H S
\
N R
//
N R
C
/
H
500 Flotao CETEM
- ditiofosfatos:
+
H
\
S
/
O R
P
//
S
\
O R
- tiocarbamatos:
//
S
\
S H
C
N
\
R
/
R
Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores:
(i) a primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a
hidrofobicidade do reagente (medida pelo ngulo de contato de uma bolha
de ar);
(ii) a segunda que as cadeias normais so mais fracas que as cadeias
ismeras ramificadas.
A Tabela 7 mostra a aplicao dessas regras para os xantatos.
Tabela 7 Propriedades coletoras da cadeia orgnica.
Radical Nmero de Carbonos ngulo de Contacto (
0
)
Metil 1 50
Etil 2 60
Propil 3 68
Butil 4 74
iso-butil 4 78
Amil 5 80
iso-amil 5 86
Hexil 6 87
Heptil 7 90
Octal 8 94
Cetil 16 96
A energia de adsoro do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta
energia, diminui-se a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento
da cadeia carbnica e, via de regra, o preo do reagente aumenta.
O enxofre dentro do radical polar mais hidrofbico que o oxignio. Assim, para
cadeias semelhantes, ao se passar do monotiocarbonato para o ditiocarbonato
(xantato), o reagente passa a apresentar propriedades coletoras. Substituindo o
oxignio remanescente por outro enxofre, teremos um tritiocarbonato, que um
coletor ainda mais enrgico.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 501
Xantatos
Os ditiocarbonatos ou xantatos so sais do cido xntico, universalmente
utilizados para a flotao de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na
flotao de alguns minerais oxidados aps a sulfetao da superfcie do mineral. So
sais amarelos, solveis em gua e estveis em soluo. No podem ser usados em meio
cido, pois ocorre hidrlise. Este inconveniente foi superado com a introduo de outra
classe de coletores, que so os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos por oxidao dos
xantatos.
Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os cidos
graxos de mesmo comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo
preo e sua solubilidade em gua, foram a razo do seu sucesso comercial e, do ponto
de vista histrico, contriburam decisivamente para a implantao definitiva da flotao,
como operao unitria de tratamento de minrios.
O metil xantato um coletor fraco e s coleta minerais previamente ativados.
O poder coletor aumenta com o comprimento da cadeia carbnica, at o octil xantato
e, a partir da, se estabiliza. Na prtica industrial, usam-se solues diludas a 10% e os
consumos variam entre 5 e 100 g/t. Os produtos venda, no comrcio, contm
misturas de xantatos diferentes e produtos da sua decomposio.
A coleta dos xantatos de terceira espcie, demandando uma reao qumica de
cintica baixa, e portanto o tempo de condicionamento longo. frequente adicion-
los no circuito de moagem, de modo a prover o tempo de contato necessrio e tambm
prover superfcie fresca (no oxidada) do sulfeto, superfcie essa gerada na moagem,
para ser imediatamente coletada pelo reagente.
A SNF Flomin oferece tambm a srie Flomin C 3000, com destaque para o
isopropil xantato de sdio e o amil xantato de potssio e a Cytec os Aero Xantatos.
Mercaptans
So lcoois em que o oxignio foi substitudo por um enxofre. O radical pode ser
alquila ou arila e frequentemente utilizado o sal correspondente. So coletores
seletivos para sulfetos de cobre e zinco e bons coletores para minerais oxidados. O seu
cheiro desagradvel, o que tem limitado o seu uso.
Tiourias
O nico reagente digno de meno a difeniltiouria (tiocarbanilida):
(C
6
H
5
- NH)
2
- C =
5 6
/
\ \
5 6
H C - N
HS
H C NH C
502 Flotao CETEM
excelente coletor para a galena, seletivo em relao pirita. Deve ser
adicionado no circuito de moagem, em soluo de ortotoluidina, pois seu sal pouco
solvel. A Clariant oferece o Aero 5500, que um coletor oleoso base de tiouria,
especfico para calcopirita.
Outros Coletores Sulfidrlicos
Os ditiofosfatos so steres secundrios do cido ditiofosfrico. So lquidos de
pouca solubilidade em gua. Necessitam condicionamento ou ento so adicionados no
circuito de moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de
P
2
S
5
. Tem menor poder que os xantatos e, por isto, so utilizados em quantidades
ligeiramente maiores - 25 a 125g/t - e so mais afetados pelos depressores que os
outros reagentes, o que pode ser muito importante em termos de flotao diferencial.
Podem ser empregados em circuitos cidos. Muitas vezes so usados em misturas com
xantatos. A Clariant fornece a linha Hostaflot L, a Cytec os Aerofloat 208, 211, 238 e o
Aero 25, 31, 3477, 3501, 5430, 5474 e SNF Flomin a srie Flomin C 2000.
Os tionocarbamatos so coletores bastante seletivos para cobre porfirtico,
minerais de cobre/molibdnio e cobre/ouro. Geralmente so utilizados em conjunto
com os xantatos ou com os ditiofosfatos. A SNF Flomin disponibiliza os Flomin C 4132 e
4150, a Clariant oferece coletores oleosos da linha Hostaflot X e a Cytec o Aero 3894.
O sal de sdio de MBT (mercaptobenzotiazol) em conjunto com os sais de
ditiofosfato, formam um coletor muito utilizado na flotao de metais nativos como
cobre, bismuto, prata, ouro e pirita aurfera. A Clariant disponibiliza o Hostaflot M-91 e
a Cytec os Aero 400, 404, 407 e 412.
Coletores Catinicos
Os coletores catinicos so as aminas e seus acetatos. So coletados
eletricamente por um mecanismo de primeira espcie e, em consequncia, so
adsorvidos e dessorvidos fcil e rapidamente. Em decorrncia disso, so menos
seletivos que os coletores aninicos e mais afetados por modificadores de coleta. Sua
aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais como o quartzo (no beneficiamento
do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos, talcos, micas etc.
A varivel operacional mais importante o pH e depois o efeito nocivo das lamas.
Aumentando o comprimento da cadeia carbnica, aumentam as propriedades coletoras
e diminui a solubilidade. Minerais facilmente flotveis usam aminas de 8 a 15 carbonos
e minerais difceis precisam de aminas de at 22 carbonos.
A Clariant oferece a srie Flotigam (aminas de coco, sebo, estearilamina e
oleilamina). Oferece ainda aminas graxas etoxiladas que servem como emulsificantes de
aminas livres.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 503
A Akzo Nobel oferece mono e diaminas a base de leo de coco, sebo ou soja
hidrogenada para flotao do quartzo em minrios de ferro. Os principais produtos so
as sries Armeen, Duomac e Duomeen.
Espumantes
So compostos tenso-ativos heteropolares, no ionizveis, que contm um grupo
polar (OH, COOH, C=O, OSO
2
, e SO
2
OH) e uma cadeia hidrocarbnica, capazes de se
adsorverem na interface gua/ar. Sua funo principal na flotao reduzir a tenso
superficial na interface gua/ar, aumentando a resistncia das bolhas, tornando-as mais
dispersas e estveis, melhorando as condies para coleta das partculas de mineral
hidrofobizado (Bulatovic, 2007).
Os espumantes utilizados na flotao so compostos orgnicos heteropolares,
cuja estrutura portanto parecida com a dos coletores. A diferena reside no carter
funcional do grupo polar: o radical dos coletores quimicamente ativo e capaz - em
princpio - de interagir eltrica ou quimicamente com a superfcie do mineral a ser
coletado. J os espumantes tm um radical lioflico de grande afinidade pela gua. Esta
diferena funcional determina o comportamento dos dois grupos de reagentes:
enquanto os coletores tendem a migrar para a interface slido-gs, os espumantes se
dirigem para a interface lquido-gs.
As propriedades espumantes aumentam com o comprimento da cadeia no-polar
at 7-8 carbonos e depois decaem, aparentemente devido queda da solubilidade do
reagente. A solubilidade determinada pela poro polar da molcula - em geral
procura-se escolher radicais que no tenham afinidade pela superfcie do mineral a
flotar, para evitar interferncias com a coleta. Espumantes carboxlicos e amnicos so
evitados por esta razo.
Como requisitos de qualidade para um bom espumante, os mesmos devem
apresentar as seguintes caractersticas (Baltar, 2008):
(i) no ter propriedades coletoras, isto , no adsorver na superfcie do
mineral;
(ii) formar bolhas estveis, permitindo o transporte de partculas minerais e a
drenagem da gua;
(iii) formar bolhas estveis durante o transporte do mineral at a superfcie,
mas que colapsem na descarga;
(iv) insensvel variao de pH e a presena de sais dissolvidos;
(v) ter baixo custo e disponibilidade no mercado.
504 Flotao CETEM
Produtos Naturais
Os primeiros e principais espumantes naturais usados pela indstria mineral
foram o leo de pinho e o cido creslico, mas, atualmente, vem sendo substitudos, na
maioria dos processos de flotao, por produtos de sntese derivados do polipropileno
glicol e por alcois de cadeia cclica ou ramificada.
O leo de pinho um espumante de uso to generalizado que o seu aroma
associado prpria operao da flotao. um produto natural contendo diversos
compostos, muitos dos quais no perfeitamente identificados, com predominncia de
terpinis (C
10
H
17
OH), alfa, beta e gama. compatvel com a maioria dos coletores e tem
baixo preo. Tem carter ligeiramente alcalino e usado, de preferncia, em circuitos
alcalinos.
O cido creslico outro produto natural, e consiste principalmente numa mistura
de cresis ismeros (orto, piro e meta). Os produtos industriais so muito heterogneos
entre si e contm diferentes nveis de contaminantes e de outros compostos.
O ingrediente ativo mais importante o metacresol. Este espuma bem nas faixas de pH
3,4 a 4,7, 7,5 a 10 e acima de 11,5.
Produtos de Sntese
Os principais produtos de sntese usados como espumante pela indstria mineral,
so os alcois e os teres poligliclicos, cada qual, formador de um determinado tipo de
espuma. Os lcoois formam uma espuma com uma pelcula muito fina nas bolhas,
transportam menos gua e arrastam menos lamas, sendo menos estveis e
persistentes. Os teres poligliclicos formam espumas com uma pelcula grossa nas
bolhas, transportam mais gua e arrastam mais lamas, sendo bastante estveis e
persistentes.
Os alcois so formados por uma cadeia de hidrocarbonetos (5 a 8 carbonos)
cclica ou ramificada e uma ou mais hidroxilas. O metil-isobutil-carbinol (MIBC) o
lcool espumante mais importante em termos de aplicao e fornece uma espuma
muito aberta, que permite uma boa drenagem da ganga, favorecendo portanto a
seletividade do processo.
Os teres poligliclicos so constitudos por glicis de polietileno ou polipropileno
e seus monoteres, tm peso molecular mdio e so produzidos por sntese. So muito
solveis em gua, podendo ser diludos durante a aplicao. Devido sua estabilidade e
baixa presso de vapor, geralmente retornam ao circuito com a gua recirculada.
Os Aerofroths
e os Orepreps
e Montanol
.
A linha Flotanol
(Deister).
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 509
Miniusina de Flotao
A miniusina de flotao instrumentada(Figura 22) da CPT Canadian Process
Technology composta por banco de clulas de flotao, moinhos, condicionadores e
um sistema de disperso de reagentes. A miniusina insere uma gama de ferramentas
laboratoriais, muito versteis, que permite extrair uma quantidade mxima de
informao com amostras de testemunhos de sondagem, em tempos de operao mais
curtos que aqueles despendidos em unidade piloto convencional. possvel realizar
testes, com quantidades reduzidas de amostras (10 a 15 kg/h), por 20 h de operao
contnua. Entre outros efeitos que afetam um circuito de flotao, a recirculao de
cargas e de produtos intermedirios, quantificada com um ndice de confiabilidade
que excede aqueles obtidos em testes padres de flotao em circuito fechado, no qual
esto inseridas as etapas de rougher/scavenger/cleaner.
Figura 22 Miniusina de flotao (CPT Canadian Process Technology).
No caso de uma quantidade limitada de amostra para realizao dos testes de
flotao, como os testemunhos de sondagem, os testes de flotao em bancada em
circuito fechado (locked cycle test) eram as nicas opces para simulao de circuitos
com recirculao de cargas. Esses testes eram aplicados a circuitos simples e
apresentavam grandes dificuldades em se estabelecer o estado de equilbrio. Para
resolver essas questes, a miniusina de flotao foi desenvolvida. A simplicidade
operacional do circuito, com auxlio de instrumentao, permite a rapidez na execuo
dos ensaios, alm da confiabilidade dos resultados associada preciso nas medidas de
controle de processo. O Quadro 1 mostra uma comparao entre os diversos ensaios de
flotao (bancada e piloto) com a miniusina de flotao (Fragomeni, 2006).
510 Flotao CETEM
Quadro 1 Comparao entre os ensaios de flotao (bancada e piloto) com a
miniusina de flotao - CETEM.
Testes comparativos
de flotao
Flotao em
bancada (circuito
aberto)
Planta piloto
convencional
Minusina de
Flotao
Flotao em
bancada (circuito
fechado)
Alimentao 1 a 4 kg/teste 200 kg/h 5 a 15 kg/h 15 kg/teste
Origem da amostra
Testemunho de
sondagem
Testemunho de
sondagem,
amostra de
trincheiras, etc
Testemunho de
sondagem
Testemunho de
sondagem
Moagem primria Batelada Continua Batelada Batelada
Remoagem Sim/Batelada Sim/Contnua Sim/Continua Sim/Batelada
Volume das clulas de
flotao
1 a 4 litros 4 a 30 litros
12 clulas com 1,7
litros cada
1 a 4 litros
Informaes obtidas
Circuito aberto;
etapas rougher,
cleaner e
scavenger
Circuito contnuo
com recirculao
de fluxos;
Quantificao da
carga circulante;
Balano de massa
Circuito contnuo
com recirculao
de fluxos que
podem ser
modificados;
Curvas de
recuperao e de
teor.
Quantificao da
carga circulante;
Balano de massa.
Observaes
Apenas para
avaliaes
primrias; Sem
carga circulante
e/ou
concentrados
finais.
Exige grande
quantidade de
amostra e possui
alto custo;
Problemas de
representatividade;
Moagem primria
gera instabilidade.
Moagem em
batelada minimiza
o tempo de
reteno no
tanque de
alimentao;
Atinge o regime
em pouco tempo;.
Capacidade de
trabalhar com
testemunhos de
sondagem.
So realizados
diversos ciclos at
atingir a
estabilidade do
circuito.
No potencializa a
recuperao em
momentos de
instabilidade ou
condies
imprprias de
flotao
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 511
"Air-sparged Hidrocyclone"
Esta operao feita em um ciclone especial, esquematizado na Figura 23.
A injeo de ar feita atravs de uma parede porosa que circunda o corpo do ciclone.
As bolhas (de maneira geral, de dimetro inferior a 0,1 mm) tendem a se mover em
direo ao fluxo ascendente que sai pelo vortex finder. A alimentao introduzida
tangencialmente ao ciclone. O contato das bolhas de ar com as partculas d-se no
encontro dos dois fluxos: o radial das bolhas e o circular das partculas. As condies
para a coliso das partculas e bolhas so portanto favorecidas, bem como a rejeio
das partculas no coletadas, no campo centrfugo. As partculas aderidas s bolhas
descarregam-se portanto pelo overflow, e as partculas no coletadas pelo underflow.
Figura 23 Air spairged hidrocyclone.
512 Flotao CETEM
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