EQUILIBRIOS EN SOLUCION ACUOSA Y VOLUMETRIA ACIDO- BASE

(2da. Parte)
Efect de! "# c$%#
Qu ocurre cuando se adiciona NaC2H3O2 (acetato de sodio, que se
puede abrevi ar como NaAc) a una solucin de HC2H3O2 (!cido actico, que
se puede escribir HAc)" #uesto que el C2H3O2
$
(acetato, Ac
$
) es una base
dbil, no es sorprendente que el pH de la solucin aumente, es decir %H
&
'
disminu(e) *in embar+o, es interesante e,ami nar este e-ecto desde la
perspecti va
del principio de .e C/atelier)
NOTA& 0ecordemos que el 'r"#c"'" de Le C(ate!"er se puede enunciar
como si+ue1 si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambi o de
temperatura, presin o concentraci n de uno de los componentes, el
sistema desplazar su posicin de equilibri o de modo que se contrarreste
el efecto de la perturbaci n ))
Al i+ual que casi todas las sales, el NaC2H3O2 es un electroli to -uerte) 2n
consecuencia, se disocia total mente en solucin acuosa para -ormar iones
Na
&
( C2H3O2
$
) 2n cambio, el HC2H3O2 es un electrol i to dbil que se ioni3a
como si+ue1
HC2H3O2 (ac) H
&
(ac) & C2H3O2
$
(ac)
.a adicin de C2H3O2
$
, proveniente de la disociacin del NaC2H3O2, /ace
que este equilibrio se desplace a la i3quierda, con lo que dismi nu(e la
concentracin de equilibri o de H
&
(ac))
HC2H3O2 (ac) H
&
(ac) & C2H3O2
$
(ac)
La adicin de C2H3O2
$
desplaza el equilibri o y reduce %H
&
'

.a disociacin del !cido dbil HC2H3O2 dismi nu(e cuando a+re+amos el

electroli to -uerte NaC2H3O2, que tiene un ion en com4n con l) #odemos
+enerali3ar esta observacin, que se describe como el efect de! "#
c$%# 1 la disociacin de un electrol i to dbil disminu(e cuando se a+re+a
a la solucin un electroli to -uerte que tiene un ion en com4n con el
electroli to dbil)
.a disociacin de una base dbil tambi n dismi nu(e por la adicin de un
ion com4n) #or e5empl o, cuando se a+re+a NH6
&
(del electroli to -uerte
NH6Cl, por e5empl o) el equilibrio de disociacin del NH3 se despla3a a la
i3quierda, con lo que disminu(e la concentracin de equilibri o de OH
$
( se
reduce el pH1
NH3 (ac) & H2O (l) NH6
&
(ac) & OH
$
(ac)
La adicin del NH6
&
desplaza el equilibrio y reduce %OH
$
'

S!)c"#e* a$rt" +)adra* ,)ffer

*e denomi na de esta manera a las soluciones que contienen
me3clas de un !cido dbil ( una sal del mismo, o una base dbil ( su
sal, ( que poseen la caracter7stica de resisti r o amorti +uar cambios
bruscos de pH, que pudieran ser provocados por el a+re+ado de un
!cido o base -uerte)
*upon+amos que una solucin posee un !cido dbil, AH, ( una sal
cu(o anin es com4n al del !cido1 A8) *e producen los si+uientes
procesos1
AH A
$
& H
&
(9)
A8 A
$
& 8
&
(2)
2l mecanismo de amorti +uami ento puede e,plicarse cuali tati vamente
de la si+uiente manera1 la sal A8 provee una concentraci n
considerable de iones A
$
, lo que provoca un despla3ami ento del
equilibrio (9) /acia la i3quierda, de modo que la solucin contiene alta
concentracin de ambas -ormas1 asociada ( disociada) 2l equilibrio (9)
puede despla3arse en uno ( otro senti do, se+4n se introdu3ca en la
solucin un !cido, en cu(o caso se despla3ar! /acia la i3quierda: o una
base, en cu(o caso, mediante la elimi nacin de H
&
por -ormacin de
H
2
O, provocar! un despla3ami ento /acia la derec/a)
*e puede calcular el pH de la solucin planteando ;a1

[ ] [ ]
[ ]
Ka
A H
AH
=
+

por lo dic/o anteri ormente, la concentracin de A
$
es pr!cticamente
i+ual a la concentracin de la sal A8, puesto que se encuentra
total mente disociada, ( el aporte de dic/o anin por la disociacin de
AH es despreciable: a su ve3, la concentracin de AH es pr!cticamente
i+ual a la del !cido, pues, como vi mos, su disociacin es despreciable,
por lo tanto1

[ ]
[ ]
Ka
sal H
cido
=
+
[ ]

( despe5ando1 %H
&
' < ;a )%!cido'=%sal '
.a relacin entre el pH ( la canti dad del !cido ( la sal presentes en la
solucin, se comprenden me5or estudiando los dia+ramas de
distri bucin, que se muestran en la +r!-ica para el bu--er HAc=Ac (en la
+r!-ica -i+uran como HOAc ( OAc
$
respecti vamente, ( Cs si+ni-ica
concentracin de la sal)1
2n este caso los dia+ramas de distri bucin dan la -raccin del HAc
( del Ac
$
presentes en la solucin en -uncin del pH) A valores peque>os
de pH, la concentraci n de HAc es muc/o ma(or que la concentracin
de Ac
$
) 2l e-ecto opuesto ocurre a valores de pH +randes: en este caso
el ion OH
$
disminu(e la concentracin del !cido ( aumenta la del ion
Ac
$
) #ara que el bu--er -uncione adecuadamente, debe contener
canti dades comparables de !cido ( acetato) Ha( un interval o de pH
mu( limi tado en el que el bu--er es m!s e-ica3, este interval o se llama
interval o de amorti +uami ento, que es el interval o del pH en el que un
bu--er es e-ica3, ( se de-ine por medio de la e,presin1

Intervalo de pH = pKa 1,00

Como el p;a para el HAc es 6,?6 , el interval o de amorti +uami ento
abarca de pH 3,?6 a @,?6)
An requeri mi ento adicional para que un sistema amorti +uador
-uncione con e-icacia es que las concentraci ones del !cido dbil ( la sal
sean lo su-icientemente altas para que pueda neutral i3ar canti dades
apreciables de protones u o,/idril os a+re+ados)
2l bu--er HAc=Ac
$
no tiene importanci a -isiol+ica: en cambio el
HCO
3
$
=H
2
CO
3
5ue+a un papel importante en muc/os sistemas
biol+icos) 2l pH del plasma san+u7neo se manti ene a ?,6B por medio de
varios sistemas amorti +uadores, de los cuales el m!s importante es el
anteri ormente citado) 2n los eritroci tos, en donde el pH es de ?,2@ los
sistemas amorti +uadores principales son el anterior ( el de la
/emo+lobi na)

E-ERCICIOS RESUELTOS
9) Calcular el pH de una solucin -ormada por 2BB ml de solucin de
HAc B,2 8 ( 2BB ml de solucin de NaAc B,3 8 )
2-ectuada la me3cla, se produce la dilucin de las soluciones , variando
por lo tanto sus concentraci ones )
#ara el !cido 1
9BBB ml CCCCCCCCCCC B,2 moles HAc
2BB ml CCCCCCCCCCC , < B,B6 moles HAc
como el volumen -inal es de 6BB ml 1
6BB ml CCCCCCCCCCC B,B6 moles HAc
9BBB ml CCCCCCCCCCC , < B,9 moles < B,9 8
Con idntico ra3onami ento se calcula la concentracin de la sal cu(o
resul tado ser!1 B,9@ 8,
reempla3ando en la ecuacin anteri or 1
[ ] H
x
+

=
18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5
pH < 6,D2
2) A 9BB ml del bu--er anterior se le a>ade 9 ml de NaOH B,9 N )
Calcular el pH )
9BBB ml CCCCCCCCCCCC B,9 equiv) NaOH
9 ml CCCCCCCCCCCC , < 9B
$6
equiv)
2stos equi valentes neutral i3ar!n el mismo n4mero de equival entes de
protones conteni dos en los 9BB ml de la me3cla bu--er )
9BB ml CCCCCCCCCCCC 9B
$6
9BBB ml CCCCCCCCCCCC , < 9B
$3
equi v)
Quedando1
%HAc' < B,9 8 $ B,BB9 8 < B,BDD 8
%Ac
$
' < B,9@ 8 & B,BB9 8 < B,9@9 8
#or lo tanto 1

[ ] H
+
=
18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5
pH < 6,D3
*e observa que la variacin de pH debida a este a+re+ado -ue de slo
B,B9 unidades )
*i el mismo a+re+ado se /ubiera reali3ado sobre 9BB ml de a+ua 1
9B
$3
equi v) OH
$
=l $$$$$$$$$$E pOH < 3 pH < 99
Como el pH inicial es ?, se /abr! producido una variacin de pH de 6
unidades )
T"t)!ac"#e*
Cmo podemos determi nar la concentraci n de una solucin" Ana
-orma com4n es utili3ar una se+unda solucin de concentraci n
conocida, llamada *!)c".# e*t/#dar , que su-ra una reaccin
qu7mica espec7-ica de estequi ometr7a conocida al me3clarse con la
solucin de concentracin desconocida) 2ste procedi mi ento se
denomi na t"t)! ac".# ) #or e5empl o, supon+amos que tenemos una
solucin de HCl de concentraci n desconocida ( una solucin de
NaOH que se sabe es B,9BB 8) #ara determi nar la concentracin de
la solucin de HCl, tomamos un volumen espec7-ico de esa solucin,
di+amos 2B,B ml) .ue+o a+re+amos lentamente la solucin de NaOH
est!ndar /asta que la reaccin de neutrali3acin entre el HCl ( el
NaOH es total) 2l punto en que reaccionan canti dades
estequiomt ri camente equi valentes se denomi na ')#t de
e0)"1a! e#c" a de la ti tul acin)
#ara poder titul ar una solucin desconocida con una est!ndar, debe
/aber al+una -orma de determi nar cu!ndo se /a lle+ado al punto de
equi valencia de la ti tul acin) 2n las ti tul aciones !cido$ base se
emplean soluciones de sustancias denomi nadas "#d"cadre* !cido$
base para este propsi to) #or e5empl o, el indicador -enol-tal e7na es
incoloro en solucin !cida pero ro5o en solucin b!sica) *i
a+re+amos -enol-tal e7na a una solucin desconocida de !cido, la
solucin ser! inocolora) .ue+o podemos a+re+ar solucin est!ndar
de base con una bureta /asta que la solucin apenas pase de
incolora a ro5a) 2ste cambio de color indica que el !cido se /a
neutral i3ado ( que la +ota de base que /i3o que la solucin
adqui ri era color no encontr !cido con el cual reaccionar) #or tanto,
la solucin se vuel ve b!sica ( el indicador se pone ro5o) 2l cambio de
color marca el punto final de la titulacin, que +eneral mente
coincide con muc/a e,acti tud con el punto de equival encia) *e debe
tener cuidado de ele+ir indicadores cu(o punto -inal nos indique que
/emos alcan3ado el punto de equi valencia de la ti tul acin) 2l
procedi mi ento de titulacin se resume en la si+uiente -i+ura1
I#d"cadre* de '2
2l pH de una solucin puede determi narse mediante dos mtodos1
el mtodo electromt ri co, utili3ando un instrumento que permi te su
medicin a travs de un electrodo sumer+i do en la solucin, o, en
determi naci ones que no e,i+en tanta precisin, se acude al uso de los
indicadores)
.os indicadores son sustancias capaces de cambiar su coloracin
por encima o por deba5o de un determi nado interval o de pH,
denomi nado interval o de vira5e) 2,iste un +ran n4mero de sustancias
que act4an como indicadores, cada una con su propio interval o de
vira5e) *u comportami ento se interpreta en base a su condicin de
!cidos o bases dbiles con la caracter7stica especial que las -ormas
disociadas ( no disociadas presentan distinto color1
FnH G<< < < < < < < < < < E Fn
$
& H
&

color 9 color 2
K
In H
InH
In
=
+
*i el indicador est! en un medio su-icientemente !cido, de acuerdo con
el principio de .e C/atelier, el equilibrio anteri or se despla3a /acia la
i3quierda ( el color predomi nante ser! el de la -orma no disociada1 FnH
(color 9)) #or otra parte, en un medio b!sico, el equilibri o se despla3a
/acia la derec/a ( predomi na el color de la -orma disociada1 Fn
$
(color
2))
2n trmi nos +enerales se pueden usar las si+uientes relaciones de
concentraciones para predeci r el color que tomar el indicador1
InH
In

10
la solucin tomar! el color 9
In
InH

10 la solucin tomar! el color 2

*i la %Fn
$
' < %FnH', la %H
&
' < ;Fn, por lo que la solucin posee una
me3cla de ambos colores)
2l interval o de vira5e depende por lo tanto, de la ;Fn) Aplicando
lo+ a la e,presin de ;Fn1
lo+ ;
Fn
< lo+ %Fn
$
'=%FnH' & lo+ %H
&
'
mul ti plicando por $91
$lo+ ;
Fn
< lo+ %FnH'=%Fn
$
' $ lo+ %H
&
'
2l ($lo+ ;)se conoce como p;, por lo tanto1
p;
Fn
< lo+ %FnH'=%Fn
$
' & pH
Aplicando la relacin de concentraciones e,tremas del indicador, vistas
anteri ormente, el ran+o de vira5e estar! comprendi do entre1
pH < p; 9
Hratami ento seme5ante tendr!n los indicadores de naturale3a alcalina1
FnOH G <<< < < < E Fn
&
& OH
$
color 9 color 2
25emplos de al+unos indicadores1
Fndicador Naturale3a Iona de vira5e Colores
A3ul de ti mol Acido 9,2$ 2,J ro5o$ amarillo
Helianti na K!sico 3,9$ 6,6 ro5o$ amarillo
A3ul de bromoti mol Acido L,B$ ?,L amarillo$ a3ul
Menol-talei na Acido J,2$ 9B,B incoloro$ ro5o
*i se posee una coleccin de indicadores de interval os de vira5e
conocido, se puede determi nar el pH de una solucin, mediante
comparacin del color obteni do con el indicador me3clado con la
solucin, ( una escala previamente preparada con el mismo indicador (
soluciones de pH conocido)
Aunque menos sensible, es mu( pr!ctico utili3ar papeles
indicadores, embebi dos en solucin de indicador ( lue+o secados, que
vienen acompa>ados en su envase con una escala conteni endo los
colores que adquiere dic/o indicador con el pH de la solucin en la cual
es embebi do para e-ectuar la determi nacin) Ana ve3 embebi do en la
solucin problema, se compara el color que adquiere con dic/a escala)
C)r1a* de #e)tra!"3ac".#
.as variaciones de concentracin de iones H
&
que acompa>an a
la adicin de una base sobre un !cido, son importantes para -ines
anal7ticos)
Acido ( base -uerte 1 Ana solucin diluida de un !cido -uerte se puede
considerar como completamente disociada ( la concentraci n de iones
/idr+eno ser! i+ual a la concentracin del !cido no neutral i3ado, que
ir! dismi nu(endo a medida que se a+re+a la base -uerte (ti tul acin o
valoracin))
Cuando se calcula la %H
&
' en cualquier punto de la ti tulacin se debe
considerar1
a) la reaccin de neutrali3acin
b) la dilucin que resul ta por el aumento de volumen de la solucin)
*i se +ra-ica el pH que corresponde a sucesivos a+re+ados de
base -uerte, la curva obteni da se llama curva de neutral i3acin) *e
observa se+4n sea la normali dad del !cido ( de la base empleados que
al a+re+ar la cantidad e,actamente equi valente de la base, /a( un salto
de un pH -rancamente !cido, (3, 6 o @) a un pH -rancamente alcalino (J,
D o 9B), de modo que para visuali3ar el punto de equival encia (punto en
el cual la cantidad de equi valentes de !cido ( de base coinciden) debe
utili3arse un indicador que vira dentro de esos l7mi tes de pH) Al+unos de
los indicadores adecuados son /elianti na ( -enol-tal e7na) A medi da que
las soluciones usadas sean menos concentradas ser! necesario usar
indicadores en un ran+o m!s estrec/o de pH)
Curva F
A
$$$F
K
1 neutrali3acin de !cido -uerte con base -uerte
Acido dbil ( base -uerte 1 2n este caso el c!lculo es m!s complicado
debido a que1
9) el !cido est! dbil mente disociado
2) la sal -ormada durante la neutral i3acin retro+rada la disociacin del
!cido)
3) la disolucin de la sal no es neutra) 2l punto de equi valencia no
coincide, como en el caso anteri or, con el pH<?, sino que es
li+eramente m!s alcalino)
Curva FFA $ FK1 neutral i3acin de !cido dbil con base -uerte)
2n el caso del HAc$ NaOH se obtiene una curva del tipo anteri or que
muestra que el pH es levemente alcalino en el punto de equival encia
4)e#te* de errr
2,isten por lo menos dos -uentes de error al determi nar el punto
-inal de una ti tul acin utili3ando indicadores visuales) Ano de ellos
ocurre cuando el indicador que se utili3a no cambia de color en el pH
adecuado) 2ste es un error determi nado que se puede corre+i r por
medio de la determi nacin del indicador en blanco. 2sto 4lti mo es
sencillamente el volumen de !cido o de base que se necesita para
cambiar del pH del punto de equi valencia al pH en el cual el indicador
cambia de color) .a determi naci n del indicador en blanco casi siempre
se /ace en -orma e,peri mental )
NOTA& .os errores que pueden ser atri bui dos, por lo menos en teor7a, a
causas de-inidas, se llaman errores determi nados o sistemti cos.
2n el caso de los !cidos dbiles (o base dbiles) ocurre un
se+undo error: aqu7 la pendiente de la curva de ti tulacin no es +rande
( por lo tanto el cambio de color en el punto -inal no es a+udo) A4n
cuando se utili3a el indicador adecuado, ocurre un error indetermi nado
que se re-le5a en la -al ta de precisin para decidi r e,actamente cu!ndo
sucede el cambio de color) .a utili3acin de un solvente no acuoso
puede me5orar la a+ude3a del punto -inal en estos casos)
NOTA& *i una medicin es burda, su repeticin dar! el mismo resul tado
cada ve3) 8uc/as veces se puede se>alar como un error la -alta de
/abilidad del o5o para detectar li+eros cambios en la escala en donde se
est! /aciendo la lectura de la medicin) *in duda, las variaciones que
una persona descuidada considera -ortui tas, le pueden parecer obvias (
controlables al observador cuidadoso, pero a pesar de esto debe
alcan3arse el punto en donde cualquiera, por mu( meticul oso que sea,
encontrar! errores -ortui tos que no pueden reduci rse m!s) 2stos errores
se clasi-ican como indetermi nados.
PROBLEMAS
9) Fndicar en cada uno de los si+uientes casos si se trata de una solucin
!cida, b!sica o neutra1
a) %H
&
' E %OH
$
'
b) pH E pOH
c) %H
&
' < 9B
$D
d) pOH < 6
e) %H
&
' < %OH
$
'
-) %OH
$
' < 9B
$D
2) Calcular el pH en los si+uientes casos: compare ( e,trai +a
conclusiones1
a) 9BBB ml de solucin de HCl B,9 8: 3BB ml de solucin HCl B,9 8
b) solucin de HCl B,BB9 8: B,BB2 8 ( B,BB3 8
c) solucin B,B9 8 de HCl: B,B9 8 de H
2
*O
6
d) solucin B,9 8 de HNO
3
: B,9 8 de HNO
2
(;a<6,@)9B
$6
): B,9 8 de
HCN
(;a < ?,2 )9B
$9B
))
3) An estudiante de qu7mica necesita una solucin acuosa de pH J,B)
#ara prepararl a, decide diluir HCl 9,B 8 con a+ua destilada /asta que la
%H
&
' se /a+a 9,B)9B
$J
8) Muncionar! este procedi mi ento" .o
conse+ui r7a dilu(endo una solucin 9,B 8 de NaOH"
6) Ana solucin de HNO
3
al 3JN p=p tiene una densidad de 9,2 +=ml,
calcular el pH ( el pOH resul tantes de me3clar1
a) 9B ml de solucin ori+inal & a+ua destilada /asta obtener @BB ml
b) 9B ml de la solucin obteni da en a) & 2B ml de solucin B,92 8 de
H
2
*O
6
)
c) 9B ml de la solucin obteni da en a) & 2B ml de solucin B,28 de
NaOH)
@) Calcular el pH ( de una solucin 9B
$9
8 de NH
6
OH (;b < 9,J)9B
$@
))
L) 2l pH de una solucin B,9 8 de un !cido monoprti co dbil es 3,2)
Calcular ;a, ( N)
?) B,92?L + de un !cido monoprti co desconocido se disuel ven en 2@ ml
de a+ua ( se titularon con una solucin B,BL33 8 de NaOH) 2l volumen
de base para alcan3ar el punto de equi valencia -ue de 9J,6 ml)
a) Calcular el peso molecular del !cido )
b) Oespus de a+re+ar 9B ml de la base se determi n un pH de @,J?)
Calcular la ;a desconocido)
J) .a ;
Fn
es 2,B )9B
$L
) 2l color de HFn es verde ( el de Fn
$
es ro5o) *i se
reali3a una titulacin de una solucin de HCl con NaOH, utili3ando este
indicador, a qu pH cambia su color"
D) 2speci-ique cu!les de los si+uientes sistemas pueden consti tui r una
solucin bu--er1
a) ;Cl=HCl b) NH
6
OH=NH
6
NO
3
c)NaH
2
#O
6
=Na
2
H#O
6
d) ;NO
3
=HNO
3
e) ;H*O
6
=H
2
*O
6
-) ;COOH=HCOOH
+) NaOH=NaCl /) NaOH=NH
6
OH
9B) *e desea preparar una solucin amorti +uadora a pH J,LB) Cu!les
de los si+uientes !cidos dbiles deben esco+erse ( por1
HA (;a < 2,?)9B
$3
)
HK (;a < 6,6)9B
$L
)
HC (;a < 2,L)9B
$D
)
99) Calcular el pH de las si+uientes soluciones bu--er1
a) Concentraci ones -inales de NH
6
OH ( NH
6
Cl B,2 8 ( B,9 8
respecti vamente)
b) 8e3cla de 9B ml de NH
6
OH B,9 8 ( 9@ ml de NH
6
Cl B,J 8)
c) 2B,@ + de HAc (CH
3
COOH) m!s 9?,J + de NaAc (NaCH
3
COO) en
@BB ml de solucin)
92) Calcular la variacin de pH cuando se a>ade 9 ml de HCl 9 8 a1
a) @BB ml de a+ua
b) @BB ml de la solucin bu--er del e5ercicio 3a))
93) Fdem al e5ercicio anterior pero a>adiendo 9 ml de NaOH 9 8 en
lu+ar de HCl)