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Instituto de Cincias Exatas e Tecnologia - ICET

Ciencias dos Materiais
Aula 02 e 03 Lig. Qum. e Estrut. Cristalina.
e!ereiro de 20"#
$ro%essor& Ms. Winston F. de L. Gonalves
'e%erncias&
- Mahan, B. H. Qumica (m curso uni!ersit)rio. Trad. Ernerto Giesbrecht, et al. 2.ed - So !a"lo# Ed$ard Bl%cher, &'(2.
- )"ssell, *. B. Qumica *eral +olume " Trad. M+rcia G"e,e-ian, et al. 2.ed. . So !a"lo# Ma,ron Books, &''/.
- Solo0ons, T.W.G. Qumica ,rg-nica " Trad. Horacio Macedo. 1.ed. . )io de *aneiro# LT2, &''1.
- 2allister, W. .Engen/aria e Cincias dos Materiais& (ma introdu01o2 LT2 Editora, 34 Edio, 2552.
- *a0es Holler, F.6 7ie0an, T.6 S,oo$, 8.9. .$rinci3ios 4e Analise Instrumental2 Boo,0an Editora, :;Edio, 2552.
- 8onald, 9. ). < !h"l=, !. !. .Cincia e Engen/aria dos Materiais2 2en$a$e Learnin$, So !a"lo, 255>.
- Bro?n, L. < Hol0e, T. 9. Qumica *eral A3licada 5 Engen/aria2 2en$a$e Learnin$, So !a"lo, 255'.
So "ni@es de dois o" 0ais +to0os i$"ais o"
diAerentes Bara Aor0ar as 0ol=c"las. Esta
"nio ocorre e0 A"no dos el=trons das
Clti0as ca0adas dos el=trons, Aor0ando assi0
as li$a@es D"E0icas.
Fs +to0os se co0bina0 de Aor0a a se tornare0
est+veis, co0 oito el=trons e0 s"a Clti0a ca0ada
Gca0ada de valHnciaI, a eJe0Blo dos $ases nobres.
Liga06es Qumicas
Teoria do octeto
I78ICA& caracteri-ada Bela transAerHncia de el=trons. Fcorre
entre# METAL e AMETAL
METAL e 9I4',*:8I,
C,+ALE8TE& Aor0ao de Bares eletrKnicos. Fcorre entre#
AMETAL e AMETAL
AMETAL e 9I4',*:8I,
MET;LICA& ocorre entre 0etais
Classi%ica01o das liga06es
Foras e Ener$ias de Li$ao

= Fdr E
R A L
F F F + =


+ = + = =
r r r
R A R A L L
E E dr F dr F dr F E
r
e Z e Z
r
A
E
A
5
2 &
/
I IG G &

= =
x
n
B
r
B
E =
Li$a@es LKnicas
M 2onsiste na doao de el=trons de "0 ele0ento Bara
o"tro. 9ssi0 "0 atrai o o"tro Bor atrao eletrost+tica.
Ex# 2loreto de sNdio
$ro3riedades dos com3ostos i<nicos&
- So sNlidos nas condi@es a0biente
- 9Bresenta0 altos Bontos de A"so e eb"lio
- So cond"tores de eletricidade O"ando no estado liO"ido
GA"ndidosI o" O"ando dissolvidos e0 +$"a.
- 9 0aioria dos co0Bostos so solCveis e0 +$"a.
M P7aQ
R
P2l Q
.
M Caractersticas das =u>st-ncias I<nicas
9s Aortes atra@es eletrost+ticas entre c+tions e Snions, e0 "0a s"bstSncia iKnica, tH0
s"as conseO%Hncias6
. Toda s"bstSncia iKnica = sNlida e Aor0a "0 retEc"lo cristalino, nas condi@es a0bientes.
. Fs Bontos de F"so G!FI e de eb"lio G!EI so be0 altos.
. 9s s"bstSncias iKnicas cond"-e0 corrente el=trica O"ando A"ndidas o" O"ando dissolvidas
e0 +$"a.
Metal ? Ametal @ Liga01o I<nica @ =u>st-ncia I<nica @ =Alido
F"tros EJe0Blos#
Li$a@es Met+licas
M Fs 0etais so bons cond"tores de eletricidade Bor ca"sa da Aacilidade co0
O"e os el=trons se 0ovi0enta0, Bois se encontra0 livres. E isso ocorre
BorO"e os 0etais tH0 baiJa ener$ia de ioni-ao, o" seTa a atrao sobre os
el=trons = baiJa.
M Te0os ento "0a estr"t"ra Aor0ada Bor c+tions AiJos cercados Bor "0
U0ar de el=tronsU Brovenientes da ca0ada de valHncia. 9 interao entre os
el=trons livres G-I e os c+tions GRI deter0ina a estr"t"ra cristalina dos 0etais
e "0a s=rie de BroBriedades caracterEsticas#
. 0aleabilidade
. d"ctibilidade
. boa cond"tibilidade t=r0ica e el=trica.
. alto Bonto de A"so
. resistHncia V trao
. brilho
M Fs 0etais Bode0 se "nir entre si o" a o"tros
ele0entos e Aor0ar 0ist"ras sNlidas cha0adas
li$as 0et+licas# !or eJe0Blo#
. o ao = "0a li$a de Aerro e carbono# o ao
inoJid+vel = "0a li$a de Aerro e carbono co0
adio de cro0o e nEO"el6
. o bron-e = "0a li$a de cobre e estanho6
. o lato = "0a li$a de cobre e -inco6
. o o"ro de &> O"ilates = "0a li$a de o"ro e cobre.
Li$ao 2ovalente
M W o tiBo de li$ao O"e ocorre O"ando os dois +to0os Brecisa0
adicionar el=trons e0 s"as Clti0as ca0adas. So0ente o
co0Bartilha0ento = O"e Bode asse$"rar O"e estes +to0os
atinTa0 a O"antidade de el=trons necess+ria e0 s"as Clti0as
ca0adas. 2ada "0 dos +to0os envolvidos entra co0 "0
el=tron Bara a Aor0ao de "0 Bar co0Bartilhado, O"e a Bartir
da Aor0ao Bassar+ a Bertencer a a0bos os +to0os. Fcorre
entre no 0etais e no 0etais, no 0etais e hidro$Hnio e entre
hidro$Hnio e hidro$Hnio.
M F hidro$Hnio Boss"i so0ente "0a ca0ada contendo "0 Cnico
el=tron, co0Bartilhando & el=tron, atin$e a O"antidade
necess+ria Bara a ca0ada X, O"e = de dois el=trons. Fs el=trons
co0Bartilhados Bassa0 a ser contados Bara as eletrosAeras dos
dois +to0os BarticiBantes da li$ao.
orma01o de 3ares eletr<nicos
,corre entre& AMETAL e AMETAL
AMETAL e 9I4',*:8I,
Liga01o co!alente
Li$a@es 2ovalente
M 2, YZ1 G&s
2
, 2s
2
, 2B
2
I . L Z /
M H, YZ& G&s
&
I . X Z &
M Materiais 0ais 0oles6
M !onto de A"so e eb"lio 0ais baiJos6
M FcorrHncia co0"ns e0 a0etais6
M Mais co0"0 nos !olE0eros.
igura& Liga01o co!alente do car>ono com o 3rA3rio
car>ono e com o /idrognio. 8este caso a molBcula do
$olietileno C$ETDE molBcula mais sim3les de 3olmeroE
mais >arata e mais utiliFada. , $ET B %ormado a
3artir da rea01o de 3olimeriFa01o do EtenoE um g)s
%ormado de liga01o co!alente.
Estr"t"ra 2ristalina
M Estr"t"ras 2ristalina so Aor0as Belas O"ais os
+to0os se or$ani-a0 e0 c=l"las "nit+rias.
)edes Bravais
M 9s Estr"t"ras 2ristalinas Bode0 se or$ani-ar e0
&/ redes Bravais.
EJe0Blos de 2=l"las 2ristalinas
Alguns Exemplos de clulas cristalinas.
2Cbica Si0Bles G2SI
M Estr"t"ra 2Cbica Si0Bles G2SI = a 0ais si0Bles
or$ani-ao cristalina, contendo "0 +to0o e0 cada
v=rtice do c"bo, BarticiBando &[> desta c=l"la "nit+ria,
totali-ando "0 +to0o na estr"t"ra.
2Cbica Si0Bles G2SI
M 7C0ero de 2oordenao G72I# nC0ero de +to0os vi-inhos 0ais
BrNJi0os. 7esta estr"t"ra, 72 = 1# \0 +to0o a esO"erda, "0 a
direita, "0 aci0a, o"tro abaiJo, "0 atr+s e o"tro na Arente GO"e
no esta0os vendoI.
2Cbica Si0Bles G2SI
M !arS0etro de rede = a distSncia de "0 centro atK0ico
Bara o"tro. 7a estr"t"ra 2S os +to0os esto encostados e
Bor isso o BarS0etro de rede = d"as ve-es o raio do
+to0o do ele0ento.
r 2 a =
2Cbica de 2orBo 2entrado G222I
M 9 Estr"t"ra 222 = se0elhante a estr"t"ra 2S,
diAerenciando aBenas na Bresena de "0 +to0o no centro
do c"bo, desta Aor0a, cada c=l"la = co0Bosta Bor dois
+to0os. Se" nC0ero de coordenao = oito.
2Cbica de 2orBo 2entrado G222I
M F BarS0etro de rede da estr"t"ra 222 no = i$"al V
estr"t"ra 2S, Bois o +to0o central Ber0ite "0 esBao
va-io, desta Aor0a, "sando o teore0a de !it+$oras e0
d"as etaBas, che$a-se a O"atro ve-es o raio atK0ico Bela
rai- O"adrada de trHs.
:
r /
a =
2Cbica de Face 2entrada G2F2I
M 9 Estr"t"ra 2F2 ta0b=0 = se0elhante a estr"t"ra 2S,
entretanto s"a diAerena = a Bresena de "0 +to0o no
centro de cada Aace do c"bo, desta Aor0a, cada c=l"la =
co0Bosta Bor O"atro +to0os. Se" nC0ero de
coordenao = &2.
2Cbica de Face 2entrada G2F2I
O parmetro de rede da estrutura CFC calcula-se
de forma semelhante CCC, entretanto, usando o
teorema de Pitgoras somente na face, chega-se a
!uatro "e#es o raio at$mico pela rai# !uadrada de
dois ou duas "e#es o raio "e#es a rai# !uadrada de
dois.
2 r 2
2
r /
a = =
HeJa$onal 2o0Bacta GH2I
M 9 HeJa$onal 2o0Bacta GH2I = Aor0ada de "0a
base heJa$onal e trHs +to0os centrais Aor0ando
"0 triSn$"lo eO"il+tero. 2ada +to0o dos v=tices
BarticiBa e0 "0 &[1 da estr"t"ra e os +to0os da
Aace heJa$onal BarticiBa ].
Hexagonal Compacta %HC&
M 8esta Aor0a, a estr"t"ra H2 cont=0 1 +to0os. 9l=0 do
BarS0etro de rede a esta estr"t"ra ta0b=0 cont=0 o
BarS0etro de rede c. F BarS0etro de rede a = d"as
ve-es o raio e a relao do BarS0etro de rede c co0 o
BarS0etro de rede a = i$"al V &,1::.
r 2 a =
1:: , &
a
c
=
Fator de E0Bacota0ento 9tK0ico
GFE9I
M F Fator de E0Bacota0ento 9tK0ico eJBressa o O"anto de
esBao os +to0os esto oc"Bando dentro da c=l"la cristalina.
2alc"la-se dividindo o Brod"to do nC0ero de +to0os eJistente
na estr"t"ra dividindo Belo vol"0e da c=l"la cristalina 9
diAerena de & reAere-se aos esBaos va-ios, cha0ados vacSncias.
^c
^a n
FE9

=
:
r /
^a
:
x
=
:
a ^c =
FE9 . Estr"t"ra 222
M 7a estr"t"ra 222 o nC0ero de +to0os = 2 e BarS0etro
de rede = O"atro ve-es o raio atK0ico dividido Bela rai-
de trHs#
1> , 5
:
r /
:
r /
2
FE9
:
:
=

'
+

'

=
:
:
:
r /
a ^c

'
+

'

= =
8ensidade . Massa EsBecEAica
M 8ensidade = a relao da 0assa Belo vol"0e, 0as a alterao da
Aor0a cristalina ta0b=0 altera s"a densidade, O"e = calc"lada
atrav=s da 0assa da c=l"la "nit+ria Belo se" vol"0e, corri$ido
Bela constante de 9vo$rado G1,52:J&5
2:
0ol
-&
I.
M 9 Z 0assa atK0ica G$[0olI
79 ^c
9 n
^
0

= = p
& 2:
0ol &5 52: , 1 79

- =
:
a ^c =
EJe0Blo# 8ensidade
M F cobre G2"I = "0 0etal c"Ta estr"t"ra = 2F2. S"a 0assa
atK0ica = 1:,3 $[0ol e se" raio atK0ico = &,2>_ G5,&2> n0I.
2alc"le s"a densidade.
79 ^c
9 n
^
0

= = p
. J
& 2:
:
>
0ol &5 52: , 1 2 I c0 &5 J 2> , & G 2
0ol [ $ 3 , 1: /

= p
:
c0 [ $ >>(5 , > = p
!oli0orAis0o[9lotroBia
M !oli0orAis0o# So s"bstSncias e0 estado sNlido O"e
aBesar de aBresentar a 0es0a co0Bosio O"E0ica
Bode0 aBresentar diAerentes estr"t"ras cristalinas.
M Ferro GFerrita, 9"stenitaI
M `Jido de TitSnio G)"tilo, 9nat+sio, BroO"itaI
M 2arbono G$raAite e dia0enteI
M Si2 G0ais de vinte co0bina@esI.
!oli0orAis0o[9lotroBia
M 9 si0Bles variao da Aor0a cristalina dos
0ateriais Bode alterar as BroBriedades NBticas,
el=tricas, 0a$n=ticas e 0ecSnica dos 0ateriais,
aBesar de 0anter as BroBriedades O"E0icas.
9LFT)F!L9 8F FE))F
7a te0Berat"ra a0biente, o Ferro tH0
estr"t"ra ccc, nC0ero de coordenao >,
Aator de e0Bacota0ento de 5,1> e "0 raio
atK0ico de &,2/&_.
9 '&5a2, o Ferro Bassa Bara estr"t"ra
cAc, nC0ero de coordenao &2, Aator de
e0Bacota0ento de 5,(/ e "0 raio atK0ico
de &,2'2_.
9 &:'/a2 o Aerro Bassa nova0ente Bara
ccc.
ccc
cfc
ccc
At 910C
De 910-1394C
De 1394C-PF
9LFT)F!L9 8F TLTb7LF
F9SE
EJiste at= >>:;2
9Bresenta estr"t"ra heJa$onal co0Bacta
W 0ole
F9SE
EJiste a Bartir de >>:;2
9Bresenta estr"t"ra ccc
W d"ra
EcE)2d2LF
F Aerro Bassa de ccc Bara cAc a '&5 ;2. 7esta te0Berat"ra os raios atK0icos so
resBectiva0ente , &,23>_ e &,2'2_. D"al a Bercenta$e0 de variao de vol"0e
Bercent"al Brovocada Bela 0"dana de estr"t"rae
^cccZ 2a
:
^cAcZ a
:
a
ccc
Z /)[ G:I
&[2
a
cAc
Z 2) G2I
&[2
^cccZ /',& _
:
^cAcZ />,( _
:
^fZ />,( - /',& [/>,( Z - 5,>fde variao
!ara o c+lc"lo Aoi to0ado co0o base 2 c=l"las "nit+rias ccc, Bor isso ^cccZ 2a
:
"0a ve- O"e na Bassa$e0 do siste0a ccc Bara cAc h+ "0a contrao de vol"0e
8L)EghES 7FS 2)LST9LS
a, b e c deAine0 os eiJos de "0 siste0a de coordenadas e0 :8. D"alO"er
linha Go" direoI do siste0a de coordenadas Bode ser esBeciAicada atrav=s de
dois Bontos# i "0 deles se0Bre = to0ado co0o sendo a ori$e0 do siste0a de
coordenadas, $eral0ente G5,5,5I Bor conveno6
F esBao l+tico = inAinito...
9escolha de "0a ori$e0 = co0Bleta0ente arbitr+ria, "0a ve- O"e cada Bonto
do retic"lado cristalino idHntico.
9 desi$nao de Bontos, dire@es e Blanos esBecEAicos AiJados no esBao
absol"to sero alterados caso a ori$e0 seTa 0"dada, M9S ...
todas as desi$na@es sero a"to-consistentes se Bartire0 da ori$e0 co0o "0a
reAerHncia absol"ta.
EJe0Blo# 8ada "0a ori$e0 O"alO"er, haver+ se0Bre "0a direo P&&5Q
deAinida "nivoca0ente, e P&&5Q se0Bre Aar+ eJata0ente o 0es0o Sn$"lo co0
a direo P&55Q.
Fri$e0 do siste0a de
coordenadas
DIRE'(E) *O) CRI)+AI)
),o
representadas
entre colchetes-
.h/l0
M Se a s"btrao der
ne$ativa, coloca-se "0a
barra sobre o nC0ero
As duas dire12es
pertencem a mesma
fam3lia4
.1010
!L97FS 2)LST9LL7FS
M So reBresentados de 0aneira si0ilar Vs dire@es
M So reBresentados Belos Endices de Miller Z Gh,lI
M !lanos Baralelos so eO"ivalentes tendos os 0es0os Endices
!L97FS 2)LST9LL7FS
!or O"H so i0Bortantese
i $ara a determina01o da estrutura cristalina Fs 0=todos de diArao 0ede0 direta0ente a distSncia entre
Blanos Baralelos de Bontos do retic"lado cristalino. Esta inAor0ao = "sada Bara deter0inar os BarS0etros do
retic"lado de "0 cristal.
Fs 0=todos de diArao ta0b=0 0ede0 os Sn$"los entre os Blanos do retic"lado. Estes so "sados Bara
deter0inar os Sn$"los interaJiais de "0 cristal.
G $ara a de%orma01o 3l)stica
9 deAor0ao Bl+stica GBer0anenteI dos 0etais ocorre Belo desli-a0ento dos +to0os, escorre$ando "ns sobre
os o"tros no cristal. Este desli-a0ento tende a acontecer BreAerencial0ente ao lon$o de Blanos dire@es
esBecEAicos do cristal.
G $ara as 3ro3riedades de trans3orte
E0 certos 0ateriais, a estr"t"ra atK0ica e0 deter0inados Blanos ca"sa o transBorte de el=trons e[o" acelera a
cond"o nestes Blanos, e, relativa0ente, red"- a velocidade e0 Blanos distantes destes.
Exem3lo "& *ra%ita
9cond"o de calor = 0ais r+Bida nos Blanos "nidos covalente0ente sB2 do O"e nas dire@es BerBendic"lares a esses Blanos.
Exem3lo 2& su3ercondutores a >ase de HIa2Cu3,J
9l$"ns Blanos contH0 so0ente 2" e F. Estes Blanos cond"-e0 Bares de el=trons Gcha0ados Bares de cobreI O"e so os
resBons+veis Bela s"Bercond"tividade. Estes s"Bercond"tores so eletrica0ente isolantes e0 dire@es BerBendic"lares as dos
Blanos 2"-F.
!L97FS 2)LST9LL7FS
$lanos C0"0D
M So Baralelos aos eiJos J
e - GBaralelo V AaceI
M 2orta0 "0 eiJo Gneste
eJe0Blo# j e0 & e os
eiJos J e - e0 I
M &[ , &[&, &[ Z G5&5I
!L97FS 2)LST9LL7FS
$lanos C""0D
M So Baralelos a "0 eiJo
G-I
M 2orta0 dois eiJos
GJ e jI
M &[ &, &[&, &[ Z G&&5I
!L97FS 2)LST9LL7FS
$lanos C"""D
M 2orta0 os : eiJos
cristalo$r+Aicos
M &[ &, &[&, &[ & Z G&&&I
8eAeitos 2ristalinos
igura& 4e%eito cristalinos em lin/a
4iscord-ncia em cun/a.
igura& Im3er%ei06es de 3ontoE na Kual 3ode
a3resentar lacunas C3onto de ausncia de
)tomosD e o auto intersticial C3onto de
!ac-ncias Kue a3resentam )tomos Kue n1o
de!eria terD.
8ETE)ML79gkF 89 EST)\T\)9
2)LST9LL79 !F) 8LF)9gkF 8E )9LF c
)aEos-J te0 co0Bri0ento de onda
si0ilar a distSncia interBlanar
5,&n0
8ETE)ML79gkF 89 EST)\T\)9
2)LST9LL79 !F) 8LF)9gkF 8E )9LF c
F FE7lME7F 89 8LF)9gkF#
D"ando "0 AeiJe de raios J = diri$ido
V "0 0aterial cristalino, esses raios
so diAratados Belos Blanos dos
+to0os o" Eons dentro do cristal
8ETE)ML79gkF 89 EST)\T\)9
2)LST9LL79 !F) 8LF)9gkF 8E )9LF c
Fonte5 Prof. )idnei Paciorni/, Departamento de Ci6ncia dos 7ateriais e
7etalurgia da P8C-Rio
8LF)9gkF 8E )9LFS c
LEL 8E B)9GG
nZ 2 d
h,l
.sen
W co0Bri0ento de onda
7 = "0 nC0ero inteiro de ondas
d = a distSncia interBlanar
F Sn$"lo de incidHncia
+9C*ICA) DE DIFRA':O
M T=cnica do BN#
W bastante co0"0, o 0aterial a ser analisado
encontra-se na Aor0a de BN GBartEc"las Ainas
orientadas ao acasoI O"e so eJBostas V radiao J
0onocro0+tica. F $rande nC0ero de BartEc"las
co0 orientao diAerente asse$"ra O"e a lei de
Bra$$ seTa satisAeita Bara al$"ns Blanos
cristalo$r+Aicos
F 8LF)9TFMmT)F 8E
)9LFS c
M TZ Aonte de raio c
M SZ a0ostra
M 2Z detector
M FZ eiJo no O"al a a0ostra e o
detector $ira0
Detector
Fonte
Amostra
8LF)9TFG)9M9
Fonte# !roA. Sidnei !aciorni,, 8eBarta0ento de
2iHncia dos Materiais e Metal"r$ia da !\2-)io