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MATERIALES RESISTENTES AL ACIDO CLORHIDRICO

Presentado por:


HENRY ALAND RODRIGUEZ POSADA
Cod. 2050800






Presentado a:

AFRANIO CARDONA GRANADOS














UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
FACULTAD DE FISICO QUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
SELECCIN DE MATERIALES
BUCARAMANGA
2009

INTRODUCCION:

En la eleccin de materiales que han de resistir los cidos, algunas veces se puede
recomendar un metal que forme un compuesto escasamente soluble con el anin
principal.
En los casos en que el metal forma xidos que poseen propiedades cidas, pero no
marcadamente bsicas, la accin de los cidos es probable que produzca ms bien una
pelcula de xido que una sal soluble, y puede expresarse una buena resistencia.
Los no-metales, cuyos xidos no poseen propiedades bsicas, naturalmente se
manifiestan por s mismos como materiales resistentes a los cidos, pero sus
propiedades fsicas son generalmente inadecuadas.

















ACIDO CLORHIDRICO:
El cido clorhdrico es el producto qumico que ms dificultades ofrece desde el punto
de vista de la corrosin de los materiales de construccin. Se requiere un gran cuidado
en la seleccin de los materiales en contacto con el cido clorhdrico an para
concentraciones relativamente bajas. Es extraordinariamente corrosivo para la
mayora de los metales y aleaciones.
En condiciones de aireacin u oxidacin, las condiciones corrosivas se hacen ms
severas. La presencia de pequeas cantidades de impureza puede producir fallas
prematuras, varios materiales no metlicos, Por ejemplo la goma, son resistentes a la
corrosin por el cido clorhdrico pero poseen propiedades mecnicas pobres y no
pueden por lo tanto ser utilizados en forma econmica en algunos tipos de equipos.
El cido comercial o muritico se comporta en forma diferente al cido puro utilizado
como reactivo qumico en cuanto a su corrosividad se refiere. En la actualidad las
diversas industrias arrojan como subproducto soluciones de cido clorhdrico que se
utilizan en los diversos procesos industriales, estos cidos (subproductos) pueden
contener diversas cantidades y clases de impurezas de acuerdo al proceso de origen,
casi siempre contienen cierta cantidad de hierro, formando el cloruro-frrico que es
un agente de corrosin localizada. En efecto, el acido clorhdrico concentrado caliente
con una cantidad considerable de cloruro-frrico, o cloruro-cprico, presentan un
problema de corrosin que no puede ser resuelto con el uso de ningn metal
comercialmente asequible, ni por muchos productos no metlicos.
Los lmites de la denominada velocidad de corrosin aceptable se suelen aumentar
para los materiales de construccin que opera en cido clorhdrico. Generalmente no
resultan factibles por consideraciones econmicas, la utilizacin de materiales con
bajas velocidades de corrosin. Se requiere aplicar un buen discernimiento para
balancear la vida til y el costo de los equipos. En algunos casos sin embargo donde
existen problemas de contaminacin, los nicos materiales utilizables son los metales
muy caros, como lo es el caso del tantalio. Los materiales a trabajar en este trabajo
sern solamente los metales y aleaciones. Estos pueden clasificarse en tres grupos:
1. Utilizables para la mayora de las aplicaciones.
2. Utilizables con cuidado bajo condiciones especificas (concentraciones < del
5%)
3. Generalmente inadecuados y recomendados solamente para cantidades de
acido del orden de las trazas.


1
er
GRUPO:
Los metales y aleaciones de este grupo son: Clorimet 2, Clorimet 3, Duriclor, Hastelloy
B, Hastelloy A, Zirconio, Tantalio, Molibdeno y Titanio. Las composiciones de estos
materiales se detallan en la tabla 1. El molibdeno es un constituyente importante de
todos ellos. El tantalio es un material caro, pero se lo utiliza en los casos en que se
necesita evitar la contaminacin, como por ejemplo en la tubera de vapor para el
calentamiento del cido qumicamente puro (por anlisis). Este material tiene una alta
resistencia mecnica, pudiendo soportar altas presiones de vapor, con tubos de
paredes muy delgadas, del orden de 0,05mm de espesor. El tantalio muestra una
resistencia excelente al cido clorhdrico. El zirconio y el molibdeno son tambin
relativamente costosos.
Duriclor: Es una fundicin de hierro de alto silicio, que contiene molibdeno. La
adicin de este elemento mejora considerablemente la resistencia de las fundiciones
de alto silicio (Duriron) al cido clorhdrico.
El duriclor muestra los efectos de la pasivacin, consistentes en una corrosin inicial
alta que decrece rpidamente con el tiempo. El factor tiempo se considera aqu en
horas. El duriclor es un material relativamente barato es el ms utilizado de todos los
materiales descritos en la tabla 1. Se utiliza en la industria en contacto con todos los
rangos de concentracin de cido clorhdrico y acido muritico a temperaturas
inferiores a los 95C. El acido concentrado en ebullicin ataca a este material. Se le
obtiene solamente en estado de colada y no se maquina con facilidad, aunque puede
rectificarse. Es duro y resistente a la erosin pero tiene propiedades mecnicas ms
pobres que el resto de las aleaciones de la tabla mencionada. Concentraciones
considerables de cloruro-frrico en el cido concentrado tienden a corroer el duriclor
por pitting. En cidos ms dbiles (5%), la presencia del cloruro-frrico no resulta
daina. El hierro presente en el cido muritico y en los cidos obtenidos como
subproductos de otros procesos no ejercen efecto daino en los efectos de pasaje
continuo. En cambio en los sistemas cerrados de recirculacin donde el contenido de
hierro se acumula con el tiempo, se produce la corrosin localizada o pitting del
duriclor. La presencia o ausencia del oxigeno no afecta la resistencia a la corrosin de
esta aleacin.
En aplicaciones prcticas, las bombas de duriclor ofrecen un servicio satisfactorio en
contacto con cido clorhdrico al 30% y tambin en contacto con suspensiones o lodos
que contienen un 10% de cido. Se obtuvo una vida til mnima de 4 aos en un
dispositivo que bombeaba un acido al 35% a 60C de temperatura. En una planta de
galvanizado, las bombas de duriclor han mostrado una vida til de 8 aos en contacto

con cido clorhdrico al 5% que contena grandes cantidades de cloruro-ferroso y
frricos a 80C de temperatura.
Aleaciones a base de nquel: Fuera del duriclor y los metales puros, todos los
metales de la tabla 1 son aleaciones a base nquel. Estas aleaciones son caras pero
muy tiles en este medio corrosivo tan severo. Las dos aleaciones ms resistentes de
esta serie son el clorimet 2 y el hastelloy 3. Muestran una excelente resistencia a todas
las concentraciones del cido en ebullicin como se seala en la tabla 1 y en la tabla 2.
Sin embargo estas dos aleaciones son muy atacables en condiciones de aireacin o en
presencia de cloruro-frrico, cloruro-cprico u otros agentes oxidantes.
El clorimet 3 contiene un 18% de cromo y por tanto presenta una buena resistencia a
los medios oxidantes. Lamentablemente se ataca por los cidos concentrados a
temperatura moderada como se ve en la tabla 2. La tabla 3 es un esquema de la
corrosin del clorimet 3 por el cido clorhdrico que contiene 10% de cloruro-frrico
a temperatura ambiente. Muestra buena resistencia a la corrosin hasta una
concentracin del 15%. En cidos fuertes la aleacin se ataca considerablemente.
En la tabla 2 se consignan los datos concernientes a las aleaciones hastelloy C (otra
aleacin de alto cromo) y hastelloy A. Esta ltima es una aleacin Ni-Mo-Fe que se
aplica en servicio con el HCl a temperatura ambiente o a temperatura ligeramente
superior a la misma. Es susceptible de ataque rpido por sales frricas y cpricas y
tambin por la aireacin en el HCl. Actualmente el hastelloy A es una aleacin
obsoleta. El clorimet 2 y el clorimet 3 se adquieren solamente en la forma colada. Los
hastelloy en cambio, se adquieren en ambas formas, colada y forjada.

2
do
GRUPO:
El segundo grupo se ha caracterizado como utilizables con cuidados bajo condiciones
especificas.
Incluye los siguientes metales y aleaciones: Plomo duro (6-15% de Sb), Cobre, bronces
al estao, bronces al aluminio, Everdur (Cu-Si), Cupro-Nqueles (Cu con 10-30% de
Ni), metal monel (Ni-30%Cu), Nquel Iconel (Ni con 13% de Cr y 6% de Fe), Ni-resist
(fundicin de hierro austenitica) con 16% de Ni y algo de Cr y Cu, Acero inoxidable del
tipo 316 (18% de Cr, 12% de Ni y 2% de Mo), Durimet 20 (30% Ni, 20% Cr, 3.5% Cu,
2.5% Mo, 1% Si, 0.07% C), Carpenter 20 ( forma forjada del Durimet 20), Wrthito
(23% Ni, 20% Cr, 1,7% Cu, 2.5% Mo, 3% Si, 0.07% C mx.), Metal pioneer (35% Ni,
25% Cr, 5% Mo, 0.2% C), Illium (56% Ni, 23% Cr, 8% Cu, 4% Mo, 2% W, 6% Fe),
Hastelloy D (85% Ni, 9% Si, 4% Cu, 0.12 C mx.) y el duriron (14,5% Si en fundicin

de hierro). Estos materiales no se consideran especiales para el uso con HCl, pero se
utilizan en algunos casos bajo condiciones moderadas. En general concentraciones
moderadas de acido caliente resultan destructivas, particularmente para los
materiales con Cr o inoxidables.
La adicin del antimonio al plomo duro aumenta sustancialmente la resistencia al
acido clorhdrico. Sin embargo su susceptibilidad a los efectos de la velocidad
(corrosin bajo erosin), confina su uso a la temperatura ambiente en acido diluido.
Las aleaciones a base de cobre y de alto cobre son aptas solamente bajo condiciones
no oxidables. Muestran una resistencia a la corrosin bastante buena al acido de
concentracin hasta el 15% a temperatura ambiente. A temperaturas mayores de
50
o
C, pueden usarse solamente con cidos de concentracin menor del 5%. El metal
monel, el Ni y el iconel soportan condiciones ms severas en cuanto a la concentracin
y a la temperatura. El monel es algo mejor que el nquel y el iconol. l Ni resist es apto
nicamente para bajas concentraciones y a temperatura ambiente.
El acero inoxidable tipo 316 puede usarse en concentraciones diluidas y a
temperatura ambiente. Las otras aleaciones nquel croo resultan mejores que el acero
tipo 316. El Ilastelloyd D posee una resistencia moderada al acido clorhdrico a
temperatura ambiente, con concentraciones mximas del 15%, el Duririon podra
utilizarse con todas las concentraciones de acido a temperatura ambiente pero a
medida que aumenta la temperatura, la concentracin critica baja rpidamente. En la
mayora de los usos se prefiere el duriclor al duriron.
Los materiales contenidos en este segundo grupo no se consideran en general
aleaciones tpicas para el uso con acido clorhdrico. Como por otra parte son
susceptibles de influenciarse por otras condiciones adems del acido en s, se deben
utilizarse con precaucin y solamente cuando se conocen las condiciones especificas
del proceso. En general es ms recomendable el uso de las aleaciones del primer
grupo.

3
er
GRUPO:
Los aceros al carbono comunes y las fundiciones de hierro no se utilizan para servicios
con acido clorhdrico. Se produce una corrosin rpida a pH 4-5 o menor,
especialmente si en el proceso se involucran altas velocidades del lquido. La aireacin
y las condiciones oxidantes producen un ataque destructivo aun con soluciones muy
diluidas de acido. Se requiere el uso de inhibidores cuando se decapan los equipos de
hierro y acero con acido clorhdrico. El zinc y el magnesio se atacan rpidamente con

este acido. Para productos muy dbilmente cidos como algunos productos
alimenticios se utilizan el estao o un material estaado. La aireacin es destructiva
para el estao en estas condiciones.
Los materiales de aluminio como el 1100 (comercialmente puro) y el 3003 (1,25 Hn)
que tienen muchas aplicaciones en otros procesos corrosivos no son recomendados
para el uso con acido clorhdrico. La capa superficial protectora de oxido que se forma
sobre el aluminio se destruye rpidamente por este acido dando lugar a un proceso de
corrosin activa. En este caso la aireacin no es un factor importante. Adems, la
presencia de iones metlicos de hierro o cobre aceleran tambin el ataque. El aluminio
de muy alta pureza muestra alguna resistencia a la corrosin por el acido clorhdrico,
pero su uso no resulta practico. En general el aluminio y sus aleaciones no se
recomienda para servicio con acido clorhdrico.
La aplicabilidad del plomo en medios corrosivos est supeditada a la formacin de una
pelcula protectora en su superficie, como ocurre en la industria del acido sulfrico. La
pelcula que se forma en medio clorhdrico es el cloruro de plomo, que es
relativamente soluble, por lo cual no otorga resistencia a la corrosin. La pelcula que
se forma en medio clorhdrico es el cloruro de plomo, que es relativamente soluble,
por lo cual no otorga resistencia a la corrosin. La aireacin acelera el ataque del
plomo. El movimiento del liquido (corrosin bajo erosin) es tambin muy
destructivo en servicio con acido clorhdrico. Las impurezas como el cloro y el cloruro
frrico aumentan tambin la corrosin. Los ensayos estticos de corrosin arrojan a
veces resultados de buena resistencia a la corrosin hasta en soluciones concentradas,
pero estos datos son errneos para las condiciones de operacin en servicio. La
adicin de antimonio aumenta la resistencia a la corrosin del plomo en este medio
acido, por lo cual se utilizan a veces las aleaciones denominadas plomo duro.
Los latones o aleaciones cobre zinc presentan una resistencia a la corrosin bastante
buena en acido clorhdrico diluido bajo condiciones reductoras. Pero no se
recomiendan por el peligro de la denzicificaion.
Los aceros inoxidables tipo 410 (12 Cr), tipo 430 (17 Cr), y tipo 304 (18-8) son
inaptos en servicio con acido clorhdrico, no solamente por la corrosin generalizada
sino tambin por el pitting que se produce. El acido fuerte disuelve a estas aleaciones
y el acido dbil ocasiona pitting destructivo. El cromado es tambin inadecuado para
el uso con estos cidos.
La aireacin que a menudo resulta beneficiosa para estos materiales inoxidables en
otros medios corrosivos, no resulta un factor importante en el uso con el acido
clorhdrico.

Aireacin y agentes oxidantes: Se considera til efectuar algunas observaciones
sobre los efectos de la aireacin y de la presencia de agentes oxidantes sobre la
corrosin por el acido clorhdrico, por el acido clorhdrico, pro ejercer un efecto
importante en la mayora de las aleaciones, particularmente el cobre y las aleaciones
de alto cobre. Estos materiales muestran buena resistencia a la corrosin por el acido
clorhdrico bajo condiciones reductoras, pero se atacan rpidamente bajo condiciones
oxidantes. El cobre sumergido completamente en acido clorhdrico revela una
velocidad de corrosin localizada en la lnea del nivel de liquido por la resistencia de
aire en ese sitio. Esta observacin rige tambin para los materiales no inoxidables
(que no tienen cromo) como el nquel y las aleaciones de molibdeno. Por lo tanto estas
aleaciones no deben usarse en acido clorhdrico en presencia de aireacin o de
agentes oxidantes como el acido ntrico y el cloruro frrico. El cloruro frrico en
pequeas cantidades es ms destructivo que el oxigeno.
Se deberan considerar dos condiciones generales: el acido con y sin aireacin o
condiciones oxidantes. Es generalmente difcil obtener condiciones con ausencia de
aire en los proceso de planta puesto que el acido se expone generalmente al aire
durante el proceso. Una condicin de aireacin muy comn se encuentra en las
bombas.
Un ejemplo excelente del efecto destructivo de la aireacin ha sido encontrado en una
planta que operaba un liquido en contacto con acido clorhdrico. Los equipos
confeccionados con clorimot 2 y hastelloy B fallaron rpidamente a pesar de que estas
aleaciones nquel molibdeno ofrecen excelente resistencia al acido clorhdrico de
todas las concentraciones y temperaturas incluyendo la temperatura de ebullicin. Se
ha encontrado que el lquido del proceso se ha agitado en presencia de aire antes de
entrar en contacto con el equipo de estas aleaciones. Se obtuvo un servicio
satisfactorio reemplazando el clorimet 2 por el clorimet 3 que es un material a base de
nquel con 18% de molibdeno y 18% de cromo. Otra planta experimento tambin una
rpida falla de bombas confeccionadas con clorimet 2 con acido clorhdrico diluido
caliente. Las investigaciones hechas comprobaron que la solucin de acido clorhdrico
contena pequeas cantidades de acido ntrico que no se haba mencionado por
considerar sus efectos despreciables en vista de la pequea cantidad en que se
encontraba.
Quizs la nica excepcin a los efectos de la aireacin sobre los materiales
comnmente usados en contacto son el acido clorhdrico, la constituyen las aleaciones
de alto silicio, como el duriron (14,5% Si) y el duriclor (14,5% Si y 3% Mo). La
presencia o ausencia de la aireacin ejerce muy poco efecto sobre la resistencia de
estos materiales al acido clorhdrico. No obstante son susceptibles al pitting en

presencia de apreciables cantidades de cloruro frrico en acido clorhdrico
concentrado.
























ANEXOS



Tabla 1. Composicin de las aleaciones aptas para servicio y contacto con cido
clorhdrico.




Tabla 2. Corrosin de tres aleaciones Hastelloy, por el cido clorhdrico.



10%
HNO
2
10%
H
2
SO
4
10%
HCl
10%
HAc
10%
H
3
PO
6
Hierro
(recocido)
36,7 15,6 21,0 0,76 12,3
Nquel
(recocido)
9,07 0,02 1,51 0,004 0,044
Cromo nada 45 150 0,03 nada
Molibdeno
(laminado en
caliente)
1,8 0,0015 0,0015 0,003 0,09
Wolframio (laminado
en caliente)
0,06 0,01 0,01 -- --
Aleaciones
(recocidas) con:

Fe 15, Ni 61, Cr 15,
Mn 2, W 7%.
nada 0,02 0,02 0,006 0,016
Fe 16, Ni 61, Cr 15,
Mn 2, W 6%.
0,01 0,02 0,18 0,002 0,03
Fe 20, Ni 61, Cr 15,
Mn 1%.
0,02 0,11 1,97 0,01 0,062

CORROSIN DE METALES Y ALEACIONES POR CIDOS CALIENTES (W. Rohn)
(Expresados en gramos por decmetro cuadrado y hora)













BIBLIOGRAFIA

FONTANA, Mars G. Corrosin, editorial Mc Graw Hill, tercera edicin, capitulo
XI, New York 1986.

http://www.sabelotodo.org/sustancias/acidoclorhidrico.html

HANSEN, David A. & PUYEAR, Robert B. Material Selection for Hydrocarbon
and Chemical Plants, editorial Dekker, captulo 3, pag. 147

EVANS, Ulick R., Introduccin a la corrosin Metlica, editorial Manuel Marn,
pag. 67-69. Barcelona 1950.