa.
Ao realizar a Newton verificou que a fora "F" necessria para
produzir o movimento das de leo umas sobre as outras,
a uma velocidade constante "V" da placa superior, era:
a) proporcional a rea "S"
b) proporcional ao de velocidade ou "grau de
cisalhamento".
O grau de de uma determinada camada, algumas vezes
denominado "gradiente de velocidade ", definido como a proporo da sua
158
velocidade em a sua distncia perpendicular da
superfcie fixa, sendo constante para cada camada:
M h2 h 3
Em forma de a concluso de Newton foi:
F= 11 S (V/h)
onde r| (eta) a de proporcionalidade, ou o
coeficiente de viscosidade " ou simplesmente " " do
tipo absoluto ou dinmico.
Dessa equao a relao de viscosidade, assim definida:
F/S tenso de cisalhamento
V/h grau de cisalhamento
onde:
F= em dinas (g.cm/s2)
S= em cm2
V= velocidade, em
h= distncia entre as , em cm
Pode-se determinar a unidade da viscosidade absoluta:
F/S =
V/h =
r j =
n =
A essa unidade foi dada a denominao de "poise".
Como o uma unidade grande para o uso prtico,
comumente usado o " " (um centsimo do poise). A gua
para uma temperatura de ,em uma viscosidade absoluta
de 1 ,0 centipoise.
159
RA
escalas de viscosidade e ensaios de determinao
Para a viscosidade existem as fsicas e as escalas
empricas, tambm chamadas convencionais.
A viscosidade definida como a fora tangencial atuando
sobre a unidade de superfcie de qualquer dos dois planos paralelos
separados pela unitria, quando o espao entre eles est
cheio com um lquido, sendo que um dos planos move-se em relao ao
outro com velocidade unitria.
a) No sistema CGS, a unidade dada em: dina. /cm2 e como j
dito, denominada poise (P) e a normalmente
utilizada
o "centipoise " (cP).
Para a medida de de leos lubrificantes
utilizam-se geralmente as escalas de viscosidade.:
a) cinemtica
b) Saybol t
c) Engler
d) Redwood
A viscosidade cinemtica e as demais so
A viscosidade cinemtica obtida pela da
viscosidade absoluta (ou dinmica) pela massa especfica do leo
considerado.
2
viscosidade absoluta g/s.cm cm
Viscosidade Cinemtica = = ^ =
massa especfica n/ s
' cm
No sistema CGS, a unidade da cinemtica cm2/ segundo, e
denominada stoke (S), e a unidade empregada o
"centistoke" (cS), que parte do Stoke.
A viscosidade cinemtica e as empricas (Saybolt,
Engler, Redwood) so determinadas em laboratrio em aparelhos
denominados viscosmetros
160
O viscosmetro cinemtico pelo escoamento do leo
atravs de um tubo capilar, sob o peso de uma coluna do mesmo leo.
Nos demais viscosmetros a medida pelo tempo de
escoamento, em segundos, atravs de orifcios padronizados.
Os viscosmetros mais utilizados para medir viscosidade de leos
lubrificantes so:
(America do Norte)
Redwoord (Inglaterra)
(Europa continental)
Cinemtico
Os viscosmetros Saybolt, Engler e Redwood compem-se basicamente de
um tubo de cilndrica, com um orifcio padro na parte
inferior.
Uma determinada quantidade de colocada no tubo, o qual
fica mergulhado em de gua ou de leo, em temperatura
constante e controlada.
Quando se atinge a temperatura para a determinao,
deixa-se escoar o leo atravs do inferior, e inicia-se ao
mesmo tempo a contagem de tempo em segundos.
Recolhe-se o leo em um padro e no momento em que o
nvel atingir o trao de referencia do do frasco, trava-se o
cronometro.
O tempo de lido em segundos.
O viscosmetro cinemtico basicamente de um
tubo capilar de por onde escoa o leo.
O dimetro do deve ser escolhido de acordo com a
viscosidade, e para cada tubo determinado um fator constante "k1 para
determinar a cinemtica em centistoke (cS).
O tempo de (T) em segundos anotado quando da
passagem do nvel do leo por traos de referencia no
tubo de vidro e calcula-se:
Viscosidade, cinemtica = k.T (centistokes)
onde k uma que depende das caractersticas de
construo do aparelho.
161
RA
H tendncia para a medida da viscosidade pelo
viscosmetro cinemtico, pois tem-se uniformidade de medida, maior
preciso, maior de operao, maior rapidez.
ndice de viscosidade
A viscosidade a mais importante de um leo e a
temperatura o fator mais importante que afeta a viscosidade.
A viscosidade com o aumento da temperatura,
mas essa diminuio depende da natureza qumica do leo e da variao
de temperatura. Muitas vezes um leo deve trabalhar em
uma larga faixa de temperatura e deve atender as caractersticas de
viscosidade-emperatura.
O mtodo mais para determinar ou avaliar o desempenho
de viscosidade-temperatura de um leo o de "ndice de
Viscosidade (IV).
O ndice de viscosidade um puro, emprico, arbitrrio
com o seguinte significado: quanto maior o valor do IV de um leo,
menor ser a de sua viscosidade desse leo com a
variao
da temperatura.
Verifica-se de maneira geral que os leos de base
apresentam menor variao de viscosidade com a temperatura do que
os leos de base
Em 1929 foi estabelecido o conceito de "ndice de
pelo estudo do comprimento dos existentes na
poca
Verificou-se que:
a) os leos , provenientes de petrleo do Golfo do Mxico,
apresentavam uma grande variao de viscosidade com a
temperatura. A esse leo foi arbitrariamente dado um
ndice
de viscosidade igual a zero (0).
b) os leos , oriundos do petrleo da Pensilvnia,
apresentavam pequena variao de viscosidade com a temperatura.
162
A essa srie de leos foi
viscosidade igual a cem (100).
dado um ndice de
Com dados da viscosidade destas duas sries de leos
o IV de qualquer leo poderia ser expresso com uma porcentagem em
relao s viscosidades a C do leo em teste, do leo de IV
igual a zero e do leo IV igual a , todos eles tendo a mesma
viscosidade a 100C.
A figura abaixo ilustra essa
de
viscosidade " calculado pala expresso:
e a determinao do "ndice
IV =
L: o valor da
igual a zero tendo a mesma
calcular.
L - U
L -
x 100
a 40C do leo de IV
a 100C, que a amostra de l.V a
H: o valor da viscosidade a
igual a cem (100), tendo a mesma viscosidade a
amostra de IV a calcular.
U: o valor da viscosidade a
determinar.
Os valores de L e H so
cinemtica a 100C.
do leo de IV
que a
do leo cujo IV se deseja
em funo da viscosidade
Na Norma Brasileira ABNT NBR de 2005 (Produtos de
Petrleo - Clculo do ndice de viscosidade a partir da viscosidade
cinemtica) da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) fornece
as tabelas. No Anexo A da Norma.
163
ED - 4 - CORROSO EM ESTRUTURAS METLICAS
RA
NOME
turma
Os primeiros registros do uso de estruturas metlicas na construo civil
datam do . Desde ento as estruturas em ao
tornaram-se cada vez mais , prticas, e
marcadas pela
Os ao carbono comuns possuem na sua composio
apenas elementos , , mangans, Outros
elementos existem apenas em residuais.
A instabilidade termodinmica dos faz com que os
mesmos apresentem a tendncia de atingirem um
estgio mais por meio da formao de um composto
metlico. O processo chamado corroso e
ocorre devido a do metal com os agentes
presentes no considerado.
Os metais como o ao e o fundido
apresentam largo uso na fabricao de e outros
componentes.
Os principais minrios de ferro so a hematita, ,a
magnetita, , e a
partir destes se obtm o
reduo no processo siderrgico.
O ferro elementar termodinamicamente
metais, e tende a voltar ao seu mais estvel, oxidando-se
(processo corrosivo), sendo essa a causa bsica da
Nesse processo tem-se a formao do de ferro mais
estvel conhecido como ferrugem.
, 2 Fe2O3.3 H2O. A
elementar por
, como os demais
So muitas as consequncias da
podem ser citadas:
a) reposies e consequentes
obra;
b) custos e
dentre as quais
com minrios, energia e mo-de-
de processos de proteo
164
c) empregos de materiais mais caros ( , etc) em
substituio a outros mais (ao ao carbono, etc);
d) superdimenisionamentos;
e) interrupes na ;
f) de produtos;
g) contaminaes de ;
h) reduo da de funcionamento do equipamento;
i) eventuais riscos em potencial de e poluies de
ambientes de trabalho;
j) eventuais riscos em potencial de e incndios, etc;
k) queda de
Nas estruturas de , a perda de propriedades
como a resistncia, de especial importncia, pois em algumas situaes,
pode a estabilidade da estrutura.
A corroso um tipo de espontnea e irreversvel
em um material . As estruturas no
fogem dessa regra.
Normalmente expostas ao ou em
midos e muitas vezes , o ao das estruturas sofre
oxidao. Cuidados envolvendo no s a corretiva, mas
tambm a , devem ser tomados para prolongar
a til das mesmas.
Nas estruturas, a de propriedades mecnicas
como resistncia, , , etc.
de fundamental importncia para cumprir o de sua
construo. Aspectos e boa tambm
so de grande valor.
As alteraes causadas pela corroso podem comprometer as propriedades
necessrias, alm de dar ao ambiente um aspecto que transmite
insegurana.
Situaes podem ser atingidas
se as providncias forem tardias.
165
RA
Os metais raramente so encontrados no estado
Combinados com um ou mais a forma mais comum. Minrios
so, de modo geral, as formas do metal encontradas na
natureza.
Na maior parte das vezes, a dos metais por meio da
reduo de seus xidos, exige aplicao de em grandes
quantidades. Mais energia aplicada para o posterior
do metal at sua final. A corroso pode ser definida
de modo bastante simplificado como a do metal
produzido e voltar ao seu estado original de mais baixa
energia. De uma perspectiva puramente , a
tendncia de decrscimo a principal fora motriz da
corroso.
A corroso atmosfrica do ao carbono um processo
(isto , a corroso do metal envolve tanto reaes qumicas quanto fluxo de
eltrons) onde o metal reage com presentes no ar
atmosfrico para formar um xido ou outro composto anlogo ao
do qual ele se originou.
Tipos de corroso
comum classificar as formas mais encontradas de de
acordo com suas caractersticas a fim de
tratar os casos de de forma mais especfica e
eficiente.
corroso atmosfrica
Metais sujeitos s condies sofrem este tipo de
corroso. Grandes econmicos esto associados a
essa forma de .Trata-se de um fenmeno
eletroqumico que ser estudado no curso.
um processo , onde o efeito acumulado da
corroso funo do no qual a superfcie metlica fica
recoberta por (tempo de contato) e da velocidade
mdia de durante estes perodos.
Assim, a extenso do ' depende das condies climticas
do local de exposio, e funo da relativa da
atmosfera, da direo e da chuva, da neblina, do
orvalho, da do ar e da superfcie metlica, da
166
velocidade dos , da quantidade de horas de
e dos poluentes presentes na atmosfera.
principais fatores da corroso atmosfrica
tempo de contato
Corresponde frao do
superfcie metlica fica recoberta por uma
chuva e o ), que possibilita a
atmosfrica. Assim, o ao no
durante a qual a
de gua (como a
existncia da corroso
quando exposto em
ambientes
oxidao pelo
no apresenta corroso eletroqumica, somente
com o oxignio do ar.
poluio atmosfrica
Os presentes em ambientes marinhos so depositados na
forma de pequenas
evaporao das
mar. A deposio dos
de forma acentuada com o
costeira; a maior parte dos
ou filtragem pela
A ao de
onde h presena de produtos
usualmente representados por
SOx', destacando-se o
ou cristais formados pela
carregadas pelo vento que vem do
e a decrescem
da distncia da linha
fica retida por decantao
nos primeiros 5 km continente adentro,
mais presente em ambientes industriais,
sulfurados
e o SO4
2-
O gs
combustveis
petrleo, e pela atividade
chuva e no orvalho, forma o
trixido de enxofre (
extremamente
A previso do
tarefa extremamente
fatores, tais como a
amostra e orientao,
abrigo, natureza dos produtos de
medidos. O ambiente a que o ao est
(SO2) gerado pela queima de
, tais como o carvo e derivados de
. Solubilizado nas guas da
. Pode ser oxidado a
) por ao cataltica e formar cido sulfrico que
a certos metais e ligas como o ao.
do ao carbono em um dado ambiente
, pois depende de muitos
inicial de exposio, massa da
do vento, condio de
e poluentes no
que determina
a sua velocidade de corroso.
167
RA
corroso uniforme
A corroso se desenvolve de forma sobre toda a
superfcie , sendo a perda de massa e espessura igual
em todos os pontos.
Ela acontece em um homogneo (na ausncia de
qualquer gradiente de , presso ou de
ao longo da interface) e causa de massa
generalizada por toda a superfcie metlica.
Aos ao carbono e as ligas de cobre sofrem este tipo de ataque.
A velocidade de
termos de
e por unidade de
de metal corrodo em
O mecanismo intrnseco da
existncia simultnea de reaes
catdicas) distribudas
comum e de fcil
de xido de
toda a extenso do perfil. Esse tipo de
devido exposio direta do ao
agressivo e falta de um sistema
dependendo do
durante o
uniforme em geral expressa em
de massa por unidade de superfcie
ou pela perda de
do tempo, como ser visto. .
uniforme envolve a
(andicas e
pela superfcie do metal,
consiste em uma camada visvel
pouco aderente que se forma em
ocorre
a um ambiente
Muitas vezes,
protetor aplicado, o mesmo pode se romper
ou manuseio da pea, devendo ser
, antes que ocorra a formao de pilhas do
ou outras do tipo ao local ou aerao
rapidamente
tipo
diferencial.
Preveno e Controle: dependendo do grau de da pea,
pode-se apenas realizar uma superficial com jato de areia
e renovar a antiga. Em corroses avanadas, deve- se
optar peio reforo ou dos elementos danificados. Em
qualquer caso preciso a
danificada.
A corroso uniforme pode ser evitada com a
estrutura e com o uso de ligas
inoxidvel. Sua localizao uma das mais
que problemas sejam evitados quando se existirem
preventiva.
adequada da superfcie
regular da
como o ao
e permite
de manuteno
168
corroso por placas
Quando produtos de corroso formam-se em que se
desprendem progressivamente. comum em que formam
pelculas inicialmente , mas que, ao se tornarem
espessas, fraturam e aderncia, expondo o metal ao
novo ataque. Podem ser formadas espessas de ferrugem em
forma de lminas.
Podem ocorrer tambm quando o processo de se d por
depsito, como em casos de por aerao diferencial.
corroso por pites ou alveolar
A chamada corroso por pites (do pit, orifcio) uma
forma de localizada que consiste na formao de pequenas
cavidades de considervel e significativa em relao a
espessura do . Ocorre de maneira extremamente determinada,
sendo, portanto (ou podendo ser) chamada de . No
apresenta material (produto do ataque).
Ataca materiais metlicos que apresentam formao de
protetoras passivantes e sendo , geralmente, da atuao de
pilhas do tipo nos locais de pequena rea (ditos pontos)
onde h o da camada passivante.
corroso por lixiviao (lminas de material corrodo)
Outra forma de ataque s superfcies, essa corroso forma
de material oxidado e se espalha pelo seu at
camadas mais O combate a essa corroso no
metal, feito normalmente com trmico.
corroso eroso
Ocorre em locais onde o meio corrosivo se encontra em alta
velocidade o grau de oxidao das peas.
possvel encontrar esse problema em locais que contenham
em movimento, de produtos qumicos ( ) ou
ao direta de gua do mar ou de (portos, e
embarcaes).
Ela pode ser diminuda por resistentes, proteo catdica,
reduo do meio e materiais resistentes corroso.
A ao erosiva ocorre normalmente no caso de lquidos e gases, em
tubulaes, em , em ps de , em
parafusos de , etc.
169
RA
O desgaste superficial causado pela capaz de destruir, ainda
que pontualmente, a princpio, as camadas (passivas)
formadas pelos prprios produtos de , ocasionando a
formao de pilhas ativo-passivo.
Assim, quando associado com o processo , mais intenso se
torna o processo , tendo como somatrio um
desgaste que se apenas estivesse em ao o processo
corrosivo ou o erosivo
corroso sob tenso
Esse problema resultante da soma de de trao e urn meio
corrosivo. Essa tenso pode ser proveniente de , solda,
tratamento , cargas, etc.
Normalmente, regies funcionam como nodos em
relao ao resto do e tendem a concentrar a cesso de
eltrons. Com o tempo micro fissuras que podem acarretar
um rompimento da pea antes da percepo do problema.
corroso por frestas
A ao da aerao diferencial e/ou da inica diferencial
causa a formao de pilhas em em materiais metlicos.
Estas frestas podem aparecer em soldadas de chapas
sobrepostas, em juntas de s unidas por rebites, em ligaes de
tubulaes unidas por , em tubulaes unidas por roscas de
, nos revestimentos feitos atravs de chapas
e inmeras configuraes de que permitam de frestas.
Sendo as inerentes as por meio de metais, no
projeto devem ser minimizadas com o objetivo de corroso.
As ligaes parafusadas so largamente utilizadas na montagem final, j
em obra, quando a est prxima de sua consolidao final.
Por se tratar de uma ligao com maior grau de , existe
a necessidade de cuidados especiais na sua
para que o estado local da se aproxime ao mximo das
previses de projeto.
170
As ligaes
Embora necessitem da
(parafusos e
maior controle das reas
trazem consigo vantagens como:
relao energia empregada, exigncia de
substituram na histria o uso de rebites,
anterior de material
), da fabricao com medidas exatas e do
para evitar esmagamentos, elas
nas ligaes, economia em
inferior do
operrio se comparada , maior suporte fadiga.
corroso em ranhuras
Todos os defeitos que contenham vivos, locais para deposito
de soluo aquosa, depsito e acmulo de ou exposio do
material no podem apresentar essa corroso.
Por seu tamanho diminuto, as muitas vezes passam
despercebidas em e se tornam visveis somente
quando o material oxidado na superfcie aps ataque mais
intenso.
Preveno e Controle: importante a
danificada, removendo-se todas as
serem em geral muito degradantes, essas
garantindo a da corroso.
da superfcie
do local. Por no
podem ser pintadas
corroso em canto vivo
So conhecidos diversos modos de evitar a , porm,
para cada tipo existe um mtodo que melhor se aplica.
Em geral, os processos de exigem investimento financeiro e
so realizados com as ainda em ambiente industrial. Outros
meios, como , so feitos na prpria obra e tambm
garantem de forma a qualidade da pea.
corroso galvnica
A corroso outra forma bastante comum de corroso
em meio aquoso e pode ocorrer quando dois diferentes
so conectados em um mesmo lquido condutor de
eletricidade ( ), formando uma pilha.
171
RA
Enquanto um dos metais cede eltrons ao outro e se corri (nodo), o outro
metal fica , e no sofre ataque (ctodo).
Vrios fatores determinam a existncia da corroso
galvnica: a diferena de potencial num dado meio
particular, a existncia de (por exemplo chuvas cidas
contendo dixido de , tpicas de ambientes industriais e centros
urbanos), a existncia de eltrica entre os metais e a
razo de reas entre os em questo.
Para que a corroso
trs
1. Metais
podem se
2. Presena de
3. Contato
ocorra necessrio que existam
concomitantes:
(ser visto adiante que regies de um mesmo metal
como metais diferentes):
entre os dois metais.
Se uma das trs
galvnica. Esse tipo de
pilha
no ocorrer, no haver corroso
ocorre devido a formao de uma
quando utilizados metais diferentes.
As peas metlicas podem se
promover os efeitos
como eletrodos de uma pilha e
de oxidao e reduo.
E fcil encontrar esse tipo de contato em . A galvanizao de
parafusos, porcas e
energia que so inteiramente
esquadrias de alumnio
diversos outros casos
; torres metlicas de transmisso de
de elementos galvanizados,
indevidamente na estrutura e
da inadequao de projetos.
cuidados em projetos
Abaixo so vistos exemplos do que pode ocorrer do
telhas ou de
estrutura, da criao de nas
fixao das telhas ( )
galvanizados.
peas
com
de
com a
estruturais e
parafusos
172
Isso evitado por meio do isolamento dos metais ou da utilizao de ligas
com valores prximos na srie galvnica. Uma forma muito utilizada a
proteo catdica, que consiste em fazer com que os elementos estruturais
se comportem como ctodos de uma pilha eletroltica com o uso de metais
de sacrifcio, como ser visto adiante.
Dessa forma, a estrutura funcionar como oxidante e
receber um fluxo de do meio, no haver perda
de eltrons da para outros metais.
Se o ambiente mais , requer mais ateno quanto s
medidas de proteo. Como o do controle da corroso
muito dependente do seu , o engenheiro deve sempre incluir o
aspecto da preveno da em seu trabalho j a partir do
projeto.
De modo geral, difcil uma estrutura metlica atravs da
pintura (ou outro de superfcie) se ela for
inadequadamente sob o ponto de vista da corroso. O
meio mais eficiente e barato de corroso projetar
corretamente a obra, no favorecendo o corrosivo. Uma
construo aquela que apresenta os menores custos
totais ao longo de sua vida. Custos de , particularmente a
pintura de , constituem parte importante do custo total.
Assim, a mais barata pode no ser a
mais
173
ED - 5 - CORROSO EM CONCRETO
RA
turma
NOME
Corroso em concreto
O concreto o principal material de engenharia usado em
usado nos mais
, edifcios,
de tipos variados,
como material de
na escolha das
) -
Na engenharia civil o
variados tipos de construes como:
, muros de arrimo, em
de estradas etc.
As vantagens que o oferece
construo incluem a
(uma vez que pode ser
, durabilidade, resistncia ao
possibilidade de ser fabricado no prprio de obras e
esttica.
Do ponto de vista da engenharia, as principais
do concreto residem na sua baixa resistncia
baixa ductilidade e alguma
O concreto um compsito formado por uma mistura
de um material granular ( ) constitudo por pedras
(brita) e , embebida numa matriz obtida
a partir da pasta de um ( ) .
Esta pasta normalmente constituda por
misturado com gua.
Portland
O concreto pode ter composies
normalmente (em volume) entre
14 a 21% de
agregados e 31 a
grossos.
No concreto, a pasta de
que liga entre si as
, mas contm
% de cimento portiand,
% de ar, % de
%de
atua como uma
do agregado
174
O cimento portland devido a reaes com a gua,
denominadas reaes de
Estas reaes so complexas e no esto totalmente esclarecidas.
Constituintes do Cimento Portland
constituinte
silicato triclcico
aluminoferrite
tetraclcica
frmula qumica
2 CaO.SiO2
3 CaO.AI2O3
abreviatura
C3S
C2S
C4AF
O silicao triclcico ( ) e o silicato diclcico (C2S) constituem
cerca de % da massa do portland.
Quando estes compostos reagem com a durante o
endurecimento do , o principal produto da hidratao o
silicato hidratado.
Na hidratao do C3S e do C2S forma-se tambm hidrxido de clcio
que um material cristalino. As reaes so:
2 +6H2O - 0382 - 3H2O + 3
C3S Ca(OH)2
Concreto armado
Uma vez que a resistncia do concreto
cerca de dez a quinze vezes inferior sua
compresso, o concreto principalmente usado em
, nos projetos de engenharia.
No entanto, quando uma pea em est submetida a foras
de trao (por exemplo, no caso de uma ), o
concreto normalmente moldado de modo a conter no seu
barras de ao como reforo.
RA
175
Nesse concreto os
para a armadura de
concreto.
de trao so transferidos do concreto
, graas a aderncia entre o e o
O reforado por ao, na forma de , redes ou
outras criteriosamente colocadas, recebe a
designao de armado.
Uma varivel do concreto armado o concreto
ser ou tensionado.
que pode
Como mostrado antes, ao se , os constituintes
do cimento produzem uma grande quantidade de
principalmente o hidrxido de clcio que se dissolve na
e preenche os poros e do concreto conferindo-
lhe um carter alcalino.
O hidrxido de clcio tem um pH da ordem de
temperatura ambiente). Isto proporciona uma
consiste numa capa ou pelcula protetora composta de
compactos e contnuos, que mantm a
protegida, mesmo em concretos com elevada umidade.
(
do ao que
O cimento proporciona tambm o das armaduras,
que deve ser realizado por meio de um de alta
compactao, sem e com teor de argamassa
adequado e , para garantir, por impermeabilizao, a
proteo do ao ao ataque de agentes
externos.
A exposio das de concreto armado s
condies ambientes, chuva , poluentes como o
, ao CO2 e especialmente a ambientes contaminados com
, pode provocar a de armaduras.
176
Na situao mais comum, o presente no ar dissolve-
se na gua da chuva, formando o carbnico.
O pH resultante dessa dissoluo , como consequncia do
equilbrio entre o on (HCOs ) e o on hidrognio (H ).
CO2 + - H2CO3
Quando a gua da chuva apresenta
considerada limpa, pura ou de poluentes.
O valor 5,6 tomado como base para comparao com os
de pH encontrados nas guas de contendo
poluentes, muitos dos quais ainda mais o pH, elevando a
da chuva.
O CO2 ao penetrar no concreto reage com o , e
reduzindo o pH da fase aquosa por e provocando a
diluio do passivante da , com possibilidade de
corroso na de umidade.
Entre as reaes de neutralizao se encontra a , que pode
definir-se como a reao mediante a qual os
compostos que integram a endurecida de cimento
hidratado se combinam com o de carbono do ambiente
que a rodeia.
Embora as reaes qumicas que ocorrem na do
cimento, bem como as reaes no no sejam
totalmente conhecidas, a carbonatao pode ser representada
pela reao:
Ca(OH)2 + - + H2O
A principal consequncia da que a alcalinidade da
fase aquosa presente nos poros do diminui o pH para
um valor abaixo de 8,0 o que causa a destruio da capa
177
RA
da armadura, permitindo a incio do processo de
quando em presena de gua (
diferena de potencial da armadura.
oxignio
O fenmeno da corroso das causa a
deteriorao do ao imerso no concreto, acompanhada da
volumtrica, gerando
significativas.
A manifestao da corroso das armaduras ocorre sob a forma de
, destacamento do
manchas, reduo da seo da armadura e perda de
A aplicao do concreto e a adequada so
fundamentais para a sua til.
Muitas podem ocorrer nesta fase. As falhas
mais comuns na o do concreto so: elevado
gua/cimento que acarreta elevada do concreto e
fissuras de retrao.
Ausncia ou deficincia de
consequncias so as fissuras,
diminuio da resistncia, etc.
do concreto,
excessiva,
cujas
Segregao do com formao de espaos vazios ou "
" de concretagem,
incorretos, formas
etc.
deteriorao do concreto
Alm do ataque nas
de deteriorao.
, o concreto pode sofrer diversos tipos
A deteriorao por ao
na pasta de cimento e no
provenientes principalmente de
(CO2, SO2 etc.); de guas puras,
no concreto pode ocorrer
e as causas so
contidos na
cidas, e
178
marinhas; de compostos ou
de natureza como , gorduras, combustveis,
lquidos , entre outros.
O ataque dos ons uma forma de corroso
qumica que destri a pelcula , embora no
ataquem o concreto,
Pode ser formada tambm como produto da reao
de ataque ao silicato do concreto
Apresenta grande poder de o que faz com que se
torne necessrio maior cuidado na de obras
litorneas.
A ao de se verifica por meio da ocorrncia da
reaes qumicas entre os compostos da de
cimento hidratada e os ons que podem estar
presentes na gua. Tais reaes causam do volume.
Este problema mais comum em ambientes
onde a presena de produtos qumicos
(usualmente chamados de , ou seja, SO2, SOs, ). A
expanso decorrente da acarreta grandes
de volume da fase slida.
Tenses de so geradas e provocam a
desagregao progressiva do . Essa
aumenta a possibilidade de surgimento da corroso
da j que ocorre a penetrao de
e lquidos no concreto. Em outros casos a
pode ficar exposta.
Lixiviao
No caso do , a corroso por lixiviao consiste na
dissoluo e arraste do de clcio existente na
massa de cimento endurecido (liberado na
179
RA
Ocorre devido ao ataque de guas ou com poucas
impurezas, e ainda de de chuva ou
de umidade, bem como de guas
subterrneas, profundas ou cidas.
Estas sero responsveis pela , sempre que
puderem circular e renovar-se, o pH do
concreto.
Quanto mais o concreto, maior a da
corroso.
Outras aes esto relacionadas com a ocorrncia de
reaes dos lcais com os
Tais reaes podem ocorrer entre os lcais e a , lcalis e
e lcalis e
A reao do com a ocorre quando a
soluo da pasta de ou de uma
fonte reage com alguns minerais do grupo do
(opala, , cristobalita e )
encontrados no agregado.
A reao do com se d entre os
lcalis disponveis no e determinados tipos de
silicatos presentes em sedimentares, rochas
e gneas ( ).
Trata-se de uma lenta e complexa que causa
do concreto.
A reao do lcali com o ocorre entre agregados
carbonceos, como o calcrio argiloso, e os
lcalis disponveis no
180
Forma um produto na forma gel nos poros e na e superfcie do
Destri a aderncia pasta/agregado. A reao consome gua
o volume acarretando a do
concreto.
Os agentes de deteriorao no concreto so
basicamente fungos e como os bacilos
que so encontrados em
Os de grande porte tambm podem desagregar o
concreto, quando as impregnam e crescem no
mesmo.
A ao mecnica de do concreto pode ser causada
por esforos que podem causar fissuras,
possibilitando a entrada de agentes , podendo
ocasionar facilmente a das armaduras.
181
ED - 6 - PROTEO CONTA A CORROSO
RA
NOME
turma
Proteo Contra a Corroso
Na verdade um processo de
ser tratados
do outro, pois o prprio
forma atravs da qual podemos
Em todos os mtodos usados para o
em conta o fator
Em grande nmero de casos, o
corroso no se concentra no
parada total de uma unidade em
e seu controle no podem
, o estudo de um implica no estudo
da corroso pode fornecer a
com maior eficincia.
da corroso deve-se levar
que primordial.
causado pela
da pea a ser trocada e sim na
para que se possa
processar a substituio.
Os tipos de proteo que sero analisadas dividem-se em trs grupos a
saber:
A - proteo
B - andica
C-
catdica
Introduzindo-se uma placa de
numa soluo diluda de
horas, colorao
produtos de corroso do
previamente limpa
, observa-se aps algumas
, caracterstica dos
(Fe(OH)3ou Fe2O3.H2O).
Sendo o potencial de oxidao do sdio superior ao do ferro, a reao:
Na+ + ->
Tem-se, portanto, corroso do ferro. A placa, embora
aparentemente , normalmente apresenta heterogeneidades
responsveis pelo surgimento de micro-pilhas locais.
Qualquer do metal, do
de pode acarretar uma pilha.
Assim, uma pea
solo, gua da
etc., est sujeita
, exposta a
contendo ons e
corroso.
ou
do
dissolvidos,
Na proteo
pilhas de
dirigindo-se para a
mais
extenso.
O potencial
M ->
182
impede-se a manifestao de
local e qualquer outro tipo de
a proteger um fluxo de eletrons, tornando-se
e sob o mesmo potencial em toda a sua
de modo a no permitir a reao;
+ n e
transformando a estrutura a proteger no
sistema.
de um novo
A corrente necessria ao processo obtida de duas maneiras distintas:
a) ligando-se ao negativo (onde saem os eletrons)
de um gerador de contnua, o material metlico a ser
protegido. Tem-se a chamada proteo a forada,
imposta ou com impressa.
b) ligando-se um meta! andico (de onde saem os eletrons) a estrutura a ser
protegida (nodo de sacrifcio).
proteo catdica forada
Requer uma fonte de corrente contnua, e um
auxiliar ( ) que pode ser do tipo ativo (
inerte ( ).
) ou
kg por
, enquanto o
natural, no
O consumo de da ordem de
ampre-ano, implicando em renovaes
consumo de corresponde ao desgaste
ultrapassando por ampre-ano.
H eletrodos especiais com chumbo com 2% de prata e principalmente
platina com 10% de irdio bastante resistentes corroso, entretanto bem
mais caros.
Durante o funcionamento do sistema de proteo , tem-se as
reaes:
rea
- no caso do : Fe -> F++ + 2e
- para nodos inertes: H2O -> 2H+ + Yz + 2e
rea catdica
- em meios
- em meios
: + 1/2 + 2e -> 2OH-
arejados: 2 2e -> + 2OH"
183
RA
Quer em meios arejados ou no o pH da regio catdica aumenta.
(Al, Zn, Sn, Pb, etc.) a Portanto, no caso de metais
super prejudicial.
O deve ser capaz de fornecer vrios
baixa voltagem.
Se os solos ou guas so de
quando as extremidades de longa
protegidas por um nico
resistividade ou
devem
aumenta-se a voltagem.
sob
ainda
ser
A densidade de
completa depende do
quanto maior a
Se a corrente
sobre a superfcie do
gua do mar, a corrente total
aumento da
e do
requerida para uma proteo
e ser tanto maior
da corroso.
provoca a de pelcula
, como ocorre em guas duras e
com o
da pelcula.
A densidade de
permanece com valor
densidade de corrente
menor.
Por exemplo a densidade de
ao em gua do mar em
ordem de 0,0015 A/dm2 e cai ao final
Sendo a resistividade do solo em
imediata ao
resistncia procedendo-
nas reas expostas do metal
ao que precedeu a pelcula, mas a
por unidade aparente de rea
para a proteo catdica do
inicialmente da
a uns 0,0003 A/dm2.
do nodo limitada regio
prtica usual reduzir a
se ao chamado enchimento.
Nos sistemas de corrente o mtodo consiste em rodear o
nodo com espessa camada de e adicionar uma mistura
que pode ser de 3 a 4 partes de gesso (2 CaSO4. e 1 parte de
O coque sendo bom toma parte
na corrente, de certo modo o consumo do nodo.
proteo por
So assim chamados, pois vo se
funcionamento do sistema.
de sacrifcio
durante
Forma-se uma
um metal mais
(ctodo). Como nodos de
magnsio e suas
184
galvnica em que o auxiliar
que o da estrutura a
empregam-se geralmente
e com menor frequncia o zinco.
Na prtica se obtm cerca de A-h por
de consumido, quando teoricamente dever-
se-ia obter o dobro ( A-h/kg de magnsio).
As reaes andicas so do tipo:
Zn -> + 2e
Mg -> + 2e
as reaes
proteo por
A distribuio da
no geralmente
ser excessiva e em
so anlogas as apresentadas na
impressa.
na a proteger
, em algumas partes pode
insuficiente.
Melhor
geraimente
respectivamente
corrente flui atravs dos
expostas do metal.
obtida empregando-se um revestimento isolante,
ou , conforme se opere
ordinrias ou . A
protegendo as partes
bem que a requerida para
no revestidas, economizando-se nodos
A corrente
guarnecer
de sacrifcio.
Em guas pode formar-se sobre o ao um recobrimento
protetor predominantemente de precipitado por
fcalis gerado como produtos de na superfcie do ctodo.
Nas superfcies protegidas expostas gua do mar
forma-se gradualmente semelhante. Quando
aderentes, reduzem a total
distribuindo-a com melhor uniformidade.
Atualmente, a pea a ser
sempre recoberta por material
total e o nmero de
catodicamente
. Isso reduz a
de sacrifcio.
Consequentemente, a extenso da protegida por nodo
maior. Um nodo de pode proteger at km de uma
tubulao enquanto que para uma tubulao sem
185
RA
recobrimento a distncia ser da ordem de uns . No caso de
corrente imposta usando-se maiores, um nodo protege
at de tubulao revestida.
Escolha de Proteco Catdica, Forada ou Galvnica
A entre um tipo e outro est vinculada a
tcnicas e econmicas.
No custo inclui-se a
manuteno, da
sacrifcio. De urn modo geral a
proteo
galvnica a
Na proteo por
potencial em
depende da
do sistema, o preo da
e dos de
do sistema mais cara na
enquanto na
mais onerosa.
de sacrifcio
aberto do sistema
de ambos.
Os pares e apresentam
potenciais respectivamente da ordem de
inadequado seu em
resistividade.
diferena
-nodo
de
diferenas de
tornando
de alta
Na proteo forada no h limitao da de
potencial, bastando escolher de
contnua adequado, de eltrica e so
particularmente importantes quando a energia no rapidamente
utilizvel ou se no for conveniente ou instalar
linhas de com esta finalidade.
andica
O termo proteo
algumas situaes nas quais o
anula a velocidade de
catdica, embora esta
normalmente
ferro, , titnio e suas
mesmos apresentem
presena de
e ao
utilizado para caracterizar
da no
, como na
seja enormemente reduzida.
para alguns metais como
, frente a meios em que os
, constituindo sria limitao a
, pois estes destroem a passivao de ferro
, especialmente os cloretos.
186
De maneira simples, baseia-se na formao de uma
protetora nos metlicos pela aplicao de uma
corrente externa. Esta corrente ocasiona a
polarizao do que se traduz na prtica, por uma anulao
da diferena de da pilha de corroso, causada pelo
recobrimento do por um filme passivante.
A aplicao da andica faz com que a do
filme seja impossvel, pois no caso de o mesmo sofrer ou
apresentar , nova automaticamente formada.
O sistema requer controle do
aplicado, pois a de um potencial inadequado
(muito elevado) pode causar a do metal.
A melhor situao obtida quando o requer
corrente para se manter . Nesta situao, consegue-
se a com pequeno consumo de o
que torna o processo ivel.
O sistema requer o uso de eletrnicos como o
potenciostato, para automtica do
de em todo o material metlico
colocado no corrosivo.
Assim, podemos obter a andica do
frente ao cido sulfurico , dispondo de equipamento
no qual se possa continuamente a de
potencial aplicado ao sistema (da ordem de mV).
Verifica-se ao atingirmos certo valor de que o metal
fica , ou seja ocorre a formao de uma
sobre a do ferro que praticamente impede o incio
da ou seu prosseguimento.
A proteo andica pode ser utilizada em meios fortemente corrosivos como
tanques de armazenamento de cido sulfurico, trocadores de calor de ao
inoxidvel para cido sulfurico, indstria de polpa de papel e outras
situaes.
Comparao entre Proteo e Andica
A proteo pode ser aplicada a qualquer metal. Para
aplicao de andica o metal a ser
deve sofrer no meio , assim
sendo fica limitada ao ferro, , titnio, cromo e ligas
destes , no sendo possvel a aplicao a metais que no
187
RA
se passivam como , magnsio, , prata, cobre e ligas
de cobre.
Na proteo necessitamos corrente elevada para
proteo ininterruptamente. A andica do ao tipo
316 em a 67% e C, requer inicialmente uma
corrente de m A/cm2 caindo aps a passivao para m A/cm2,
apenas o necessrio para a passividade.
Observam-se ainda os seguintes aspectos importantes:
Utilizao de andica em meios
fortes ou enquanto a proteo mais
indicada para meios fracos e a necessidade de menor
nmero de quando se aplica proteo por obter-se
maior na distribuio da de corrente.
revestimentos
Utilizados como forma de o contato do
com o meio , os podem ser obtidos
tanto pela aplicao de vrios tipos de e/ou
sobre a metlica, como tambm, em alguns casos, pela
aderncia dos produtos da superfcie atacada.
De maneira geral os revestimentos podem ser classificados como:
revestimentos
revestimentos inorgnicos
revestimentos no metlicos
revestimentos
Trata-se da aplicao de metlicos sobre a superfcie do
metal.
carter do metlico
Analisando os potenciais relativos do de
e do metal frente ao meio eletroltico
considerado podemos ter as situaes seguintes:
carter
Quando o metal de apresenta maior que o metal
base.
188
catdico
Quando o de cobertura apresenta
que o metal base.
potencial
A anlise do carter do
especialmente importante, pois todos os
comercialmente apresentam
metlico a ser aplicado
preparados
em maior ou menor grau.
Alm disso, tais revestimentos podem trincas ou rupturas
durante o uso ou , assim, os metais ficam expostos
ao meio agressivo, sofrendo o metal de cobertura ou o
metal em funo do revestimento ser ou
catdico respectivamente.
geralmente apresenta ou mais O metal de
das seguintes propriedades:
mais nobre que o metal base, possuindo, portanto, resistncia
corroso. Por exemplo, nquel,
chumbo ou sobre ao. Porm, imperfeies de revestimento
do margem a galvnica que a corroso do metal
base.
Carter
proteo
sobre o
cidos (
Ocorrendo falhas de
da
em relao ao base e por isso propicia
galvnica. o caso do zinco e cdmio
Estanho sobre ferro em meios orgnicos
de conservas), etc.
, o metal de cobertura ser o nodo
formada em presena de um eletrlito, protegendo
assim catodicamente o material base.
forma pelculas de
ou outros
do meio corrosivo, caso do
cromo.
, pela reao com os
zinco, nquel,
maior sobre
base e por isso
oxidantes.
para o
melhor ao
do que o metal
pelos cidos no
E o caso do
propriedade mais
estanho sobre
cobre que esse
sobre o nas pilhas secas.
para um determinado fim. Exemplo
para evitar que o de
prejudique os contatos eltricos.
revestimentos no inorgnicos
189
RA
Traa-se de substncias formadas ou depositadas
sobre a metlica. Podem ser xidos,
carbetos, nitretos , esmaltes , porcelanas e
outros.
Os xidos,
geralmente para
temperaturas.
e so
que resistam a
empregados
Os revestimentos obtidos pela de de
reao que ocorrem entre o metal e um meio adequado,
protegem o metlico contra posterior ao agressiva.
Assim, uma soluo de
formando sulfato de
acaba protegendo o
sulfrico ataca o
que por ser
da ao do cido.
Entre os processos mais usados para a obteno de revestimentos
inorgnicos esto a , a e a fosfatzao.
anodizao
Em certos casos, o prprio produto da
reveste a , chegando mesmo a
metal conforme sua e uniformidade.
do metal
o
E o caso do que apresenta grande
resistncia a corroso devido a camada
de xido que se forma e recobre o , to logo ele
exposto ao ar. Devido a alta resistividade eltrica
apresentada pela ela acaba protegendo o metal.
A espessura da camada varia de acordo com o de
exposio de mm (um dia) at cerca de 0,01 mm (um ano).
Por meio de qumica ou eletroqumica podem ser obtidas
camadas de rnaior que resultam em proteo mais durvel.
Por processos qumicos pode ser obtida uma camada cuja espessura varia
de atravs do tratamento do com solues de
cromato ou na presena de carbonatos alcalinos a quente.
190
No processo trata-se o metal a soluo adequada colocando o
material como , da o processo ser chamado de
anodizao.
Neste processo camadas cujas espessuras variam entre 20
pm at , com grande aderncia e grande resistncia a corroso e a
abraso. Devido a capacidade de da camada, ela
pode absorver tornando-se decorativa.
Cromatizao
As solues de e (7,5 < pH < 9,5)
passivam o e o possivelmente devido a formao
de micro-peicula protetora de (magntico) e
A concentrao de usada da ordem de %,
mas cresce principalmente em presena do nion . A
concentrao do , para exercer ao deve ser
manter-se acima de certo valor , em todas as partes do
sistema, pois do contrrio ter-se-ia a formao de elementos de corroso do
tipo passivo.
fosfatizao
Muito embora isoladamente os recobrimentos no se mostrem
eficientes no a corroso tem grande importncia no
preparo da superfcie para de outros meios.
A aplicao do fosftico antes da pintura pode aumentar
em at vezes a da camada de tinta a
corroso, como resultado do aumento da que se
obtm.
A camada de pode ser aplicada sobre materiais como
ferro, zinco, , cdmio e magnsio.
Tanto no uso de ou como no
uso de os recobrimentos devem ser aplicados de modo a
estar presente em toda a ou numa
concentrao acima de certo valor , para evitar a
formao de do tipo passivo.
Nestas pilhas a poro apassivada se comporta como ctodo e a no
apassivada como nodo.
191
ED- 7 - PREVENO CONTA A CORROSO
RA
turma
NOME
A preveno eficiente deve iniciar no . O projetista deve estar
atento para evitar que favoream a
Da mesma forma, as que se fizerem necessrias devem
tambm ser previstas nesta fase.
A aplicao inteligente dos conhecimentos sobre a na
especificao e detahamento do , na determinao dos
mtodos de e das
e equipamentos evita que podem significar grandes perdas
futuras.
soldas
No caso de , o material das (ou de
dispositivos de fixao como etc) deve ser
(mais nobre) em relao ao a ser soldado.
Adescontinuidade no ' de deve ser
evitada para no criar situaes que permitam deposio de
ou que favoream a corroso em , reteno de
umidade, gua e ps.
CTortluo tle soUia
192
eroso por e
Devem ser evitadas as formas
que tragam tais efeitos.
Cavitao
/
RA
193
JnL
Placa dg
substituio ou dfefletora
Vapor
194
Algumas providncias para evitar a corroso galvnica
Fe
' " / '
It
$
f:
,' ' !.'
Fe
distribuio de reas de tenso
195
RA
L
B
ir
i^| pj
n j
U
Agua
gua
"l
gua
_ _ _ j
196
proteao de pilares e bases de tanques
197
RELATRIO - 1 - VISCOSIDADE SAYBOLT
turma
NOME
Os leos lubrificantes esto
temperaturas quando em servio.
a largas faixas de
Nas temperaturas altas, a de um leo pode diminuir a
tal ponto que a pelcula lubrificante pode ser rompida, resultando em contato
de metal com metal e o desgaste. No caso de baixas
temperaturas, o leo pode tornar-se demasiadamente espesso ou viscoso,
dificultando a ou escoamento, ou mesmo impedindo
que o mecanismo funcione.
Portanto, em certas
com alto ndice de viscosidade.
de lubrificao necessrio um leo
Em um motor de automvel, por exemplo, o leo de
deve ser to viscoso a ponto de na
carga excessiva para a movimentao do motor.
no
em tempo frio, impor
Por outro lado, em tempo quente, o leo deve fluir livremente para
lubrificar as partes do motor.
Atingindo a adequada durante o funcionamento do motor, o
leo tambm no deve (diminuir de viscosidade) ao ponto
de resultar em grande consumo ou mesmo de enfraquecer a pelcula que
no ter de lubrificar perfeitamente.
O sistema de de viscosidade como idealizado
originalmente, apresenta certo nmero de limitaes:
1- O sistema falho para leos muito finos, tendo viscosidade abaixo de
cerca de 8 a 100C
2- O sistema de IV baseado em
adequados atualmente.
3- Na faixa acima do IV
pois, dois leos com a mesma
viscosidades a
evidentemente no acontece.
arbitrrios no mais
so possveis resultados anmalos,
a 40C, mas, com diferentes
, podem ter o mesmo IV o que
classificao SAE de leos para crter de motores
198
Os de viscosidade SAE (ver tabela ) constituem uma
classificao de lubrificantes de crter, somente com base
na viscosidade. As caractersticas de um leo no so
consideradas.
Os leos mais so classificados a baixas temperaturas
de acordo com as normas ASTM (American Society for Testing Materials) D
5283 e ASTM D 4684 especficas para de leos
para climas frios. Para estes leos o grau SAE acompanhado da letra W (
Winter = Inverno).
Os de maior so classificados a 100C.
Um leo como SAE 10W-30 um leo de
multiviscoso, isto , apresenta um IV alto para se
enquadrar numa especificao SAE para temperaturas baixas de partida e
tambm se enquadra num grau SAE em de
trabalho.
O leo SAE -30 um leo que se comporta como SAE 10W a
baixa temperatura e como um leo SAE 30 a .Da mesma
forma, um leo SAE -40 um leo que se comporta como SAE
10W a baixa temperatura e como um leo SAE 40 a 100 C
O sistema foi pela "Society of Automotive Engineers"
(SAE) dos USA.
A classificao SAE teve aceitao pelos fabricantes de
veculos e de lubrificantes. Ela se baseia nos valores de viscosidade do
lubrificante nas mais crticas de funcionamento
do motor assim avalia sua maior ou menor fluidez.
Os valores de dos leos so obtidos
experimentalmente em Laboratrio, utilizando-se um aparelho chamado
viscosmetro.
Trata-se de um teste onde medido o tempo que certa
quantidade de fluido leva para , sob a ao da fora
exercida por uma coluna do prprio leo, atravs de um tubo (capilar) a
temperatura constante.
Durante o escoamento, a deve ser mantida
constante, pois a viscosidade varia com a temperatura.
199
A do leo diminui com o aumento da temperatura o que faz
com que o leo escoe com mais medida que a
temperatura aumenta. A baixa temperatura ocorre o inverso.
A da viscosidade est em duas situaes opostas, de
um lado quando voc d a partida em temperatura,
quando um leo muito espesso impedir a lubrificao, por
demorar mais a chegar todas as partes do motor, aumentando o atrito das
partes mveis e o seu consequente desgaste.
Por outro lado, em temperatura, um leo de baixa
viscosidade pode se revelar muito fino e provocar queda na presso de leo
e vazamento para a de combusto, entre outras
situaes.
classificao APl de leos para crter de motores
Outro a classificao APl (American Petroleum Institute),
que define o nvel de . Uma sequncia de testes de
campo e em laboratrios de definida e recebe um
nome, por exemplo: APl SJ.
Os motores so com o lubrificante a ser avaliado e colocados
em funcionamento em condies controladas,
refetindo o trabalho de vrios nas mais variadas
aplicaes.
A sequncia de determina os padres de condies
que os componentes do motor devem apresentar aps
rodar com o lubrificante em teste. Estes padres levam em conta o nvel de
proteo, dos componentes, limpeza, contaminao, etc.
Essas
consumidor.
funcionam como um guia para a escolha por parte do
Para carros de passeio, por exemplo, temos os
SG, etc.. O "S" desta sigla significa "
gasolina em ingls) e a outra letra define o desempenho.
APl SJ, SH,
Station" (posto de
O primeiro
consistindo em um leo
Com a
atravs da
foi o APl S, obsoleto h muito tempo,
puro, sem qualquer aditivao.
dos motores, os leos sofreram modificaes,
de aditivos, para atender s exigncias dos
200
fabricantes dos motores no que se refere proteo contra desgaste e
corroso, reduo de e da formao de depsitos, etc..
Atuaimente, o nvel API SL o mais avanado.
No caso de motor , a classificao API CI-4, CG-4, CF-4,
CF, CE, etc. O "C" significa "Commercial".
Os mais comuns hoje no mercado so SF, SG, SH e SJ. Quanto mais alta a
classificao, maior o de limpeza e proteo. Um SJ,
portanto, melhor que um SH, que que um SG e assim por
diante.
Se o manual o SH, voc pode trocar pelo SJ, mas nunca
pode optar por um de inferior.
Empregar um ieo de mais avanada s traz
benefcios ao motor do carro, que com melhores
ndices de lubrificao e ter menores chances de problemas, como
formao de borra nos dutos.
Para motores a diesel, a a mesma, mas a
nomenclatura diferente.
Os leos mais comuns so CD, CE, CF-4, CG-4 e CH-4, sendo este ltimo
o mais moderno. Logo por este , deduz-se que colocar
aditivos oferecidos pelo frentista apenas desperdcio de dinheiro.
classificao ISO (International organization for standartzation)
Esse padro estabelece um sistema de classificao
de viscosidade para lubrificantes e outros fluidos industriais.
Isso inclui leos usados como lubrificantes, fluidos
hidrulicos, leos para dieltricos, bem como leos para outras aplicaes.
A classificao no implica em avaliao da qualidade,
baseia-se apenas no valor da na temperatura padro
de 40C, expressa em centistokes.
A seguinte notao deve ser usada para designar um grau particular de
viscosidade:
grau de ISO, ou ISO VG + o nmero correspondente
classificao ou (ISO VG + o nmero correspondente classificao)
Assim, um leo com ISO VG 150 um leo que a 40 C.
apresenta um valor de viscosidade compreendido entre 135 e 165 cS.
201
1) Determinao da viscosidade
Temperatura do banho
Temperatura da amostra
Tempo de escoamento
Viscosidade SSU
Viscosidade em cS
Amostra 1 Amostra 2
2) Construo do grfico (Temp C, VCC)
Utilize os valores fornecidos e construa em papel monolog o grfico de
variao da viscosidade cinemtica em centistokes com a temperatura em
graus celsius.
50C 390 SSU
60C 260 SSU
70C 192 SSU
80C 137 SSU
95C 81 SSU
CALCULO DO NDICE DE VISCOSIDADE DE UM LEO LUBRIFICANTE
Com os valores de viscosidade dados, construir em papel monolog,
encartado a seguir, o grfico de variao da viscosidade Saybolt Universal
com a temperatura em C.
202
a 40 C ler o valor de U = SSU e converter o valor para
centistokes U = cS
ler no grfico o valor da viscosidade a 100 C, converte-lo para centistokes.
A partir desse valor, obter nas tabelas correspondentes, os valores de L e
de H,
calcular o IV
e) valor obtido =
CLASSIFICAO SAE DE UM LEO LUBRIFICANTE
Com o valor da viscosidade a 100 C obter na tabela da SAE a classificao
do leo .
Supondo tratar-se de um leo multiviscoso que se comporta como 10W a
baixa temperatura, dar a classificao correspondente
Como deve ser interpretada tal classificao? Explique.
CLASSIFICAO ISO VG
Obter do grfico construdo o valor da viscosidade a 40 C e classificar o
leo.
Classificao encontrada
4) O que define a classificao API (American Petroleum Institute). No
que se baseia?. Qual o significado? Qual o significado de cada letra da
sigla da especificao API SJ?
5) A determinao da viscosidade Saybolt de um leo lubrificante foi
determinada quando a temperatura da amostra era 78 C e a
temperatura do banho era 80 C. A determinao pode ser considerada
correta? Explique.
203
RELATRIO - 3 - TAXA DE CORROSO
nmero turma
NOME
A intensidade de
meio, depende de outros
qumicos e
, alm da natureza do material metlico e do
, como , fsico-
As
so:
mais empregadas para medir a de corroso
a) ipy: penetration per (
penetrao ano)
b) mdd: per square
(miligramas por decmetro por dia)
c) mpy: penetration per r (milsimo de
penetrao por ano)
per
de
day
de
d) mmpy: milimeters penetration per year (milmetros de penetrao por
ano)
e) mih:
observao:
per
por polegada
inches per hour
por hora)
As nada dizem sob a de corroso.
Equivalem a um valor em corroso uniforme, num
intervalo de considerado.
relao entre
O confronto entre
quando as
Portanto o
dimensionais.
de taxa de corroso
somente possvel,
so de mesma
passo considerar as equaes
204
Determinao da intensidade de corroso em funo do tempo. Taxa mdia
de corroso num intervalo de tempo.
1 - Considerar uma placa metlica de densidade d, retangular, limpa e seca, e obter
com paqumetro as dimenses.
C = comprimento; L = largura; E = espessura
Comprimento(C)_
Largura(L)_
Espessura(E)^
3
Volume da placa(cm ) CxLxE_
Densidade (massa/vo!ume)_
2 - Obter por pesagem a massa inicial m da placa.
Massa inicial da placa(g)_
3 Exp-la ao meio agressivo (submergi-la completamente na soluo agressiva,
indicada pelo professor) marcando o horrio de incio de exposio.
Horrio do incio da exposio
4 - Ao cabo de pelo menos 24 horas retirar a placa do meio agressivo, lavar, deixar
secar e pesar, obtendo a massa m.
205
Horrio do fim da exposio
Massa final da placa(g)_
5 - calcular a taxa mdia de corroso no intervalo considerando em mdd, ipy, mih,
mpy e mmpy..
Diferena de massa(g)
rea em dm
Tempo de exposio em dias
massa (em miligramas)
Calcular o MDD = 1
dia x dm
Converter o valor encontrado para as demais unidades de taxa de corroso
mdd
ipy =
696 x d
mih = 1,87x d x ipy =
mpy = 1000 x ipy =
mmpy = 25,4 x ipy =
Um projeto adequado de tubulao para distribuio de gua de abastecimento pblico deve
incluir uma previso do tempo de vida til baseada na taxa de corroso do material utilizado,
frente ao meio escolhido.
As paredes laterais e da base de um reservatrio esto sujeitas internamente a corroso
-3
uniforme segundo as taxas: TL= 74,9x10 mh e TB = 41,76 mdd. As espessuras das paredes
laterais e da base ao cabo de 7300 dias no podem ser inferiores respectivamente a 17 mm e
16,5 mm. A densidade do material d =10,16 glcm , pede-se, respectivamente:
a) As espessuras mnimasjniciais respectivamente das paredes laterais e da base em mm.
b) Considerando-se as espessuras mnimas iniciais de acordo com o item anterior, ao cabo de
quanto tempo de uso as paredes laterais da base tero a mesma espessura?
Dados: mdd = 696 xd x ipy mih = 1,87x d x ipy mpy=1000 x ipyl mmpy= 25,4xypy|
207
RELATRIO - 4 - CORROSO -1
numero turma
NOME
Corroso
Corroso a
a certo meio, por ao
espontnea, indesejvel, de um material exposto
(direta) ou eletroqumica ( ).
Os danos puramente no so considerados
mas sim, ou desgaste. Quando o qumico
acompanhado de , tem-se a por
frico, desgaste ou eroso.
A corroso pode ser considerada como o do processo
bsico.
Compostos
(
Processos
Desta forma a corroso pode ser vista como um processo de transformao de
energia qumica em energia eltrica
metal + compostos energia
Comprovao prtica da diferena de potencial e da corrente
Montar a pilha a seguir, de acordo com o esquema abaixo.
1} Mg/H2SO4 (2M) // H2SO4 (2M)/Cu
Comprovar:
1 - A diferena de potencial por meio de um voltmetro
Ligar uma das placas da pilha ao plo (+) e a outra placa da pilha ao plo
(-} do voltmetro e efetuar a leitura.Anotar a diferena de potencial lida..
2 - Comprovao simultnea da diferena de potencial e da corrente com auxlio de
uma lmpada tipo lanterna.
208
Intercalar previamente a um fio condutor um soquete com uma lmpada de 1,5 V e
interligar suas extremidades as lminas da pilha.
Verifique se a lmpada acende no caso das demais pilhas e interprete o resultado.
RESULTADOS
ddp lida
teste da lmpada_
Concluso
Sinal da ddp
Na ligao do voltmetro, o plo positivo do medidor (terminal vermelho) foi ligado ao
metal . O plo negativo foi ligado ao metal .
O sinal da ddp resultou .
Reconhecimento dos eletrodos
Com base na observao da ligao feita e do sinal da ddp, pode-se concluir que,
na pilha considerada, o metal magnsio o , e o metal
cobre o
Funcionamento da pilha O
metal que o nodo, sofre corroso. Apresenta menor potencial
de . Durante o funcionamento da pilha, sua massa
209
vai . A concentrao de ctions no compartimento
onde o mesmo est imerso vai . A equao
fundamental da corroso (EFC) do mesmo ser:
n +
> + n e
O metal que o ctodo no sofre corroso.
Apresenta potencial de reduo. Durante o funcionamento da pilha, sua
massa pode aumentar (em certos casos). A concentrao de no
compartimento onde est imerso pode diminuir.
O sentido fluxo dos eltrons (corrente real) do __^_ para o
. O sentido da corrente eltrica convencional do
para o . O plo positivo da pilha formada o ,
e o plo negativo o .
Nas CNE -Condies Normais da Eletroqumica (25C;1atm; 1 ion g/L) o valor inicial
da Fora Eletromotriz (FEM) da pilha dado por:
FEM = F F
'- do metal que recebe eltrons "- do metal que perde eltrons
(devem ser considerados nos potenciais de reduo tabelados)
Desta forma, nas CNE, o valor da FEM da pilha ser:
FEM =
Potenciais Prticos - Potenciais Relativos
A tabela dos potenciais ou de eletrodos , alm de no
incluir as , impe outras restries, como e
concentrao das , o eletrodo de
condies de ensaio, etc.
Na prtica, comum o emprego de ou sries galvnicas,
elaboradas de acordo com os valores dos dos materiais, metais
e , medidos em determinados , como a
gua do mar, , e preferencialmente, no em que o
material ser utilizado.
Pode-se eleger um , em relao ao qual,
se avalia o dos outros materiais, obtendo-se os chamados
", ou potenciais prticos.
210
montagem de uma tabela de potenciais prticos
Considerar uma clula eletroltica contendo soluo diluda de cloreto de
sdio, e diversas placas metlicas.
Prender o metal "A" a uma das garras de fixao da cuba, de forma que o
mesmo esteja ligado ao plo positivo do medidor, e na outra garra prender o
metal "B".
Medir a diferena de potencial na pilha: A/NaCI//B/NaCI e anotar o valor lido.
Substituir a placa "B", pela placa "C" e medir, anotando o valor da diferena
de potencial, da pilha: A/NaCI//C/NaCI. Desenvolver procedimento anlogo,
montando as pilhas: A/NaCI//D/NaCI; A/NaCI//E/NaCI etc....,
Elaborar a escala de potenciais relativos ao metal "A", dispondo os metais e
ligas metlicas segundo a ordem decrescente dos potenciais, especificando
em cada caso o valor lido.
Concluir a posio de "A" pelo sinal do voltmetro
Seguindo o mesmo raciocnio, elaborar as escalas relativas aos metais B,
C, (pelo menos trs).
Confrontar as posies relativas dos metais nas escalas obtidas e elaborar
a escala prtica global dos potenciais medidos.
srie 1
referncia
srie 2
referncia
srie 3
referncia
211
Ordenao dos metais:
de acordo com a srie 1
de acordo com a srie 2
de acordo com a srie 3
CONCLUSO:
A ordenao dos materiais metlicos frente a determinado meio no depende do
metal usado como . Depende somente
do considerado.
Resolver
01. So realizadas medidas de potencial de diversos metais frente ao meio M,
obtendo-se:
Eu - EY = - 660 mV
Ew - Ez = - 280 mV
ET - EY = 100 mV
Ew - Ex = 520 mV
ET - Ew = -120 mV
Eu - EFe = -710 mV
Pede-se:
a) O valor de Ex - ET
b) em Z/M//M/Y os eltrons vo de para_
c) em T/M//M/U a Equao Fundamenta! da Corroso
d) adicionando-se ferricianeto de potssio nos compartimentos das pilhas:
l)Fe/M//M/T ; II) Fe/M//M/W ; III) Fe/M//M/Y ; IV) Fe/M//M/X
Aparece cor azul na(s) pilha(s):
e) So andicos para T
f) So catdicos para Y
g) Que pilha deve ser mentada a fim de se obter a maior ddp?
212
h) na pilha do item "g" indique qual ser:
o ctodo
o nodo
o sentido do fluxo dos eltrons
o sentido da corrente eltrica
o metal que perde massa
h) como deve ser feita a ligao do medidor na pilha U/M//M/W para que a ddp
resulte positiva?
i) como deve ser feita a ligao do medidor na pilha X/M//M/T para que a ddp
resulte negativa?
213
RELATRIO - 5 - CORROSO - 2
nmero turma
NOME
Inverso de polaridade - Influncia do Meio
Alguns metais podem em certos meios se comportar como e
em outros meios como em relao a um determinado metal.
Nos meios elerolticos comuns o catdico em relao ao
, mas em presena de alguns orgnicos, o ction
solveis, reduzindo sua concentrao. Sn2+, forma
Ento o equilbrio:
desloca-se para a
podendo tornar-se
2e
, ou seja o potencial do estanho diminui
em relao ao ferro.
No caso do estanho em meio cido no aerado a sobretenso do hidrognio
elevada. Isto torna a corroso desse metal muito lenta, quando acompanhada de
desprendimento de H2, em presena de cidos no oxidantes (como o actico por
exemplo).
Cobre e suas ligas so severamente atacados pela ao conjunta de ,
oxignio e , devendo-se evitar instalaes desse
material em ambiente contendo NHs ou
Tambm comum constatarem-se quando um dos
metais , confrontando-se o do comportamento do par
metlico em meio (ou neutro) como comportamento do mesmo par
em meio
Constatao da Inverso de polaridade
Monte as pilhas:
A^ Fe/NaCI//NaCI/Cu ;
Bi: Mg/NaCi//NaCI/AI ;
A2: Fe/NH4OH//NH4OH/Cu
B2: Mg/NaOH//NaOH/AI
Com um voltmetro digital conforme as leituras feitas entre pilhas de mesma
letra, isto , entre A1 e A2, entre B-, e B2;considerando para cada dupla
sempre o mesmo metal como referncia nas medidas.
214
Relacione os casos em que houve inverso da polaridade. Indique o metal
que se corri em cada caso.
RESULTADOS
ocorre inverso de polaridade em:
o metal que corri _
HETEROGENEIDADES
aerao diferencial
Considerar num beckerde 100 ml uma soluo diluda de cloreto de sdio, adicionar
gotas de ferricianeto de potssio e gotas de fenolftalena. Submergir parcialmente
uma placa de ferro na soluo e deixar o sistema em repouso.
Aps alguns minutos notam-se vestgios azuis nas regies andicas abaixo da "linha
d'gua" e vermelho na regio catdica ao nvel da linha d'gua.
CONCLUSES
NaCI
regio andica_
regio catdica_
215
numero
meios corrosivos diferentes
Preparar a pilha: Fe/NaOH (1M)//H2SO4 (1M)/Fe, seguindo o esquema anlogo ao
desenvolvido na montagem da aula anterior.
Notar que as solues devem ser mantidas separadas.
Fechar o circuito interno com ponte eletrnica e o externo com fio metlico condutor
dotado de "jacars". Deixar em funcionamento durante alguns minutos.
Medir a DDP, anotar a leitura e concluir qual o meio corrosivo ao ferro.
Adicionar 1 ml de soluo de ferricianeto de potssio a cada meia-clula. Aguardar
mais algum tempo e distinguir pela cor do indicador as regies andica e catdica.
Confrontar os resultados obtidos com o indicador e os fornecidos pelo voltmetro.
CONCLUSES
de acordo com as medidas do voltmetro:
compartimento andico_
compartimento catdico_
de acordo com as coloraes que aparecem:
compartimento andico
compartimento catdico
Houve coerncia nos resultados?
eiementos de corroso ativo-passivo
Montar a pilha: Fe/NaCI (3%)//NaCI (3%)/Fe
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Interligar as semi-pilhas eletricamente com ponte eletrnica.
Medir a DDP inicial e anotar a leitura.
216
Adicionar 4 a 5 ml de fosfato trissdico (ou cromato alcalino) a uma das mea-clulas
e fechar o circuito com fio condutor dotado de "jacars" nas extremidades
prendendo-os as placas.
Adicionar algumas gotas de ferricianeto de potssio aos dois semi- elementos da
pilha.
Aguardar alguns minutos e distinguir as regies andica e catdica da pilha por:
a) leitura do voltmetro
b) cor provocada peio indicador
CONCLUSES
regio andica
regio cadica_
metais diferentes
Montaras pilhas:
I, Fe/NaCI (3%)//NaCI (3%)/Mg
II, Fe/NaCI (3%)//NaCI (3%)/Cu
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Fechar o circuito externo em cada caso com fio condutor, dotado de "jacars" nas
extremidades.
Adicionar a cada compartimento 4 a 5 gotas de ferricianeto de potssio. Aguardar
alguns minutos e distinguir as regies andica e catdica em cada caso por:
1 - interpretao da leitura feita no voltmetro
2 - cor revelada pelo indicador
217
numero
CONCLUSES
pilha l
regio andica_
regio catdica_
pilha II
regio andica
regio catdica_
microheterogeneidades - pilha de ao local
Colocar num becker soluo diluda de cloreto de sdio e alguns mililitros de
ferricianeto de potssio 1mol/L Introduzir na soluo uma placa de ferro
previamente limpa e seca.
A chapa deve ficar totalmente imersa, com o nvel da soluo a pelo menos um
centmetro acima dela a fim de atenuar o efeito de aerao diferenciada.
Deixar o sistema imvel e observar aps alguns minutos. Explicar a ocorrncia de
manchas azuis.
EXPLICAO
218
RESOLVER
Para avaliar o comportamento de diversos metais num dado meio eleroltico M,
medidas foram realizadas conectando-se o metal R ao polo positivo do
milivoltmetro. Os dados obtidos constam na tabela abaixo:
metal
HHn m\/\
S
o.idn
A
-in
N
ove;
O
4-^n
p
Rc;n
W
4-c;nn
Pede-se: a) os metais catdicos em relao a S; b) os metais que sofrero corroso
ao formarem pilhas com o metal O, no meio eletroltico M; c) as pilhas em que o
metal A atuaria como nodo; d) em que pilha o metal N sofreria corroso; e) o
sentido do fluxo de eltrons na pilha 0/M//M/S; f) a pilha a ser montada para que
surjam ons R no seu meio eletroltico; g) ligando-se o polo positivo do
milivoltmetro ao metal P, em quais pilhas a ddp apresentar sinal positivo
219
RELATRIO - 6 - CORROSO - 3
nmero turma
NOME
PROTEO CONTRA A CORROSO
proteo catdica forada
Considerar dois beckers de 100 ml e colocar em cada um 60 ml de soluo diluda
de cloreto de sdio.
Introduzir num deles a placa de ferro (ou ao) a ser protegida, deixando sua
extremidade superior acima do nvel da soluo.
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Introduzir no outro becker um material bom condutor de eletricidade como basto de
grafite (ou placa de cobre, etc), deixando sua extremidade superior acima do nvel
da soluo. Intercomunicar as meia-clulas por ponte eletrnica e medir a diferena
de potencial.
Ligar as extremidades livres, do grafite e da placa de ferro, respectivamente aos
plos positivo e negativo de uma fonte de corrente contnua (D.C.) (C.C.).
Adicionar 1 ml de soluo 1 mol/L de ferricianeto de potssio e algumas gotas de
fenolftalena ao contedo de cada um dos beckers, e definir as regies catdica e
andica e se h formao de manchas azuis caractersticas da corroso pilhas do
ferro.
CONCLUSES
regio andica
regio catdica
formam-se manchas azuis ?
proteo catdica por nodos de sacrifcio
Proteger a chapa de ferro, por meio da montagem da pilha: Fe/NaCI//NaCI/Mg
(usar a mesma montagem das pilhas anteriores)
Considerar dois beckers de 100 ml e colocar 60 ml de soluo diluda de cloreto de
sdio em cada um deles. Introduz-se num deles a chapa de ferro a proteger e no
outro a lmina de magnsio, de sorte que as extremidades superiores das placas
fiquem acima do nvel da soluo contida nos beckers. Intercomunicam-se as meias
clulas por ponte eletrnica e fecha-se o circuito externo com um fio condutor.
Adiciona-se a seguir 1 ml de soluo 1 mol/L de ferricianeto de potssio e 2 a 3
gotas de fenolftaleina ao contedo de cada um dos beckers.
220
Aps alguns minutos concluir, com base, nas cores observadas em torno
das placas, as regies catdica e andica.
CONCLUSES
regio andica
regio catdica
formam-se manchas azuis ?
constatar o carter andico de um revestimento
Para comprovar o tipo de proteo do zinco em relao ao ferro proceder da
seguinte maneira.
a - considerar uma chapa de ferro galvanizada, da qual foi removidoo
revestimento de zinco da metade da rea galvanizada.
b - colocar a chapa preparada em outro becker ao qual se adiciona soluo
de NaCI 3%, de modo que a chapa fique totalmente imersa e gotas de
fenolftaleina,
c - aps algum tempo definir pelo local do aparecimento da cor vermelha,
qual a regio andica e qual a regio catdica.
d - aps definio, colocar ferricianeto de potssio e verificar se h formao de
manchas azuis.
CONCLUSES
regio andica
regio catdica_
formam-se manchas azuis ? .
constatao da ao inibidora de cromatos
Utilizar a mesma montagem das pilhas anteriores e introduzir em cada
compartimento 60 ml da mesma soluo de NaCI diluda.
Considerar duas placas limpas de ferro, tanto mais idnticas quanto possvel e
introduzi-las uma em cada becker.
Deixar a parte superior das placas alguns centmetros acima do nvel da soluo nos
beckers, para que se possa fechar o circuito externo livre da presena de eletrlito.
Intercomunicar os semi-elementos por ponte eletrnica.
Medir a diferena de potencial e determinar o ctodo e o nodo, interpretando o sinal
da diferena de potencial.
Retirar os terminais do voltmetro das lminas.
221
Adicionar 5 ml de soluo 2 mol/L de cromato de potssio meia-clula de em que
se encontrava o nodo e 1 ml de soluo 1 mol/L de ferricianeto de potssio a cada
uma delas.
Homogeneizar o contedo de cada becker. Fechar o circuito externo e aps alguns
minutos, concluir pela cor qual a placa que se corri. Medir a nova DDP.
CONCLUSES
regio andica
regio catdica
em qual da lminas formam-se manchas azuis ?
constatao da ao inibidora de fosfatos
Adotando procedimento anlogo ao da experincia com cromato, no item
anterior, pode-se constatar que atuam satisfatoriamente como inibidores do
ferro o NaaPCXi (fosfato trissdico), o Na2HPC>4 (fosfato de hidrognio
dissdico), KH2PO4 + NaNO2 (mistura de fosfato dihidrogeno de potssio
com nitrito de sdio), etc.
CONCLUSES
regio andica
regio catdica
em qual da lminas formam-se manchas azuis ?
RESOLVER
So montadas as pilhas indicadas na tabela abaixo e o valor absoluto das respectivas foras
eletromotrizes;
Pilha
l
II
III
IV
V
notao representativa
A/M//M/B
B/M//M/D
Fe/M//M/D
Fe/M//M/E
G/M//M/A
ddp (mV)
320
180
270
140
Verifica-se que a adio de gotas de soluo aquosa de ferricianeto de potssio ao meio
eletroltico das pilhas III e IV, causa o surgimento de mancha azul apenas no meio M da pilha
IV; adicionando- se gotas de soluo alcolica de fenoiftaleina ao meio eletroltico das pilhas l
e II, constat-se que o metal B poderia ser usado como revestimento andico para A e
revestimento catdico para D. Sabe-se ainda que: EA- EQ = - 350 mV. Pede-se:
a) Para usar o metal G como revestimento catdico para os metais B e D, aplica-se em G um
tratamento que faz com que EE - EQ = - 500 mV. O objetivo foi alcanado? Explique.
b) Para que o metal A possa ser usado como nodo de sacrifcio para o Fe, qual deve ser o
valor de EQ - EA?Jusifique
c) Para impedir que o metal A sofra corroso quando colocado em contato com o metal D,
aplica-se em A um tratamento que torna EE - EA = 450 mV. O tratamento trouxe o efeito
desejado? Justifique
222
d) Pretendendo-se executar uma tubulao embutida na parede com torneiras externas,
usando os metais A e E, qual metal deve ser usado na tubulao e qual metal deve ser usado
na torneira? Justifique.
Todas as respostas devem ser justificadas por meio da ordenao dos metais de acordo
com seus potenciais de oxidao (ou reduo), alm das explicaes pertinentes
223
TP-1 - LUBRIFICAO
RA
nmero
-
turma
NOME
Os leos lubrificantes esto
temperaturas quando em servio.
a largas faixas de
Nas temperaturas altas, a de um leo pode diminuir a
tal ponto que a pelcula lubrificante pode ser rompida, resultando em contato
de metal com metal e o desgaste. No caso de baixas
temperaturas, o leo pode tornar-se demasiadamente espesso ou viscoso,
dificultando a ou escoamento, ou mesmo impedindo
que o mecanismo funcione.
Portanto, em certas
com alto ndice de viscosidade.
de lubrificao necessrio um leo
Em um motor de automvel, por exemplo, o leo de
deve ser to viscoso a ponto de na
carga excessiva para a movimentao do motor.
no
em tempo frio, impor
Por outro lado, em tempo quente, o leo deve fluir livremente para
lubrificar as partes do motor.
Atingindo a adequada durante o funcionamento do motor, o
leo tambm no deve (diminuir de viscosidade) ao ponto
de resultar em grande consumo ou mesmo de enfraquecer a pelcula que
no ter de lubrificar perfeitamente.
O sistema de de viscosidade como idealizado
originalmente, apresenta certo nmero de limitaes:
1-O sistema falho para leos muito finos, tendo viscosidade abaixo de
cerca de 8 a 100C
2-O sistema de IV baseado em
adequados atualmente.
3-Na faixa acima do IV
pois, dois leos com a mesma
viscosidades a
evidentemente no acontece.
arbitrrios no mais
so possveis resultados anmalos,
a 40C, mas, com diferentes
, podem ter o mesmo IV o que
224
classificao SAE de leos para crter de motores
Os de viscosidade SAE (ver tabela abaixo) constituem
uma classificao de lubrificantes de crter, somente com
base na viscosidade. As caractersticas de um leo no
so consideradas.
Os leos mais so classificados a baixas temperaturas
de acordo com as normas ASTM (American Society for Testing Materials) D
5283 e ASTM D 4684 especficas para de leos
para climas frios. Para estes leos o grau SAE acompanhado da letra W (
Winter - Inverno).
Os de maior so classificados a 100C.
Um leo como SAE 10W-30 um leo de
muliviscoso, isto , apresenta um IV alto para se
enquadrar numa especificao SAE para temperaturas baixas de partida e
tambm se enquadra num grau SAE em de
trabalho.
O leo SAE -30 um leo que se comporta como SAE 10W a
baixa temperatura e como um leo SAE 30 a . Da mesma
forma, um leo SAE -40 um leo que se comporta como SAE
10W a baixa temperatura e como um leo SAE 40 a 100 C
O sistema foi
(SAE) dos USA.
pela "Society of Automotive Engineers"
A classificao SAE teve aceitao pelos fabricantes de
veculos e de lubrificantes. Ela se baseia nos valores de viscosidade do
lubrificante nas mais crticas de funcionamento
do motor assim avalia sua maior ou menor fluidez.
Os valores de dos leos so obtidos
experimentalmente em Laboratrio, utilizando-se um aparelho chamado
viscosmetro.
Trata-se de um teste onde medido o tempo que certa
quantidade de fluido leva para , sob a ao da fora
exercida por uma coluna do prprio leo, atravs de um tubo (capilar) a
temperatura constante.
Durante o escoamento, a
constante, pois a viscosidade varia com a temperatura.
deve ser mantida
225
A do leo diminui com o aumento da temperatura o que faz
com que o leo escoe com mais medida que a
temperatura aumenta. A baixa temperatura ocorre o inverso.
A da viscosidade est em duas situaes opostas, de
um lado quando voc d a partida em temperatura,
quando um leo muito espesso impedir a lubrificao, por
demorar mais a chegar todas as partes do motor, aumentando o atrito das
partes mveis e o seu consequente desgaste.
Por outro lado, em temperatura, um leo de baixa
viscosidade pode se revelar muito fino e provocar queda na presso de leo
e vazamento para a de combusto, entre outras
situaes.
classificao API de leos para crter de motores
Outro a classificao API (American Petroleum Institute),
que define o nvel de . Uma sequncia de testes de
campo e em laboratrios de definida e recebe um
nome, por exemplo: API SJ.
Os motores so com o lubrificante a ser avaliado e colocados
em funcionamento em condies controladas,
refletindo o trabalho de vrios nas mais variadas
aplicaes.
A sequncia de determina os padres de condies
que os componentes do motor devem apresentar aps
rodar com o lubrificante em teste. Estes padres levam em conta o nvel de
proteo, dos componentes, limpeza, contaminao, etc.
Essas funcionam como um guia para a escolha por parte do
consumidor.
Para carros de passeio, por exemplo, temos os API SJ, SH,
SG, etc.. O "S" desta sigla significa " Station" (posto de
gasolina em ingls) e a outra letra define o desempenho.
O primeiro foi o API S, obsoleto h muito tempo,
consistindo em um leo puro, sem qualquer aditivao.
Com a dos motores, os leos sofreram modificaes,
atravs da de aditivos, para atender s exigncias dos
fabricantes dos motores no que se refere proteo contra desgaste e
226
corroso, reduo de e da formao de depsitos, etc..
Atualmente, o nvel API SL o mais avanado.
No caso de motor , a classificao API CI-4, CG-4, CF-4,
CF, CE, etc. O "C" significa "Commercial".
Os mais comuns hoje no mercado so SF, SG, SH e SJ. Quanto mais alta a
classificao, maior o de limpeza e proteo. Um SJ,
portanto, melhor que um SH, que que um SG e assim por
diante.
Se o manual o SH, voc pode trocar pelo SJ, mas nunca
pode optar por um de inferior.
Empregar um leo de mais avanada s traz
benefcios ao motor do carro, que com melhores
ndices de lubrificao e ter menores chances de problemas, como
formao de borra nos dutos.
Para motores a diesel, a a mesma, mas a
nomenclatura diferente.
Os leos mais comuns so CD, CE, CF-4, CG-4 e CH-4, sendo este ltimo
o mais moderno. Logo por este , deduz-se que colocar
aditivos oferecidos pelo frentista apenas desperdcio de dinheiro.
classificao ISO (international organization for standartization)
Esse padro estabelece um sistema de classificao
de viscosidade para lubrificantes e outros fluidos industriais.
Isso inclui leos usados como lubrificantes, fluidos
hidrulicos, leos para dieltricos, bem como leos para outras aplicaes.
A classificao no implica em avaliao da qualidade,
baseia-se apenas no valor da na temperatura padro
de 40C, expressa em centistokes.
A seguinte notao deve ser usada para designar um grau particular de
viscosidade:
grau de ISO, ou ISO VG + o nmero correspondente
classificao ou (ISO VG + o nmero correspondente classificao)
Assim, um leo com ISO VG 150 um leo que a 40 C.
apresenta um valor de viscosidade compreendido entre 135 e 165 cS.
227
Faca a associao
a-
b-
c-
d-
e-
f-
g -
h-
i-
I-
k-
m-
n-
o-
P-
q -
s-
t -
atrito ( )
Lubrificao hidrodinmica ( )
Diviso dos lubrificantes { )
lq uidos
Ocorre q uando uma superfcie ( )
desliza ou escorreg a sobre outra
leos minerais ( )
Foram os primeiros lubrificantes a ( )
serem utilizados pelo homem.
Proveniente da deformao das ( )
reas e contato entre dois corpos
leos naftnicos ( )
Atrito fluido ou viscoso ( )
leos parafnicos ( )
A pelcula lubrificante apresenta ( )
espessura mnima q ue
corresponde soma das
espessuras de rug osidade das
superfcies
Petrleo de base parafnica ( )
Substncias derivadas do silcio, ( )
com estrutura q umica eq uivalente
aos hidrocarbonetos
Constitudo principalmente de { )
hidrocarbonetos naftnicos e
aromticos.
Ponto de fluidez e ndice de ( )
viscosidade baixos
Oleosidade e resduo de carbono ( )
menores
So em g eral preferidos como { )
lubrificantes porq ue eles penetram
entre partes mveis pela ao
hidrulica
leos nafnicos e leos ( )
parafnicos
Veg etais e animais ( )
leos sintticos ( )
So de uso restrito e aplicados em ( )
locais de difcil penetrao ou onde
no possvel o uso de
lubrificantes lq uidos
Lubrificantes g asosos
Classificao dos leos g raxos
Classificao dos leos
lubrificantes seg undo a orig em,
Ponto de fluidez e ndice de
viscosidade altos
Silicones
so feitos a partir da mistura de
complexos elementos q umicos
Lubrificantes lq uidos
Petrleo de base asfltica
leos parafnicos
leos naftnicos
Fora contraria ao sentido do
movimento imposta pela
rug osidade ou aspereza entre
superfcies
Atrito de deslizamento ou
escorreg amento
leos minerais leos g raxos
(veg etais ou animais) leos
sintticos
Produzidos a partir do
petrleo cru por destilao a
presso reduzida devido ao
alto ponto de ebulio
Atrito de rolamento
leos g raxos
Fora de resistncia q ue
aparece durante o movimento
de um corpo num fluido
principalmente
hidrocarbonetos
constitudo
por
parafnicos
Lubrificao limite ou restrita
Oleosidade e resduo de
carbono maiores
A pelcula fluida separa
totalmente as superfcies e
maior q ue a soma das
espessuras de rug osidade das
superfcies
228
RESPONDER AS QUESTES A SEGUIR
1) Lubrificao adequada garante a durabilidade do motor. Novas tecnologias
incluem bomba extra para auxiliar a partida. (Globo.com 19/04/2009) - Na
partida a frio, a bomba de leo tem dificuldade para lubrificar de forma adequada
todas as partes mveis do motor. Com o propulsor frio, o leo ainda est
totalmente depositado no crter e muito espesso, o que dificulta sua circulao
imediata por todo motor. J em baixas rotaes, o sistema trabalha com baixa
presso, uma vez que a bomba acionada pelo funcionamento do motor. Desse
modo, a lubrificao tambm fica comprometida. Quanto aos leos minerais
a) possuem composio fixa, formados por hidrocarbonetos especficos
b) so produzidos a partir do petrleo cru por destilao a presso reduzida
devido ao alto ponto de ebulio.
c) os tratamentos aplicados independem da natureza do petrleo e dos
produtos finais.desejados.
d) o lubrificante no apresenta variao de caractersticas quanto
viscosidade, volatilidade, resistncia oxidao, etc..
e) todas esto corretas
2) Volkswagen convoca recall de 193.620 unidades do Novo Gol e do
Voyage no Brasil Publicada em 10/02/2010 O Globo De acordo com nota
divulgada pela montadora, a empresa constatou a possibilidade de
insuficincia de engraxamento no rolamento das rodas traseiras em
algumas unidades. "A utilizao do veculo nessa condio pode causar
rudo e o uso continuado pode ocasionar o travamento da roda. Em casos
extremos pode haver o desprendimento da roda e, eventualmente,
acidentes. Com essa ao, a empresa dever realizar a inspeo, aplicao
de graxa e, se necessria, a troca do rolamento", explicou o documento.
Quanto aos componentes das graxas pode-se afirmar:
a) a escolha do lubrificante lquido independe da aplicao que dever ser
dada a graxa.
b) as temperaturas de trabalho, velocidade e cargas que devero ser
suportadas pela graxa relacionam-se com a densidade do leo mineral.
c) o sabo usado como espessante, que um ster metlico de um cido
graxo, tambm um lubrificante e a formao da pelcula lubrificante se d
por polaridade da molcula.
d) os leos sintticos, principalmente silicones, poli-glicois e diesteres, no
podem substituir os leos minerais
e) o tipo de sabo usado no tem influncia nas caractersticas da graxa
obtida
229
TP-2 - ADITIVOS PARA LUBRIFICANTES
RA
nmero
-
turma
NOME
aditivos para lubrificantes
A evoluo de mquinas e motores trouxe a necessidade do
aumento dos padres de apresentados pelos
lubrificantes a fimde atender a requisitos cada vez mais exigentes.
Para tanto, os leos puros passarama ser aditivados para
atingir nveis de qualidade cada vez mais e apresentar as
propriedades que eramrequeridas.
A adio de quantidades de substncias designadas
por aditivos tornou-se uma das partes mais importantes da evoluo
tecnolgica dos lubrificantes. O de aditivos representa
hoje talvez a maior parcela do investimento em pesquisa das grandes
empresas que atuam na rea de
e lubrificantes.
Tais substncias caractersticas especficas dos
lubrificantes que passama umconjunto de
propriedades mais adequadas para cada situao.
De acordo comas que atribuemaos leos, os
aditivos so classificados como:
detergenes/dispersantes
antioxidantes
anti-corrosivos
anti-espumantes
extrema presso
aumentadores do ndice de viscosidade
detergentes/dispersantes
Nos motores de interna, a cada exploso da
mistura ar combustvel dentro da , uma pequena poro
de lubrificante sob condies enrgicas e tende a
se depositar na forma de resduo de carbono sobre o pisto.
Esse resduo se torna rgido para riscar a superfcie da
camisa que envolve o danificando a mesma.
A parcela que se na parte de cima do pisto fica sempre
incandescente e tende a detonar a mistura ar combustvel antes da fasca
da vela, diminuindo a do motor por causa do
desequilbrio do conjunto.
O aditivo dispersante retira o resduo a cada
exploso, mantendo-o emsuspenso e forma uma disperso do resduo de
230
carbono formado na de leo. Na troca de leo o
resduo eliminado junto com o lubrificante.
antioxidantes
A ao do pode provocar a formao de substncias como
produtos cidos (risco de corroso), , vernizes e borras
(eliminam folgas, aumentam a , prejudicam a
dissipao de calor).
Os aditivos inibem a oxidao podem prolongar
muito o tempo de utilizao de um leo lubrificante.
anti-corrosivos
O ataque pode se dar pela ao de substncias agressivas
formadas no leo na , ou devido a umidade contida no
leo ou ainda pela corroso atmosfrica.
Assim, o agente anti- deve impedir o contato entre as
substncias agressivas e o metal e de do leo os
agentes de corroso.
Para tanto, o forma uma pelcula impermevel sobre os
metais e neutraliza as cidas responsveis pelo
ataque.
anti-espumantes
A formao de no lubrificante deve ser evitada pois
compromete a ao do mesmo, especialmente em sistemas hidrulicos,
caixas de engrenagens, etc. A dos aditivos anti-
espumantes impede a formao de espuma e desmancha as bolhas de ar
assim que elas atingem a livre do leo.
extrema-presso
A de micro soldas entre superfcies metlicas em contato
podem ocorrer quando a exercida por uma superfcie sobre a
outra ultrapassar valores crticos.
Nesses casos, muitas vezes, nem mesmo a do lubrificante
interposto entre as superfcies capaz de impedir as micro soldas.
O aditivo de presso impede a soldagem e outros danos
(arranhes e desgaste), sob condies de suficientemente
elevadas para ocasionar tais efeitos nocivos.
A ao de extrema-presso somente nos pontos em que as
presses so to que a viscosidade do leo seja incapaz por si,
de impedir o entre as superfcies metlicas. O aditivo atua
somente quando houver falha da pelcula de leo
So geralmente de enxofre, cloro e fsforo, ou combinaes
desses elementos, que reagem com o metal, para formar
pelculas finssimas de sulfeto, cloretos e fosfetos, aderentes ao metal, de
baixa resistncia ao e que evitam assim as soldagens
e arranhes do metal.
231
Faca a associao
1 4 1 , 5
b-
a-
h-
n-
o-
s-
massa de igual volume de gua destilada 4 C
menor temperatura na qual um lquido ( }
inflamvel, quando testado em
aparelho padro, liberta suficiente
vapor para criar, no espao de ar
acima de sua superfcie, uma mistura
explosiva que dar um "lampejo1 se
posto em contato com a chama
menor temperatura na qual o leo f )
ainda pode escoar nas condies do
teste
Mtodo para determinar resduo de f
carbono no voltil deixado elo leo
Demulsibilidade (
Cinemtica (
Saybolt, Engler e Redwood (
viscosidade absoluta
massa especifica
Resistncia oposta ao escamento de
um fluido ( )
valor da viscosidade a 40C do leo de ( )
IV igual a zero tendo a mesma
viscosidade a 100C, que a amostra de
!.V a calcular.
Receberam IV- 100 ( )
Avalia o comportamento da ( )
viscosidade com a temperatura para
um leo lubrificante
U ( )
Ponto de inflamao { )
H ( )
Ponto de nvoa ( )
Clculo do ndice de viscosidade ( )
Viscosidade absoluta ( }
Perdas por evaporao ( )
Verifica se o leo possui caractersticas ( '
de "extrema presso".
Grau API < '
densidade a 60/ 60 F
temperatura mnima, na qual o
lquido sob condies especificadas
de aquecimento, emite vapores ern
quantidade suficiente para formar
uma mistura com ar, que em contato
com uma chama, se inflama
produzindo combusto permanente,
temperatura em que a parafina ou
outrassubstncias semelhantes,
normalmente dissolvidas no leo,
comeam a se separar formando
minsculos cristais tornando o leo
turvo.
Fator importante para leos que
trabalham a alta temperatura
Teste das 4 esferas
Ponto de fluidez
ndice de viscosidade
tenso de cisalhamento
L U
x 100
L - H
o valor da viscosidade a 40C do
leo de IV igual a cem (100), tendo
a mesma viscosidade a 100C que a
amostra de IV a calcular
Densidade 20/4C
Escalas empricas de viscosidade
Ponto de fulgor
L
Conradson
leos parafnicos
valor da viscosidade a 40C do leo
cujo IV se deseja determinar
Viscosidade cinemtica
Escala fsica de viscosidade
Capacidade que os leos possuem
de separarem-se da gua
viscosidade
1) descreva as principais caractersticas lubrificao hidrodinmica:
232
2) complete os quadros
Se a viscosidade de um leo a 40 C 635 SSU, e a 100 C 65 SSU pede-se:
a) o IV
b) a classificao SAE
c) a classificao ISO VG
233
TP-3 - LUBRIFICANTES E GRAXAS
RA
nmero
-
turma
NOME
Lubrificantes Semi- Slidos ou Graxas
Graxas so disperses estveis de sabes
(steres de graxos, como por exemplo, esearao de sdio)
em leos minerais, ou, menos usualmente, em leos sintticos.
Forma-se um
numa trama
de uma escova. A
decorrente do fato de o
no qual o leo que compe a graxa fica preso
de fibras de sabo que se assemelha aos pelos
ou "corpo" da graxa quando em repouso
maner-se preso nesse arranjo
pela ao de foras de atrao fraca as fibras.
Na graxa a tenses, essas foras so vencidas; o arranjo
desfeito, o perde sua consistncia e flui. Quando maior a
decomposio estrutural, maior a facilidade com que a graxa se desfaz.
Quando cessa a que destruiu o arranjo as fibras de sabo
tendem a se agrupar novamente a trama original, devolvendo graxa a
mesma inicial.
As graxas encontram grande
que o uso de leo no seria
no ficaria retido entre as
como lubrificantes em locais em
, pois devido a sua fluidez o leo
a serem lubrificadas.
A consistncia das graxas faz com que a graxa fique
aderente s superfcies e mantenha a lubrificao necessria.
As principais que as graxas apresentam esto ligadas
reteno devido alta com as superfcies metlicas, a
possibilidade de armazenamento por longos de tempo e
ainda a sua ao de vedao em midos ou
agressivos.
processo de fabricao
H duas formas
As graxas base de
dispersando-se o sabo
selecionado.
de preparao das graxas.
de alumnio ou de ltio so preparadas
correspondente a quente dentro do leo
234
Outra forma a reao de saponificao (preparao do
sabo) dentro do leo, a ou a frio. Gorduras (cidos graxos)
so fundidas e misturadas com o leo. A seguir promove-se a reao
adicionando-se um lcali (base) adequado para a saponificao.
O acerto da fina! da graxa feito pela adio de mais leo
lubrificante. As a base de sabo de sdio ou de clcio
so preparadas dessa forma.
componentes das graxas
Basicamente as compem-se de um lubrificante lquido
e de um
agente espessante.
O lquido pode ser: leo mineral ou leos sintticos.
Os espessantes podem ser ou no sabes
metlicos.
lubrificante lquido
A seleo do funo direta da aplicao que dever
ser dada a graxa. As de trabalho, velocidade e cargas
que devero ser suportadas pela graxa relacionam-se com a viscosidade do
leo mineral.
Os leos sintticos, principalmente silicones, poli-glicois e diesteres, podem
substituir os leos , para obteno de produtos especiais,
como por exemplo, graxas para temperaturas muito baixas (-30 a - 60C)
ou temperaturas altas (20 a 150C).
agente espessante
O agente mais usado o sabo.
O sabo, que um metlico de um cido graxo, tambm
um lubrificante e a formao da pelcula lubrificante se d por polaridade da
molcula.
Os sabes mais comuns que do aos leos lubrificantes
so os de sdio, clcio, alumnio e ltio. Cada tipo de sabo influencia
diferentemente as da graxa obtida.
graxas a base de sabo de clcio
So as mais e ainda utilizadas, sendo conhecidas como
"graxas de copo", por serem aplicadas por meio de copos graxeiros.
Caracterizam-se pela untuosa (amanteigada), resistncia
235
a gua e aplicao em temperaturas at 70C. No so indicadas para
mancais anti-frico (rolamentos) que trabalham com alta rotao.
So utilizadas em planos, lubrificao de chassis e
bombas de gua.
graxas a base de sabo de sdio
Apresentam fibrosa com alto grau de coeso. Podem ser
utilizadas em temperaturas at . No aconselhvel o seu uso
em presena de gua, pois o de sdio solvel em gua.
So empregadas em de rolamento de alta velocidade e
elevada temperatura, em , em rodas de veculos, juntas
universais e caixas de direo.
graxas a base de sabo de alumnio
As graxas de de alumnio (normalmente estearato de
alumnio) assemelham-se as de clcio, porm, so mais
transparentes, de aspecto brilhante, e mais estveis.
Possuem grande s partes metlicas protegendo-as
contra a ferrugem quando em presena de gua.
So usadas como de chassis de veculos, mancais excntricos
oscilantes e outras em temperaturas moderadas,
onde seja necessria grande e resistncia ao
choque.
graxas a base de sabo de ltio
Foram para fins especiais de aviao, durante a
ltima guerra, e atualmente tem aplicao industrial e
em veculos graas as excepcionais.
A aparncia as graxas de alumnio, so bastante
aderentes e insolveis em gua. Sua untuosa facilita a
aplicao por meio de pistolas e em sistemas
de lubrificao.
Pela grande , elevada resistncia a altas temperaturas
(180C a 200C ) podem substituir com vantagens as graxas de clcio e de
sadio.
As graxas de renem todas as caractersticas dos outros
sabes e so graxas de aplicaes mltiplas
236
Apesar de custo mais
simplifica o equipamento de
da aplicao, simplifica o
aplicao.
Faca a associao
a- Classificao SAE
b- Aditivo anti-corrosivo
c- SAE10W30
d- Anti-espumantes
e- Classificao API
f- Aditivo extrema presso
g- Classificao ISO
h- Graxas lubrificantes
i- Aditivo detergentes/dispersantes
j- Lubrificante lquido e agente
espessante
k- Aditivo antioxidante
l- O mais usado o sabo
teflon
So as mais antigas e ainda utilizadas,
sendo conhecidas como "graxas de
copo", por serem aplicadas por meio de
copos graxeiros
Assemelham-se as graxas de clcio,
porm, so mais transparentes, de
aspecto brilhante, e mais estveis
Consistncia uma medida de
qualidade de graxas lubrificantes
Apresentam textura fibrosa com alto
grau de coeso. Podem ser utilizadas
ern temperaturas at 180C
inibdores de oxidao, inibidores de
corroso, agentes de oleosidade,
lubrificantes slidos (grafite, bissulfeto de
moibdnio, mica e amianto pulverizado),
agentes modificadores da estrutura, agentes
de extrema presso. agentes de
adesividade.
Temperatura na qual o produto torna-
se suficiente fluido, sendo capaz de
gotejar
Ensaio que visa verificar se uma graxa (
escoa bern em longos condutos
existentes em sistemas de lubrificao
centralizada,
Os mais utilizados so: grafite coloidal,
bissufeto de moibdnio e teflon
indica a facilidade ou dificuldade com
que uma graxa bombeada, isto , a
fora que se faz para bombe-la.
Foram desenvolvidas para fins
especiais de aviao, durante a ltima
guerra, e aualmente tern grande
aplicao industrial e em veicules
graas as propriedades excepcionais.
, a sua utilizao traz vantagens, pois
, evita possibilidades de erros
e proporciona economia na
( ) Componentes das graxas
( ) Agente espessante de graxas
( ) Graxas de sabo de c;cio
( ) consistncia
( ) Graxas de sabo de sdio
( ) Ponto de Gota
( ) Graxas de sabo de alumnio
( ) Viscosidade aparente
( ) Graxas de sabo de ltio
( ) Capacidade de bombeamento
{ ) Aditivos para graxas
( ) Baseia-se na viscosidade do leo a
temperaturas baixas e elevadas
( } Lubrificantes slidos
( ) leo que se comporta como 10W
em baixa temperatura e como 30 em
temperatura elevada
( ) Define o nvel de aditivaao do leo
( )
( )
Baseia-se no valor da viscosidade
do leo a 40 C em centistokes
retira o resduo a cada exploso,
mantendo-o em suspenso e forma
uma disperso do resduo de
carbono formado na massa de leo
Inibe a oxidao podem prolongar
muito o tempo de utilizao de um
leo lubrificante.
impede o contato entre as
substncias agressivas e o metal e
remove do leo os agentes de
corroso
impede a formao de espuma e
desmancha as bolhas de ar assim
que elas atingem a superfcie livre
do leo.
poitetrafluoretileno
Impede a soldagem e outros danos
(arranhes e desgaste), sob
condies de cargas
suficientemente elevadas
disperses estveis de sabes
{steres de cidos graxos. como por
exemplo, estearao de sdio) em
leos minerais, ou, menos
usualmente, em leos sintticos
237
TP-4 - CORROSO l
RA
nmero
-
turma
NOME
Potencial de Eletrodo
Introduzindo-se uma lmina em uma soluo aquosa de
sulfato de zinco, espontaneamente, alguns de seus tomos
se ionizam passando para a soluo sob a forma de . Cada tomo
que se ioniza deixa dois de seus na placa metlica.
medida que o vai se carregando negativamente surge a
tendncia contrria, ou seja, passagem de Zn2+ da soluo para a lmina,
pois cargas de sinais contrrio se atraem. Atinge-se dinmico
entre as duas tendncias.
Devido a atrao os ons se afastam
significativamente do metal, formando "dupla camada", responsvel
pela de potencial eltrico entre o metal e a
soluo, denominada "potencial de eletrodo".
O eletrodo representado por:
Diversos outros se
zinco, como por exemplo: magnsio,
itnio, clcio, ferro, cromo,
comportam de forma semelhante ao
, alumnio,
, cobato, etc.
Introduzindo-se agora, uma em soluo de sulfato
de cobre, observa-se a tendncia do ction cobre da soluo passar para a
placa o que revela ser o potencial cobre do retculo metlico
inferior ao da soluo.
O metal vai se carregando (pois est recebendo Cu 2+)
e a soluo (pois perde Cu 2+) at se estabelecer
equilbrio dinmico.
Tem-se tambm uma diferena de potenciall entre a placa
e a soluo adjacente o "potencial de eletrodo":
O cobre, mercrio, paldio, platina, etc so exemplos de
comportam de forma semelhante prata.
se
A imerso do metal na soluo provoca o
estabelecimento de uma diferena de potencial entre as fases slida e
lquida que de natureza eltrica e qumica . ou
seja, em diferena de potencial eleroqumico.
238
O sistema formado pelo metal (placa, basto, lmina, tela, fio, etc) e a
soluo eletroltica , constitui o eletrodo.
0metal puro (M) imerso numa soluo de seus ons (Mn+), simboliza a
interface entre M e a contendo os ons M n+
Se necessrio, indica-se entre parnteses a concentrao ou atividade dos
ons metlicos, e outros presentes, que so separados
por vrgula.
No exemplo;
Me/ Mn +( 0, 03M) , SO42", Br"
a concentrao de M n+ 0,03 molar e a entre os
ons indica que esto na mesma fase e regio de igual potencial etrico.
Tratando-se de: suporte inerte, de gs, representa-se o
suporte (que no participa da reao) entre parnteses.
Exemplo: (Pt), H2 (gs)/H+, Pt um mecnico e
absorvente do hidrognio.
Do exposto oportuno lembrarmos:
1 - O sistema formado pelo metal e evolui
espontaneamente atingindo-se um dinmico, que pode
ser genericamente representado pela equao fundamental da corroso
(EFC) a seguir:
M t Mn+ + ne
(placa) (meio eletroltico) (metal)
responsvel pela de potencial entre camadas de
cargas eltricas de sinais na interface
metal-soluco.
2 - Se o potencial dos ons metlicos na rede for superior
ao potencial dos ons metlicos em soluo, surge a tendncia espontnea
de passagem de ons da para a soluo e
consequentemente o metal se carrega negativamente, ou seja, fica com
excesso de eltrons pois estes no passam para o meio eletroltico.
O potencial da placa at tornar-se igual ao dos ons
em soluo. A placa ficar com potencial etrico negativo em relao
soluo. Caso do eletrodo:
Zn/ Zn2 +
239
3 - Se o potencial dos em soluo for
superior ao dos na rede cristalina, ons do meio
eletroltico passam para a placa, que fica com de carga
positiva, isto , com potencial eltrico positivo em relao soluo. A
transferncia de ons prossegue at atingir-se o equilbrio, com
de potencial eletroqumico entre o metal e a soluo. o caso do
eletrodo:
Cu/ Cu2 +
4 - Se o potencial da placa com o do meio eletrolico,
no haver transferncia de ons para a outra. O
potencial eltrico do metal ser ao da soluo.
5 - Exceto este ltimo caso ocorrer tendncia de
igualdade do "potencial eletroqumico" motivado por de
"potencial eltrico", entre o metal e a soluo.
Assim, se duas lminas estiverem parcialmente imersas
numa soluo eletroltica e apresentarem potenciais eltricos diferentes,
ligando-as por fio condutor preso as suas superiores
livres, dar-se- a passagem espontnea de eltrons atravs do fio no
sentido da lmina de maior densidade de eltrons para a de menor
de eltrons. Resulta uma fonte de corrente
contnua, ou seja, uma pilha eletroqumica.
variao do potencial de eletrodo com a concentrao da
soluo
O potencial de eletrodo com a diluio da soluo. A
medida que a diluio cresce, o relativo entre os ons
aumenta e consequentemente as foras recprocas entre eles se
enfraquecem, o que permite que novos se
ionizem. Consideremos o equilbrio:
M (metal) - M (on metlico) + ne (eltrons)
Elevando-se a Mn+ o equilbrio desloca-se para a
esquerda (cai o potencial) e reduzindo-se a concentrao Mn+, para a direita
(eleva-se o potencial).
A variao do potencial est com a concentrao
da soluo pela equao de Nernst, cuja expresso matemtica aproximada
para fins prticos pode ser:
240
0,059
E = E - logC
n
onde
C - concentrao da em ons g/l
n - do ion
E - potencial do na concentrao C
E- potencial do elerodo
eletrodo de calomelano
Seu potencial com grande preciso, da ser utilizado
na medida do de outros eletrodos.
Conhecido em relao ao do hidrognio, tem-se
os dos eletrodos a ele associado. A 25 C seu potencial 0,2460 V se a
soluo de KCI saturada e -0,2805 se 1 M.
A determinada temperatura o depende apenas da
concentrao do nion Cl". As reaes responsveis pelo potencial so:
Hg2CI2 -> 2CI "+ Hg2 +
Hg2 + + 2e - 2Hg
a reao global ser:
Hg2CI2 + 2e -2CI ~ +2 Hg
O eletrodo formado por um de mercrio em contato
com uma pasta de cloreto (Hg2CI2 calomelano) sobre a
qual h soluo de KCI.
Simbolicamente: (Hg)Hg2CI2(s) / Cl " (em soluo)
potenciais prticos - potenciais relativos
A tabela dos potenciais ou de eletrodos padro, alm de
no incluir as ligas, impe outras restries, como e
concentrao das solues, o eletrodo de referncia, condies
estandardi zadas de ensaio, etc.
241
Na prtica, comum o emprego de ou sries
galvnicas, elaboradas de acordo com os valores dos potenciais dos
materiais, metais e ligas, medidos em determinados
corrosivos, como a gua do mar, lquidos industriais, e
preferencialmente, no ambiente em que o material ser utilizado.
Pode-se eleger um metal, em relao ao qual, em certo meio, se avalia
o potencial dos outros materiais, obtendo-se os chamados
inverso de polaridade - influncia do meio
Alguns metais podem em se comporta como andicos
e em outros meios como em relao a um
determinado metal. Agentes complexantes como cianetos, EDTA, etc.,
so os mais frequentes responsveis por essas
de polaridade.
Nos meios comuns o estanho catdico em relao
2+
ao ferro, mas em presena de alguns cidos orgnicos, o ction Sn , forma
complexos solveis, reduzindo sua concentrao.
Ento o equilbrio: Sn =>Sn2+ + 2e
desloca-se para a , ou seja o potencial do estanho diminui
podendo tornar-se andico em relao ao ferro.
As so feitas com folhas de flandres (ou chapa de ferro
revestida de estanho).
No caso do estanho em no aerado a sobretenso
do hidrognio elevada. Isto torna a corroso desse metal muito lenta,
quando acompanhada de de H2, em presena de
cidos no oxidantes (como o actico por exemplo).
Em gua do mar o catdico em relao ao
ferro.
Contudo, em presena pode ocorrer inverso da
polaridade devido a formao do complexo
[Cu(NH3)4]2+.
242
Cobre e suas ligas so
conjunta de amnia, oxignio e gua,
desse material em ambiente contendo NH3 ou NH4+.
atacados pela ao
devendo-se evitar
Tambm comum constatarem-se quando um dos metais
anftero, confrontando-se o do par metlico
em meio cido (ou neutro) como comportamento do mesmo par em meio
bsico
mecanismo da corroso
A reao
pela equao de redox:
da corroso expressa genericamente
M + ne
onde
M = metal
n = nmero
e = eltron
correspondente carga do ction formado,
Os cions
corroso.
combinam-se, passando a o produto da
O metal atua como redutor doando a substncias
oxidantes do meio (O2, H+, H2O, H2S, etc.) segundo dois mecanismos
principais, dando origem aos tipos de corroso:
ao oxidante no
corroso qumica ou direta
Os eltrons cedidos pelo metal so
prprio lugar onde so produzidos.
Exemplo:
a) o cobre em contato com o a temperatura elevadas
(800C) reveste-se de espessa camada vermelha (Cu2O) que por sua vez
reveste-se de delgada camada negra de CuO.
243
O oxignio
no nion O
enquanto o cobre se
Cu+ e O 2 , unem-se
cuproso.
O2
2 Cu
eletrons do metal transformando-se
2e
no ction Cu4
2 Cu" + 2e
o composto xido
Na p e l c u l a externa devido a maior
sucessivamente:
Cu+ - e
r-> + +
Cu e
de oxit; nio tem-se
+ O CuO
b) o ferro atacado pelo
segundo o equilbrio reversvel:
as altas temperaturas
3Fe(s) + 4H2O (vapor) - -*Fe3O4(s) + 4H2 (g)
(A)
A magnetita (Fe3O4) pode ser
apresentando assim em seu retculo:
A reao (A)
parciais:
Fec
como Fe2O3. FeO,
Fe4
considerando-se as reaes
2e
O vapor
eltrons:
4 H2O
2 Feu -> 2 Fe++- +
d'gua em contato
8e 4O
originando-se o nion O que
ferroso e frrico resultando o Fe3O4.
6e
com o ferro
+ 4H2
combina com os
244
2 Fe 4O
Observemos que nos exemplos a e b d-se direta
dos eltrons respectivamente a O2 e H2O, no prprio local de contato, o que
caracteriza a corroso qumica ou direta.
corroso eletroqumica ou indireta
Causada pela ocorrncia de ou pares
galvnicos em curto-circuito.
Os eltrons so produzidos no (zona andica) e
consumidos no ctodo (zona catdica).
As regies catdicas e andicas ocorrem devido a
existentes ou formadas nos metais, nos meios, ou em ambos.
Na corroso (ou eletrocorroso) necessrio a
presena de eletrlios enquanto na corroso qumica no. Qualquer
heterogeneidade no meio, no metal ou pode produzir
uma pilha.
Para ocorrer a corroso necessrio estarem
simultaneamente presentes os elementos:
A - eletrodos - so regies do material
metlico que apresentam tendncia quanto
propriedade de ceder (nodo) ou receber (ctodo), eltrons.
No nodo a de eltrons devido aos
processos:
I ) - eltrons por tomos metlicos que saem do
retculo cristalino e passam sob forma catinica a produtos do meio;
II) - nions que nele se cedendo eltrons;
I I I ) - oxidao de ions que passam de estado de menor
para estado de oxidao maior.
A corroso propriamente dita ao processo I.
No ctodo so absorvidos devido aos processos:
I) descarga de ctions;
II) tomos neutros de que passam a nions;
III) reduo de ons de estado de maior para menor.
B) circuito metlico, " " no qual tem lugar a conduo
eletrnica (os eltrons atravs do metal passam do nodo para o ctodo),
(ver equaes qumicas de maior interesse em "reaes andicas e
catdicas").
C) - circuito eletroltico, " ", no qual os ctions migram
do nodo para o ctodo e os nions em sentido contrrio.
Como exemplos de meios da prtica podemos citar: a pelcula
de condensao de unidade atmosfrica (orvalho), gua da chuva, gua da
torneira, gua contida em lquidos (leos solveis,
detergentes, solventes, etc), umidade do solo, gua do mar, etc., que
contendo eletrlitos dissolvidos conduzem a corrente eltrica.
245
TP-5 - CORROSO
RA
nmero
-
turma
NOME
Heterogeneidade
A) DO
B) DO
C) DO E
DO
REGI O (Regra)
CATDICA
(no corri)
superfcie
metal aliviado de
compostos ou
carbono
metal
gro
cordo de solda
metal em de Mn+
metal arejado
metal bem
metal e , frios
em gua do mar
ANDICA
(corri)
metal menos
superfcie
metal sob
metal
metal
bordas das superfcie
gro
reas
metal em soluo de Mn+
metal arejado
metal mal
metal e meio,
em hidrxido de sdio
Observaes:
1) Quanto a rea catdica em relao andica, mais
intensa ser a taxa de corroso, pois a de corrente
andica. Assim, mais racional estrutura andica com
catdicos do que o inverso. Por exemplo, mais seguro rebites de cobre
em chapa de zinco do que o inverso.
2) Alguns efeitos no podem ser
andicas e catdicas, como por exemplo:
quanto as reas
a -Efeito das Bordas
Em alguns poucos casos as
como ctodo.
podem funcionar
b -Aquecimento Diferencial
246
Quando um material se encontra num meio eletroltico
com regies diferentemente aquecidas originam-se correntes de corroso.
Casos mais comuns:
a - o cobre em soluo de CuSO4, como nodo a parte
em contato com a soluo mais fria;
b - o chumbo comporta-se de forma ao cobre;
c - a prata apresenta inversa dos casos
anteriores;
d - o ferro em aeradas, diludas de NaCI revela
como nodo a regio mais quente, porm, aps algum tempo (horas),
conforme aerao e agitao a pode inverter.
Ill - Agitao Diferencial
Quando um material est em contato com
soluo eletroltica com regies diferencialmente agitadas, podem ocorrer
correntes de corroso.
Se o oxignio estiver , a agitao intensifica seu
contato com a superfcie metlica. No ferro e alumnio prevalece o efeito de
aerao diferencial, pois manifestam como reas as que
esto em contato com o lquido no agitado.
O cobre comporta-se inversamente.
heterogeneidades
As prticas que se seguem realar um ou outro fator de
heterogeneidade determinante de fora eletromotriz em relao aos demais.
247
Tal pretenso na maioria das vezes de obteno na
prtica, ou restrita a faixa, em condies especiais.
Geralmente h ao de diversos faores, impedindo a
apreciao de efeito isolado ou estanque, mas, em relao aos outros. Num
ou noutro caso das prticas sero comentados alguns
dos fatores simultaneamente afetados.
Nos demais, com alguma poder-se- desenvolver
raciocnio equivalente.
temperaturas diferentes
A variao de no faor isolado. Outros fatores
so simultaneamente afetados, como:
do sistema
(a solubilidade de gases em lquidos decresce
com o crescer da temperatura).
de vapor
taxa de
da soluo, etc.
248
1} A medida do potencial relativo de diversos metais, num dado meio eletroltico M,
foi realizada conectando-se o metal T ao polo positivo do milivoltmetro. Os dados
obtidos constam na tabela abaixo:
Metal
ddp (mV)
T
****
X
-720
Y
-280
Z
260
U
450
V
370
W
-300
Pede-se: a) qual o caracter do revestimento em cada caso: ai) metal W revestido
pelo metal T; 82) metal U revestido pelo metal Y; a3) metal V revestido pelo metal W.
b) qual metal oferece maior ddp til, para proteo do metal Y por nodo de
sacrifcio?
c) na pilha T/M//M/U, qual dos metais atuar como nodo de sacrifcio?
d) que metal poder ser utilizado como eletrodo auxiliar na proteo forada do
metal Z?
e) Cite trs diferenas entre proteo catdica por nodo de sacrifcio e proteo
catdica forada.
e) Cite trs diferenas entre proteo catdica forada e proeo andica.
249
r
*
W
TP-6 - PREVENO DA CORROSO
RA
nmero
-
turma
NOME
1) No caso de soldas o que deve ser evitado? Explique a razo.
r
*"
'
W

.
2) Em situaes em que possvel a ocorrncia de cavitao, o que deve ser
evitado? Explique a razo. Comente as providncias a serem tomadas no projeto.
250
3) No caso de possibilidade de corroso galvnica devido ao conato de metais
diferentes que providncias podem ser tomadas?
4) Como devem ser projetadas as situaes em que h previso de ocorrncia de
tenses?
5) No armazenamento de lquidos, o que deve ser evitado? Por que razo?
251
V
6) Como deve ser feita a proteo em apoio de tanques? Explique as possveis
situaes indicando o que usar e o que evitar.
v

m >
'
r
ir
W
252
7) Classifique como adequada ou inadequada cada configurao abaixo, e explique
a razo da classificao.:
i
.

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