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7.

-ESTEREOQUMICA
INTRODUCCIN
Los ismeros estructurales
Se definen como ismeros, todos aquellos compuestos qumicos que poseen
igual frmula global, es decir, estn constituidos con los mismos elementos y en la
misma proporcin pero tienen diferente estructura qumica. De esta manera, es
posible encontrar varios tipos de ismeros llamados estructurales. El 2-metilpentano
y el n-e!ano son un e"emplo de isomera de cadena. El #-clorobutano y el 2-
clorobutano, poseen igual frmula global pero difieren en la posicin del algeno en
la cadena, por lo tanto se les llama ismeros de posicin. El etanol y el dimetil$ter
son ismeros funcionales. En resumen, los ismeros estructurales difieren en que
teniendo la misma frmula global, sus tomos estn unidos entre s de diferente
manera.
Los ismeros espaciales o estereoismeros
E!iste otro tipo de ismeros en los cuales tiene prioridad la distribucin
espacial de sus tomos. Esto debe considerarse como una consecuencia natural de
la tridimensionalidad de las mol$culas. Son entes fsicos reales que se mueven en un
espacio tridimensional.
% toda esta especie de compuestos se les llama estereoismeros, y seg&n
su posibilidad de transformacin entre un estereoismero y otro, pueden distinguirse
dos subclases'
CONFIGURACIONALES
CONFORMACIONALES
ESTEREOISMEROS
Esquema ()#
*os estereoismeros llamados conformacionales son aquellos en los que
solo basta, la rotacin sobre uno de sus enlaces simples C-C, para obtener otro
ismero conformacional, uno y otro se distinguen por su contenido de energa
potencial la que se genera por interaccin entre sus tomos constituyentes.
199
+igura ()#
,a nos emos
encontrado con ellos al
estudiar el anlisis
conformacional de los
alcanos y cicloalcanos.
-ecordemos que si se
acen rotar los grupos metilo del etano por e"emplo, sobre su enlace C-C, aparecen
ismeros configuracionales como el eclipsado y alternado.
eclipsada alternada
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
H
(A)
(B)
Estructura ().
En el caso del butano, aparecen adems de los mencionados, otros tales
como el gauche, anti.
H
H
H H
H
H
CH
3
CH
3
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
HH
H
H
H
H
H
H
CH
3
eclipsado gac!e eclipsado" anti
1
"
3 #
Estructura ()/
0ambi$n puede verse esta clase de isomera en compuestos cclicos tales
como, el cicloe!ano, con su forma silla y bote
"$$
H
H
H H
H
H
C C
%i&o
rotar
con%or'aci(n SILLA con%or'aci(n )O*E
H
H
H H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
Esquema ().
1or otro lado, los estereoismeros configuracionales son aquellos que
tienen restriccin de movimiento que les impide pasar de un ismero a otro y esto
solo puede acerse, rompiendo y formando enlaces. E"emplos tpicos de estos
ismeros son el cis y trans de los alquenos y cicloalcanos. 2is para denotar que los
sutituyentes estn al mismo lado del doble enlace carbono-carbono en los alquenos
disustituidos o al mismo lado del plano del anillo en los compuestos cclicos y trans
en lados opuestos al doble enlace y plano del anillos.
C C
H
H
H
CH
3
CH
"
CH
3
H
)r
)r
al+eno cis
cicloalcano cis
Estructura ()#
C C
CH
3
)r
H
H
H
C
,
H
-
Cl H
al+eno trans cicloalcano trans
Estructura ()2
Si quiero pasar desde un ismero cis al trans, tengo primero que romper un
enlace, luego girar una parte de la mol$cula y luego reconstruir nuevamente el
enlace.
"$1
*RANS
CIS
CIS
ro'per
. rotar
R
C
H
C
H
R/
R/ R
C
H
C
H
0ol0er a
nir
Esquema ()2
*a transformacin entre estos ismeros implica una considerable cantidad de
energa 3alrededor de 45 6cal7mol en alquenos8 en la primera etapa, por lo que las
mol$culas, en condiciones normales, permanecern sin interconvertirse.
LAS MOLCULAS TRIDIMENSIONALES Y SU REPRESENTACIN.
En estereoqumica, es importante saber representar las mol$culas
espacialmente. 1or e"emplo, la mol$cula de etano que se muestra ms aba"o
dibu"ada en dos dimensiones, puede ser representada en el espacio de varias
maneras, utili9ando distintos tipos de modelos moleculares llamados proyecciones'
H
H
H
H
H
H
C C
etano en dos di'ensiones
Estructura ()5
#.- Proyeccin de Cua' %qu el tra9o slido que se engruesa en forma de cu:a,
indica que el enlace se proyecta por encima del plano del papel, el tra9o punteado
acia atrs del plano del papel y el continuo y delgado, sobre la superficie del papel.
"$"
H
H
H
H
H
H
2.- Proyeccin de Caballete' En este caso, la mol$cula aparece como si se
estuviera mirando en perspectiva, oblicuamente desde arriba y los enlaces son
tra9os delgados y continuos.
H
H
H
H
H
H
..- Proyeccin de Newman' Esta representacin mira la mol$cula a lo largo de un
enlace carbono-carbono. El tomo de carbono que queda ms pr!imo al espectador
est representado por un punto desde el cual emergen radialmente los tres enlaces
carbono-idrgeno. El tomo de carbono posterior y ms le"ano al espectador, est
representado por un crculo desde cuyo permetro salen radialmente tambi$n los
otros enlaces carbono-idrgeno.
H
H
H
H
H
H

/.- Proyeccin de Fischer' Esta forma de representar las mol$culas, es la visin
desde una posicin superior de ellas. El enlace carbono-carbono queda sobre el
plano del papel. *os tra9os ori9ontales son los enlaces que emergen desde el plano
del papel acia el espectador. *os tra9os punteados son los enlaces que se
proyectan acia atrs del plano del papel ale"ndose del espectador. El dibu"o de la
i9quierda demuestra esta situacin. Sin embargo, lo que se encuentra normalmente
"$3
en literatura es el dibu"o de la dereca. Esto significa que, ay que tener en mente y
respetar las convenciones que estn implcitas en este tipo de dibu"o.
H
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
+igura ()2
ENANTIMEROS, IMAGEN ESPECULAR Y QUIRALIDAD
Es una e!periencia com&n, la dificultad que se encuentra al tratar de colocar
un guante de la mano dereca en la i9quierda y vise versa. Esto se debe a que los
dedos de una mano son todos diferentes, tienen un orden establecido y, no
presentan entre ellos ning&n elemento de simetra interno como podra ser por
e"emplo, un centro, un e"e o un plano de refle!in.
Entre los mucos diferentes elementos de simetra que es posible encontrar
en una mol$cula estan'
Un centro de simetra es aquel punto dentro de un ob"eto, desde el cual,
cualquier proyeccin que se aga desde $l asta otro punto de ese cuerpo, en
sentido inverso siempre encontrar una imagen id$ntica del otro e!tremo.
;na esfera es el e"emplo ms representativo de aquel cuerpo que tiene en su
centro geom$trico un centro de simetra. *a mol$cula de tetracloruro de carbono o el
metano son algunos e"emplos simples de cuerpos con un centro de simetra y el
n&cleo del tomo de carbono de esas mol$culas coincide con su centro de simetra.
El benceno tambi$n es un e"emplo de mol$cula que posee ambos elementos de
simetra.
Un plano de simetra puede ser considerado como aquel que divide un
ob"eto, como por e"emplo una mol$cula, de tal forma, que lo que queda a un lado de
"$#
ese plano es como la imagen del ob"eto original que se refle"a en un espe"o. Son
aparentemente indistinguibles una frente a la otra. Sin embargo, ambas poseen
propiedades fsicas y qumicas que efectivamente, las acen diferentes entre s.
Centro de si'etr1a
Uno de los planos de si'etr1a
del 2enceno
del 2enceno
1or e"emplo, e!aminemos nuestras manos. <Se a fi"ado usted que aun
cuando son id$nticas entre s no pueden superponerse=. Esto es algo notable. Son
id$nticas solo en el sentido de que una es la imagen del refle"o en un espe"o de la
otra. En otras palabras, la mano i9quierda es id$ntica a la imagen que se obtendra
colocando la mano dereca frente a un espe"o. %s, una es imagen especular de la
otra. >ea el recuadro dereco en la figura (). de ms aba"o.
Sin embargo, si ambos ob"etos poseen alg&n elemento de simetra interno,
estos pasan a ser superponibles entre s punto a punto. ;n buen e"emplo de este
caso es un tenedor como aquel que se muestra ms aba"o en el recuadro i9quierdo.
MANOS
Las manos no pueden superponerse
*ENE3OR
espe&o plano de si'etr1a plano de si'etr1a
Ambas imagenes son superponibles
re%le&o o 'ano derec!a
'ano i4+ierda
espe&o
+igura ().
Esta misma propiedad puede acerse e!tensiva a las mol$culas. El metano
por e"emplo, tiene una imagen especular que es id$ntica a s misma y puede
superponerse puesto que tiene elementos de simetra 3seis planos de simetra8 *a
figura ()/, muestra solo dos de ellos, en los cuales siempre quedarn dos de sus
tomos de idrgenos sobre $l..
"$-
C
H
H
H
H
planos de si'etria
perpendiclares entre si
+igura ()/
Si al metano que posee cuatro tomos de idrgeno dispuestos espacialmente
de manera tal que son seis los planos de simetra que la atraviesan, y todos pasando
por su centro de simetra, le cambiamos sucesivamente sus tomos de idrgeno por
igual n&mero de tomos o grupos de tomos diferentes, el n&mero de planos de
simetra disminuir sucesivamente asta que no quede ninguno de ellos. El carbono
de esta mol$cula quedar finalmente unido a cuatro grupos distintos, y no presentar
ning&n elemento de simetra.
C
H
C
3
H
H
H
H
A
)
Esquema ()/
Este metano sustituido es equivalente a una de nuestras las manos, y para
obtener la otra, lo deberemos colocar frente a un espe"o y observar su refle"o.
C
3
H
A
)
C
3
)
H
A
ES5E6O
i'agen especlar 'ol7cla sstitida
+igura ()5
"$,
Seme"ante a lo que sucede con las manos, la mol$cula sustituida del metano,
no puede superponerse con su propia imagen especular, no tiene elementos de
simetra.
%quellas mol$culas que muestran este comportamiento se llaman uirales.
%s, una mol$cula quiral es aquella que no es superponible con su imagen especular,
y el carbono al que estn su"etos los cuatro grupos o tomos diferentes es un centro
estereog!nico o asim!trico. Dico de otra manera, para que una mol$cula sea
quiral, debe tener por lo menos un centro asim$trico o estereog$nico, y ese centro,
que generalmente es un tomo de carbono, deber estar unido a cuatro grupos o
tomos diferentes.
;n centro asim$trico, significa entonces, que este no debe poseer elementos
de simetra tales como planos e"es y centros de simetra.
1or e"emplo, como vimos anteriormente el metano posee varios planos de
simetra.
plano de si'etr1a
H
H
C
H
H
8a9
8a9
829
8c9
lado
i4+ierdo
+igura ()4
En este caso, el plano de simetra coincide con el plano del papel, y los dos
idrgenos 3a8 an quedado tambi$n colocados sobre el plano. *os otros dos est' el
uno 3b8 acia atrs y el otro 3c8 acia delante del plano. ?iremos aora la mol$cula
levantando el lado i9quierdo de la figura de manera tal que el plano de simetra
quede aora perpendicular al plano del papel y pueda mirarse la mol$cula desde otra
perspectiva'
8c9
829
8a9
8a9
plano de si'etr1a
C
H
H
H H
+igura ()@
"$:
%ora, se ven claramente los idrgenos 3a8, que estando sobre el plano de
simetra, se proyectan acia atrs del espectador. *os otros dos tomos de
idrgeno 3b8 y 3c8 se proyectan acia adelante, sim$tricamente, acia ambos lados
del plano de simetra.
Estos elementos de simetra, aparecen sobre cualquier tomo de carbono que
est$ unido a por lo menos dos grupos id$nticos. 1or lo tanto, un carbono con dos
grupos iguales no es un centro asim$trico o estereog$nico y por lo tanto no
contribuye a la quiralidad en la mol$cula de la que forma parte.
1or e"emplo' el 2-bromopropano no es quiral, pero en cambio el 2-
bromobutano s lo es. >ea la estructura ()4.
H
3
C C CH
3
H
)r
H
3
C C CH
"
CH
3
H
)r
Estructura ()4
En el primer caso, de los cuatro tomos y grupos de tomos que estn unidos
al carbono, dos de ellos son grupos id$nticos 3- 2A.8, por lo que ay un plano de
simetra. 1or lo tanto, esta mol$cula, es auiral. En el segundo caso, el carbono 2
est unido a cuatro grupos diferentes, -A, - 2A., - 2A22A. y B Cr, por lo tanto
constituye un centro asim$trico y la mol$cula es quiral.
-ecuerde que una mol$cula uiral no puede superponerse con su imagen
especular. *a imagen especular de una mol$cula quiral es tambi$n quiral, y se la
llama enantimero. ;n enantimero entonces es la imagen especular no
superponible de una mol$cula quiral.
C H
3
C CH
"
CH
3
C H
3
CH
"
C
H
)r
CH
3
espe&o
n par de enanti('eros
H
)r
+igura ()D
;n par de enantimeros, es la mol$cula quiral y su imagen especular. Esto
significa que la relacin estereoisom$rica entre ellas es ser enantimeros entre s.
"$;
LA CONFIGURACIN.
%l observar un par de enantimeros, se ver que difieren entre s en que
poseen intercambiados dos de sus cuatro grupos diferentes. %s, en las figuras de los
enantimeros de arriba, cualquiera que tomramos como referencia, solo bastara
con tomar su grupo B2A. y su grupo B2A22A. e intercambiarlos entre s para obtener
la otra estructura o enantimero. Se ace evidente que la distribucin en el espacio
de los grupos unidos a un carbono asim$trico es muy importante y as, dada una
mol$cula quiral, solo basta con intercambiar dos de los grupos del centro asim$trico
o estereog$nico para obtener su enantimero o imagen especular. %qu vuelve a
presentarse el concepto de que para pasar de una configuracin a otra ay
necesariamente que romper y formar enlaces.
El ordenamiento tan especial que tiene en el espacio el centro estereog$nico
de una mol$cula quiral se llama configuracin, y por lo tanto, cada enantimero
posee su propia configuracin. En un par de enantimeros con un centro
estereog$nico ay dos configuraciones, que tendrn que ser distinguidas, una de la
otra mediante la nomenclatura. Esto tiene la venta"a de poder dibu"arlas a partir de su
nombre y viceversa sin que reste duda alguna.
NOMENCLATURA PARA LA CONFIGURACIN DE LOS
ESTEREOISMEROS.
Aay algunas reglas que se aplican para distinguir la configuracin de los
estereoismeros. Estas son prcticamente iguales a las definidas para distinguir las
estructuras estereoisom$ricas "#$ en los alquenos. *os autores de esta
nomenclatura son los mismos 2an, Engold y 1relog de la nomenclatura 2E1 que ya
revisamos y solo ay una diferencia que la distingue del caso de los alquenos.
2onsiste en que ay reglas muy bien definidas que permiten visuali9ar e identificar el
centro estereog$nico'
C
g
A 3
)
+igura ()F
-E?*% ()#' Se ordenan, de mayor a menor seg&n su n%mero atmico todos los
tomos unidos directamente al carbono estereog$nico. %quel que tenga mayor
n&mero atmico tendr la primera prioridad, y se le asignar con el () #. %l que sigue
en prioridad se le dar el () 2 y as asta llegar al grupo de prioridad () /.
"$9
I > ,..., >
5RIORI3A3
l > ! > " > ,...,> #
+igura ()#G
-E?*% ()2' Si ms de un tomo, directamente unido al carbono del centro
asim$trico, tiene el mismo n&mero atmico, entonces, se debe continuar la
comparacin de los n&meros atmicos a trav$s de las cadenas de ambos grupos,
ale"ndose del carbono estereog$nico, asta encontrar la primera diferencia que dar
la prioridad correspondiente. No se debe considerar la suma de los n%meros
atmicos en el grupo para efectuar la comparacin# solo se debe considerar la
primera diferencia encontrada en el proceso de la comparacin. 2ada tomo
est unido a otros tres tomos, luego, se debe comparar el pool de tomos unidos al
carbono en cuestin y ganar aquel tomo de mayor n&mero atmico.

g
)
H
"
CH
"
H
"
CH
3
OH
C<H<H
O<H<H
nido a
+igura ()##
En el e"emplo, 3+igura ()##8, los dos grupos B2A2- no pueden definir su
prioridad, por lo que se debe continuar a lo largo del grupo asta encontrar la primera
diferencia. %s, aquel grupo que contiene o!geno es el que tiene mayor prioridad de
los dos.
>eamos aora un e"emplo concreto' el 2-bromobutano.
C
H
CH
3
CH
"
CH
3
)r
Estructura ()@
Hbservando los tomos directamente unidos al carbono estereog$nico y
aplicando la primera regla, no ay duda en que el bromo, como el elemento de mayor
n&mero atmico tiene la prioridad ()#. En cambio, los carbonos del metilo y del etilo
no permiten determinar cual de los dos es prioritario sobre el otro. Seg&n la regla
dos, este caso se resuelve e!aminando los n&meros atmicos de los tomos
siguientes dentro del grupo asta encontrar la primera diferencia. El carbono del
metilo esta unido solo a tres idrgenos, en cambio el carbono del etilo est unido a
"1$
dos idrgenos y a un carbono que es la primera diferencia encontrada y por tanto el
grupo etilo tiene la segunda precedencia o prioridad () 2 despu$s del bromo. %l
metilo le corresponder la prioridad () . y al idrgeno la () /.
-E?*% ().' *os tomos unidos por enlaces m&ltiples, se deben tratar como si
ubiese igual n&mero de enlaces simples entre los tomos involucrados.
C
O
H
C
O
O
H
C
e+i0ale a C N
e+i0ale a C
N
N
N
C
C
+igura ()#2
>eamos un e"emplo de la regla () .'
C
CH
3
)r
C N
C
O
OH
este car2ono est= nido
a tres o>1genos
este car2ono esta nido
a tres nitr(genos?
819
8"9
839
8#9
+igura ()#.
*os n&meros entre par$ntesis indican el orden de prioridad de los grupos
unidos al carbono estereog$nico.
;na ve9 fi"ada de esta manera las prioridades de los grupos unidos al centro
asim$trico, se aplican estas al estereoismero y se resuelve su configuracin. &hora
el centro estereog!nico deber' mirarse de una manera tal ue de(e detr's de !l#
al 'tomo o grupo de 'tomos de menor prioridad)
"11
prioridad
=to'os de 'enor
=to'o o grpo de
"$% "$&
B
' '
g
A
B
g
A
+igura ()#/
Si la prioridad de los tomos o grupo de tomos es'
&*+, - .*/, - 0*1, - g*2,
Entonces & ser #, . ser 2 etc. En la estructura ()# de la figura ()#5, la
lectura de las prioridades de los grupos, describe una curva &-- . -- 0 o #-I 2-I .,
movi$ndose en el sentido que lo acen los punteros de un relo", y aquello
corresponde por JconvencinK a la configuracin 3)
A
g
)
g
' '
)
A
"$& "$%
R S
+igura ()#5
% la estructura ()2, le corresponde la configuracin en la cual la curva
describe un movimiento en sentido contrario a la estructura ()#, es decir, contrario al
movimiento de los punteros del relo". Es la configuracin 4) %qu 3 y 4 son
enantimeros e imgenes especulares entre s.
TRANSFORMACIN DE PROYECCIONES DE CUA A FISCHER.
Esta transformacin es una ms de las e!istentes, ya que no es la &nica, y
cada cual podr elegir la que ms le acomode.
1ara este caso particular, y en general es tambi$n vlido, ay que
preocuparse que al acer estas transformaciones no alterar la configuracin del
"1"
centro asim$trico. ;n buen criterio, entre otros, es comen9ar de"ando el grupo de
menor prioridad * N52, sobre uno de los e!tremos del e"e vertical para de"arlo
proyectado acia atrs en la proyeccin de +iscer , permitiendo entonces leer
directamente de la figura el sentido del giro y definir la configuracin sin ms
complicaciones.
C
CN
CH
3
)r
819
8"9
839
8#9
CO
"
H
)r
CH
3
CN HO
"
C
8#9
8"9
819
839
on(igura)i*n (S)
+igura ()#4
1or otro lado, los grupos o tomos que en la proyeccin de cu:a estn sobre
el plano del papel deben quedar en la proyeccin de +icer en e!tremos opuestos de
la misma lnea vertical que los une. Si no se cumple con esta precaucin se corre el
riesgo de dibu"ar el enantimero o imagen especular, puesto que se est
intercambiando un par de grupos o tomos del centro estereog$nico. %s por
e"emplo, la transformacin como se plantea siguiendo estas indicaciones es'
on(igura)i*n (S)
839
819
8"9
8#9
839
8"9
819
8#9
)r CH
3
CH
"
CH
3
H
C
H
CH
3
CH
"
CH
3
)r
e&e i'aginario
Esquema ()5
%l girar la mol$cula en FG) alrededor del e"e imaginario para que el grupo etilo
y el idrgeno queden acia atrs, de"a el plano definido por el idrgeno 3/8 el
carbono estereog$nico y el etilo 328 como una recta. Este giro a su ve9, ace que el
"13
bromo se ubique a la i9quierda de esta lnea y el metilo a la dereca emergiendo
ambos desde el plano del papel.
1or otro lado, si de"amos el grupo () / y el grupo () . unidos por la misma
lnea vertical al igual que lo icimos con el idrgeno y el etilo anteriormente, en
+iscer resulta en un cambio de configuracin'
a (R) #a+ )ambio de )on(igura)i*n de (S)
on(igura)i*n (R)
839
8"9
CH
"
CH
3
CH
3
on(igura)i*n (S)
819
8#9
839
8"9
819
8#9
)r
H
C
H
CH
3
CH
"
CH
3
)r
+igura ()#@
REGLAS NEMOTCNICAS SIMPLES EN LA ESTEREOQUMICA DE LOS
CICLOS
0raba"ar con ciclos en estereoqumica, suele ser un problema serio, sobre
todo para quienes no estn familiari9ados con el tema. Esto se origina en el uso
ambiguo de las proyecciones. 0omemos por e"emplo, la adicin de cido bromdrico
a un cicloe!eno sustituido'
H
H)r
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
"1#
CH
3
CH
3
)r
)r
CH
3
CH
3
)r
CH
3
CH
3
(a)
(b)
8por arri2a9
8por a2a&o9
0anto *a, como *b,, son estructuras espacialmente indefinidas cuando se trata
de encontrar la configuracin. No est'n bien definidas las posiciones arriba#
aba(o# atr's y adelante# lo cual hace difcil e incierto la determinacin de sus
configuraciones)
1ara evitar estas dificultades, podemos como alternativa, recurrir a una
representacin de cu:a siempre que nos propongamos respetar algunas reglas
simples y fciles de recordar'
-E?*% ()#.- El ciclo debe mantenerse siempre en el plano del papel.
H R
CH
3
H
-E?*% ()2 .- *o que queda acia delante 3 8 del plano del papel y lo que queda
acia atrs 3 8 deben ser dibu"adas apro!imadamente como la continuacin del
lado del polgono, como puede verse en el dibu"o'
So2re el plano
#
#
)a&o el plano
"1-
3"6L& N51)- Los grupos de 'tomos o 'tomos ue est'n sobre el plano est'n
representados por cuas slidas y los gropos ue est'n hacia atr's del plano
por cuas segmentadas como se muestra en el e(emplo de m's aba(o7
H
Cl
H
CH
3
R
1
"
3
#
-
,
(A)
%s, en la figura del estereoismero *&,, estn perfectamente definidas las
posiciones de todos los elementos importantes para la estereoqumica. *a mol$cula
*&, es la 3-8-.-cloro-#-metilcicloe!eno. En el tomo de carbono . el tomo de cloro
est saliendo, acia el espectador, y el idrgeno est acia atrs. El doble enlace
2L2, "unto al metilo y el idrgeno involucrados estn en el plano del papel.
>eamos aora, tomando en cuenta estas normas, como puede representarse
la reaccin de adicin de ACr sobre la mol$cula *&,
Seg&n MarNovniNov, la adicin sigue como sabemos'
H)r

R
CH
3
Cl
H
H
H
(A)
R
CH
3
H
Cl
H
El ataque del bromuro puede ser por arriba del plano o por deba"o del plano
para producir finalmente *a, y *b,
)
"1,
(b)
(a)
R
R
S
R
)r
)r
CH
3
CH
3
H
H
Cl
Cl
R
H
Cl
CH
3
)r 8por arri2a9
)r 8por a2a&o9
Determinar aora la configuracin del nuevo centro quiral, es tarea fcil, seg&n
las proyecciones obtenidas, y el nombre completo de estos estereoismeros es
respectivamente'
*a, 3#S,.-8-#-bromo-.-cloro-#-metilcicloe!ano
*b, 3#-,.-8-#-bromo-.-cloro-#-metilcicloe!ano
*a relacin estereoqumica entre ellos es ser diastereoismeros. Sus
enantimeros respectivos *c, y *d, son'
Cl
Cl
H
H
CH
3
CH
3
)r
)r
R
S
S
S
() ) (d)
El nombre de los diateremeros *c, y *d, es'
*c, 3#-,.S8-#-bromo-.-cloro-#-metilcicloe!ano
*d, 3#S,.S8-#-bromo-.-cloro-#-metilcicloe!ano
Htro e"emplo, en el cual puede observarse la aplicacin de estos criterios
nemot$cnicos es la reaccin de Cr2 en 22l/ al 3 -8-.-meticiclopenteno.
"1:
R
)r
)r
@
@
)r
"
ACCl
#
R
R
829
8a9
CH
3
H
CH
3
H
CH
3 H
H
CH
3
)r
)r
CH
3
H
H
CH
3
8por arri2a9
8por a2a&o9
R
8a9
CH
3 H
)r
CH
3
)r
H
@ )r
R
R
8c9
8por a2a&o9
El nombre de 3 c8 es' 3#-,2-,.-8-#,2-dibromo-#,.-dimetilciclopentano
829
CH
3 H
H
)r
CH
3
)r
@ )r
R
S
S
8d9
8por arri2a9
, el nombre de 3d8 es' 3#S,2S,.-8-#,2-dibromo-#,.-dimetilciclopentano
"1;
P38.L"9&7
0ada la siguiente proyeccin de Fischer para la estructura *&,7
H
H
C
"
H
-
OH
)r
CH
3
CH
3
(A)
0etermine la configuracin de cada uno de los centros estereog!nicos)
PROPIEDADES DE LOS ENANTIMEROS
0odas las propiedades fsicas y qumicas que no dependen de la simetra, son
comunes a ambos enantimeros. 1unto de fusin, punto de ebullicin, densidad,
solubilidad 3en solventes aquirales8, adems de la reactividad y velocidad de
reaccin en procesos no bioqumicos. Sin embargo, ay algunas propiedades del
mundo fsico que s dependen de la quiralidad. ;n enantimero, por e"emplo, es
capa9 de interaccionar con la lu: polari:ada y girar su plano de vibracin. Esta
rotacin, que es medida en un instrumento llamado polarmetro, puede ser acia el
lado i9quierdo *-, le;gira o acia el lado dereco *<, de=trgira.
Aay tendencia a asociar la configuracin 3 o 4 al sentido o direccin de la
desviacin del plano de la lu9 polari9ada, sin embargo, no ay ninguna relacin entre
estos ecos. *a relacin entre configuracin 3 o 4 y direccin de la rotacin del
plano de la lu9 polari9ada solo puede ser determinada e!perimentalmente. 1ueden
darse todas las combinaciones posibles entre estas dos variables. 1or e"emplo' R(,)
o R(-) . S(,) o S(-) indistintamente, es decir, una mol$cula quiral de configuracin 3
puede ser de!trgira o levgira. Su relacin deber ser determinada
e!perimentalmente y una ve9 que se a determinado esta relacin, podemos estar
seguros que su enantimero S rotar la lu9 polari9ada en sentido contrario.
LOS ESTEREOISMEROS Y LA LUZ POLARIZADA.
*a fsica clsica, nos dice que un rayo de lu9 posee ondas que vibran en
numerosos planos perpendiculares a la propagacin.
"19
l4 no polari4ada
pris'a
l4 polari4ada
sentido de la propagaci(n
+igura ()#D
Este caos vibracional puede alterarse si se coloca un prisma de carbonato de
calcio cristalino, llamado espato de Eslandia, en la trayectoria de este rayo de lu9. El
efecto que se logra es la alineacin de los diferentes planos de vibracin en un solo
plano lo que se conoce como lu9 polari9ada. El plano de la lu9 polari9ada coincide
con el e"e del prisma.
Dos planos de lu9 polari9ada colocados perpendicularmente entre s impiden
el paso de la lu9 polari9ada. Este principio es usado en la construccin de los
polarmetros, que son utili9ados para medir la magnitud del giro del plano de la lu9
polari9ada cuando se ace pasar esta a trav$s de la solucin que contiene una
sustancia pticamente activa.
;n polarmetro posee dos prismas con sus e"es dispuestos
perpendicularmente entre s de manera que el campo del ocular del instrumento se
observa oscuro al no de"ar pasar la lu9 proveniente de la fuente luminosa. Entre
ambos prismas se coloca la solucin problema. Si esta es pticamente activa, el
campo del ocular se ilumina debido a que la sustancia a girado el plano de la lu9
polari9ada. Entonces para restablecer la oscuridad en el ob"etivo, ay girar el prisma
ms pr!imo al ocular. El ngulo de giro se mide en grados y seg&n el sentido de
este giro calificar la sustancia en de!trgira 3O8 si la desviacin es a la dereca o
levgira 3-8 si es acia la i9quierda.
O
5ris'as
Mestra
%ente
l'inosa
e&es de los
pris'as
l4 polari4ada
e'ergente
O
Oclar
Es.uema simpli(i)ado de un polar/me0ro
+igura ()#F
*a magnitud de la desviacin obtenida en el polarmetro se llama rotacin
obser;ada obs y depende de las variables como la concentracin c, es decir, el
""$
n&mero de mol$culas de la sustancia problema con las que la lu9 polari9ada se
encuentra en su camino al pasar a trav$s de la muestraP se e!presa en gramos por
centmetro c&bico. *a temperatura t 3que generalmente es 25)28 puesto que es una
variable que incide en la densidad de la sustancia problema. *a longitud de la celda
donde se coloca la muestra, es decir, la longitud del camino que la lu9 polari9ada
debe atravesar dentro de la muestra, se e!presa en decmetros, y finalmente la
longitud de onda de la lu9 utili9ada, que es de 5DF nanmetros nm correspondiente
a la lnea D del sodio.
1ara comparar los valores de rotacin ptica de diferentes sustancias
pticamente activas, es necesario estandari9arlos. %l definir las condiciones
e!perimentales de la medicin, se obtiene la rotacin ptica especfica, > ?
t

, es
decir' aquel valor de rotacin ptica obtenida cuando la concentracin del
estereoismero puro 3- o S8, es de c L # g7m*, en un portamuestra de L # dm de
longitud en el sentido del paso de la lu9, a una temperatura de t L 25)2 y utili9ando
como fuente luminosa el de una lmpara de vapor de sodio con longitud de onda L
5DF nm
! "
t

#
$%&
' () (c)
+rmula ()#
Entonces, si es igual a # y si c es igual a # entonces la 3otacin "specfica
es'
! "
t

#
$%&
+rmula ()2
*a rotacin especfica es una constante fsica del compuesto isom$rico puro,
pticamente activo, que lo caracteri9a al igual que el punto de fusin, densidad,
ndice de refraccin etc.
*a configuracin de los estereoismeros, cobra muca importancia para los
Cilogos, Cioqumicos y Qumico +armac$uticos. 1ara los &ltimos, un enantimero
puede ser un potente antibitico en cambio su imagen especular ser totalmente
inactivo frente a la misma bacteria. 1ara los bioqumicos, un enantimero 4, por
e"emplo, interacciona con una en9ima en alg&n proceso vital, y el otro, el 3, su
imagen especular se comporta como una especie totalmente a"ena frente a la misma
en9ima.
""1
MEZCLA RACMICA.
;na sustancia 3enantimero8 de!trgira 3O8, desviar el plano de la lu9
polari9ada en un ngulo e!actamente igual, pero, en sentido opuesto al de su imagen
especular el enantimero levgiro 3-8
Esta situacin, plantea la posibilidad de que una me9cla de enantimeros 3
levgiro, por e"emplo, con 4 de!trgiro en concentraciones iguales, cancelen su
actividad ptica observada en ellos separadamente. Entonces, un racemato o me9cla
rac$mica ser aquella sustancia qumica sin propiedades pticas, debido a que el
5GR 3en concentracin8 de ella es de!trgira y el otro 5GR es levgira. 2omo es de
esperar, la posicin del plano de la lu9 polari9ada no se altera.
Aay mucas reacciones en qumica orgnica que producen me9clas
rac$micas, sobre todo en aquellas en que ay sustitucin o adicin. %s por e"emplo,
una mol$cula aquiral como el #-buteno al reaccionar con cido bromdrico, sufre el
ataque del protn seg&n la regla de MarNovniNov y pasa en una primera etapa lenta,
por un intermediario que es un carbocatin de estructura plana. 1osteriormente, este
intermediario ser atacado por el ion bromuro.
a+iral
car2ocati(n plano
1B2teno 'ol7cla a+iral
CH
"
CH
3
H
C H
3
C
)r H @
H
H H
CH
"
CH
3
C C
Esquema ()4
2omo este carbocatin intermediario es plano porque el carbono tiene
ibridacin sp
/
, el bromuro podr atacarlo por cualquiera de los dos lados. Si lo ace
por arriba, 3>ea el esquema ()@8 camino 3a8, produce un estereoismero con
configuracin 3-8 y si el ataque es por aba"o, por el camino 3b8, producir el
estereoismero 3S8
La probabilidad de ue el ataue sea por arriba es igual a ue sea por
aba(o. 1or lo que la concentracin de ambas mol$culas quirales ser de un 5GR
para cada una. *a relacin que ay entre ellas es ser enantimeros entre s. ;na es
imagen especular de la otra.
"""
CH
"
CH
3
H
C H
3
C @ )r
8a9
829
C
)r
H
CH
"
CH
3
H
3
C
C
)r
CH
"
CH
3
H
H
3
C
on(igura)i*n (R)
on(igura)i*n (S)
Esquema ()@
%mbos estereoismeros del 2-bromobutano son pticamente activos por
separado, presentando entonces rotacin ptica, una ser de!trgira y la otra ser
levgira, pero como son enantimeros y estn en igual proporcin en el producto de
la reaccin, la actividad ptica de una se cancelar con la de la otra, dando como
resultado esta me9cla rac$mica pticamente inactiva. 2uando sucede esto se dice
que a abido racemi9acin completa y el producto es denominado como' 3O7-8-2-
bromobutano
(o siempre los productos de las reacciones son me9clas rac$micas. 2omo se
ver posteriormente, algunas veces se produce ms de un enantimero que del otro,
en esos casos, el producto de la reaccin presentar rotacin ptica la que ser una
fraccin del valor que muestre el enantimero puro que est$ en e!ceso. 1or e"emplo
si se toma el enantimero puro 3-8-.-bromo-.-metile!ano y se lo calienta en agua,
se produce despu$s de un tiempo, un alcool parcialmente rac$mico el que una ve9
colocado en un polarmetro muestra una rotacin observada de obs L O/,5G). *a
reaccin involucrada se muestra mas aba"o'
C )r
H
3
C
H
:
C
3
H
-
C
"
H
"
O
calor
C
C
"
H
-
CH
3
C
3
H
;
HO @
H
-
C
"
H
:
C
3
H
3
C
C OH
on(igura)i*n (R) on(igura)i*n (S)
on(igura)i*n (R)
Alco!oles enanti('eros 5rodcto C
Esquema ()D
Si el producto de reaccin muestra actividad ptica, esto quiere decir que la
racemi9acin no fue completa, dico de otra manera, uno de los enantimeros se
produ"o en mayor cantidad.
""3
Si se conoce la rotacin especfica de los alcooles quirales, entonces es
posible determinar la composicin enantiom$rica de la me9cla de reaccin.
Supongamos que la rotacin especfica del enantimero 3S8 es' S T
t
D L
O#.,5), la de su enantimero ser el mismo valor pero con signo opuesto.
Supongamos adems que la fraccin molar del alcool 3S8 es @4 y la del alcool 3-8
es @3, entonces se puede aplicar la relacin siguiente'

obs
A @
4
*>
4
?
t
0
, < @
3
*>
3
?
t
0
,
+rmula ().
que dice que la actividad ptica o rotacin ptica observada del producto de la
reaccin ser proporcional al producto de la rotacin especfica del enantimero 3S8
por su fraccin molar, ms el producto de la rotacin especfica del otro enantimero
3-8 por su fraccin molar. De manera que cada enantimero en la me9cla producto
contribuye de manera proporcional a su concentracin en la rotacin ptica
observada de la me9cla. 2omo se tiene una sola ecuacin con dos incgnitas ser
necesario e!presar una en funcin de la otra para resolverla. Esto se consigue
sabiendo que la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una
me9cla debe ser igual a uno, entonces en este caso se cumple que'
@
4
< @
3
A +
De aqu
@
3
A + B @
4
+rmula ()/
, reempla9ando, se e!presa la relacin de ms arriba en funcin de una sola
variable.

obs
A @
4
*>
4
?
t
0
, < * + - @
4
,*>
3
?
t
0
,
+rmula ()5
Sustituyendo los valores conocidos en la relacin matemtica, tenemos'
<2#C A @
4
*<+1#C, < *+ B @
4
,*-+1#C
0
,
-esolviendo, se obtiene para @4 el valor de G,4@ y para @3 el valor de G,...
%l multiplicar por #GG se obtiene que el alcool 3S8 est participando en un
4@R de la me9cla y el otro alcool enantimero en un ..R.
2omo puede verse, el alcool de configuracin 3S8 est en mayor proporcin
en la me9cla y utili9a un ..R de su concentracin para cancelar la actividad ptica
del alcool de configuracin 3-8. El e!ceso de 3S8 es el responsable de la rotacin
ptica observada en el producto de reaccin.
""#
P38.L"9&47
+)- &l someter a hidrlisis el *3,-/-bromo-1-metilbutano en una me:cla de agua
y acetona *CDE y CDE, respecti;amente# el producto de reaccin arro(a una
lectura de -2#F5 en el polarmetro)
a)-4i la rotacin especfica del *3,-1-meti-/-butanol es A <+F5# calcule la
composicin porcentual de la me:cla *3, y *4, de estereoismeros en el
producto de la reaccin)
MOLCULAS CON *ARIOS CENTROS ESTEREOGNICOS.
LOS DIASTEREMEROS.
+iscer nos da la forma ideal de representar mol$culas estereoismeras con
ms de un centro asim$trico.
,a se vio previamente que una mol$cula quiral con un centro estereog$nico
posee imagen especular, por lo que son dos estereoismeros. ;no 3 y el otro 4)
Un par de enanti('eros con n solo centro asi'7trico
S
R
CH
3
CH
3
)r )r Cl Cl
H H
Estructura ()D
%qu ay que recordar que en la figura, los idrgenos y los metilos estn
acia atrs del plano del papel. En cambio, los algenos de las dos mol$culas estn
proyectados acia el espectador.
2uando se trata de una mol$cula con dos centros asim$tricos o
estereog$nicos, deberemos esperar cuatro estructuras isom$ricas que se relacionan
entre s de acuerdo con'
""-
H H H
H
H
H
H H
A ) A A A ) ) )
3
3
E E E 3
3 E
& % 1 2
R
R
R
R S
S
S
S
Estructura ()F
2omo puede verse en la estructura ()F, deber aber por cada centro
estereog$nico, un par de enantimeros 3#4, y como son dos centros asim$tricos,
ser el doble o sea cuatro estereoismeros. %qu, la estructura 3#8 que es 3-3 tiene
su imagen especular en la estructura 3/8 que es 4-4. % su ve9, las estructuras 328 y
3.8 que son 4-3 y 3-4 respectivamente, tambi$n son imgenes especulares entre s,
y por lo tanto son enantimeros. Queda claro que no todas las estructuras son
enantimeros con todas. 1or e"emplo, la estructura 3#8 no es imagen especular de la
328 ni de la 3.8 Su relacin estereoismera es diferente, es diastereom!rica.
En un par de estereoismeros, se dice que una de ellas es diatereoismera
con relacin a la otra, cuando difieren en por lo menos en una configuracin de un
centro estereog$nico y por lo tanto no es imagen especular y adems no son
superponibles.
2onsideremos la mol$cula siguiente, como e"emplo de lo aseverado ms
arriba' #,2-dicloro-#-fenil-2-metilbutano. 3Estructura ()#G8
C C CH
"
CH
3
CH
3
Cl
Cl
H
1
"
Estructura ()#G
%l tener dos centros estereog$nicos, 2# y 22, esta mol$cula debera presentar
cuatro estereoismeros'
"",
S
S
S
S R
R
R
R
2 1 % &
H
H H H
Cl Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
C
"
H
-
C
"
H
- H
-
C
" H
-
C
"
5! 5! 5! 5!
&R-%R &S-%R &R-%S &S-%S
1
"
1
"
1
"
1
"
Estructura ()##
%qu, las estructuras ismeras + y 2 son enantimeros entre s, al igual que /
con 1. 1ero, / y 1 son estructuras diasteremeras de + y 2 y viceversa.
LOS COMPUESTOS MESO
>$ase aora otro e"emplo, que en realidad, es la descripcin muy somera de
lo que encontr *uis 1astear a mediados del siglo UEU, en los albores de la
estereoqumica. Esta e!periencia nos sirve para definir otro concepto' los
compuestos meso.
1asteur se encontr al estudiar los residuos cristalinos que se producen
durante la preparacin del vino, con un compuesto que posea dos centros
asim$tricos o estereog$nicos. Este es el cido tartrico o cido 2,.-
diidro!ibutanodioico, con dos centros asim$tricos que implican seg&n lo emos
visto, la e!istencia de cuatro estereoismeros. Estos son'
%S-1R %S-1S %R-1R %R-1S
3 3
3
"
3
HO
HO
OH
HO OH
HO
OH
OH
H
H H
H
H
H
H
H
COOH COOH
COOH COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
R
S R
S
"
" "
& % 1 2
R
R
S
S
Estructura ()#2
Hbservando bien, los estereoismeros / y 1 son un par de enantimeros y uno
de ellos ser, con toda seguridad, de!trorrotatorio 3O8, el otro por supuesto,
levorrotatorio 3-8 Esto abra que determinarlo e!perimentalmente. En todo caso,
"":
ambos presentaran, actividad ptica sobre el plano de la lu9 polari9ada, si fuesen
colocados en un polarmetro por separado.
%ora bien, si tomamos cualquiera de los estereoismeros + o 2 y lo
colocamos en un polarmetro, encontramos que ninguno de ellos posee actividad
ptica a pesar de que a primera vista son enantimeros entre s, poseen dos centros
asim$tricos cada uno en 22 y 2.. *a ra9n de este eco aparentemente anormal, es
que cada una de ellas tiene un plano de simetra interno entre los carbonos 2 y ..
ada )uadran0e es imagen espe)ular 3a)ia aba4o o 3a)ia el lado
5lano se
si'etr1a
Espe&o
"SB3R "RB3S
3 3
HO
HO
OH
OH
H
H
H
H
COOH
COOH
COOH
COOH
R S
"
"
& 2
R S
Esquema ()F
1arecieran ser imgenes especulares, sin embargo, se observa efectivamente
presentan un plano de simetra 3la mitad superior de cada mol$cula es el refle"o o
imagen de la parte inferior8 Aay que recordar que la e!istencia de un elemento de
simetra interno en una estructura ace que la mol$cula sea aquiral, sin embargo, un
argumento igualmente contundente es aquel que dice que, si C/ es un centro
estereog$nico, deber presentar actividad ptica aciendo girar el plano de la lu9
polari9ada acia alg&n lado, y la parte inferior de la mol$cula, es decir, C1 que es el
otro centro estereog$nico e imagen especular de C/, deber presentar tambi$n
actividad ptica y esta deber acer girar el plano de la lu9 polari9ada acia el lado
contrario y en e!actamente la misma magnitud cancelndose internamente la
actividad ptica. Esto es un fenmeno interno de la mol$cula y funciona como un
racemato interno.
Este ra9onamiento es vlido para los dos estereoismeros + y 2. %mbas
estructuras son aquirales, tienen ese plano interno de simetra que ace que la
actividad ptica se cancele. +inalmente queda un tercer argumento' Si se gira el
estereoismero + o 2 en #DG) sobre s mismo, cada una de ellas es superponible con
la otra. *o que quiere decir que ambas estructuras son el mismo estereoismero.
En resumen, un compuesto meso es aquel estereoismero que posee un
plano de simetra interno que ace' que lo que est$ a un lado de dico plano, sea la
imagen especular de lo que est$ al otro lado del plano. *a configuracin de los
"";
centros estereog$nicos que estn en lados opuestos del plano es contraria y por lo
tanto su actividad ptica o quiralidad se cancela internamente. En estas sustancias el
plano de la lu9 polari9ada no se altera o desva acia ning&n lado y se presentan
como aquirales.
Htra consideracin importante a tener presente, es aquella que dice que
dentro de los compuestos lineales no se comportarn como meso aquellos que
tengan .,5,@ etc centros quirales impares.
1or &ltimo, cabe mencionar aqu, que los compuestos meso presentan
propiedades fsicas como' solubilidad, punto de fusin, punto de ebullicin y por
supuesto actividad ptica diferente a la que presentan sus otros estereoismeros.
1or e"emplo, las propiedades fsicas del cido tartrico demuestran este
eco'
%ctividad ptica Vngulo de rotacin 1unto de fusin )2 Solubilidad en A2H
?7m* a 25)2
3O8 de!tro O##,FG #@G #/@
3-8 *E>H -##,FG #@G #/@
3O7-8 MESH G,GG #/G #2G
0abla ()#
Htro e"emplo, lo constituye el #,2-difenil-#,2-diidro!ietano, que al igual que el
cido tartrico, muestra una estructura meso.
C C
OH
OH
H
H
1<"Bdi!idro>iB1<"di%eniletano
Estructura ()#.
%ctividad ptica Vngulo de rotacin 1unto de fusin Solubilidad en A2H
?7m* a 2G)2
3O8 de!tro OF@,4 #2G
3-8 levo -F@,4 #2G
3O7-8 MESH G,G #.F G,25
0abla ()2
""9
Si se tiene un tercer centro asim$trico en una mol$cula, nos encontramos con
D estereoismeros. Ms aba"o, pueden verse los D estereoismeros del 2,/-dibromo-
.-e!anol.
R
H
)r
H
CH
3
C
"
H
-
R
S
S
H
H
)r
H
H
3
C
C
"
H
-
R
S S
S
R
C
"
H
-
H
3
C
H
)r
H
HO H OH
HO H
)r )r
)r
"
3
#
"
3
#
"
3
#
"S<3S<#R
"S<3R<#R
"S<3S<#R
CH
3
CH
3
CH
3
R
R
R
H
)r
H
C
"
H
-
R
S
H
)r
H
C
"
H
-
R
S
S
H
)r
H
C
"
H
-
R
OH OH HO H H H
)r )r )r
#
3
"
"
3
#
"
3
#
"R<3R<#R "R<3R<#S "R<3S<#S
"3$
S
H
)r
H
H
3
C
C
"
H
-
S
S
H
)r
H
H
3
C
C
"
H
-
R
S
S
OH
HO
H
H
)r
)r
"
3
#
"
3
#
"S<3R<#S "S<3S<#S
Estructura ()#/
Esto quiere decir que' el n&mero de estereoismeros aumenta en un factor de
dos por cada centro estereog$nico e!istente en la mol$cula.
W de centros
estereog$nicos.
W de estereoismeros 2onfiguraciones
# 2L2
#
-,S
2 /L2
2
---,--S,S--,S-S
. DL2
.
-3---,--S,S--,S-S8 O S3---,--S,S-
-,S-S8
....... ....... ......
( 2
n
mucos
0abla ().
En general, el n&mero de estereoismeros esperados ser igual a'
3/
n
8
+rmula ()4
Donde n es el n&mero de centros estereog$nicos en la mol$cula.
%ntes de proseguir, sera bueno acer algunas consideraciones sobre el
mane"o de las proyecciones de cu:a como representacin de estereoismeros de
varios centros asim$tricos y su transformacin a proyecciones de +iscer.
Dada una estructura de cu:as de un estereoismero como la que se muestra
en la figura ()2G, con dos centros estereog$nicos, es lcito acer los siguientes
"31
cambios en estas proyecciones, sin alterar la configuracin de sus centros
estereog$nicos'
H
)r
R
H
R/
)r
giro en 1;$D para
de&ar los 2ro'os
al 'is'o lado
)r
H
R/
H
R
)r
(S)
(R)
(S)
(R)
+igura ()2G
El giro en #DG grados de una parte de la mol$cula sobre el enlace C-C que
une los dos centros estereog$nicos no altera su configuracin. Este giro nos de"a los
tomos de bromo al mismo lado y sobre el plano del papel lo que permite acer
fcilmente la transformacin a la proyeccin de +iscer, al colocar verticalmente el
enlace de los carbonos estereog$nicos. (tese que a la i9quierda quedarn los
grupos - y -X 3en la proyeccin de cu:a estos se proyectan acia el espectador8 y
los idrgenos que estn proyectados acia atrs quedarn a la dereca de la
vertical. *os bromos quedarn acia atrs del plano del papel como lo e!ige la
proyeccin de +iscer'
(R)
(S)
H
H R
R/
)r
)r
(R)
(S)
)r
R
H
R/
H
)r
+igura ()2#
Es aconse"able de"ar los idrgenos acia atrs, porque es directa la lectura
de la configuracin si es que ubiera que determinarla'
(R)
(S)
H R/
R )r
H
)r
'antener %i&o
(R)
(S)
H
H R
R/
)r
)r
+igura ()22
El movimiento efectuado en los tres grupos superiores del estereoismero no
cambia su configuracin. Esto es permitido, siempre que cada grupo sea cambiado a
"3"
la posicin siguiente, sin saltarse a la posicin subsiguiente. *a otra parte de la
mol$cula debe mantenerse fi"a. Esta misma operacin es posible de acer con el otro
centro asim$trico y as lograr colocar los idrgenos acia atrs. El movimiento es
equivalente a rotar la parte mvil de la mol$cula alrededor del enlace 2-2 de los
centros estereog$nicos.
'antener %i&o
(R)
(S)
H R/
R )r
H
)r
'antener %i&o
(R)
(S)
H
H R
R/
)r
)r
+igura ()2.
0odas estas operaciones pueden aplicarse para cambiar de posicin cualquier
grupo en un centro estereog$nico, sin alterar su configuracin, siempre que se
respeten esas simples reglas implcitas.
ALGUNAS REACCINES DE ADICIN QUE GENERAN CENTROS
ESTEREOGNICOS.
Aay numerosas reacciones capaces de generar centros estereog$nicos. Entre
ellas estn las de sustitucin nucleoflica 3ver el captulo D, pgina #D28 y las
reacciones de adicin a dobles enlaces en sustratos tales como'
&,)-Un alueno Cis o Grans
R
R
R/
R/
H H H
H
Cis
*rans
Estructura ()#5
.,)- &lueno en & con 3 igual a 3H
C,)- Con aluenos cclicos y cclicos ramificados)
"33
H H
H H
R
H
R
H
R pede ser H
Estructura ()#4
0,)- Con aluenos terminales# etc)
, darn origen a centros asim$tricos, con las siguientes reacciones'
#.- %dicin de ACr con o sin per!ido.
2.- %dicin de Cr2 7 22l/
..- %dicin de Cr2 7 acuoso. 3Aaloidrinas8
/.- Aidro!ilacin Syn con 6mnH/, en medio alcalino. 2is diidro!ilado.
5.- Aidro!ilacin %nti. Epo!idacin.
4.- Aidroboracin-o!idacin, en medio alcalino.
@.- H!imercuracin-reduccin.
Sea la siguiente reaccin general de adicin de bromo a un doble enlace de
un alqueno 2ES'
H
R
R/
H
@ )r
"
5RO3UC*OS
Esquema ()#G
*a naturale9a de los productos de esta reaccin depender del ataque inicial
del bromo, puesto que el alqueno es plano en los seis tomos involucrados con el
doble enlace, este ataque puede llevarse a cabo por arriba o por deba"o de este
plano.
"3#
*a primera etapa de esta reaccin es la siguiente'
inter'ediario
Se si'la el ata+e del 2ro'o por de2a&o del plano del al+eno
)r @
H
H
R/
R
)r
8a9
)r )r @
H
R/
R
H
Esquema ()##
En la siguiente etapa el anin bromuro atacar al ion alonio intermediario
cclico, por arriba seg&n va 3a8 para producir 3%8 o va 3b8 para producir 3C8
)r
R
R/
H
H
@ )r
inter'ediario
)r
)r
H
H
R
R/
8A9
@
)r
)r
H
H
R
R/
8)9
8a9
829
Esquema ()#2
*a misma secuencia se repite si el primer ataque del bromo se lleva a cabo
por arriba del plano del alqueno.
En resumen producir finalmente otros dos estereoismeros seme"antes a 3%8
y 3C8'
)r
@ )r
inter'ediario
)r
)r
H
H
R
R/
@
)r
)r
H
H
R
R/
H H
R
R/
8a/9
82/9
8A/9
8)/9
Esquema ()#.
*os cuatro productos estereoismeros que resultan de la reaccin tienen cada
uno, dos centros estereog$nicos. 2abe preguntar <Qu$ relacin estereoisom$rica
abr entre ellos=
"3-
)r
)r
H
H
R
R/
@
)r
)r
H
H
R
R/
8A/9
8)/9
8)9
R/
R
H
H
)r
)r
@
8A9
R/
R
H
H
)r
)r
Esquema ()#/
1ara responder a esa pregunta, es necesario determinar la configuracin de
cada centro estereog$nico en cada una de las estructuras y luego compararlas entre
s.
*a comparacin de configuraciones resulta ms sencilla en proyecciones de
+iscer'
)r
)r
H
H
R
R/
8A/9
H H
)r
)r R/
R
H
H
R/ )r
)r R
(S)
(S)
Esquema ()#5
-epitiendo la operacin para cada estructura'
H
H
R/ )r
)r R
(S)
(S) (S)
(S)
R )r
)r R/
H
H
(R)
(R)
H
H
R )r
R/ )r
(R)
(R)
H
H
R )r
R/ )r
8A9 8A/9
8)9 8)/9
Esquema ()#4
*a observacin de estos estereoismeros, nos permite llegar a las siguientes
conclusiones' *as estructuras 3%8 y 3%X8 son la misma mol$cula, al igual que 3C8 y 3CX8
1or lo tanto la reaccin de adicin de bromo a un alqueno de tipo cis produce solo
dos estereoismeros 3%8 y 3C8 y la relacin que ay entre ellos es que son
enantimeros. *3#3, y *4#4,.
Si el alqueno es un 0-%(S,
R H
H R/
Estructura ()#@
"3,
los productos que se obtienen al adicionar bromo son'
El ataque del bromuro sobre el intermediario, por el lado de arriba'
829
8a9
8)9
R/
H
H
)r
)r
@
8A9
R/
H
)r
)r
inter'ediario
)r @
H
R/
)r
H
R
R
H
R
Esquema ()#@
%ora el bromuro ataca por el lado de aba"o del intermediario'
8)/9
8A/9
82/9
8a/9
R/
H
R/
H
)r
)r
@
R/
H
)r
)r
inter'ediario
)r @
)r
H
R
R
H
R
H
Esquema ()#D
*os cuatro estereoismeros producto de la reaccin son
8)9
R/
H
H
)r
)r
8A9
R/
H
)r
)r
R
H
R
8)/9 8A/9
R/
H
)r
)r
R/
H
)r
)r R
H
R
H
(R)
(S)
(S)
(R)
Esquema ()#F
%qu nuevamente 3%8 y 3%X8 son id$nticos, lo mismo que 3C8 y 3CX8 1ero en este
caso los centros estereog$nicos son *3#4, para 3%8 y *4#3, para 3C8 3%8 y 3C8 son
imgenes especulares no superponibles, es decir son enantimeros.
Si - L -X entonces 3%8 L 3C8 y son meso.
RESOLUCIN DE UNA MEZCLA RACMICA.
;na me:cla rac!mica# es aquella que est formada por concentraciones
iguales de dos enantimeros. -ecu$rdese que los enantimeros poseen id$nticas
propiedades fsicas, salvo el sentido de la rotacin ptica del plano de la lu9
polari9ada, por lo que resulta imposible separarlos con los m$todos corrientes de
laboratorio tales como' destilacin, recristali9acin y e!traccin con solventes
rac$micos etc.
;no de los m$todos ms utili9ados con este propsito, es aprovecar el eco
de que los diateremeros poseen, "ustamente, diferentes propiedades fsicas y
qumicas. %s, es posible tomar una me9cla rac$mica y tratarla con un reactivo quiral.
"3:
Se obtiene de ello un par de diasteremeros con propiedades qumicas y fsicas
perfectamente diferentes y por tanto separables.
Los enan0i*meros 0ienen propiedades .u/mi)as + (/si)as indis0inguibles
3iastere('eros
separa2les
AB(S,R)
AB(R,R)
Reacti0o
+iral
B(R)
A(S)
A(R)
@
Enanti('eros
%or'ando na
'e4cla rac7'ica
-$E
-$E
Esquema ()2G
;n e"emplo concreto' El cido 2-bromopropanoico, posee un centro
estereog$nico por lo que la me9cla rac$mica de esta mol$cula presenta un par de
estereoismeros indistinguibles entre s, fsica y qumicamente.
%l esterificar los componentes de la me9cla rac$mica con un alcool quiral, se
logra obtener un par de diatereoismeros como se muestra ms aba"o'
ES*ERIFICACIFN
3iastere('eros con propiedades
+1'icas . %1sicas di%erentes
H
5ropiedades +1'icas
indistingi2les
Me4cla rac7'ica 8@AB9
S
S
H
H
Cl
Cl
CH
3
CH
3
COO
COO
CH
3
)r
H
H
3
C
)r
H
S
R
S
HO
Cl
H
CH
3
@
R
S
COOH
H
)r
H
3
C
H
COOH
)r
CH
3
Esquema ()2#
;na ve9 separados los diasteremeros, aprovecando la diferencia de alguna
de sus propiedades fsicas, como por e"emplo la solubilidad, le seguir en este caso
particular, un tratamiento con una solucin diluida de idr!ido y calentamiento suave
para producir la idrlisis en cada uno de los $steres. Esto permite recuperar los
cidos enantimeros separadamente.
"3;
CONFIGURACIN A+SOLUTA Y RELATI*A.
*a distribucin real de los grupos de un centro estereog$nico, se llama
configuracin absoluta. Saber los grados de la rotacin del plano de la lu9 polari9ada,
provocado por un estereoismero, como tambi$n, conocer la direccin de la rotacin,
no nos da ninguna informacin que nos condu9ca a la verdadera configuracin del
estereoismero. Esta fue la situacin del conocimiento en estereoqumica asta
antes de los traba"os de Y. M. Ci"voet en #F5#. %ntes solo podamos conformarnos
con configuraciones relativas. Esto solo poda ayudarnos a acer compatibles los
valores e!perimentales de actividad ptica con configuraciones de modelos tericos
propuestos. >ariaciones estructurales inducidas por transformaciones qumicas,
acan tambi$n asociar una estructura configuracional propuesta 3reglas de
nomenclatura 2E18 con una rotacin especfica, pero en todo caso, segua siendo
una configuracin relativa.
En el a:o #F5#, el %utor citado, usando m$todos de rayos U, pudo determinar
la configuracin absoluta del cido tartrico. %ctualmente ay varias configuraciones
absolutas conocidas, como por e"emplo el 3S8 y el 3-8 -2-butanol, de!trgiro y
levgiro respectivamente.
P38.L"9&4 0"L C&PIGUL8 "4G"3"8JUI9KC&7
#.--esuelva el siguiente problema'
a8 ;sando frmulas de proyeccin adecuadas 3+iscer o cu:as8 dedu9ca la
estructura del alqueno 3%8 que origina el estereoismero 32S,.S8-2,.-dibromo-#-
fenilbutano 3C8 por adicin de bromo en 22l/.
b8 En la reaccin se produce otro estereoismero 328. Dib&"elo
adecuadamente y determine la relacin estereoqumica que ay con 3C8.
2.-El -italn, cuya estructura se muestra en la figura 3+8, es un estimulante del
sistema nervioso central. En base a esa estructura indique'
N CHCOOCH
3
H C
,
H
-
(!)
Rital1n
a8. <2untos estereoismeros pueden esperarse de esta mol$cula=
b8. Aaga un dibu"o de cada uno de ellos mediante frmulas espaciales
adecuadas 3+iscer, cu:as etc.8 asignndole la configuracin respectiva a cada
centro asim$trico que usted se:ale y
"39
c8 Determine la relacin estereoisom$rica que ay entre ellos.
..- *a reaccin de adicin de ACr a un alqueno es'
R CH CH
"
@
H)r CH R CH
3
)r
a8.- Dibu"e la estructura del estereoismero producto de la reaccin que se
muestra ms aba"o, suponiendo que el ataque del anin bromuro sucede solo por
deba"o del plano del anillo.
CH
3
H
@
H)r
G
b8.- <2ul es la configuracin del centro estereog$nico que se encuentra en el
producto obtenido=
/.- *a reaccin de adicin de Cr2 en 22l/ al #-buteno, es'
CH
3
CH
"
CH CH
"
@
)
"
CCl
#
CH
3
CH
3
CH)rCH
"
)r
a8.- Dibu"e la estructura del estereoismero obtenido, suponiendo que el
ataque del Cr
-
3%nin bromuro8, procede por arriba del plano determinado por el
doble enlace.
b8.- Determine su configuracin.
5.- El tratamiento del 2is-#,2-difeniletano, ptimamente inactivo con HsH/ e idrlisis
con bisulfito de sodio 3(aASH.8 produce estructuras estereoisom$ricas del #,2-
difenil-#,2-diidro!ietano.
a8 Edentifique la configuracin de cada centro estereog$nico en los productos de
reaccin.
b8 <Qu$ relacin estereoisom$rica ay entre esas estructuras= 3Enantimeros,
Diasteremeros ,Meso, etc.8
c8 <2ules de estas estructuras tiene actividad ptica= Yustifique su respuesta.
4.-E!amine cuidadosamente las siguientes cuatro estructuras estereoisom$ricas y
diga'
a8 2uales son enantimeros.
b8 2uales son diasteremeros.
c8 2uales son iguales.
"#$
)r
H
H H
H
CH
3
CH
3
H
3
C
H )r H
3
C
CH
3
C
"
H
-
H CH
3
H
-
C
"
CH
3
)r
C
"
H
-
H
C
"
H
-
CH
3
)r
H
(A)
(B) () (')
@.- El tratamiento del 0rans-2-buteno, pticamente inactivo, con 6MnH/ en medio
bsico, produce estructuras estereoisom$ricas del 2,.-diidro!ibutano.
a8 Edentifique la configuracin de cada centro estereog$nico en los productos de
reaccin.
b8 <2ul es la relacin estereoisom$rica que ay entre esas estructuras=
c8 Dibu"e y diga <cul de ellas tiene actividad ptica= Yustifique su respuesta.
D.- Se ace reaccionar el cido 32-8-2-metil-.-butenoico con cido bromdrico
gaseoso y seco'
a8.- Dibu"e utili9ando estructuras apropiadas y nombre los productos de la
reaccin.
b8.- Diga cual es la relacin estereoisom$rica que ay entre ellos.
c8.- Diga finalmente, si el producto en su con"unto posee actividad ptica y
porqu$.
7. S, -&t./ 0/,c,$10 H+2 30&.$&$ 0 0 4$5c-0 6-%2$4$-7-%-t.1$.
a8 <2untos estereoismeros son posibles como productos de la reaccin=.
Endique solamente el n&mero.
b8 Dibu"e adecuadamente los posibles productos de la reaccin y asigne las
configuraciones de los carbonos estereog$nicos correspondientes.
c8 <2ul es la relacin estereoisom$rica que ay entre ellos=
F.-El -selineno, es un producto natural que se encuentra en la planta conocida
com&nmente como JapioK. 1osee dos anillos en su estructura como muestra la
figura.
CH
3
H
H
3
C
H
CH
"
CH
"
-selineno
a8 %signe la configuracin a los centros estereog$nicos de la mol$cula.
"#1
29 Si se ace reaccionar el -selineno con el ACr gaseoso y seco. <2untos
estereoismeros totales abran despu$s de la reaccin=
c9 (ombre el -selineno considerando su estereoqumica y las reglas de E;1%2.
#G.-Aaga un esquema de sntesis de la mol$cula /-bromo-2-penteno a partir de 2-
bromopropionaldeido *&, y cualquier otro reactivo orgnico e inorgnico necesario.
"B2ro'opropionalde!ido
)r
CHO CH CH
3
(A)
En el supuesto caso de que el producto de la sntesis correspondiera a' 3/S8-/-Cr-2-
penteno, som$talo a una reaccin con 6MnH/ en medio bsico'
3a8.- Edentifique y dibu"e la configuracin de cada centro estereog$nico en los
productos de la reaccin.
3b8.- <2ul es la relacin estereoisom$rica que ay entre ellos=
3c8.- Diga cual de ellos es pticamente activo.
##.- 2omplete el siguiente esquema de sntesis'
CHCH
3
(')
5!
3
5
)Li
"
9
1
9 5!
3
5
()
()
H)r HOHAEtOH
(B)
N)S
(A)
(A)
AlCl
3
)r
@
(E)
;na ve9 reali9ado el paso anterior'
a8 %signe las estructuras y condiciones correctas a las correspondientes
letras del esquema.
b8 % lo menos una de las estructuras que usted debe proponer, posee un
centro estereog$nico. (mbrela, incluyendo su configuracin.
#2.- %l tratar el ciclopenteno con Cr2 en tetracloruro de carbono 322l/8, se producen
algunas especies estereoisom$ricas.
"#"
a8 Dibu"e los diferentes estructuras que se an producido en esta reaccin y
defina la configuracin de los diferentes centros estereog$nicos en cada
uno de ellos.
b8 <2ul es la relacin estereoisom$rica entre esos productos de reaccin=.
3Enantimeros, diasteremeros, meso, etc8
c8 <0iene actividad ptica el producto de reaccin o alguno de los
estereoismeros individualmente=
#..- Dada la siguiente proyeccin de +iscer para la estructura *&,'
H
H
C
"
H
-
OH
)r
CH
3
CH
3
(A)
a8 Determine la configuracin de cada uno de los centros estereog$nicos.
b8 Si *&, a sido obtenido mediante la reaccin de las aloidrinas, dedu9ca
mediante frmulas espaciales adecuadas 3 " o $ 8 la estructura del alqueno
precursor.
c8 Si el grupo idro!ilo tiene mayor prioridad funcional que los algenos,
colquele nombre al compuesto *&,, incluyendo la configuracin de los centros
quirales.
"#3
#/.- Encuentre usted e indique las relaciones estereoqumicas que ay entre estos
estereoismeros' 3Enantimeros, diasteremeros, etc.8
(')
()
(B) (A)
CH
"
SH
H
OH
HO
CH
"
SH
H
H
OH
CH
"
SH
CH
"
SH
CH
"
SH
CH
"
SH
H
H
OH
CH
"
SH
CH
"
SH
H
H
OH H
OH
OH OH
#5.-El #-fenil-2-metilciclopropeno, cuando es idratado mediante una reaccin de
idroboracin-o!idacin, produce varios estereoismeros'
a8.- Aaga un esquema general de esta reaccin de idratacin 3sin incluir el
mecanismo8.
b8.- Determine la configuracin 3-,S8 de cada uno de los carbonos
estereog$nicos en los productos.
c8.- <Qu$ relaciones estereoisom$ricas 3enantimero, diasteremero, etc.8 ay
entre los diferentes estereoismeros obtenidos=
#4.- El 2loranfenicol 3%8, que es un antibitico efectivo para combatir la fiebre
tifoidea, muestra un valor de rotacin especfica S T
25

L O#D,4) y su estructura es'


NO
"
HO
H
H
NHCOCHCl
"
CH
"
OH
(A)
Dibu"e su enantimero 3C8 y calcule, la composicin porcentual de una me9cla de
estos estereoismeros que presenta una rotacin observada de O4,2) a 25)2 y
e!plique brevemente su respuesta.
"##
#@.- %l someter a idrlisis el 3-8-2-bromo-.-metilbutano en una me9cla de agua y
acetona 35GR y 5GR8 respectivamente, el producto de reaccin arro"a una lectura de
-/,4) en el polarmetro.
a.-Si la rotacin especfica del 3-8-.-meti-2-butanol es L O#4), calcule la
composicin porcentual de la me9cla 3-8 y 3S8 de estereoismeros en el producto de
la reaccin.
b.-De una breve e!plicacin del porqu$ de la lectura 3-/,4)8, basndose en el
mecanismo que de cuenta de la formacin de los productos - y S.
#D.- a8 ;sando frmulas de proyeccin adecuadas 3+iscer o cu:as8 dedu9ca la
estructura del alqueno 3%8 que origina el estereoismero 32S,.S8-2,.-dibromo-#-
fenilbutano 3C8 por adicin de bromo en 22l/.
En la reaccin se produce otro estereoismero 328. Dib&"elo adecuadamente y
determine la relacin estereoqumica que ay con 3C8.
#F.- *as bromoidrinas se producen cuando un alqueno sustrato se ace reaccionar
con bromo en agua. Suponga que el sustrato es el 2is-2-penteno.
a8 Escriba el mecanismo general de esta reaccin.
b8 <2uales estereoismeros se obtendrn como producto de la reaccin=
c8 <2ul es la relacin estereoisom$rica entre estos productos=
"#-