Química UNJBG PDF

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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

CENTRO PREUNIVERSITARIO

QUMICA

Ing. Javier Nez Melgar

TACNA - PERU
ii QUMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG

PRIMERA EDICIN 2002

DERECHOS RESERVADOS COPYRIGHT Centro Pre Universitario
de la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann Tacna

Ninguna parte de este libro puede ser reproducida, grabada en sistema de al-
macenamiento o trasmitida en forma alguna, ni por cualquier procedimiento, ya
sea electrnico, mecnico, reprogrfico, magntico o cualquier otro sin autori-
zacin previa y por escrito del Centro Pre Universitario

Exclusivo para enseanza en los claustro de la U.N.J.B.G.
iii Indice

INDICE

QUMICA INORGANICA

CAPTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES

1.1. NATURALEZA DE LA QUMICA 1
1.2. MATERIA 3
1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA 6
1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FSICAS 9
1.5 ENERGA 10
1.6 RADIACIN ELECTROMAGNTICA 12
1.7 MEDICIN EN QUMICA 16

CAPITULO II
TOMOS Y MOLCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON 28
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRN 28
2.3 EL MODELO DE THOMSON 31
2.4 LA RADIOACTIVIDAD 31
2.5 EL MODELO NUCLEAR 32
2.6 EL TAMAO DEL ATOMO 34
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NCLEO 35
2.8 NMERO ATOMICO 36
2.9 MOLECULAS E IONES 38
2.10 PESOS ATOMICOS 39
2.11 EL MOL 39
2.12 ENERGIA Y TRANSFORMACIN NUCLEAR 40

CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRNICA
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR 50
3.2. VISION MODERNA DEL ATOMO 54
3.3. NMEROS CUNTICOS 57
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI 60
3.5 CONFIGURACION ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS 61
3.6. REGLA DE HUND 63

iv QUMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG

CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS
ELEMENTOS 68
4.2. LA LEY PERIDICA 71
4.3. FAMILIAS QUMICAS 76
4.4. ENERGIA DE IONIZACION 77
4.5. AFINIDAD ELECTRNICA 78
4.6. RADIO ATOMICO 80
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD 81

CAPITULO V
EL ENLACE QUMICO
5.1. EL ENLACE IONICO 87
5.2. ENLACE COVALENTE 89
5.3. RESONANCIA 97
5.4. ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACIN 102

CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
6.1. ELEMENTOS 110
6.2. IONES SENCILLOS 111
6.3 FUNCIONES QUIMICAS INORGNICAS 112
6.4. OXIDOS 114
6.5. HIDROXIDOS 119
6.6. OXOACIDOS 119
6.7. SALES 121

CAPITULO VII
MTODOS DE IGUALACIN EN LAS ECUACIONES QUMICAS
7.1. ECUACION QUMICA 128
7.2. BALANCEO DE ECUACIONES 130
7.3. TIPOS DE REACCIONES QUMICAS 132

CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
8.1. EL MOL 146
8.2 TIPOS DE FORMULA 151
8.3 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA 152
8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION
PORCENTUAL 153
8.5. RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUMICAS 157
v Indice

CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
9.1. TIPOS DE SOLUCION 166
9.2 SOLUBILIDAD 167
9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES 172

QUMICA ORGANICA

CAPITULO I
INTRODUCCIN
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS 186
1.2 GRUPOS FUNCIONALES 188
1.3 REACTIVIDAD QUMICA 188
1.4 MECANISMOS DE REACCION 190

CAPITULO II
ALCANOS
2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS 196
2.1.1 NOMBRES COMUNES 196
2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO
DE HOMOLOGIA 207
2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.- 209
2.4. CONFORMACIONES 214

CAPITULO III
CICLOALCANOS
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS 217
3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS 217
3-3 ISOMERA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS 219
3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.- 220
3.5 CALORES DE COMBUSTIN 220

CAPITULO IV
ALQUENOS
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS 230
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS 233
4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS 233
4.4 REACCIONES QUMICAS DE LOS ALQUENOS 236

vi QUMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG

CAPITULO V
ALQUINOS
5.1. NOMENCLATURA 237
5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS 238
5.3 ETINO 238
5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS 239
5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS 240
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS 241

CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS 243
6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS 245
6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS 246

CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
7.1 NOMENCLATURA 250
7.2 AICOHOLES Y ETERES 252
7.3. PREPARACIN DE ALCOHOLES 253
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES 255
7.5 USOS 256

CAPITULO VIII
ALDEHDOS Y CETONAS
8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS 259
8.2 PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 261
8.3 SNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 261
8.4 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS 263
8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHDOS Y CETONAS 266

CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
9.1 NOMENCLATURA 268
9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS 269
9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXLICOS 270
9.4 USOS 271

- 186 -

QUMICA ORGNICA
CAPITULO I
INTRODUCCIN

El florecimiento de la qumica orgnica se inicia en 1828 cuando el qumico
alemn Whler descubri que el cianato de amonio (NH
4
CNO) se poda con-
vertir en urea
(NH C NH )
O
2 2
, el primero es una sal y forma parte del mundo
mineral, mientras que la urea es un producto del metabolismo animal. De ma-
nera gradual se lleg a la conclusin de que podra traspasarse la frontera
entre sistemas vivientes y no vivientes: la palabra orgnico se emple enton-
ces para designar a los compuestos del carbono, bien que fuesen hallados en
la naturaleza o bien preparados en el laboratorio; es necesario tener presente
que compuestos tales como: CO, CO
2
, H
2
CO
3
y carbonatos en general no se
incluyen en esta categora.
El carbono es nico entre los elementos: es capaz de formar un enorme nme-
ro de compuestos, al unirse consigo mismo (autosaturacin) y con los tomos
de otros elementos, principalmente, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, constitu-
yendo con ellos los llamados elementos organgenos. Antibiticos, cidos
nucleicos, protenas, carbohidratos, enzimas son slo unas pocas sustancias
de naturaleza orgnica. Tambin hay que decir que muchos productos indus-
triales importantes son orgnicos: plsticos, perfumes, medicinas y fibras sint-
ticas. Sin embargo, recientemente nos hemos dado cuenta de que nuestro
medio ambiente no puede asimilar indefinidamente sin sufrir dao todas las
sustancias que se producen. Una comprensin de las propiedades y reaccio-
nes de los compuestos orgnicos nos ayudar a prevenir los peligros asocia-
dos con nuevos procesos o productos y ayudar a desarrollar procesos de
control adecuados.

1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
Por qu es nico el carbono? Cul es la razn por la cual se pueden prepa-
rar compuestos del carbono en un nmero aparentemente ilimitado? La res-
puesta es que los enlaces entre los tomos de carbono son estables, permi-
tiendo por esto la formacin de cadenas de tomos de carbono, y pudiendo
cada tomo de la cadena unirse a otros tomos tales como hidrgeno, oxgeno,
azufre, nitrgeno y los halgenos. Los tomos vecinos en la tabla peridica
Introduccin QUMICA ORGANICA 187

tales como el boro, el silicio, el azufre y el fsforo, tambin pueden unirse con
ellos mismos para formar cadenas en el estado elemental, pero los compuestos
resultantes por lo general son bastante inestables y altamente reactivos, cuan-
do, por ejemplo, hay tomos de hidrgeno o halgeno unidos a ellos. Los
elementos a la izquierda o derecha de la tabla peridica nunca llegan a formar
cadenas; sus propiedades de atraccin o repulsin de electrones son demasia-
do grandes.

Las fuerzas que unen a los tomos y a los grupos de tomos entre s, son las
fuerzas electrostticas de atraccin entre ncleos cargados positivamente y
electrones, de carga negativa, en diferentes tomos. Generalmente se recono-
cen dos clases de unin. La primera es el conocido enlace inico que mantie-
ne unido un cristal de cloruro de sodio. Cada Na
+
en el cristal experimenta una
fuerza de atraccin hacia cada Cl
-
y la fuerza disminuye a medida que aumenta
la distancia. (Por supuesto, existe repulsin entre iones del mismo signo de
carga, pero en la distribucin estable del cristal hay ms atraccin que repul-
sin). Por tanto, no se puede identificar un par cloruro de sodio con una mol-
cula de cloruro de sodio. De modo semejante, en una solucin acuosa de
cloruro de sodio, cada in sodio y cada in cloruro, se mueve en el campo elc-
trico resultante de todos los otros iones de la solucin. El cloruro de sodio,
como otras sales, puede vaporizarse a altas temperaturas. La temperatura de
ebullicin del cloruro de sodio es de 1400C. En cuanto al vapor del cloruro de
sodio, se puede, en ltimo trmino, hablar de molculas de cloruro de sodio, las
que en realidad son pares de iones Na
+
Cl
-
. Se requiere una enorme energa
para vaporizar la sal debido a que en el estado de vapor cada in interacta
nicamente con otro in y no con varios.
El segundo tipo de unin antes mencionado resulta de la interaccin simult-
nea de un par de electrones (o menos frecuentemente de un solo electrn) con
dos ncleos y se llama enlace covalente. Mientras que el sodio metlico reac-
ciona con el cloro transfirindole completamente un electrn para formar Na
+
y
Cl
-
, los elementos hacia el centro de los perodos de la tabla peridica tienden
a reaccionar entre si compartiendo electrones.
En los compuestos con enlaces electrnicos compartidos (o enlaces covalen-
tes) tales como el metano (CH
4
) o el tetrafluorometano (CF
4
), el carbono tiene
completa su capa de valencia.

metano
H C H
H
H
tetrafluorometano
F C F
F
F

188 QUIMICA ORGANICA CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

Tambin el carbono puede combinarse consigo mismo formando enlaces do-
bles o enlaces triples los que mostramos en las molculas de eteno y etino a
continuacin:
eteno
C C
H
H
H
H
C C H H
etino

Por conveniencia, de ordinario, estas molculas se escriben con cada par elec-
trnico de unin representado por un guin:
C C
H
H
H
H
C C H H

1.2 GRUPOS FUNCIONALES

Para dar una idea cualitativa de lo que es un grupo funcional, se han reunido
muestras representativas de tales grupos en el cuadro 1-1. Como puede ver-
se, varan en complejidad desde un solo tomo a grupos que contienen 20 o
ms tomos. Adems, aunque las semejanzas evidentes entre grupos funcio-
nales indican en ocasiones cierta conducta comn, esto no es invariablemente
as.

Los grupos funcionales no solamente proporcionan un medio de clasificar com-
puestos en funcin de sus propiedades de reaccin, sirven tambin como base
para la nomenclatura de los compuestos orgnicos. El nombre de un com-
puesto orgnico se forma con dos tipos fundamentales de datos, una descrip-
cin del esqueleto bsico de carbonos y una enumeracin de los grupos fun-
cionales presentes en la sustancia. As, tanto la nomenclatura, las propieda-
des reactivas como la estructura fsica de un compuesto se centran sobre la
misma rea y pueden servir para reforzarse unas a otras para el estudiante
sagaz.

1.3 REACTIVIDAD QUIMICA

tipos de reacciones orgnicas

Una gran parte de este libro est dedicada al estudio de las reacciones orgni-
cas, o sea, la forma en que los distintos compuestos orgnicos reaccionan con
diversos reactivos. Aunque una inspeccin casual sobre el resto de los cap-
tulos puede dar la impresin de una abrumadora variedad de transformaciones,
podemos resumirlas en cuatro tipos de reacciones.

Cuadro 1.1: Algunos grupos funcionales y clases de compuestos repre-
sentativos

COMPUESTOS Y GRUPOS FUNCIONALES ORGANICOS COMUNES
O
Clase de compuesto Estructura general Grupo funcional
alcanos R H ninguno
halogenuros de alquilo R X X = F, Cl, Br I
alquenos R doble enlace carbono-carbono CH CH R
Ejemplo
CH
2 3
CH
2
CH CH
3
CH
2 3
CH
2
CH Cl
butano
1-cloropropano
1-buteno
CH
2 3
CH CH CH
2
alquinos triple enlace carbono-carbono
2-butino
CH
3
C C CH R C C R
3
compuestos aromticos anillo de benceno
benceno
H H
H H
H H
alcoholes R OH grupo hidroxilo CH
2 3
CH OH
etanol
fenoles grupo hidroxilo
en anillo aromtico
fenol
OH Ar OH
tioles grupo sulfhidrilo R SH
metanotiol
CH
3
SH
teres oxgeno entre dos
grupos alquilo
ter dietlico
R O R CH
2 3
CH
2
CH CH
3
O
cetonas grupo carbonilo
acetona
R C R CH
3
CH
3
C
O


aldehdos grupo carbonilo
propanal
O
R C H CH
3
H C
O
CH
2
cidos carboxlicos grupo carboxilo
cido actico
O
R C OH CH
3
OH C
O
steres grupo carboalcoxi
acetato de etilo
O
R C O R CH
3
O C
O
CH
3
CH
2
amidas grupo carboxamida
N,N-dimetilformamida
O
R C NH H N(CH ) C
O
2 3 2
aminas grupo amina
etilamina
R NH
2
CH
3
CH
2
NH
2
nitrilos grupo ciano
propionitrilo
R NH
2
CH
3
CH
2
N C
nitroalcanos grupo nitro
nitroetano
R NO
2
CH
3
CH
2
NO
2

1.4 MECANISMOS DE REACCION

Hoy en da no quedamos satisfechos solamente con clasificar una reaccin. El
qumico moderno desea comprender cmo y por qu las reacciones se llevan a
cabo, ya que los beneficios de esta comprensin van mucho ms all de la
qumica orgnica. Para poner un ejemplo, los procesos maravillosamente
complejos y eficientes por los cuales las clulas vivas transforman energa y
acumulan informacin, son de naturaleza molecular, y deben, por lo tanto, estar
relacionados de forma fundamental con las reacciones y propiedades de siste-
mas ms sencillos.

Intermedios reactivos

Cuando se rompe un enlace de carbono se produce una especie reactiva. Hay
evidencia convincente de que estas especies juegan un papel importante como
intermedios reactivos en muchas reacciones orgnicas. Dependiendo de la
carga que lleve el tomo de carbono, estos intermedios se denominan radicales
(sin carga), iones carbonio (carga positiva), o carbaniones (carga negativa).

Las reacciones subsiguientes de los intermedios reflejan, bsicamente, su ten-
dencia a lograr una configuracin electrnica estable a travs de uniones cova-
lentes.

TABLA 1.1
CLASES DE REACCIONES ORGNICAS.
Tipo de reaccin Transformacin total *
Adicin
C C
R
R
R
R
+ A B R C C R
A
R
B
R
Eliminacin
C C
R
R
R
R
+ Y Z R C C R
Y
R
Z
R
Sustitucin R C Y + Z
R
R
R C Z + Y
R
R
Redistribucin R C
R
R
C
R
R
Y Y C
R
R
C
H
H
R


Proceso Terminologa
Ruptura de enlaces
R R C Y + Y
R
R
R
R
un radical
C
R R C Y + Y
R
R
R
R
un ion carbonio
C
R R C Y + Y
R
R
R
R
un carbanln
C
Formacin de enlaces
homlisis
heterlisis
heterlisis
R R C Z + Z
R
R
R
R
C Z
R R C + Z
R
R
R
R
C Z
R R C + Z
R
R
R
R
C Z
combinacin de radicales
(acoplamiento)
combinacin de un ion carbonio
con un nuclefilo
combinacin de un carbanin
con un electrfilo


As, un intermedio con nmero impar de electrones, por ejemplo un radical, se
combina rpidamente con otra especie electrn-impar, y hasta puede adquirir
un compaero de enlace por ataque homoltico sobre un enlace dbil ya exis-
tente.

Una tendencia de reaccin correspondiente existe en sistemas que son ricos, o
deficientes, en pares electrnicos, como se muestra en la tabla. Estos siste-
mas se denominan, respectivamente, nuclefilos y electrfilos. Un nuclefilo
es un tomo o molcula que puede donar un par de electrones para la forma-
cin de un enlace; un electrfilo es un tomo o molcula capaz de formar un
nuevo enlace, al aceptar este par de electrones. Acorde con estas definicio-
nes, que son tambin las definiciones de una base de Lewis y un cido de Le-
wis, un carbanin es un nuclefilo y un ion carbonio es un electrfilo. Tales
intermedios inicos estn frecuentemente comprometidos en reacciones que
ocurren en la fase lquida, donde las fuerzas electrostticas poderosas entre los
iones son atenuadas por los efectos del solvente.

Los intermedios de carbono divalentes, llamados carbenos, han sido identifi-
cados en algunas reacciones. Estas especies altamente reactivas se generan
corrientemente por reacciones de eliminacin.

- 194 -

CAPITULO II
ALCANOS

PETRLEO Y SU FRACCIONAMIENTO

En los tiempos primitivos, una buena parte de la superficie terrestre de nuestro
planeta, incluyendo muchas regiones que hoy da son desiertos, estaba cubier-
ta por pantanos frtiles. Diversidad de cataclismos geolgicos condujeron al
sepultamiento de muchos pantanos. La arena y la tierra, junto con su vida
animal y vegetal atrapada, fueron sometidas a presiones y temperaturas mode-
radas mientras permanecan aisladas del oxgeno atmosfrico. La arena mu-
chas veces se comprimi hasta formar rocas suaves, conocidas como esquis-
tos, y la materia orgnica se convirti en petrleo (del latn petra + oleun =
aceite de roca). Habindose iniciado en la segunda mitad del siglo pasado,
alrededor de la extraccin y el procesamiento del petrleo de la tierra ha creci-
do una enorme industria.

Las substancias derivadas del petrleo tienen dos usos principales - como
combustibles y como materias primas para la sntesis de otros artculos indus-
triales.

El petrleo consta en su mayor parte de los hidrocarburos compuestos que
contienen solamente carbono e hidrgeno. De las diversas clases de hidro-
carburos este captulo se interesar solamente por los conocidos como parafi-
nas (del latn parum = que tiene poca afinidad) o alcanos. Todas las frmu-
las moleculares de los alcanos se ajustan a la frmula general C
n
H
2n+2
(n = 1,
2, 3, ...). Los alcanos son hidrocarburos saturados y no tienen ligaduras
dobles o triples y cada molcula contiene el nmero mximo posible de tomos
de hidrgeno para ese nmero de carbonos.

Los alcanos de peso molecular ms bajo son gases a temperaturas ordinarias,
y con frecuencia se encuentran bolsas de gas asociadas a depsitos de petr-
leo. El petrleo lquido se sujeta a destilacin se calienta hasta ebullicin y
los vapores formados se condensan y recogen. Esto se hace en forma conti-
nua mientras la temperatura se aumenta uniformemente. La destilacin con-
duce a que el petrleo se divida en varias fracciones sobre la base de sus pun-
tos de ebullicin. Cada una de estas fracciones consiste en una mezcla de
compuestos de volatilidad similar. La proporcin de cada compuesto en la
mezcla depende del origen del petrleo.

Alcanos QUMICA ORGANICA 195

Es posible, por destilacin fraccionada, descomponer an ms cada fraccin,
y a menudo, obtener los compuestos individuales en estado bastante puro.
Con propsitos ilustrativos, imagnese que tenemos una mezcla de dos hidro-
carburos A y B, de los cuales A es el ms voltil. Supngase que la mezcla
consiste en 50 por 100 mol de cada uno, A y B. A una temperatura dada el
vapor en equilibrio con su lquido contiene ms de 50 por 100 de A, debido a
que la presin de vapor de A excede de la de B. Si este vapor puede recoger-
se y condensarse, dar una mezcla lquida enriquecida en A. Si se permitiera
al lquido recogido vaporizarse, el vapor en equilibrio con este sera an ms
rico en A. Si se efectuase una serie tal de condensaciones y vaporizaciones
un nmero suficiente de veces, se podra finalmente obtener una muestra
esencialmente pura de A. Este procedimiento es, por supuesto, completamen-
te imprctico, segn se ha indicado, pero puede llevarse a cabo continua y
automticamente mediante el empleo de una columna de destilacin.
Generalmente, la columna para trabajo de laboratorio es de vidrio, pero puede
construirse de otros materiales para aplicaciones industriales. Est aislada
trmicamente y se coloca sobre el matraz u otro recipiente que contenga la
mezcla que se va a fraccionar. La columna se empaca con pequeos anillos o
bolas hechas de metal o vidrio, o con fibra de metal el criterio principal para
seleccionar un buen empaque de columna es que ofrezca una gran superficie
sin obstruir el flujo del vapor. Cuando se calienta la mezcla, el vapor sube
dentro de la columna y se condensa sobre el empaque, donde entonces esta-
blece un nuevo equilibrio lquido-vapor. Este paso se repite a lo largo de la
columna, retomando el lquido condensado al matraz y subiendo continuamen-
te el nuevo vapor. Muestras del vapor tomadas a diversas alturas indican su
enriquecimiento gradual en los componentes voltiles a medida que suben. El
vapor que llega a la parte superior de la columna se condensa y una porcin de
l se desva a un receptculo, donde se recoge. La eficiencia con que se se-
pararan los diversos componentes de la mezcla es una funcin de diversos
factores la separacin es ms difcil si los componentes individuales tienen
puntos de ebullicin similares. Las columnas tambin difieren en su eficiencia
inherente cuanto ms eficiente es una columna en separar una mezcla dada,
mayor es el nmero de platos tericos que posee.

En el laboratorio se pueden obtener los alcanos mediante las siguientes reac-
ciones:

a) Usando un reactivo de Grignard
Los compuestos organometlicos ms importantes para fines sintticos
son los haluros de organomagnesio o reactivos de Grignard. Se llaman
as por Victor Grignard, quien los descubri y desarroll su empleo como
reactivos de sntesis por lo cual recibi el Premio Nobel en 1912. Se pre-

paran en solucin en ter seco a partir de virutas de magnesio y un haluro
orgnico.

CH
3
I + Mg
ter
CH
3
I Mg

rendimiento de 95 %

Se usan en el laboratorio para obtener alcanos.
CH
3
CH
2
Mg Cl + H
2
O CH
3
CH
3
+ HO Mg Cl

b) Sntesis de Wurtz
Esta sntesis permite duplicar la cantidad de carbonos presentes, para tal
efecto se hace reaccionar haluros de alquilo con sodio metlico

2CH
3
CH Cl + 2Na CH
3
CH CH
2
Pt
2 2
CH
3
+ 2Na Cl

c) Por hidrogenacin de alquenos
El catalizador en este caso puede ser Pt, Pd o Ni.

CH
3
CH CH
2
+ H
2
CH
3
CH CH
3
Pt
2

2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS

Desde el pentano en adelante, los nombres de los alcanos (tabla 2.1) se com-
ponen de un prefijo derivado de la palabra griega que indica el nmero de to-
mos de carbono presentes, ms el sufijo ano. La frmula general de los alca-
nos es C
n
H
2n+2
.

Los alcanos normales se diferencian entre si slo por el nmero de metilenos
en la cadena. A esta serie de compuestos, que slo difieren en el nmero de
grupos CH
2
-, se le llama serie homloga, y a los miembros individuales de la
serie se les llama homlogos. Por ejemplo, el butano es un homlogo del
propano, y ambos son homlogos del hexano.

2.1.1 NOMBRES COMUNES

Si todos los alcanos tuvieran estructuras de cadena recta, su nomenclatura
sera muy sencilla. Sin embargo, la mayor parte de los alcanos tienen isme-
ros estructurales, por lo que se necesita un sistema de nomenclatura para to-
dos los ismeros. Por ejemplo, hay dos ismeros con frmula C
4
H
10
.


TABLA 2.1
NOMBRES DE LOS ALCANOS DE CADENA RECTA

Nombre

tomo de carbono Frmula
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Undecano
Dodecano
Tridecano
Tetradecano
Pentadecano
Hexadecano
Heptadecano
Octadecano
Nonadecano
Eicosano
Triacontano
Tetracontano
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
30
40
CH
4

CH
3
CH
3

CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
( CH
2
)
2
CH
3
CH
3
( CH
2
)
3
CH
3
CH
3
( CH
2
)
4
CH
3
CH
3
( CH
2
)
5
CH
3
CH
3
( CH
2
)
6
CH
3
CH
3
( CH
2
)
7
CH
3
CH
3
( CH
2
)
8
CH
3
CH
3
( CH
2
)
9
CH
3
CH
3
( CH
2
)
10
CH
3
CH
3
( CH
2
)
11
CH
3
CH
3
( CH
2
)
12
CH
3
CH
3
( CH
2
)
13
CH
3
CH
3
( CH
2
)
14
CH
3
CH
3
( CH
2
)
15
CH
3
CH
3
( CH
2
)
16
CH
3
CH
3
( CH
2
)
17
CH
3
CH
3
( CH
2
)
18
CH
3
CH
3
( CH
2
)
28
CH
3
CH
3
( CH
2
)
38
CH
3

El ismero de cadena recta se llama simplemente butano (o n-butano, o butano
normal), y al ismero ramificado se le llama isobutano, que significa ismero
del butano.
CH
2 3
CH
2
CH CH
3
butano (n-butano)
CH
3
CH CH
3
isobutano
CH
3

A los tres ismeros del C
5
H
12
se les llama respectivamente pentano (o n-
pentano, o pentano normal), isopentano, y neopentano.

pentano (n-pentano) isopentano
CH
2 3
CH
2
CH CH
3 2
CH CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3

neopentano
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3

Los nombres estn compuestos del prefijo griego para el nmero de tomos de
carbono, ms el sufijo ano.

El isobutano, el isopentano y el neopentano son ejemplos de nombres comu-
nes o nombres triviales, nombres histricos que surgieron del uso comn.
Los nombres no pueden describir fcilmente las molculas ms grandes y
complicadas que tienen muchos ismeros. El nmero de ismeros para cual-
quier frmula crece rpidamente a medida que aumenta el nmero de tomos
de carbono. Por ejemplo, hay cinco ismeros estructurales del hexano, 18 del
octano y 75 del decano! Se necesita un sistema de nomenclatura que nos
permita nombrar molculas complicadas sin tener que memorizar cientos de
estos nombres comunes histricos.


Nombres IUPAC

En 1892, se reuni un grupo de qumicos, representantes de diversos pases
del mundo, para idear un sistema sencillo de nomenclatura de compuestos,
que requiera un mnimo de memorizacin y que a la vez fuera flexible para
poder nombrar hasta los compuestos orgnicos ms complicados. Esta fue la
primera reunin del grupo al que ahora se conoce con Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, International Union or Pure and Applied
Chemistry). Este grupo internacional ha desarrollado un detallado sistema de
nomenclatura. Los nombres que se generan empleando este sistema se lla-
man nombres IUPAC o nombres sistemticos.

El sistema IUPAC funciona de modo semejante para nombrar diversas familias
de compuestos. Se ver en detalle la nomenclatura de los alcanos. Para
nombrarlos el sistema IUPAC emplea la cadena ms larga de tomos de car-
bono como la principal, y que se numera para localizar las cadenas laterales.

La cadena principal: La primera regla de nomenclatura asigna el nombre b-
sico del compuesto:

REGLA 1 Encuentre la cadena continua ms larga de tomos de carbono
y emplee el nombre de esta cadena como el nombre bsico del compues-
to.

Por ejemplo, la cadena ms larga de tomos de carbono en el siguiente com-
puesto tiene seis carbonos. Por lo tanto, al compuesto se le asigna el nombre
de derivado del hexano. En raras ocasiones la cadena ms larga se escribe
en lnea recta y por tanto se deber buscar cuidadosamente para encontrarla.
3-metilhexano
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
3 4 5 6
2 1

Los grupos unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes, por que sus-
tituyen un tomo de hidrgeno de esa cadena. Cuando hay dos cadenas de
mxima longitud se usa la cadena con el mayor nmero de sustituyentes. El
siguiente compuesto contiene dos cadenas de siete carbonos y por lo tanto, se
trata de un heptano. Se escoge la cadena que tiene ms sustituyentes fijos a

la cadena.
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3

Incorrecta
Cadena ms larga, pero slo con tres sustituyentes

CH
3
CH CH
2
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3

Correcta
Cadena ms larga, cuatro sustituyentes

Numeracin de la cadena principal Para dar ubicacin de todos los sustitu-
yentes; a cada tomo de carbono de la cadena principal se le debe asignar un
nmero.

REGLA 2 Numere la cadena ms larga iniciando en el extremo ms cer-
cano a un sustituyente.
Para numerar, se comienza desde el extremo ms cercano a una ramificacin,
de modo que los nmeros de los carbonos sustituidos sean los ms bajos posi-
ble. En la estructura del heptano que se di arriba, la numeracin de arriba
hacia abajo da como resultado que la primera ramificacin est en C3 (tomo

de carbono 3), mientras que si se numera de abajo hacia arriba resulta que la
primera ramificacin est en C2. Por tanto, la numeracin de abajo hacia arri-
ba es la correcta.
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3
1
2 3
4 5
6
7
Incorrecta

CH
3
CH CH
2
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3
7
6 5
4 3
2
1

correcta
3-etil - 2,4,5 trimetil heptano

Nomenclatura de grupos alquilo A continuacin, se les debe dar nombres a
los grupos sustituyentes.

REGLA 3 Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena ms larga
como grupos alquilo. De la ubicacin de cada grupo alquilo mediante el
nmero del tomo de carbono de la cadena principal al que est unido.
Los grupos alquilo se nombran cambiando el sufijo ano del alcano por el ilo.
El metano da origen al metilo; el etano, al etilo.
CH
4
, metano CH
3
, grupo metilo

CH
3
CH
3
, etano CH
3
CH
2
, grupo etilo
CH
3
CH
2
CH
3
, propano CH
3
CH
2
CH
2
, grupo propilo
Los alcanos siguientes muestran empleo de la nomenclatura del grupo alquilo.

3-metilhexano
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
4
CH
3
CH
2
5 6
3
2 1

3-etil-6-metilnonano
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
4
CH
2
CH
2
5 6 2 1
CH
3
CH
3
CH
7
CH
2
CH
3
9 8
2
3

Por lo general, a los grupos alquilo simples y ramificados se les conoce por sus
nombres comunes. Los grupos isopropilo e isobutilo tienen un agrupamiento
iso, (CH
3
)
2
CH, exactamente como en el isobutano.

CH
CH
3
CH
3
grupo isopropilo
CH
CH
3
CH
3
grupo isobutilo
CH
2
CH
CH
3
CH
3
isobutano
CH
3

Los nombres de los grupos butilo secundario (sec-butilo) y butilo terciario (ter-
butilo) se basan en el grado de sustitucin con alquilos del tomo de carbo-
no miembro de la cadena principal. En el grupo sec-butilo, el tomo de carbo-
no unido a la cadena principal es secundaria (2), o sea, unido a otros dos
tomos de carbono . En el grupo t-butilo, es terciario (3), o sea, enlazado a

otros tres tomos de carbono. Tanto en el grupo n-butilo como en el isobutilo,
los tomos de carbono unidos a la cadena principal son primarios (1), pues
estn enlazados con un solo tomo de carbono adicional
grupo isopropilo
CH
3
CH
CH
3
CH
3
grupo metilo grupo etilo
CH
3
CH
2
grupo n-propilo
(o grupo propilo)
CH
3
CH
2
CH
2

Problema resuelto 2. 1.

Dar las estructuras del 4-isopropiloctano y del 5-t-butildecano.

Solucin: El 4-isopropiloctano tiene una cadena de ocho carbones, estando
el grupo isopropilo en el cuarto carbono. El 5-t-butildecano tiene una cadena
de diez carbonos, con un grupo t-butilo en el quinto carbono.

CH
3
CH CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
4-isopropiloctano

CH
3
C CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
5-t-butildecano
CH
3
CH
2
CH
2

PROBLEMA 2.1.

Dar nombre a los siguientes alcanos

CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
a)

b)
CH
2
CH
3
CH
2
CH
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
2
CH
3 2

Grupos mltiples la regla final nos dice cmo organizar los nombres de los
compuestos que tengan ms de un sustituto.

REGLA 4 Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes, liste en orden
alfabtico. Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes del mismo grupo
alquilo, emplee los prefijos di-, tri-, tetra-, y as sucesivamente para evitar nom-
brar dos veces al mismo grupo alquilo.

di- significa 2
tri- significa 3
tetra- significa 4
penta- signfica 5
hexa- sigififica 6

PROBLEMA RESUELTO 2.2.
Dar el nombre sistemtico (IUPAC) del siguiente compuesto:

CH CH
3
CH
2
CH
CH
C
CH
CH
3
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
CH
3
CH
3


Solucin: cadena ms larga de carbonos contiene ocho tomos, de modo que
al compuesto se le llama octano. Numerando de izquierda a derecha se tiene
una ramificacin en C2; si se numera de derecha a izquierda, se tiene una ra-
mificacin en C3, y por tanto debemos numerar de izquierda a derecha

CH CH
3
3 4 5 6
7 8
1 2
CH
2
CH
CH
C
CH
CH
3
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
CH
3
CH
3

Hay cuatro grupos metilo: dos en C2, uno en C3 y uno en C6. A estos cuatro
grupos corresponde el nombre de "2,2,3,6, -tetrametil..." Hay tambin un grupo
isopropilo en C4. Listando estos grupos alfabticamente, llegamos al nombre
4-isopropil-2,2,3,6-tetrametiloctano

RESUMEN DE REGLAS PARA NOMENCLATURA DE ALCANOS

Para dar nombre a un alcano, se siguen estas cuatro reglas:
1 . Encuentre la cadena continua ms larga de tomos de carbono, y use esta
cadena como el nombre bsico del compuesto.

2. Enumere la cadena ms larga comenzando en el extremo de la cadena que
est ms cerca de una ramificacin

3. Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena ms larga como grupo
alquilo carbono en la cadena principal al cual est unido.

4. Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes, liste en orden alfabtico.
Cuando estn presentes dos o ms grupos sustituyentes del mismo alquilo, use
los prefijos di, tri, tetra, etc. (ignorando el orden alfabtico), para evitar nombrar
dos veces al mismo grupo alquilo.

PROBLEMA 2.2

Escribir las estructuras de los compuestos siguientes:

(a) 3-etil-3-metilpentano (b) 3-metil-5-propilnonano
(c) 4-t-butil-2-metilheptano (d) 5-isopropil-3.3.4-trimetiloctano

PROBLEMA 2.3
Dar los nombres IUPAC de los siguientes compuestos.

2 3
CH(CH )
a) (CH ) CH CH CH
3 2 2 3
b) CH
3 2 3
C(CH ) CH
3
c) CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2

3
2
3
3
C(CH )
CH(CH )
3
CH d) CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
3
CH e) CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH f) (CH )
3 3
CH CH C CH
2
2 2
CH
3
CH CH

PROBLEMA 2.4
Dar estructuras y nombres de:

(a) los cinco ismeros del C
6
H
14

(b) los nueve ismeros del C
7
H
16

Sustituyentes complejos.- En ocasiones se encuentran grupos alquilo ms
complicados. Se nombran por medio de un mtodo sistemtico que emplea la
cadena ms larga como grupo alquilo bsico. A ste se le numera iniciando con
el tomo de carbono que est unido a la cadena principal (el "carbono inicial").

Los sustituyentes del grupo alquilo bsico se enumeran con sus nmeros.
apropiados, y se emplean parntesis para aislar el nombre del grupo alquilo
complejo. Los ejemplos siguientes muestran el mtodo sistemtico para dar
nombre a los grupos alquilo

CH
3
CH
2
CH CH
3
1 2 3
3
CH
CH
grupo (1-etil-2-metilpropil)
CH
3
CH
3
CH
3
1 2 3
CH
2
4
3
CH
CH
grupo (1,1,3-trimetilbutil)
C

3-etil-5-(1-etil-2-metilpropil)nonano
CH CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

PROBLEMA 2.5
Dibujar las estructuras de los grupos siguientes y dar sus nombres comunes
(a) Grupo (1-metiletil)
(b) Crupo (2-metilpropil)
(c) Grupo (1-metilpropil)
(d) Grupo (1,1-dimetiletil)

2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO DE HOMO-
LOGIA

La serie de los alcanos de cadena continua, muestra un escalonamiento nota-
blemente, uniforme de las propiedades fsicas (ver tabla 2.2. ). A medida que
se avanza en la serie, cada grupo CH
2
adicional contribuye con un incremento
regularmente constante al punto de ebullicin y a la densidad y, en un grado
menor, al punto de fusin. Esto hace posible calcular aproximadamente, las
propiedades de un miembro desconocido de la serie, a partir de las de sus
vecinos. Por ejemplo, los puntos de ebullicin del hexano y del heptano son
respectivamente 69 y 98 por lo tanto, una diferencia en la estructura de un

grupo CH
2
causa una diferencia de 29 en el punto de ebullicin. Esto coloca el
punto de ebullicin del miembro inmediatamente superior, el octano, a 98 +
29, o sea, 127, lo cual est muy prximo al punto de ebullicin real que es de
126

Se dice que constituyen una serie homloga los miembros de un grupo de
compuestos con estructuras qumicas semejantes y con propiedades fsicas
escalonadas y que difieren uno de otro por el nmero de tomos en su columna
estructural, tal como los n-alcanos. EI concepto de homologa, cuando se em-
plea para pronosticar las propiedades de miembros no conocidos de la serie,
da mejores resultados para los de ms alto peso molecular. Para estos miem-
bros la introduccin de grupos CH
2
adicionales, produce un cambio relativa-
mente ms pequeo, en la composicin total de la molcula.

TABLA 2.2.-
PROPIEDADES FSICAS DE LOS N-ALCANOS,
CH
3
(CH
2
)
n-2
CH
3

N

Nombre

t.e. C
(760mm)

t.f.,
C

Densidad
20
4
D
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
15
20
30
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Undecano
Dodecano
Pentadecano
Eicosano
Triacontano
-161,5
-88,6
-42,10
-0,5
36,10
68,70
98,40
125,70
150,80
174,10
195,90
216,30
270,60
342,70
446,40
-130
-183
-172
-188
-135
-95
-91
-57
-54
-30
-26
-10
10
37
66
0,424
a
0,546
a
0,501
b
0,579
b
0.626
0,659
0,684
0,703
0,718
0,730
0,740
0,749
0,769
0,786
c

0,810
c

a
En la temperatura de ebullicin
b
Bajo presin

c
Para el lquido sobreenfriado

Los hidrocarburos de cadena ramificada no presentan la misma gradacin uni-

forme de las propiedades fsicas, como n-alcanos. Generalmente, hay una gran
variacin en la estructura molecular como para que haya regularidades tal co-
mo se puede ver en la tabla 2.3.

TABLA 2.3
PROPIEDADES FISICAS DE LOS HEXANOS ISOMEROS

3-metilpentano
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
3
CCH CH
3 2
CH
3
CH
3
CH
3
63,3 -118 0,664
2-metilpentano
(isohexano)
60,3 -154
58,0 -129
49,7 -98
0,653
0,661
0,649
2,3-dimetilbutano
2,2-dimetilbutano
(neohexano)

2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.-

Los alcanos constituyen una clase de compuestos relativamente no reactivos,
algunas veces denominados parafinas (del latin parum affinis, poca afinidad).
Estos hidrocarburos son por ejemplo, inertes al tratamiento con cidos y bases
fuertes o con sodio metlico. Dos reacciones caractersticas de los alcanos son

Ismero

Estructura

t.e., t.f.
C C

Densidad
20
4
D
Hexano

CH
3
(CH
2
)
4
CH
3

68,7 -94

0,659

la combustin y la halogenacin.

COMBUSTION

La combustin de los componentes del gas natural y del petrleo es una gran
fuente de calor y energa. EI gas natural es principalmente metano, mientras
que el petrIeo es una mezcla compleja de sustancias gaseosas, lquidas y
slidas que deben refinarse antes de su uso. Ms de 100 hidrocarburos dife-
rentes, muchos de ellos alcanos, han sido aislados por destilacin fraccionada
de una muestra simple de petrleo. La transformacin qumica, total que ocurre
en la combustin completa de un alcano es:

O (2.1.) C
n
nCO + (n+1)H O
2 2
H
2n+2
3n+1 +

Segn esta ecuacin, es obvio que el proceso de combustin es extremada-
mente complejo. En efecto seria difcil imaginar una reorganizacin ms exten-
sa de los tomos que la que ha ocurrido aqu. Aparentemente se requieren
muchos pasos para esta transformacin la cual tiene, por lo tanto, un meca-
nismo de reaccin muy complicado. Ciertamente, estudios cuidadosos de las
llamas de hidrocarburos han demostrado, la presencia de gran variedad de
radicales intermedios.

CALOR DE REACCION .-Puesto que se desprende calor en la combustin de
hidrocarburos -o sea, la reaccin es exotrmica- consideramos que los produc-
tos tienen un contenido calorfico, o energa potencial, menor que los reaccio-
nantes. La diferencia en contenido calorfico entre los reaccionantes y los pro-
ductos es el calor de reaccin AH. Este se define por convencin como calor
de reaccin = contenido calorfico de producto -contenido calorfico de los reac-
cionantes

H = H
productos
- H
reaccionantes
(2.2)

Por tanto, H en reacciones exotrmicas siempre tendr un valor negativo..

Aunque la combustin siempre es exotrmica, otras reacciones pueden formar
productos que tengan un contenido calorfico mayor que las reaccionantes. En
esa transformacin se absorber calor (H ser positivo), y la reaccin se
denominar endotrmica. Estas definiciones se resumen en la figura siguiente


contenido
calorfico
H
Se libera calor
H es negativa
H(-)
reaccionantes
reaccionantes
productos
productos
Se absorve calor
H es positiva
contenido
calorfico
H H(+)

Reacciones exotrmicas y endotrmicas
Halogenacin

La halogenacin es la sustitucin de uno o ms de los tomos de hidrgeno de
un compuesto orgnico por un halgeno (flor, cloro, bromo o yodo) para for-
mar el correspondiente fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro. Despus de la
combustin esta transformacin de los alcanos en haluros de alquilo constituye
la reaccin ms importante de los alcanos.

Cloracin del metano

Una mezcla de metano y cloro puede guardarse en la oscuridad a temperatura
ambiente por largos periodos sin que muestre ningn signo de cambio. Sin
embargo, si esta mezcla se inflama por una chispa o se expone a la luz del sol
ocurre una reaccin explosiva. La transformacin total puede describirse por
una serie de reacciones de sustitucin:

(2.8.) CH + Cl H
H
H
Clorometano
o cloruro de metilo
C Cl + HCl
2 4
250 400C o luz ultravioleta

(2.9.) CH Cl + Cl H
H
Cl
Diclorometano
C Cl + HCl
2 3
calor o luz
(2.10.) CH Cl + Cl H
Cl
Cl
Triclorometano
o cloroformo
C Cl + HCl
2 2 2
calor o luz
(2.11.)
Cl
CH Cl + Cl Cl
Cl
C Cl + HCl
2 3
calor o luz
Tetraclorometano
o tetracloruro de carbono

Si la mezcla reaccionante contiene un exceso de metano, la reaccin ms im-
portante es 2.8, y el producto principal es clorometano. Una reaccin similar
pero ms lenta ocurre con bromo. La fluoracin y la yodacin directa no son
prcticas puesto que el flor reacciona en forma incontrolable y el yodo no re-
acciona.

Problema 2.12.Qu condiciones experimentales se esperara que produjeran
CHCI
3
y CC
4
, como los productos principales de la cloracin del metano?

La cloracin del metano es exotrmica ( H
25
' = -24 Kcal/mol) esencialmente
irreversible a temperaturas menores de 500C. A diferencia de las trasforma-
ciones complejas que ocurren durante la combustin, esta reaccin de sustitu-
cin relativamente simple parece suministrar un sistema ideal para especula-
cin e investigacin de mecanismo. Un mecanismo de reaccin satisfactorio
para la cloracin del metano debe incorporar dos hechos claves. Primero, se
necesita calor fuerte o luz para que la reaccin ocurra a una velocidad razona-
ble. Segundo, si se utiliza luz, miles de molculas reaccionan por cada fotn de
luz absorbido. Este gran factor de eficiencia sugiere que est ocurriendo una

reaccin en cadena, y como rara vez se forman iones en las reacciones en fase
gaseosa, esta reaccin de cloracin en cadena probablemente involucra inter-
medios neutros tales como radicales y tomos. La siguiente secuencia de eta-
pas define una trayectoria o mecanismo de la reaccin que concuerda con es-
tos hechos.

Cl iniciacin
2
energa
2Cl. (2.12)
CH . + Cl
cadena de propagacin
3 3 2
CH
(2.13)
Cl. + CH
4 3
H Cl + CH .
Cl + Cl.
CH . + CH
no productiva
3 3 4 4
CH
(2.14)
Cl. + Cl
2 2
Cl + Cl.
+ CH .
CH . + CH . reacciones de terminacin
de la cadena
3 3 3 3
CH (2.15)
Cl. + CH .
3 3
CH Cl
CH .
Cl. + Cl.
2
Cl

En la mezcla inicial de metano y cloro slo estn presentes dos tipos de enlace
covalente, C ----- H y Cl ---- Cl. A temperaturas menores de 100C la energa
trmica de la mezcla reaccionante no puede romper un nmero significativo de
estos enlaces. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta, tiene lugar
homlisis de enlace Cl -- Cl, que es relativamente dbil, de preferencia sobre la
ruptura de los enlaces C---- H del metano. Ms an puesto que el cloro es el
nico reaccionante que absorbe luz en la regin de 3000 a 6000 A, es muy
probable que la ruptura del enlace Cl --- Cl sea aceptando la existencia de un
paso inicial fuertemente endotrmico, es clara la razn por la cual una mezcla
de metano y cloro es estable en la oscuridad a menos de 100.
Los tomos de cloro generados en el paso de iniciacin reaccionan con metano
para formar HCl y radicales metilo (CH
3
.). comienza entonces una reaccin en
cadena (ecuaciones 2.13), donde el torno de cloro reaccionante se regenera
por ataque de los radicales metilo sobre el cloro molecular. Tericamente un
tomo de cloro simple podra convertir completamente una mezcla equimolecu-
lar de metano y cloro en clorometano y cloruro de hidrgeno. Sin embargo, en
la prctica la reaccin en cadena se termina eventualmente por la desaparicin
de radicales y tomos por combinacin entre si (ecuaciones 2.15). Aunque

estas reacciones de terminacin son muy rpidas y exotrmicas, la propaga-
cin de la cadena se favorece sobre la terminacin debido a que la concentra-
cin de radicales y tomos en el sistema reaccionante es muy pequea y un
choque directo entre tales especies es raro.

2.4. CONFORMACIONES

A los diferentes arreglos obtenidos por rotaciones alrededor de un enlace sen-
cillo se les llama conformaciones. Las conformaciones puras y nicas no se
pueden aislar en la mayor parte de los casos, porque las molculas estn en
constante rotacin a travs de todas las conformaciones posibles.

AI dibujar las conformaciones emplearemos con frecuencia las proyecciones
de Newman, que es un medio de representar una molcula viendo directamen-
te a lo largo del enlace que conecta los dos tomos de carbono. El tomo de
carbono delantero se representa por tres lneas (tres enlaces) que se unen en
forma de Y. El tomo de carbono trasero se representa mediante un circulo con
tres enlaces apuntando hacia fuera. Hasta que se familiarice con la regla de
Newman, el lector debe hacer un modelo de cada ejemplo, y compararlo con el
modelo que dibuje.

Hay un nmero infinito de conformaciones posibles para el etano, porque el
ngulo entre los tomos de hidrgeno, en los tomos delantero y trasero de
carbono, pueden tomar un nmero infinito de valores. Las estructuras de ca-
ballete representan la molcula vista en cierto ngulo, hacia el enlace carbono-
carbono. Estas estructuras pueden ser engaosas, dependiendo de cmo las
mira el ojo.

Cualquiera de estas, conformaciones se puede especificar mediante su ngulo
diedro ( ),que es el ngulo entre los enlaces C - H en el tomo de carbono
delantero, y los enlaces C - H en el tomo de carbono trasero en la proyeccin
de Newman. Dos de las conformaciones tienen nombres especiales. La con-
formacin en las = 0 se llama conformacin eclipsada, porque la proyec-
cin de Newman muestra los tomos de hidrgeno del tomo trasero de carbo-
no escondidos (eclipsados) por los del tomo delantero del carbono. La con-
formacin escalonada, con = 60 , tiene los tomos de hidrgeno del car-
bono posterior escalonados entre los tomos de hidrgeno del tomo de car-
bono delantero. A cualquier otra conformacin intermedia se le llama confor-
macin sesgada.

Todas las conformaciones posibles coexisten en cualquier muestra de etano
gaseoso. A temperatura ambiente, las molculas de etano estn girando y sus
conformaciones cambian constantemente. Sin embargo, estas conformaciones

no son igualmente favorecidas. La conformacin con energa mnima es la es-
calonada, con las nubes de electrones de los enlaces C ----- H separadas lo
ms posible. La conformacin eclipsada coloca las nubes electrnicas de los
enlaces C --- H ms cercanas entre si; tiene aproximadamente 3kcal/mol
(12kj/mol) de ms en su energa que la conformacin escalonada. Tres kiloca-
loras no es una gran cantidad de energa, y a la temperatura ambiente la ma-
yor parte de las molculas tienen suficiente energa cintica como para superar
esta etapa barrera a su giro.

Conformaciones del etano
Estructuras de caballete
eclipsada
(mxima energa)
escalonada
(mnima energa)
Proyeccin de Newman

- 216 -

CAPITULO III
CICLOALCANOS

Muchos compuestos, orgnicos son cclicos: es decir, sus tomos, forman un
anillo .

Los carbohidratos (azcares) que ingerimos, son cclicos, los nuclesidos que
forman nuestro ADN y ARN son cclicos, y los antibiticos que empleamos para
el tratamiento de enfermedades tambin lo son. En este capitulo, emplearemos
los cicloalcanos como ejemplos para describir las propiedades de estabilidad
de los compuestos cclicos.

Los cicloalcanos son alcanos que contienen anillos de tomos de carbono. Los
cicloalcanos simples se nombran como los alcanos acclicos, (que no son ccli-
cos), agregando el prefijo ciclo para indicar la presencia de un anillo. Por ejem-
plo, el cicloalcano con cuatro tomos de carbono en el anillo, se llama ciclobu-
tano. EI cicloalcano, con siete tomos de carbono en el anillo es el ciclohepta-
no. Con frecuencia se emplean frmulas de lnea y ngulo para representar las
estructuras de los cicloalcanos. La figura 3-1 aclara el tema.
Figura 3-1

C
H
H
H H
H
H
C C
ciclopropano
C H
ciclobutano
C H
ciclopentano
C H
3 4 5 6 8 10

C
C C
C H
H
H H
H
H
H H
C
C
C C
C
H H
H H
H H
H
H H
H
C
H
H
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
H H
H H
ciclohexano
C H
6 12
cicloheptano
C H
7 14
H
H
C
H
H
C C
C C
C C
H H
H
H
H
H
H
H
H H

Estos cicloalcanos simples son anillos de grupos CH
2
(grupos metleno). Cada
uno de esos cicloalcanos tiene exactamente el doble de tomos de hidrgeno
que tomos de carbono, lo cual da la frmula general C
n
H
2n
, Esta frmula ge-
Cicloalcanos QUMICA ORGANICA 217

neral tiene dos tomos menos de hidrgeno que la (2n + 2) de, los alcanos
acclicos. Una cadena cclica no tiene extremos, y no se necesitan hidrgenos
para tapar los extremos de la cadena.

3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS

La mayor parte de los cicloalcanos se asemejan a los alcanos acclicos, de
cadena abierta, en cuanto a sus propiedades fsicas y qumicas. Son no pola-
res, relativamente inertes, con puntos, de ebullicin y de fusin que dependen
de sus pesos moleculares. Los cicloalcanos tienen forma cclica ms compac-
ta, y por lo tanto sus propiedades son semejantes a las de los alcanos compac-
tos , es decir los ramificados. En la tabla 3-1 se enumera las propiedades fsi-
cas de los alcanos comunes

TABLA 3.1
Cicloalcano Frmula Punto de
ebulli-
cin(C)
Punto de
fusin (C)
Densidad(g/ml)
Ciclopropano C
3
H
6
- 33 -128 0.72
Ciclobutano C
4
H
8
- 12 -50 0.75
Ciclopentano C
5
H
10
49 -94 0.74
Ciclohexano C
6
H
12
81 7 0.78
Cicloheptano C
7
H
14
118 - 12 0.81
Ciclooctano C
8
H
16
148 14 0.83

3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS

A los cicloalcanos se les nombra de manera muy semejante a la de los alcanos
acclicos. Los cicloalcanos sustituidos emplean al cicloalcano como nombre
bsico, y los grupos alquilo se nombran como sustituyentes. Si slo hay un
sustituto, no se necesita numerar.
metilciclopentano
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
t-butilcicloheptano
C CH
3
C
CH
3 CH
3
H H
(1,2-dimetilpropil)ciclohexano

Si hay dos o ms sustituyentes en el anillo, se numeran los tomos de carbono,
de ste. La numeracin con uno de los carbonos del anillo, que ste sustituido,
y sigue en la direccin que resulte en el nmero mnimo posible de los dems
sustituyentes. En el nombre, los sustituyentes van en orden alfabtico.

1,1,3-trimetilciclopentano
CH
3
1,1-dietil-4-isopropilciclohexano
CH
H
3
H C
3
CH
2
CH
3
CH
CH
3
5
4
3
2
1
6
CH
3
H
CH
2
CH
3

Cuando la parte acclica de la molcula contiene ms tomos de carbono que
la parte cclica( o cuando contiene un grupo funcional importante), a la parte
cclica a veces se le da el nombre de sustituto, cicloalquilo en la cadena accli-
ca.
4-ciclopropil-3-metiloctano
1
2
3
4
5
6
7
8
H C C CH
2
CH
2
CH
2
1 2 3 4
5
5-ciclobutil-1-pentino ciclopentilciclohexano

Problema 3-1
Dar un nombre segn IUAPAC para cada uno de los compuestos siguientes:

(a)
CH
3
CH
CH
3
CH CH
2
CH
3
3
(b)
CH
3
CH
3
(c)

Problema 3-2
Dibujar la estructura y dar la frmula molecular de los compuestos siguientes:
a) ciclododecano
b) propilciclohexano
c) ciclopropilciclopentano
d) 3-til-1,1-dimetilciclohexano


3-3 ISOMERA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS

Los alcanos de cadena abierta presentan rotaciones con respecto a los enlaces
sencillos carbono-carbono, y pueden asumir libremente cualquiera nmero
infinito de sus conformaciones. Los alquenos tienen dobles enlaces rgidos
que evitan la rotacin, dando lugar a ismeros cis y trans con diferentes orien-
taciones de los grupos en el doble enlace. Los cicloalcanos son semejantes a
los alquenos en este respecto. Un cicloalcano tiene dos caras distintas. Si dos
sustituyentes apuntan hacia la misma cara son cis. Si apuntan hacia caras
opuestas, son trans. Estos ismeros geomtricos no pueden interconvertirse
sin romper y volver a formar los enlaces.

La figura 3-2 compara los, ismeros geomtricos del 2-buteno con los del 1,2-
dimetilciclopentano. El lector debe hacer modelos de esos compuestos para
convencerse que n o se pueden interconvertir el cis y el trans -1,2 , dimetici-
clopentano, mediante rotaciones simples con respecto a los enlaces.

FIGURA 3-2
C C
CH
H H
3
H C
3
cis-2-buteno trans-2-buteno
C C
CH
H
3
H C
3
H
cis-1,2-dimetilciclopentano
CH
3
CH
3
H H
H H
CH
3
CH
3
trans-1,2-dimetilciclopentano
CH
3
H
H
H
CH
3
CH
3
H
H C
3

Problema 3-4
Cul de los siguientes ciclo alcanos es capaz de isomera geomtrica (cis-
trans)? Representar los ismeros cis y trans
a) 3-til-1,1-dimetilciclohexano
b) 1,4- dimetilciclohexano
c) 1-til-3-metilciclopentano
d) 1-cloropropil 2-metilciclohexano

Problema 3-5
Dar un nombre completo segn IUPAC a cada uno de los ciclo alcanos siguien-

tes:

CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
H
(a) (b)
H
CH
2
CH
3
C(CH )
3
H
3
H
CH
3
H
H C
3
(c)
H

3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.-

Aunque todos los cicloalcanos sencillos hasta de aproximadamente C
20
ya se
han sintetizado los tamaos mas comunes de anillo contienen cinco y seis
tomos de carbono. Estudiaremos detalladamente las estabilidades y confor-
maciones de estos anillos, porque ayudan a determinar las propiedades de
muchos compuestos orgnicos importantes.

Porque los anillos de cinco y seis miembros, son ms comunes que los de-
ms anillos? .A fines del siglo XlX, Adolf von Baeyer fue el primero que trat de
explicar las estabilidades relativas de las molculas cclicas, y le fue otorgado
el Premio Nobel en 1905 por sus trabajos. Baeyer dedujo que los tomos de
carbono en los alcanos acclicos tienen ngulos de enlace mediante la geome-
tra tetradrica de los tomos de carbono hibridados sp
3

Si un cicloalcano necesita de otros ngulos de enlace que no sean 109.5 los
orbitales de los enlaces carbono-carbono no pueden alcanzar un traslape pti-
mo, y el cicloalcano debe tener cierta tensin angular (a veces se le llama
tensin de Baeyer) asociada. La figura 3-3 muestra un ciclobutano plano, con
sus ngulos de enlace de 90 debe tener una tensin angular apreciable.

FIGURA 3-3

CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
H
(a) (b)
H
CH
2
CH
3
C(CH )
3
H
3
H
CH
3
H
H C
3
(c)
H

3.5 CALORES DE COMBUSTION

El calor de combustin es la cantidad de calor liberada cuando se quema un

compuesto con un exceso de oxigeno en un recipiente cerrado que se llama
bomba calorimtrica. Si el compuesto tiene energa adicional como resultado
de tensiones en el anillo, esa energa se libera en la combustin. Por lo general
el calor de combustin se mide a travs del aumento de temperatura del bao
de agua que rodea la "bomba".

Un cicloalcano puede representarse mediante la frmula molecular (CH
2
)
n
, de
modo que la reaccin general en la bomba calorimtrica es:
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
+ nO nCO + nH O + calor de combustin) n (
2
3
2 2 2
cicloalcano, (CH )n
2

El calor molar de combustin del ciclohexano es casi el doble que el del ciclo-
propano, simplemente porque el ciclohexano contiene el doble de grupos meti-
leno (CH
2
) por mol. Para comparar las estabilidades relativas de los cicloalca-
nos, se divide el calor de combustin entre el nmero de grupos metilenos
(CH
2
). El resultado es la energa por grupo (CH
2
). AI comparar estas energas
se obtienen los valores de la intensidad de la tensin de anillo (por grupo meti-
leno) en los cicloalcanos.

Empleando los valores de combustin (por mol de grupos CH
2
) podemos cal-
cular la tensin de anillo de los cicloalcanos. El valor de referencia es el calor
de combustin por grupo CH
2
de un alcano de cadena larga.

FIGURA 3-4
49.5, compresin
de ngulo
ngulo tetradrico
de 109.5
enlaces doblados,
traslape no lineal
60
CH
H
H
H
H
C
C C
H H

LA TABLA 3-2 muestra los calores de combustin, en Kcal/mol para algunos
cicloalcanos simples. El valor de referencia de 157.4 Kcal (659kj) por mol del
grupo CH
2
proviene de un alcano de cadena larga que no tiene tensin. Los
valores muestran mucha tensin de anillo en el ciclopropano y el ciclobutano.
El ciclopentano, cicloheptano y ciclooctano tiene cantidades mucho menores, y
el ciclohexano carece completamente de esa tensin. Describiremos en detalle
varias de esas molculas para explicar cmo surge este comportamiento de la
tensin del anillo.

TABLA 3-2

Tamao
Del Anillo

Cicloalcano
Calor molar
De combustin

Calor de com-
bustin
Por grupo CH2
Tensin del
anillo
Por grupo CH2
Tensin total de
Anillo

3 Ciclopropano 499.8 Kcal 166.6 Kcal 9.2 Kcal 27.6 Kcal(115kj)
4 Ciclobutano 655.9 kcal 164.0 Kcal 6.6 Kcal 26.4 Kcal(110kj)
5 Ciclopentano 793.5 kcal 158.7 Kcal 1.3 Kcal 6.5 Kcal( 27kj)
6 Ciclohexano 944.5 kcal 157.4 Kcal 0.0 Kcal 0.0 Kcal( 0.0kj)
7 Cicloheptano 1108.3 kcal 158.3 Kcal 0.9 Kcal 6.3 Kcal( 0.0kj)
8 Ciclooctano 1268.9 Kcal 158.6 Kcal 1.2 Kcal 9.6 Kcal( 40kj)
Referencia :Alcano de cadena larga 157.4 Kcal 0.0 Kcal 0.0 Kcal( 0.0kj)

Ciclopropano

La informacin de la tabla 3-2 muestra que el ciclopropano tiene ms tensin
de anillo por grupo metileno que cualquier otro cicloalcano. Hay dos factores
que contribuyen a este fenmeno. Primeramente tenemos la tensin angular
requerida para forzar que los ngulos tetradricos de 109.5 se deforman hasta
60 que tiene el ciclopropano. EI traslape de los orbitales sp
3
no pueden apun-
tarse directamente entre si, y se traslapen a cierto ngulo para formar un "enla-
ce deformado" mas dbil (Fig. 3-4).

La tensin torsional es el segundo factor que contribuye a la gran tensin del
anillo del ciclopropano. EI anillo de tres miembros; es plano y todos los enlaces

estn eclipsados. Una proyeccin de Newman de uno de los enlaces de carbo-
no-carbono (fig. 3-5) muestra que la conformacin de los enlaces de propano
es muy semejante a la conformacin totalmente eclipsada del butano. La ten-
sin torsional en el ciclopropano no es tan grande como la deformacin de su
ngulo. Pero ayuda a explicar la gran tensin total del anillo.

EI ciclopropano es ms reactivo que otros alcanos. Las reacciones que abren
su anillo liberan 27.6 Kcal (115kj) por mol de energa, lo cual da una fuerza
impulsora adicional para esas reacciones.

FIGURA 3-5
H
C
H
H
H
H
H
Proyeccin de Newman
del ciclopropano

Conformaciones del ciclohexano

Los datos de combustin (tabla 3-2) muestran que el ciclohexano no tiene ten-
sin de anillo. El ciclohexano debe tener ngulos de enlace muy cercanos al
ngulo tetradrico (y por lo tanto no tiene tensin angular), tambin no debe
tener enlaces

eclipsados y no tiene tensin de torsin. Un hexgono plano y regular tendra
ngulos de plano enlace de 120en lugar de los 109 .5, lo cual implica cierta
tensin de ngulo. Tambin, un anillo piano tendra algo de tensin de torsin
de los enlaces de los grupos CH
2
adyacentes. Es evidente que el anillo de ci-
clohexano no puede ser plano.

conformaciones de silla y en bote

La molcula del ciclohexano logra tener ngulos de enlace tetragonales y con-
formaciones escalonadas asumiendo una conformacin plegada. La conforma-
cin mas estable es la conformacin de silla que se muestra en la figura 3-6.
Construya un modelo, molecular del ciclohexano, y compare con los dibujos de
la figura 3-6. En la conformacin de silla, todos los ngulos entre los enlaces

carbono-carbono son de 109.5La proyeccin de Newman viendo a lo largo de
los enlaces del asiento muestra que: todos los enlaces estn en conformacio-
nes escalonadas.

La conformacin de bote del ciclohexano (figura 3-7) tambin tiene ngulos de
enlace de 109.5y evita la tensin angular. Esta c onformacin se asemeja a la
de silla, pero con la salvedad de que el grupo metileno del apoyo est dobla-
do hacia arriba. Sin embargo, la conformacin de bote tiene tensin de torsin
porque los enlaces estn eclipsados. Este eclipsamiento, fuerza a dos de los
hidrgenos en los extremos del "bote" a interferir entre si. A esos hidrgenos se
les llama hidrgenos en asta, porque apuntan hacia arriba de los extremos del
bote, como dos astas. El segundo esquema de la figura emplea una proyeccin
de Newman de los enlaces carbono-carbono a lo largo de los lados del bote
para mostrar este eclipsamiento.

FIG. 3 6
H
HHH
H
H
H
H
H H
H
H
H
CH2
CH2
H
H
H
H
H
H
H
H H
conformacin en silla
proyeccin de Newman

Una molcula de ciclohexano en conformacin de bote en realidad existe como
conformacin de bote torcido, que tambin se muestra en la figura 3-7. Si el
lector arma el modelo molecular en conformacin de bote y lo tuerce ligeramen-
te, los hidrgenos en esta se mueven alejndose entre si y se reduce el eclip-
samiento de los enlaces. Aun cuando cl bote torcido tiene menor energa que el
bote simtrico, todava tiene un exceso de energa de aproximadamente 5.5
Kcal/mol (23 kJ/mol) con respecto, a la conformacin de la silla. Cuando se
menciona la conformacin en bote, con frecuencia se sobreentiende que se
trata del bote torcido.


FIG. 3 7
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH2
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
CH2 H
H
H
H
H

En cualquier instante, la mayor parte de las molculas en una muestra de ci-
clohexano estn en conformacin de silla. Sin embargo, la barrera de energa
entre las conformaciones de bote y de silla es lo, suficientemente baja corno
para que las conformaciones se interconviertan entre si muchas veces por se-
gundo. La interconversin de silla a bote tiene lugar en, "apoyo" de aquella, que
se dobla hacia arriba y forma el. bote. EI punto de mxima energa en este
proceso es la conformacin donde cl estribo, es coplanar con los lados de la
molcula. A este arreglo, inestable se le llama conformacin de semisilla.

Representacin de conformaciones de silla

No es difcil representar diagrama realistas de las conformaciones del ciclo-
hexano, pero se deben seguir reglas para mostrar las posiciones verdaderas de
los sustituyentes en el anillo. Construya un anillo de ciclohexano con los mode-
los, colquelo en la conformacin de silla, y selo para seguir este desarrollo.

Dibujemos el marco de enlaces carbono-carbono con lnea de slo tres pen-
dientes distintas. (Observe el modelo!) Estas pendientes se llamarn a, b y c
en la figura 3-8.

Podemos dibujar la silla con la cabecera hacia la izquierda y el. apoyo hacia la
derecha, o viceversa.

FIGURA 3-8

compuesto
de
pendiente a pendiente b pendiente c

A continuacin llenamos los enlaces axiales, y ecuatoriales. Los enlaces axia-
les se dibujan en forma vertical (fig.3-9). Cuando cl vrtice de la silla apunte
hacia arriba, su enlace axial tambin apunta en esa direccin. Un vrtice que
apunta hacia abajo tiene, un enlace axial que apunta, hacia abajo. Por ejemplo,
C1 es un vrtice que apunta hacia arriba, de modo que su enlace axial apunta
en esa misma direccin. C2 apunta hacia abajo, y su enlace axial tambin.

Los enlaces ecuatoriales son ms difciles. Cada tomo de carbono esta repre-
sentado, por un vrtice formado por la interseccin de dos lneas, que tienen
dos de las pendientes posibles, a, b y c. Cada enlace ecuatorial debe tener la
tercera pendiente, es decir, la pendiente que no esta representada por las dos
lneas que forman cl vrtice.
FIGURA 3-9
eje

Vea el modelo y tambin la figura 3-10. El vrtice que representa a C1 est
formado por lneas con pendientes b y c.

FIGURA 3-10

a
a
a
a
b
b
b
b
c
6
2
1
3
5
4
c
c
c

Su enlace ecuatorial debera tener pendiente a. El enlace ecuatorial en C2 de-
be tener la pendiente c. La figura 3-10 muestra al ciclohexano con los enlaces
ecuatoriales anotados. Note las figuras en forma, de W y de M que resulten

cuando se dibujan correctamente, esos, enlaces.

Problema 3-6
Dibujar al 1,2,3,4,5,6-hexametileiclohexano con todos los grupos, metilo

a) en posiciones axiales
b) en posiciones ecuatoriales

Nomenclatura de los alcanos bicclicos

El nombre de estos compuestos se basa en el nombre del alcano que tiene el
mismo nmero de carbonos, que los presentes en el sistema de anillos. Este
nombre sigue al prefijo biciclo y a los nmeros entre parntesis que indican los
tomos de carbono en cada puente. Los ejemplos siguientes contienen ocho
tomos de carbono, y su nombre es biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano,
respectivamente.

FIGURA 3-11

Todos los sistemas bicclicos fundidos y con puente tienen tres, "puentes" que
conectan a los dos tomos de cabeza de puente donde se conectan los anillos.
Los nmeros entre parntesis rectangulares, indican cl numero de tomos de
carbono, en cada uno, de los tres puentes que conectan los carbonos cabezas
de puente, en orden de trabajo decreciente.

Problema 3-8

Nombrar los siguientes compuestos
( a ) ( b ) ( c ) ( d )

Decalina cis y trans

La decalina (biciclo[4.4.O]decano) es cl ejemplo mis comn de un sistema de
anillo fundido. Existen dos ismeros geomtricos de la decalina, como se
muestra en la figura 3-12. Uno, tiene los anillos fundidos con dos enlaces cis,
mientras que el otro est fundido con dos enlaces trans. El estudiante debe
hacer un modelo de la decalina, para seguir esta explicacin.

FIGURA 3.12
H
H H
H
H
H

Si consideramos al anillo izquierdo del dibujo de la cis-decalina, los enlaces al
anillo derecho se dirigen ambos hacia abajo ( y los hidrgenos unidos a los
carbonos puente se dirigen hacia arriba). Por tanto, los enlaces son cis, y se
trata de una fusin de anillos cis. En la trans-decalina, los enlaces son trans, y
se trata de una fusin de anillos trans. Los anillos de seis miembros en ambos
ismeros asumen la conformacin de silla, como se muestra en al figura 3-12

La conformacin de la cis-decalina es un poco flexible, mientras que el ismero
trans es muy rgido. Si uno de los anillos en el ismero trans pasara por una
interconversin silla-silla, los enlaces al segundo anillo serian ambos axiales y
estaran separados 180entre si. Esta conformacin es imposible, y evita cual-
quier interconversin silla-silla en la trans-decalina
.

- 229 -

CAPITULO IV
ALQUENOS

Los alquenos ms sencillos, tales como el eteno (C
2
H
4
y el propeno (C
3
H
6
),
pueden obtenerse a partir del petrleo, y son importantes materias primas indus-
triales. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos compuestos que
contienen dobles enlaces carbono-carbono. Los nombres comnmente usados
para esos compuestos no se derivan en forma lgica de sus formulas estructura-
les sino que se heredaron de los antiguos qumicos, quienes a menudo derivaron
cl nombre de una nueva sustancia a partir de su origen botnico.

Los alquenos que no se obtienen a partir de fuentes naturales pueden sinteti-
zarse con frecuencia en el laboratorio. La forma ms comn para efectuar esto,
es por medio de una reaccin de eliminacin. Recurdese que dijimos que la
deshidrohalogenacin de los haluros de alquilo produce alquenos. Otras reac-
ciones de eliminacin son:
2 2 2 2
CR C R CR C R

Z Y
=

Tipo de reaccin Sustituyente Y Sustituyente Z
Deshidrohalogenacin H Cl, Br o I
Deshalogenacin Cl, Br o I Cl, Br o I
Deshidratacin O H H

a) Deshidrohalogenacin de los halgenuros de alquilo
CH
3
CH
2
Cl + KOH
ol e tan
CH
2
= CH
2
+ KCl + H
2
O

b) Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales
Cl Cl

CH CH CH ZnCl Zn + CH - CH - CH
3 2 2 3 2
= +

c) Deshidratacin de alcoholes

OH

O H CH CH CH CH - CH - CH
2 2 3
SO H
3 3
4 2
+ =

Otro mtodo til para producir alquenos es por una adicin controlada de
hidrgeno a un triple enlace carbono-carbono.
CHR RCH H CR RC
2
= +

4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS

Para los alquenos simples se pueden asignar nombres sistemticos de
la IUPAC usando una frmula ligeramente modificada de las reglas generales
de nomenclatura dadas para alcanos.

REGLAS:

1. El nombre bsico se refiere a la cadena carbonada mis larga que contiene
ambos carbonos del doble enlace. La terminacin eno clasifica el compuesto
como, un alqueno (ver la tabla 4. 1).
Alquenos QUMICA ORGANICA 231

TABLA 4.1
Nomenclatura de los alquenos

Frmula molecular Frmula estructural

Nombres
IUPAC

Nombres co-
munes
C
2
H
4
H
2
C = CH
2
eteno Etileno
C
3
H
6
CH
3
CH =

CH
2
propeno

Propileno
C
4
H
8
CH
3
CH
2
CH = CH
2
CH
3
CH =

CHCH
3
(CH
3
)
2
C = CH
2

1-buteno
2-buteno
3-metilpropeno
-butileno
-butileno
isobutileno
C
n
H
2n

C = C
R R
R R

Alqueno Olefina

2. Esta cadena mas larga se enumera a partir del extremo que asigne los n-
meros ms pequeos posibles para los tomos de carbono del doble enlace.
La posicin del doble enlace se indica luego por el nmero menor de los dos
carbonos unidos por doble enlace:
3 2 3
CH CH CH CH CH
5 4 3 2 1
=

2-penteno
(no 3-penteno)

3. Los sustituyentes unidos a la cadena mis larga (regla 1) se identifican, se
enumeran y se indican en la forma. usual y preceden al doble enlace en el
nombre:
4,4-dimetil -1-penteno
(no 2,2-dimetil-4-penteno)

4. En los alquenos cclicos los tomos de carbono del doble enlace no necesita
citarse. Por ejemplo,

5
5
6
1
1
2
2
3
3
4
4

5. Al dar nombres comunes a unos pocos grupos simples con doble enlace se
obtiene la flexibilidad adicional para nombrar compuestos de esta clase:

grupo vinilo cloruro de vinilo
o 1-cloroeteno
grupo alilo
Bromuro de alilo
o 3-bromo-1-propeno

Los siguientes ejemplos ilustran la nomenclatura IUPAC para una variedad de
alquenos y cicloalquenos:

1
2
3

Los compuestos con ms de un doble enlace se denominan en general polie-
nos Sin embargo, los nombres de compuestos especficos incluyen un prefijo
que denota el nmero exacto de dobles enlaces en una molcula (como en el

dieno anterior). Es til distinguir tres clases de agrupamiento de los dobles en-
laces de un dieno: los dobles enlaces acumulados tienen un tomo de carbono
en comn, los dobles enlaces conjugados estn unidos directamente por un
enlace sencillo, y los dobles enlaces aislados estn separados por uno o ms
tomos de carbono tetradricos.
C C
C
C
C
C
C
C
C C
C C

De acuerdo con estas definiciones, el limoneno y el cariofileno son dienos ais-
lados, y la vitamina A es un pentaeno completamente conjugado.

4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS

La estructura del alqueno mis simple, el eteno (C
2
H
4
), ha sido determinada, por
difraccin y medidas espectroscpicas. Exmenes similares, para una variedad
de compuestos de doble enlace indican una configuracin comn en la cual los
seis tomos asociados directamente con el doble enlace yacen todos esen-
cialmente en el mismo plano. Las dimensiones exactas del doble enlace varan
levemente de compuesto a compuesto, pero en general la longitud del enlace C
= C es cerca de 0.2
0
A mas corta que el enlace simple correspondiente, y el
ngulo de los enlaces sencillos en el tomo de carbono del doble enlace es
usualmente cercano a 118. Por ejemplo,

H
H
117
1.34 A
1.09 A
121.5
H
H
C C

4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS
Se han aislado, dos ismeros que tienen la misma constitucin general de en-
lazamiento del 2-buteno. Estos compuestos son estereoismeros cis-trans, o
isomeros geomtricos,

TABLA 4.2
Propiedades de los 2-butenos estereoismeros

Ismero Punto de fusin
(C)
Punto de ebu-
llicin (C)
Absorcin
Infrarroja (cm
-1
)
C = C
CH3 CH3
H H

-139 3.7 1650 y 680
C = C
H CH3
CH3
H

Trans-2-buteno
-106 0.9 1710 y 980

Anlogos a aquellos observados en los cicloalcanos. Ciertamente, si observa-
mos el doble enlace como un anillo de dos miembros la analoga queda com-
pleta. Alguna propiedades fsicas caractersticas de estos hidrocarburos se dan
en la tabla 4.2. EI isomerismo cis-trans tambien ocurre en otros alquenos. En
hidrocarburos ramificados tales como el 3-metil-2-penteno la relacin cis-trans
se refiere usualmente al segmento de la cadena carbonada mis larga que pasa
a travs del doble enlace:

C C C C
C C C C
C H 2 3 CH3 CH3 C H 2 3
C H 2 3 C H 2 3 Cl H
H
H CH3 CH3 Cl
H H H

Observamos a partir de estos ejemplos que solo aquellos alquenos. en los cua-
les cada uno de los tomos de carbono del doble enlace est unido con enlace
sencillo a dos sustituyentes diferentes pueden exhibir estereoisomera cis-
trans. A la inversa, si uno o ambos de los tomos de carbono del doble enlace
poseen idnticos sustituyentes unidos por enlace sencillo, el alquino no puede
exhibir esta estereoisomera.

C
C
C
C
C
C
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
CH3
H
H
H
C
C
C
C
C
C
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
CH3
H
H
H

Las propiedades de los ismeros cis-trans con doble enlace pueden exhibir
diferencias sorprendentes e importantes. El caucho natural, por ejemplo, es un
material elstico pegajoso formado por cadenas carbonadas de alto peso mo-
lecular ( 1000 000 caracterizadas por una unidad de cinco carbonos que se
repite y que tiene un doble enlace cis). El ismero trans correspondiente es una
sustancia no elsticas, ms bien quebradiza, Llamada gutapercha, la cual se
usa principalmente, como un aislante elctrico y en la manufactura de pelotas
de golf. Investigaciones recientes sobre la naturaleza de la visin en los ani-
males han demostrado que una isomerizacin cis-trans inducida por la luz de
sustancias relacionadas con la vitamina A es fundamental en la mayora de los
sistemas visuales.
PROBLEMA 4.1
Cul de los siguientes alquenos puede poseer estereoismeros?
(CH3 3 ) CCH
CH3 CH
CHCH3
CH3
CH3 CCl
C2 5 H
C(CH3 2 )
C(CH3)
CClCH3
a
b
c
d
e

PROBLEMA 4.2
Cuntos estereoismeros son posibles para cada una de las siguientes es-
tructuras?
CH
CH
C(CH ) 3
CH3
CH3
Cl
Cl
a
b
c
CH2
C(CH ) 3 2
CHCH3
CH CH CHCH CH CHCH 3 2 3 d

4.4 REACCIONES QUMICAS DE LOS ALQUENOS
Las reacciones son fundamentalmente de adicin y son de considerable utili-
dad sinttica y analtica.
C C
Br
H O Cl
H SO 2 4
H Cl
H O H 2
2
+
OSO H 3
H

- 237 -

CAPITULO V
ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos con triples enlaces carbono-carbono. El alquino
ms sencillo, es el etino, HC CH, de ordinario llamado acetileno. Es una
materia prima muy importante en sntesis orgnicas, especialmente en escala
industrial.

5. 1. NOMENCLATURA

El sistema IUPAC para denominar los alquinos emplea la terminacin -ino en
lugar de la -ano utilizada para los correspondientes hidrocarburos completa-
mente saturados. Muchos alquinos se denominan, por comodidad, como, pro-
ductos de substitucin del acetileno, como se indica entre parntesis. en los
siguientes ejemplos:

etino

H C C H
(acetileno)

2-butino

CH
3
C C CH
3

(dimetilacetileno)

CH
3
CH
2
C C CH
2
CH
3

(dietilacetileno)

5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS

TABLA 5.1
Propiedades fsicas de algunos alquinos
Propiedades fsicas de algunos
alquinos
Nombre
p.f.(C)

p.eb.(C)

Densidad
(g/cm
3
)
etino(acetileno)
propino
1-butino
2-butino
1-pentino
2-pentino
-82
-101
-122
-28
-98
-101
-75
-23
8
27
40
55

0.62
0.67
0.67
0.69
0.70
0.71
3-metil 1 butino
1-hexino
2-hexino
3-hexino
3.3-dimetii-1-butino
1-heptino
1-octino
1-nonino
1-decino

-124
-92
-51
-81
-80
-70
-65
-36
28
71
84
82
38
100
126
151
182
0.67
0.72
0.73
0.73
0.67
0.73
0.75
0.76
0.77

5.3 ETINO

El alquino ms sencillo, HC CH es de considerable importancia industrial;
generalmente recibe el nombre comn de, acetileno, en vez del nombre siste-
mtico de etino, que utilizaremos aqu. El etino se obtiene comnmente en
escala comercial por hidrlisis del carburo de calcio (CaC
2
) 0, con menor ren-
dimiento, por "cracking" a alta temperatura (o combustin parcial) de gases del
petrleo, particularmente metano. El carburo de calcio se obtiene en la reaccin
del xido de calcio, con carbn a unos 2000 C.

2000 C
CaO + 3C CaC
2
+ CO

El carburo de calcio reacciona con el agua (que acta como un cido) para dar
etino e hidrxido de calcio.

CaC
2
+ 2H
2
O HC CH+Ca(OH)
2

Alquinos QUMICA ORGANICA 239

El etino es mucho menos estable que el eteno o el etano:

Si el etino gaseoso es comprimido a varios cientos de libras por pulgada cua-
drada (psi), puede ocurrir una descomposicin explosiva que de carbono e
hidrgeno.
An el lquido debe ser manejado con cuidado. El etino no se utiliza comercial-
mente bajo presiones considerables, a menos que est mezclado con un gas
inerte y sea manipulado en un equipo resistente con el mnimo de volumen
libre. Las tuberas de gran dimetro para el transporte de etino comprimido se
rellenan generalmente con varillas de metal para disminuir el volumen libre. El
etino para soldadura es disuelto a 200 libras por pulgada cuadrada en acetona
y envasado en cilindros rellenos con tierra de diatomaceas.
Pueden obtenerse llamas con temperaturas de unos 2800 C por combustin
del etino con oxigeno puro. Es interesante observar que el etino, da llamas con
temperaturas mis altas que el eteno o el etano, aun cuando el etino, tiene real-
mente bastante menor calor de combustin que estos hidrocarburos. La tempe-
ratura mas alta de las llamas del etino, comparadas con las del eteno o el eta-
no, es posible a pesar del menor calor molar de combustin:

Esto se debe a que la capacidad calorfica del producto es menor. Se forma
menos agua y utiliza menor cantidad de calor de reaccin para llevar los pro-
ductos de combustin hasta las temperaturas de la llama. En otras palabras,
esto significa que se libera ms calor por unidad de volumen de la mezcla es-
tequiomtrica de hidrocarburo y oxgeno. Las cifras comparativas son: etino,
3,97; eteno, 3,76; y etano, 3,70 kcal/litro de mezcla gaseosa a temperatura y
presin estndar.

5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS

Los alquinos dan reacciones de adicin con muchos otros reactivos que se
adicionan a los alquenos, en especial con aquellos que son electroflicos. Ante-
riormente se explic la susceptibilidad de los alquenos frente a los reactivos
electroflicos, sobre la base de las repulsiones entre los electrones en el doble
enlace y es razonable esperar que los alquinos, con triples enlaces, sean an
mas susceptibles al ataque electroflico. Sin embargo, en realidad, las veloci-
dades de reaccin de los alquinos con los reactivos electroflicos son algo me-
nores que las de los alquenos. As, mientras que el color oscuro del bromo
liquido desaparece casi instantneamente cuando se adiciona a un alqueno, el
color del bromo, persiste durante algunos minutos con la mayora de los alqui-
nos. Anlogamente, la adicin de agua (hidratacin) a los alquinos, requiere no

solamente la asistencia cataltica de cidos (como para los, alquenos), sino
tambin la de iones mercricos:

Los iones mercricos, cuprosos y de nquel son frecuentemente catalizadores
especficos para las reacciones de los alquinos, debido quizs a su capacidad
de formar complejos; con los triples enlaces

El producto de la adicin de una molcula de agua al etino es inestable y se
reorganiza para dar un compuesto carbonlico, el acetaldehido. Con un etino
alquil substituido, la adicin de agua se efecta siempre de acuerdo, con la
regla de Markownikoff

Los alquinos reaccionan con cl permanganato de potasio con formacin de
dixido de manganeso y desaparicin del color prpura del ion permanganato,
tal como, ocurre con los alquenos pero de nuevo, generalmente, la reaccin no
es tan rpida con los alquinos. Los haluros de hidr6geno tambin se adicionan
al triple enlace. Estas adiciones, como las de los alquenos, se realizan de
acuerdo con la regia de Markownikof

5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS

Una reaccin caracterstica y de importancia sinttica de los 1 -alquinos es la
formacin de una sal (o alquinuro ) con bases muy fuertes. El carburo de cal-
cio, CaC
2
, puede considerarse como la sal clcica del etino con ambos hidr-
genos removidos, En esta forma, los alquinos se comportan como, cidos en el
sentido de que ceden protones a bases fuertes adecuadas

Los alquinos son mucho menos cidos que el agua. En otras palabras, el agua
es una base demasiado dbil para aceptar protones de los 1 -alquinos; en con-
secuencia, aun si los alquinos fueran solubles en el agua, no debera esperarse
una concentracin medible de iones hidrgeno por la ionizacin de los 1-
alquinos en soluciones acuosas diluidas. Sin embargo, los 1-alquinos son
aproximadamente 10
13
veces ms cidos que el amoniaco y se forman fcil-
mente alquinuros a partir de los 1-alquinos y las amidas metlicas en amoniaco
liquido.
R-C C : H + K : NH2
un alquinuro potsico
liquido
NH3
R C C : K + :NH3
+
+
+
+

Una prueba qumica sencilla y til para los 1 -alquinos, es su reaccin con una
solucin de plata amoniacal. Los alquinos con un triple enlace terminal forman
Alquinos QUMICA ORGANICA 241

sales slidas de plata, mientras que los. alquinos disustituidos, no reaccionan:
4
3 2 3
H N NH Ag(s) C C R ) (NH Ag H C C R

+ + +
Debe tenerse en cuenta que los alquinuros de plata secos pueden ser extre-
madamente sensibles a los golpes y pueden descomponerse por explosin.

5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS

El acetileno, es el alquino de mayor importancia, comercial. Su empleo principal
es como combustible en sopletes oxiacetilnicos. El acetileno es un gas incolo-
ro, de olor desagradable, que se quema en el aire con una llama amarilla que
desprende humo. Cuando se suministra oxigeno puro a la combustin, el color
de la flama cambia a azul claro y su temperatura aumenta considerablemente.
Si se comparan los calores, de combustin del acetileno con los del eteno y
etano, se ve por que este gas es un combustible excelente para obtener llamas
de temperaturas elevadas.

Si se tuviera que calentar un hogar quemando uno de esos combustibles, se
debera escoger el etano, porque produce mis calor por mol de combustible
consumido. En cl soplete de soldadura se desea lograr la temperatura mxima
posible de los productos gaseosos. El calor de reaccin debe, elevar la tempe-
ratura, de los productos de reaccin hasta la temperatura de llama. En general,
el aumento en la temperatura de los productos es proporcional al calor que se
emite por mol de los productos que se forman. Este aumento en la temperatura
es mximo para cl acetileno, que emite la mayor cantidad de calor por mol de
productos. La llama oxicetilnica alcanza temperaturas de 2800C.

Cuando se emple por primera, vez el acetileno, en trabajos de soldadura, se
le consideraba peligroso y explosivo. El acetileno es termodinmicamente ines-
table, y cuando el gas comprimido se sujeta a choque trmico o mecnico se
descompone en sus elementos, liberando una energa de 56 kcal por mol (234
kj). Con frecuencia, la descomposicin inicial rompe el recipiente, permitiendo,
que los productos (hidrgeno y carbn finamente dividido) se quemen en el
aire.

El acetileno se almacena y maneja con seguridad en cilindros llenos, con peda-
ceria de tabiques refractarios, humedecidos en acetona. El acetileno se disuel-
ve bien en la acetona, y el gas disuelto ya no tiende tanto a descomponerse. El
tabique aislante ayuda a controlar la descomposicin al minimizar el volumen
libre en cl cilindro, enfriando y controlando cualquier descomposicin antes de
que quede sin control.

- 242 -

CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS

EI benceno, C
6
H
6
y los otros hidrocarburos aromticos, tienen generalmente
propiedades tan marcadamente diferentes de las de los polienos tpicos de
cadena abierta, tales como el 1,3,5-hexatrieno, que es conveniente considerar-
los como una clase diferente de compuesto, llamados arenos.

En relacin con las uniones hay algo ms que cl simple promedio de los enla-
ces C-C sencillos y dobles, debido a que los enlaces C-C en cl benceno son
substancialmente mis fuertes que el promedio de la fortaleza de los enlaces
sencillos y dobles. Esto se refleja en cl calor de combustin del benceno que es
considerablemente menor que el esperado sobre la base de las energas de
enlace. La estabilidad extra del benceno, a causa de sus enlaces ms fuertes,
se designa energa de estabilizacin. Una gran parte de esta energa de estabi-
lizacin puede atribuirse a la energa de resonancia o deslocalizacin de los
seis electrones del carbono.

La escogencia de una formula grfica, adecuada y conveniente, para represen-
tar la estructura del benceno presenta un problema, puesto que la mejor mane-
ra de indicar los electrones enlazantes deslocalizados es por medio de lneas
punteadas que son muy dispendiosas para dibujar. Las frmulas estructurales
con lneas punteadas son las preferidas cuando es necesario hacer resaltar los
detalles finos de una estructura aromtica como cuando, por ejemplo, en el
fenantreno el grado de enlazamiento no es igual entre los diferentes pares de
carbono- generalmente, son deseables representaciones mas simplificadas y
muy frecuentemente utilizaremos el hexgono, convencional, con enlaces sen-
cillos y dobles alternantes, a pesar del hecho de que el benceno no posee do-
bles enlaces ordinarios Otro sistema de representacin ampliamente utilizado
para el benceno es un hexgono con un circulo inscrito que representa una
capa cerrada de seis electrones . sin embargo, como ya mencionamos. esta
representacin es excelente para el benceno, pero puede ser engaosa para
los hidrocarburos polnucleares.

Hidrocarburos Aromticos QUMICA ORGANICA 243

6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS
a. derivados del benceno

Se conocen muchos derivados de sustitucin del benceno con uno o ms de
los tomos de hidrgeno del anillo reemplazados por otros tomos o grupos.
Los siguientes son unos pocos ejemplos de hidrocarburos "bencenoides", y
debe notarse que los sustituyentes incluyen grupos, alquil, alquenil y aril.

CH3
lolueno
(metilbenceno)
fenilacetileno
(etimilbenceno)
bifenilo
(fenilbenceno)
difenilmetano
etilbenceno cumeno
(isopropibenceno)
estireno
(vinilbenceno)
C=CH
CH2
CH2CH3 CH CH = CH2
CH3 CH3
1 1
2 2 3 3
4 4
5 5
6
6

La nomenclatura de estos hidrocarburos es muy sencilla. Cada uno, se
denomina como alquil, alquenil, alquinil o arilbenceno, a menos que por alguna
razn el compuesto tenga un nombre comn. EI mismo grupo hidrocarbonado
(C
6
H
5
--) del benceno se llama un grupo fenilo. En general, los grupos arilo se,
representan como Ar. Entre otros grupos que tienen nombres comunes, tene-
mos:
bencilo benzal benzo
CH2 CH CH C
bencilo benzal benzhidrilo benzo
CH2 CH CH C

Cuando, hay dos o ms sustituyentes sobre un anillo de benceno se presenta
isomera de posicin. As, hay tres, posibles ismeros disubstituidos en el ben-
ceno, segn que los substituyentes ocupen las posiciones, relativas 1,2-, 1,3-
1,4-. Los ismeros se designan comnmente como orto, meta y para (u o-, m- y
p-) para los ismeros 1,2, 1,3 y 1,4, respectivamente. La simetra real del ben-
ceno, es tal, que slo es posible un producto de disubstitucin 1,2, a pesar de
que se podran predecir dos si el benceno tuviera la estructura del 1,3,5- cielo-
hexatrieno.

X
X
X
X
X
X
orto-xileno
(1,2-dimetilbenceno)
o - bromotolueno m - bromotolueno p - bromotolueno
meta - xileno
para - xileno
1
2
3
4
5
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Br
Br
Br
CH3
CH3
6

b. hidrocarburos aromticos polinucleares

Se conoce un amplio grupo de compuestos aromticos policiclicos que

tienen anillos bencnicos con posiciones orto comunes. Los compuestos origi-
nadores de este tipo se llaman de ordinario hidrocarburos aromticos polinu-
cleares. Tres ejemplos importantes son el naftaleno, el antraceno y el fenantre-
no. En el antraceno, los anillos estn conectados linealmente, mientras que en
el fenantreno estn conectados angularmente.

naftaleno antraceno fenantreno
1
1
1
7 7
7
2
2
2
3
3
3
4
4
4
5 5
5
6 6
6
8 8
8
9
9
10
10

hay dos productos posibles de monosubstitucin para el naftaleno, tres
para el antraceno y cinco, para el fenantreno. El sistema de numeracin acep-
tado para estos hidrocarburos es el que aparece en las frmulas; sin embargo,
las posiciones 1 y 2 en el naftaleno se designan frecuentemente como y .
Algunos ejemplos de productos de sustitucin son:

1. metilnaftaleno
( -metilnaftaleno)
2. metilnaftaleno
( -metilnaftaleno)
1. metilantraceno
CH3 CH3
CH3

6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS

Los olores agradables de los derivados de muchos arenos son la razn por la
cual, con frecuencia, se les llama hidrocarburos aromticos. Sin embargo, los
arenos por si mismos generalmente son muy txicos y debe evitarse la inhala-
cin de sus vapores. Los arenos voltiles son altamente inflamables y arden
con una. llama luminosa que produce mucho hollin a diferencia de los alcanos y
alquenos, que arden con una llama azulosa que deja muy poco residuo carbo-
noso.

En la Tabla 6.1 se da las propiedades fsicas de los principales arenos:

Tabla 6.1
Propiedades los arenos

Compuesto t.f.
C
t.e.
C
densidad
d
2
4
0
benceno
tolueno
etilbenceno
n-propilbenceno
isopropilbenceno
(cumeno)
t-butilbenceno
p-xileno
m-xileno
p-xileno
mesitileno
(1,3,5-trimetilbenceno)
dureno
(1,2,4,5 -tetrametilbenceno)
naftaleno
antraceno
fenantreno
5.5
-95
-94
-99
-96

-58
-25
-47
13
-50

80

80
216
101
80
111
136
159
152

168
144
139
138
165

191

218
340
340
0.8790
0.866
0.8669
0.8617
0.8620

0.8658
0.8968
0.8811
0.8541
0.8634

Son menos densos que cl agua y muy insolubles. Las temperaturas de ebulli-
cin aumentan muy regularmente con el peso molecular, pero hay poca corre-
lacin entre la temperatura de fusin y el peso molecular. La temperatura de
fusin depende en gran parte de la simetra del compuesto; as, el benceno
funde 100mis alto que el tolueno, y el p-xileno ms simtrico tiene una tempe-
ratura de fusin mis alta que la de los ismeros o- o m-.

6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMATICOS
a. sustitucin electrofilica aromtica
En esta seccin nos interesaremos especialmente en las reacciones de los
arenos, que comprenden ataque sobre el anillo aromtico.

FeBr2
N0
Br + HBr
Cl + HCl
Cl
SO H + H O 3 2
CH CH 3 3
CH3
CH3
CH3
CH
C
D
O
2
nitrobenceno
nitracin
bromacin
cloracin
cloracin
sulfonacin
alquilacin
alquilacin
acilacin
deuteracin
bromobenceno
Br2
Cl2
HOCl, H , Ag
H SO 2 4
CH Cl 3CM2
CH Cl 3CM2
H3PO4
D2SO4
AlCl3
CH CCl 3
O
Al l3 C
canc.
HNO H SO 3 2 4
FeCl3
+ +

Figura 6. 1: Reacciones tpicas del benceno

No trataremos en este momento de las reacciones de los, grupos, substituyen-
tes sobre el anillo, aunque como veremos ms tarde, stas y las reacciones en
el anillo no son siempre independientes.

Los principales tipos de reacciones que comprenden los anillos aromticos son
substitucin, adicin y oxidacin. De stas, las mis comunes son las reacciones
de substitucin electrofilica. En la figura se presenta un resumen de las mis
importantes, reacciones de substitucin del benceno, las cuales incluyen halo-
genacin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin.

b. NATURALEZA DEL AGENTE SUBSTITUYENTE

Es importante darse cuenta de que, en la substitucin aromtica, el agente
substituyente electroflico, X
, no es necesariamente el reactivo que inicialmen-

te se adiciona a la mezcla reaccionante. Por ejemplo, la nitracin en mezclas
de cido, ntrico y sulfrico, de ordinario no se lleva a cabo mediante el ataque
de la molcula de cido ntrico sobre el compuesto aromtico, sino por el ata-
que de una especie electroflica, el ion nitronio, NO
2
. Existen pruebas que

indican que este ion se forma a partir de los cidos ntrico y sulfrico de acuer-
do con la siguiente ecuacin:

HNO
3
+ 2H
2
SO
4
NO
2
+H
3
O

+ 2HSO
4

El in nitronio as formado, ataca en seguida al anillo aromtico para dar un
compuesto nitrado aromtico.

H
+ NO
H NO
2
nitrobenceno
NO
2
2
+
+
+

En general, la funcin de un catalizador (que generalmente es necesario para
promover la substitucin aromtica) es la de generar un agente substituyente
electroflico a partir de los reactivos iniciales.

- 249 -

CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES

Para la mayora de la gente el nombre alcohol se refiere slo a unas pocas
sustancias: el alcohol etlico (etanol) presente en bebidas intoxicantes, el alco-
hol isoproplico que se encuentra en el gabinete de medicinas, y el alcohol de la
madera (metanol) usado como, solvente para lacas. La verdad es que los alco-
holes forman una clase de compuestos muy grande, que exhiben un compor-
tamiento qumico muy rico y diverso. Como consecuencia, son intermedios
verstiles para sntesis de varias etapas. Una equivocacin similar rodea el
nombre ter , el cual se asocia usualmente slo con el anestsico dietlico.
Aunque el ter dietlico y otros teres voltiles son altamente inflamables, tien-
den a ser menos reactivos que sus primos los alcoholes. En efecto los teres
son suficientemente inertes, al cambio qumico para ser usados con frecuencia
como solventes en reacciones que involucran especies altamente reactivas.

Los alcoholes se clasifican como, primarios, secundarios o terciarios, de acuer-
do con el nmero de tomos de hidrgeno unidos al tomo de carbono hidroxi-
lico.

RCH
2
OH R
2
CHOH R
3
COH

alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario

Esta clasificacin es necesaria a causa de las reacciones algo diferentes que
dan las tres clases de compuestos.

El primer miembro de la serie de los alcoholes, el metanol o alcohol metlico,
CH
3
OH, es un liquido txico. Antiguamente, se obtena por destilacin destruc-
tiva de la madera y tom el nombre de alcohol de madera. Se han presentado
muchos casos de ceguera y muerte en personas que lo bebieron con la creen-
cia de que se trataba de alcohol etlico, CH
3
CH
2
0H (etanol).

EI etanol es intoxicante en pequeas cantidades y txico en grandes. Los alco-
holes superiores son compuestos moderadamente txicos, de sabor desagra-
dable, que se producen en pequeas cantidades juntamente con el etanol, por
fermentacin de granos. Un whisky de cien de prueba, contiene 50% de etanol
en volumen y 42,5 % en peso.

EI ter de mayor importancia comercial es el ditil ter al que con frecuencia se
le llama "ter etlico," o simplemente "ter." EI ter es un buen solvente para
reacciones y extracciones, y con frecuencia se emplea como un fluido voltil
para arranque de motores diesel y a gasolina. EI ter se emple como anest-
sico quirrgico durante cien aos (desde 1842), pero es muy inflamable y con
frecuencia los pacientes vomitaban al despertar de la anestesia.

H
HO
CH
3
C H
8 17
CH
3
H
colesterol
(de tejido animal)
H
H
H
CH OH
CH OH
CH OH
2
2
2
sacarosa
( caa de azcar )
H
H
H
H
H
H
H
H O
O
O
HO
HO
HO
HO
OH

7.1 NOMENCLATURA

Corno ocurre con otras clases de compuestos orgnicos, existen nomenclatu-
ras IUPAC y semi sistemtica. El mtodo semi sistemtico es idntico al em-
pleado para los haloalcanos -el nombre del hidrocarburo se convierte en su
forma, adjetival sustituyendo -ano por -lico y a esto se aade la palabra "alco-
hol. En el sistema IUPAC la -o final del nombre del hidrocarburo se reemplaza
por -ol, lo que denota la presencia del grupo funcional OH. Si hay en la mol-
cula varios tomos de carbono no equivalente, entonces inmediatamente antes
del nombre se escribe un nmero para indicar la posicin del grupo hidroxilo. El
nombre de un alcohol se basa en la cadena, de alcohol ms larga que contiene
l grupo hidroxilo, numerada de forma que el tomo de carbono que tiene este
grupo tenga el nmero mas bajo posible.

Tipo
Alcohol primario
R
H
H
C CH CH OH 3 2 CH CHCH OH 3 2 OH
Estructura
Ejemplos
2 - metil -1-propanol etanol Alcohol benclico
CH3
CH2 OH

Alcoholes y teres QUMICA ORGANICA 251

R
R
R
R
Ph
Ph
Ph
H
H
R
C
C
C
C
OH
OH
OH
OH
Alcohol secundario
Alcohol terciario
2 - butanol ciclohexanol
1-metilciclopentanol trifenil metanol
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2
CH OH
OH
OH

Los alcoholes con dos grupos OH se llaman dioles o glicoles. Se les da el
nombre como los dems alcoholes, con la excepcin que se usa el sufijo diol y
dos nmeros que especifican dnde estn localizados los hidroxilos. Este es el
sistema preferido, que es el sistemtico (IUPAC), para dar nombre a los dioles.

En teres bastante complejos, el oxigeno acentuado se considera como un
sustituto de un grupo metileno, dndose su localizacin, por un nmero y el
prefijo "oxa".

CH CH(CH ) 3 2 7 3 CH CH CH 3 CHCH C 2 H CH 2 3
OCH CH 2 3
H H
Cl
C C
OCH3
2-metoxidecano
2-cloro - 5 - etoxi - - 3 - octeno cis

oxacicloheptano
7 - oxabiciclo (2.2.1) heptano

Los teres cclicos de peso molecular ms bajo tienen nombres individuales,
sistemticos y triviales, por los cuales se conocen casi siempre.

furano
tetrahidrofurano oxetano
( THF )
oxirano
2,3 - dihidropirano tetrahidropirano 1,4 - dioxano

7.2 AICOHOLES Y ETERES

PROPIEDADES DE ALCOHOLES Y ETERES

EFECTOS DEL ENLACE DE HIDROGENO

Los puntos de ebullicin y las solubilidades en agua de algunos alcoholes y
teres se indican en la tabla 7.1. A partir de estos datos vemos que los alcoho-
les generalmente tienen puntos de ebullicin ms altos que los teres (o hidro-
carburos) de peso molecular equivalente, y tambin que la solubilidad en agua
tanto de alcoholes como de teres aumenta con la proporcin relativa de oxi-
geno en la molcula.

El fenmeno del enlace de hidrgeno discutido antes, suministra una explica-
cin de este comportamiento. Cuando se agregan molculas de alcohol por
induccin del enlace de hidrgeno, se hace ms difcil que las molculas indivi-
duales se vaporicen y abandonen la fase lquida. Por lo tanto, los alcoholes
tienen mayores puntos de ebullicin que los teres correspondientes, los cua-
les no tienen el tomo de hidrgeno. Puesto que el tomo de oxgeno nucleof-
lico de un ter o de un alcohol puede participar en enlaces de hidrgeno con
molculas de agua, estos compuestos tienen mayor solubilidad que los hidro-
carburos, la presencia de ms de un grupo hidroxilo o de un oxgeno del ter
por molcula aumenta estos efectos.


TABLA 7.1
PROPIEDADES FSICAS DE ALCOHOLES Y TERES
Compuesto
Peso Mo-
lecular
Punto de ebulli-
cin (C)
Solubilidad
en Agua
CH
3
CH
2
OH

46 78 Soluble()
CH
3
OCH
3
46 -24 Soluble(7g/100g)
CH
3
(CH
2
)
4
OH 88 138 Soluble(5g/100g)
CH
3
CH
2
CH(OH)CH
2
CH
2
88 116 Poco Soluble
CH
3
O(CH
2
)
3
CH
3
88 71 Poco Soluble
C
2
H
5
O(CH
2
)
2
CH
3
88 64 Soluble()
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH 90 230 Soluble()
CH
3
OCH
2
CH
2
OCH
3
90 85 Soluble()

88 101 Soluble()

CH
3
(CH
2
)
9
OH 158 228 Insoluble()
CH
3
(CH
2
)
4
O(CH
2
)
4
CH
3
158 158 Insoluble()
C
5
H
5
OCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2

OC
2
H
5
162 162 Soluble()

7.3. PREPARACIN DE ALCOHOLES

Con anterioridad, hemos encontrado la mayora de los mtodos importantes
para la preparacin de alcoholes, los cuales se resumen a continuacin:
1. Hidratacin de alquenos. La direccin de la adicin est
RCH=CH + H O RCHOHCH
2 3
H
+
2

gobernada por la regla de Markownikoff y, por tanto, no se pueden preparar

alcoholes primarios de esta manera(excepto el CH
3
CH
2
OH).

2. Hidroboracin de los alquenos. La direccin de la adicin es anti Mar-
kownikoff
RCH=CH + B H (RCH CH ) B RCH CH OH
2 3 2 6 2 2 2 2
H O
2 2
OH

3. Adicin de cidos hipohalosos a los alquenos. El grupo HO se une, al tomo
de carbono, que lleva el menor nmero de tomos de hidrgeno.

RCH=CH + HOCl RCHOHCH Cl
2 2
4. Hidrlisis S
N
1 y S
N
2 de los haluros de alquilo. Los haluros primarios y se-
cundarios, pero no los terciarios, requieren ion hidrxido

RCH CH Cl + OH RCH CH OH + Cl
2 2 2 2
S 2
N
S 1
N
R CCl R COH
3 3
H O
2

Una reaccin lateral es la eliminacin, la cual puede ser especialmente impor-
tante con los haluros terciarios y las bases fuertes.

5. Reaccin de reactivos de Grignard con compuestos carbonlicos. Los reacti-
vos de Grignard pueden utilizarse con las cetonas para producir alcoholes ter-
ciarios en los cuales todos los tres grupos R son diferentes, con los steres,
resultan alcoholes terciarios en los cuales por lo menos dos de los grupos R
son idnticos.

+
RMgBr + H C H RCH O MgBr R CH OH
O
2
H O
2
2
alcohol
primario
alcohol
secundario
+
+ R C H RCH R R CH R
O
H O
2
OH O MgBr
alcohol
terciario
+
+ R C R R C R R C R
O
H O
2
OH O MgBr
R R
RMgBr
RMgBr


7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES
Los alcoholes, constituyen compuestos muy verstiles. Por medio de una va-
riedad de reacciones, pueden ser transformados en alquenos, aldehdos, ceto-
nas y cidos carboxlicos. El tomo de oxigeno nucleoflico que esta presente
tanto en alcoholes como en teres, es el centro de la reactividad qumica en
estos compuestos, pero a pesar de la similitud de estos grupos funcionales,
generalmente los alcoholes son mucho ms reactivos que los teres.
Substitucin de H en RO H

directa

ROH + Na RO Na + H
+
2
2
1
un ter alquil
-butlico t
ROH + CH MgBr RO MgBr + CH
3 4
ROH + CH C RO C(CH )
2
3 3
CH
3
CH
3
ter
H SO
2 4
+

indirecta

+
RO Na + C H Br ROC H + NaBr
2 5 2 5
un ter
alquil etlico

En lo que se refiere a los teres estos ocupan un lugar muy bajo en la escala
de reactividad qumica, puesto que el enlace carbono-oxigeno no se rompe
fcilmente. Por esta razn los teres se emplean frecuentemente como solven-
tes inertes en sntesis orgnica. De especial importancia en este aspecto son el
ditil ter, el diisopropil ter el tetrahidrofurano.
Substitucin de OH en R OH
directa
ROH + HX R X + H O
2
(X = Cl, Br, o I)
ROH + SOCl R Cl + SO + HCl
2
cloruro
de tionilo
2
3ROH + PBr 3R Br + H PO
3
tribromuro
de fsforo
3 3

7.5 USOS

METANOL
Originalmente se produca el metanol (alcohol metlico) por destilacin destruc-
tiva de astillas de madera en ausencia de aire. Esta materia prima condujo a
sus nombre de alcohol de madera. Durante la poca de la prohibicin, en Esta-
dos Unidos (1919-1933), cuando no se permita la fabricacin de bebidas alco-
hlicas, cualquier cosa que se llamara "alcohol" se usaba para formular bebi-
das. Como el metanol es bastante txico, esta prctica ocasion muchos casos
de ceguera y hasta la muerte.

EI metanol es un combustible excelente para motores de combustin interna.
Durante muchos aos, todos los autos de carrera ganadores en Indianpolis
usaron motores Offenhauser que quemaban metanol. Slo hasta aos recien-
tes, los motores a gasolina han sustituido a los viejos Offenhauser. EI metanol
se est volviendo ms popular como combustible de motores, debido al precio
elevado y a la disponibilidad incierta del petrleo crudo.

Actualmente, la mayor parte del metanol se sintetiza mediante un proceso cata-
ltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas
temperaturas y presiones, y necesita de reactores industriales grandes y com-
plicados.

El gas de sntesis que contiene al hidrgeno y al monxido de carbono necesa-
rios para fabricar el metanol, se puede generar por la combustin parcial del
carbn en presencia de agua. Regulando cuidadosamente la cantidad de agua
agregada, se obtiene la relacin correcta de monxido de carbono a hidrgeno
en el gas de sntesis

El gas de sntesis tambin se puede generar bajo tierra, sin extraer el carbn.
Se perforan dos pozos en la veta de carbn, y ste se fractura entre los pozos
mediante explosivos. Se enciende el carbn y se fuerzan aire comprimido y
agua en uno de los pozos. El carbn encendido genera el calor y el carbono
necesarios, y se produce gas de sntesis, que sale por el segundo pozo. A esto
se le llama el proceso in situ ("en el lugar"), porque se lleva a cabo sin transpor-
tar al carbn.

ETANOL
El descubrimiento prehistrico del etanol probablemente se llev a cabo cuan-
do se consuma fruta podrida y se observ que causaba intoxicacin. Este des-
cubrimiento condujo presumiblemente a la fermentacin intencional del jugo de
frutas. El vino primitivo que se obtena se almacenaba (en recipientes sellados)

sin peligro de descomposicin.

El etanol se puede producir por la fermentacin de azcares y almidones de
muy diversas fuentes. Granos como el maz, trigo, cebada y centeno se em-
plean mucho, lo que da al alcohol el nombre de alcohol de granos.* El grano se
cuece, y a continuacin se agrega cebada germinada, que se llama malta, que
transforma los almidones en azcares simples. A continuacin se agrega leva-
dura de cerveza y se incuba la solucin mientras las clulas de levadura con-
vierten los azcares simples como la glucosa, en etanol y bixido de carbono.

enzimas de levadura
C
6
H
12
0
6
2C
2
H
5
0H + 2C0
2

glucosa etanol

La solucin alcohlica que resulta de la fermentacin slo contiene de 12 a
15% de alcohol, porque las clulas de la levadura no pueden sobrevivir a con-
centraciones mayores. La destilacin aumenta la concentracin de alcohol del
40 a 50% en los licores "fuertes". La destilacin de soluciones etanol-agua no
puede aumentar la concentracin de etanol a ms de 95% porque la solucin
de esta concentracin hierve a menor temperatura (78.15 C) que el alcohol
puro (78.3 C) o agua pura (100 C). A esta mezcla de lquidos, que hierve a
menor temperatura que cualesquiera de sus componentes se les da el nombre
de azetropo, de punto de ebullicin mnimo.

EI alcohol al 95 que se produce por destilacin es apropiado para emplearse
como solvente y como reactivo cuando el agua no afecta la reaccin. Cuando
se necesita alcohol absoluto (etanol 100%), el azetropo de 95% se trata con
un agente deshidratante como xido de calcio anhidro (CaO), que elimina el
5% de agua.

Desde la Segunda Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se obtuvo por la
reaccin del agua con el etleno a alta temperatura y presin, en fase gaseosa
y utilizando un catalizador .Se emplean catalizadores como P
2
0
5
, xido de
tungsteno, o varios caolines tratados de manera especial.

AI igual que el metanol, el etanol es un combustible excelente para motores.

2-PROPANOL
Se fabrica el 2 - propanol (alcohol isoproplico) por hidratacin cataltica del
propileno. Se emplea comercialmente como, alcohol de fricciones en lugar del
etanol, porque el 2-propanol tiene menor efecto secante sobre la piel y no esta
reglamentado ni sujeto a impuestos gubernamentales.

- 258 -

CAPITULO VIII
ALDEHDOS Y CETONAS

Muchas clases de compuestos orgnicos contienen el grupo carbonilo -
carbono, doblemente enlazado a oxigeno. Si los dos tomos unidos directa-
mente al grupo carbonilo son de carbono, el compuesto es una cetona. S, en
vez de eso, uno de ellos es un tomo de hidrgeno, el compuesto es un alde-
hdo. Si uno, de los tomos inmediatamente unidos no es hidrgeno ni carbono,
el compuesto, no es un aldehdo ni una cetona.

El tomo de carbono del carbonilo est hibridado sp
2
y enlazado con tres to-
mos mediante tres enlaces sigma coplanares separados 120 entre s. El orbital
p no hibridado se traslapa con un orbital p del tomo de oxigeno, formando un
enlace . El doble enlace entre el carbono y el oxigeno es semejante al doble
enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del carbonilo es un poco ms
corto y fuerte.

enlace C O de cetona
enlace C C de alqueno
1.23 A 178 kcal / mol
(745 kJ / mol)
1.34 A 146 kcal / mol
(611 kJ / mol)

Otra diferencia entre los dobles enlaces del carbonilo y del alqueno, es el mo-
mento dipolar grande del grupo carbonilo. El oxigeno es ms electronegativo
que el carbono y los electrones enlazantes no estn compartidos por igual. En
especial ,los electrones sujetos con menos fuerza son atrados con ms
intensidad hacia el tomo de oxigeno, dando a cetonas y aldehdos momentos
dipolares mayores que la mayor parte de los halogenuros de alquilo y que los
teres.

En las plantas y en los animales se ha encontrado una amplia variedad de al-
dehdos y cetonas, algunas veces en combinacin con azcares, pero ms
comnmente como el compuesto carbonlico libre. Muchas de estas sustancias
naturales son importantes como saborizantes e ingredientes de perfumes. Fre-
cuentemente, las hormonas esteroidales tienen grupos carbonilo, como en el
caso de la testosterona (la hormona sexual masculina), la progesterona (la
hormona femenina) y la cortisona, una hormona que producen las glndulas
suprarrenales.
Aldehdos y Cetonas QUMICA ORGANICA 259

carvona
(de la menta verde)
O
3
OH
CHO
OCH
CH
CHO
CH CH
3
H
3
3
CH
3
CH
2
CH
3
vainillina
(del fruto de la vainilla)
citral
(del limoncillo)

civetona
(del gato de algalia)
O
CH
alcanfor
(del alcanforero)
muscona
(del almizclero)
3
3
H C CH
3
O
CH
3
CH (CH )
3 2
CH (CH )
3 2
C O

H
O
CH
3
H
H
CH
3
OH
H
H
O
CH
3
H
H
CH
3
H
H
O
CH
3
H
H
CH
3
O
CH
3
OH
CH OH
2
O
O
cortisona testosterona progesterona

8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS

Los aldehidos presentan el sufijo -al, y la numeracin comienza por el extremo
de la cadena donde se encuentra el grupo carbonilo.

CH
2
O C O
H
H
CH CHO
3
CH CH CH CHO
4
3
3 2 1
2 2
butanal
o n-butiraldehdo
metanal
o formaldehdo
etanal
o acetaldehdo

(CH ) CHCHO
3 2
CHO
CHO
CH O
3
3
4 5
6
7
8 1
2
benzaldehdo 6-metoxi-2-naftaldehdo 2-metilpropanal
o isobutiraldehdo

Las cetonas presentan la terminacin -ona .

Para nombrar estructuras ms complejas, a continuacin se dan la estructura y
nombre de algunos grupos carbonilo importantes .
CH C
3
O
H C
O
C
O
grupo acetilo grupo formilo grupo benzoilo

Los compuestos que contienen estos grupos se nombran de acuerdo a los
ejemplos.
O
CH
CHO
3
2
1
3
4
CH
3
CH
3
2-formil-2,4,4-trimetilciclohexanona


Los tomos de carbono vecinos al grupo carbonilo se identifican tambin con
letras griegas, usndose alfa para el carbono adyacente al carbonilo.
O
OH
H
una -hidroxicetona
o un -cetol
C
O
CH CH
H
un aldehdo , -no saturado

8.2 PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las
molculas de cetonas y aldehdos, lo que resulta en mayores puntos de ebulli-
cin que los de los hidrocarburos o teres de peso molecular semejante. Sin
embargo, las cetonas y los aldehdos no tienen enlaces O-H N-H y por lo
tanto, sus molculas no pueden no pueden formar puentes de hidrgeno entre
s. Por esta razn, sus puntos de ebullicin son inferiores a los de los alcoholes
con pesos moleculares semejantes. Las cetonas y los aldehdos son ms pola-
res y hierven a mayor temperatura que los teres y los alcanos, pero a menor
temperatura que los alcoholes, que estn enlazados por puentes de hidrgeno.

La polaridad del grupo carbonilo se manifiesta en muchas de las otras propie-
dades de los aldehdos y cetonas. Las temperaturas de ebullicin para los
miembros inferiores de las series son de 500 a 800 ms altos que las de los
hidrocarburos del mismo peso molecular. La solubilidad en el agua de los alde-
hdos y cetonas de bajo peso molecular es grande.

El formaldehido, el primer miembro de la serie de los aldehdos, es un gas, t.e
21. Es fcilmente soluble en el agua, formando un hidrato . El segundo miem-
bro, el acetaldehdo, tiene una temperatura de ebullicin vecina de la tempera-
tura ambiente (21). La acetona el primer miembro de la serie de las cetonas,
hierve a 56. Es completamente miscible tanto con el agua como con el bence-
no. Como era de esperarse, los aldehdos y cetonas superiores son insolubles
en agua.

8.3 SNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1.- Oxidacin de alcoholes.- Los alcoholes primarios forman fcilmente alde-
hdos con muchos oxidantes, pero puede efectuarse la subsiguiente oxidacin
del aldehdo a un cido carboxlico, RCO
2
H, los alcoholes secundarios dan
cetonas con buenos rendimientos; los alcoholes terciarios son inertes, a menos

que se utilicen condiciones enrgicas, en cuyo caso se presenta la ruptura del
enlace carbono-carbono, para dar una mezcla de los productos de este rompi-
miento.
alcoholes primarios RCH
2
0H -> RCHO
alcoholes secundarios R
2
CH0H -> R
2
C=0

2.- Rompimiento por oxidacin de los alquenos.

R C CHR`
2
R C O + R` CHO
2
Zn O
3
H O
2

El nmero de grupos alquilo sobre el doble enlace determina si se van a produ-
cir aldehdos o cetonas; muchos oxidantes pueden romper el doble enlace car-
bono - carbono, pero el ozono es uno de los pocos que, no oxida rpidamente
el aldehdo formado; el rompimiento oxidativo de los 1,2-glicoles da los mismos
productos (aldehdos o cetonas).

3.- Hidratacin de alquinos.- Este mtodo nicamente puede utilizarse para
preparar cetonas ( y acetaldehdo, CH
3
CHO).
RC CR + H O RCOCH R
2 2
Hg
2+
H
+

4. Reaccin de compuestos, organocdmicos con cloruros de acilo

R CO CI + RCdCl
2
R CO R` + CdCI

Los compuestos de Grignard reaccionan de la misma manera, pero siendo
ms reactivos que los compuestos organocdmicos, generalmente atacan la
cetona para dar alcoholes terciarios.

5. Reduccin de cidos carboxilicos a aldehidos.- La transformacin de un
cido carboxlico en un aldehdo por reduccin directa no es fcil de lograr de-
bido a que por lo general, los cidos son dficiles de reducir, mientras que los
aldehdos se reducen fcilmente. En esta forma, el problema es impedir que la
reaccin vaya demasiado lejos.

Los procedimientos ms tiles comprenden la transformacin del cido en un
derivado que sea ms fcilmente reducible que un aldehdo o se reduzca a una
substancia a partir de la cual pueda generarse el aldehdo. La as llamada re-
duccin de Rosenmund corresponde al primero de estos esquemas; en este
mtodo, el cido se convierte en un cloruro de acilo, el cual se reduce con
hidrgeno y un catalizador de paladio, al aldehdo, con un rendimiento hasta

del 90 %. Se mantiene a un nivel bajo la velocidad de reduccin del aldehdo al
correspondiente alcohol, envenenando el catalizador con azufre.

SOCI
2
H
2

R CO
2
H RCOCI RCHO + HCI
Pd
(S)

8.4 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS
Los compuestos de carbonilo generalmente son susceptibles a una variedad de
reacciones, y esta propensin los hace intermediarios claves en muchos es-
quemas de sntesis, as como en una diversidad de sistemas bioqumicos. Su
reactividad puede atribuirse a tres factores.
1. La gran diferencia de electronegatividad entre el carbono y el oxigeno provo-
ca una fuerte polarizacin del doble enlace, creando un carbono deficiente
en electrones que es susceptible de ataque nucleoflico.
2. Los electrones no ligados sobre el tomo de oxgeno rico en electrones ofre-
cen un sitio para ataque electroflico.
3. La disposicin planar de los tomos alrededor del tomo de carbono del
carbonilo hibridado sp
2
lo hace estricamente accesible a diversos reacti-
vos.

Como regla general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas. Un to-
mo de hidrgeno es menos eficaz que un grupo alquilo para aliviar la deficien-
cia electrnica del tomo de carbono, del carbonilo; adicionalmente, ofrece
menos impedimento estrico a un ataque nucleoflico. Esta diferencia de reacti-
vidad se refleja en la tendencia de los aldehdos de bajo peso molecular a re-
accionar consigo mismos para formar polmeros, una reaccin que no se ob-
serva en las cetonas.

El formaldehdo existe en diversas formas polimricas inclusive dos polmeros
lineales (paraformaldehido y polioximetileno) y un trmero, ciclico (trioxano).
Otros aldehdos usualmente forman trmeros, si es que se polimerizan.

Pruebas para los aldehdos
La marcada facilidad de oxidacin de los aldehdos es la base de diversas
pruebas para distinguirlos de las cetonas. Una es la prueba del espejo de plata
(se deposita plata metlica como pelcula sobre una superficie de vidrio lim-
pia); el reactivo se conoce como reactivo de Tollen S.
+ _ _
RCHO + 2Ag(NH
3
)
2
+ 3OH R COO + 2Ag + 4NH
3
+ 2H
2
O

Otra es la prueba de Fehling , en la cual precipita un sIido de color rojo ladrillo.

2+ _ _
2Cu + 5OH + RCHO RCO
2
+ Cu
2
O + 3H
2
O

De todas las cetonas solamente las -hidroxicetonas darn resultados positivos
con estos reactivos.

Reacciones de Grignard
ADICIN IRREVERSIBLE AL CARBONILO
La reaccin de aldehdos y cetonas con reactivos de Grignard constituye un
mtodo extremadamente flexible para sintetizar alcoholes substituidos.
(CH ) CHMgBr + CH CHO
2 3
ter
3
(CH ) CHCHCH
2 3 3
OH
(54 por 100)
H O
3
+

CH O +
2
MgCl
ter H O
3
+
CH OH
(65 por 100)
2

CH CH CH CH MgBr + (CH ) C O
2 3 2 2 3 2
ter H O
3
+
CH CH CH CH COH
2 3 2 2
CH
3
CH
3
(92 por 100)

Dependiendo de que el compuesto carbonlico sea formaldehdo , otro aldehdo
, o una cetona , el producto ser, respectivamente, un alcohol primario, secun-
dario o terciario. En la gran mayora de los casos habr dos o ms rutas para el
mismo compuesto.

Oxidacin de los compuestos carbonilicos
Los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos correspondientes por accin
del xido de plata hmedo o de la solucin de permanganato de potasio.
(O)
R CHO R COOH
Las cetonas son mucho ms difciles de oxidar que el grupo carbonilo de los
aldehdos. Las cetonas con hidrgeno pueden oxidarse en soluciones, cidas
o bsicas debido a la formacin de enol.


Reduccin de compuestos carbonilicos
Formacin de alcoholes. El mtodo ms fcil de reduccin en gran escala para
la transformacin de, aldehdos y cetonas en alcoholes es por hidrogenacin
cataltica
H C
O
2
H C
2
CH
2
CH
2
C
H ,
2
1000 psi
(Ni), 50 C
H C
2
H C
2
CH
2
CH
2
CHOH
95 - 100%

La ventaja sobre la mayora de las tcnicas de reduccin qumica es que nor-
malmente el producto puede obtenerse simplemente por separacin del catali-
zador por filtracin y luego destilacin. Los catalizadores usuales son nquel
paladio, cromito de cobre o platino, activado por in ferroso. La hidrogenacin
de los grupos carbonilo de los aldehdos y cetonas es mucho ms lenta que la
de los dobles enlaces carbono-carbono, y se necesitan condiciones bastante
ms enrgicas. Esto no debe sorprender, puesto que se calcula que la hidro-
genacin de los grupos carbonilo es menos exotrmica que la de los dobles
enlaces.
C + H C
2
C C
H H
H = 30 kcal
O + H C
2
OH C
H
H = 12 kcal

De esto se deduce: que generalmente no es posible reducir con hidrgeno un
grupo carbonilo en presencia de un doble enlace sin saturar tambin el doble
enlace. En los 1timos aos, han adquirido gran importancia como agentes
de reduccin de compuestos carbonlicos, hidruros inorgnicos tales como el
hidruro de litio y aluminio, LiAIH
4
, y el borihidruro de sodio, NaBH
4
. Estos reac-
tivos tienen una utilidad significativa, especialmente con compuestos carbonli-
cos sensibles y costosos. La reduccin de ciclobutanona a ciclobutanol es un
buen ejemplo:
LiAlH
4
ter
O
H O, H
2
OH
H
+
90%

8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
Cetonas y aldehdos con aplicacin en sabores y perfumes
CH
2 3
CH
O
2
CH C H
butiraldehido
C CH
3
O
CHO
acetofenona trans-cinamaldehdo
O
alcanfor
O
carvona
OCH
3
muscona
Olor: a mantequilla
Uso: margarina, alimentos
pistache
helados
canela
dulces, alimentos, medicina
Olor: alcanforado
Uso: linimentos, inhalantes
enantiomero (-): menta
enantiomero (+): semilla de
alcaravea
dulces, pastas dentales, etc.
alimentos
aroma amizclero
perfumes

En la industria qumica, las cetonas y los aldehdos se usan como solventes,
como materia prima y reactivos para las sntesis de otros productos. Aunque el
formaldehdo es muy conocido como la solucin de formalina, que se usa para
preservar los especimenes biolgicos, la mayor parte de las tres millones de
toneladas que se producen cada ao se usan para fabricar la bakelita, las resi-
nas fenol-formaldehdo, los pegamentos urea-formaldehdo y otros productos
polimricos. El acetaldehdo se usa principalmente como materia prima en la
fabricacin de polmeros y medicinas.
La cetona comercial ms importante es la acetona de la que se utilizan ms de
un milln de toneladas anuales. Tanto la acetona como la metil etil cetona (2-
butanona) son solventes industriales comunes. Esas cetonas disuelven gran
cantidad de materiales orgnicos tienen puntos de ebullicin cmodos para su
fcil destilacin y son relativamente inocuos.
Muchas otras cetonas se usan como saborizantes y aditivos para alimentos ,
medicinas y aromas. La tabla 8.1 enumera algunas de las cetonas y los aldeh-
dos simples, cuyos olores y sabores son conocidos.

- 267 -

CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS

En este capitulo consideraremos la qumica de los cidos carboxlicos, RC0
2
H,
y de algunos de sus derivados funcionales del tipo RCOX.

Aun cuando la funcin carboxilo - COOH es una combinacin de un grupo
hidroxilo y uno carbonilo, la combinacin es tan intima que ninguno de los gru-
pos acta independientemente del otro.

El grupo carboxilo es cido debido a su capacidad para donar protones a una
base adecuada. En el agua la mayora de los cidos carboxlicos estn slo
ligeramente disociados (K
HA
10
5
,grado de ionizacin de una solucin 1 M
0,3%).
RCO H + H O
2
+
2
RCO + H O
2 3

Las soluciones acuosas de las sales carboxilatos correspondientes son bsi-
cas, debido a la reaccin del anin carboxilato con el agua (hidrlisis).

Entre parntesis se indican algunos nombres comunes. En este capitulo se
usarn los nombres IUPAC siempre que sea factible, aunque para los com-
puestos C
1
Y C
2
se conservarn los nombres comunes cido frmico y cido
actico.

Los cidos carboxlicos en los cuales R es un grupo alquilo o un alquenilo, se
llaman tambin cidos grasos, pero este trmino se aplica mis correctamente a
los cidos aliflicos de cadena recta, saturados o no, que se encuentran en la
naturaleza y que en forma de steres son constituyentes de las grasas, ceras y
aceites de plantas y animales. Los cidos grasos ms abundantes son el palm-
tico, el esterico, el oleico y el linoleico; ellos se encuentran como glicridos,
que son steres del alcohol trihidroxilado, glicerol.

CH
3
(CH
2
)
14
CO
2
H cido palmtico
CH
3
(CH
2
)
16
CO
2
H cido esterico
CH
3
(CH
2
)
7
CH = CH(CH
2
)
7
CO
2
H cido olico (cis)
CH
3
(CH
2
)
4
CH = CHCH
2
CH = CH(CH
2
)
7
CO
2
H cido linoleico

9.1 NOMENCLATURA

En el sistema IUPAC, los compuestos de cadena abierta se designan tomando
el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena ms larga y aadin-
dole el sufijo "ico" y usualmente anteponiendo la palabra "cido" El tomo de
carbono del grupo carboxilo se cuenta como parte de la cadena ms larga y se
considera que tiene el nmero uno.

Desde hace mucho tiempo se conocen los cidos carboxlicos de bajo peso
molecular y han adquirido nombres no sistemticos que se derivan de su fuente
original. As , el cido frmico se obtuvo por pirolisis de hormigas rojas (latin
formica -hormiga) ; el cido actico es el ingrediente caracterstico del vinagre
(latin acetum, vinagre, vino agrio); el cido, butlico se libera cuando la mante-
quilla se vuelve rancia (latin butyrum -mantequilla) ; y los cidos caproico, capri-
lico y cprico deben sus nombres a sus olores particularmente penetrantes
(latin caper cabra). Toda la serie de cidos se reconoce por su pungencia. Mu-
chos cidos monocarboxilicos de cadena recta se presentan en, y se separaron
inicialmente de, grasas animales y sus compuestos, y a menudo, se conocen
corno cidos grasos. Los cidos grasos que contienen cinco o menos tomos
de carbono, se conocen invariablemente por sus nombres triviales.

Tambin hay una serie muy conocida de cidos dicarboxlicos de cadena lineal;
estos compuestos se denominan agregando el sufijo dioico y aadiendo la pa-
labra cido al nombre del alcano que designa la cadena ms larga de carbono
que contiene ambos grupos carboxilicos. Para designar la posicin del consti-
tuyente en los cidos mono y dioico se cuenta con dos sistemas. Cuando se
emplea la nomenclatura sistemtica, las posiciones del substituyente se identi-
fican por nmeros, ocupando el grupo carboxlico siempre la posicin uno. Si
se emplea el nombre trivial del cido la posicin inmediatamente adyacente al
grupo carboxilico es la posicin , y as sucesivamente. Los cidos dioicos se
conocen casi universalmente por sus nombres triviales.

Cuando estn presentes en la molculas ms de dos grupos carboxilo, resulta
a menudo conveniente tratarlos como substituyentes de la cadena principal. En
tal caso, los tomos de carbono del carboxilo no se cuentan como parte de la
cadena. La misma situacin se aplica cuando los grupos carboxilo estn unidos
directamente a un anillo aliciclico o aromtico.

Los compuestos en las cuales el grupo hidroxilo del cido se reemplaza por un
tomo de cloro se llaman cloruros de cido. Las especies individuales se de-
signan tomando el nombre de los cidos de los que se derivan y reemplazando
cido por cloruro y el sufijo ico por ilo. Si el nombre del cido contiene la frase
Acidos Carboxlicos QUMICA ORGANICA 269

cido carboxilico, este ltimo se reemplaza por cloruro de carbonilo.

Los nicos halogenuros de cido de importancia general son los cloruros. Los
fluoruros de cido son tiles ocasionalmente; pueden prepararse haciendo
reaccionar el correspondiente cloruro de cido con fluoruro de hidrgeno.

Los cloruros de cido se preparan invariablemente a partir de los cidos car-
boxilicos correspondientes. Los reactivos ms comunes son cloruros inorgni-
cos como el tricloruro de fsforo, el pentacloruro de fsforo y el cloruro de tioni-
lo.

9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

Las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos revelan un considerable
grado de asociacin por medio de enlaces de hidrgeno. Ya habamos encon-
trado esta clase de enlaces en el caso de los alcoholes sin embargo, los cidos
forman enlaces de hidrgeno ms fuertes que los alcoholes, debido a que sus
enlaces 0-H estn polarizados ms fuertemente Adems los cidos carboxli-
cos tienen la posibilidad de formar enlaces de hidrgeno con el oxigeno ms
bien negativo del dipolo carboilico en vez de hacerlo con el oxigeno de otro
grupo hidroxilo. En realidad, los cidos carboxlicos existen fundamentalmente
en los estados slido y liquido como dmeros cclicos. Estas estructuras dme-
ras persisten en solucin en solventes de tipo hidrocarburo y, hasta cierto pun-
to, aun en estado de vapor.

Sntesis de cidos carboxilicos

1.- Los alcoholes o aldehidos primarios se oxidan normalmente para produ-
cir los cidos empleando cido, crmico (H
2
CrO
4
, formado a partir de dicromato
de sodio, y cido sulfrico).
El permanganato de potasio se emplea en ocasiones, pero con frecuencia sus
rendimientos son inferiores.

R
2
CH OH
2
Na Cr O
2 7
H SO
4 2
RCHO RCOOH
2
Na Cr O
2 7
H SO
4 2

2.- El permanganato de potasio diluido y fro reacciona con los alquenos para
dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de po-
tasio oxidan mas los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central.
Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se podrn obtener
cetonas o cidos.

La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple enla-
ce de los alquinos dando cidos carboxilicos

3.- Carboxilacin de reactivos de Grignard
El dixido de carbono, se agrega a los reactivos de Grignard para formar las
sales de magnesio de los cidos carboxilicos. La adicin de cido diluido proto-
na las sales de Magnesio para dar cidos carboxilicos.

R
2
Mg X + C CO R
O
O
MgX
R COOH
H O
2
+
H

4.- Formacin e hidrlisis de nitrilos
Otra. manera de convertir un halogenuro (o tosilato) de alquilo en cido car-
boxilico con un tomo de carbono adicional es desplazar al halogenuro con
cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un tomo de carbono ms. La
hidrlisis cida del nitrilo produce un cido carboxilico.

H O
2
R C N
+
H OH
RCOOH

9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXLICOS

Muchas reacciones importantes de los cidos carboxilicos comprenden ataque
sobre el carbono del grupo carbonilo por parte de especies nucleofilicas. Estas
reacciones son frecuentemente catalizadas por cidos puesto que la adicin de
un protn o la formacin de un enlace de hidrgeno sobre el oxigeno carbonili-
co hace al carbono del carbonilo ms fuertemente electropositivo y, por tanto,
ms vulnerable al ataque nucleoflico.

El rompimiento subsiguiente del enlace C O y la prdida de un protn con-
duce al producto del desplazamiento:
Un ejemplo importante de este tipo de reaccin es la formacin de steres.

1.- Formacin de cloruros de cido
Los cidos carboxilicos reemplazan el OH por el Cl cuando reaccionan con
tricloruro de fsforo, pentacloruro de fsforo o cloruro de tionilo, formando clo-
ruros de cido (acilo),RCOCI.

Acidos Carboxlicos QUMICA ORGANICA 271

SOCl
(CH ) CH CH
2 3 2
OH
O
(CH )
2 3 2
Cl
O
CH CH
2
C + SO + HCl
2

El cloruro de formilo, HCOCI es inestable y se descompone rpidamente en
monxido de carbono y cloruro de hidrgeno a temperatura ordinaria.

2.- Reduccin de cidos carboxilicos
En general, los cidos carboxificos son dificiles de reducir ya sea por hidroge-
nacin catalitica o con sodio y alcohol. En cambio, la reduccin a alcoholes
primarios con hidruro de litio y aluminio, LiAlH
4
, se realiza fcilmente.

R COOH
Li Al H
4
+
H H O
2
RCH OH
2

EI primer paso en la reduccin de los cidos carboxlicos con hidruro, de litio y
aluminio es la formacin de una sal compleja de aluminio y liberacin de 1 mol
de hidrgeno:

En seguida, la reduccin se efecta por transferencias sucesivas del ion hidru-
ro, H :

desde el aluminio al carbono. Se necesitan dos de estas transferencias
para reducir la sal del cido hasta el nivel de oxidacin del alcohol.

3.- Descarboxilacin de los cidos carboxilicos
La facilidad con que el grupo carboxilo pierde dixido de carbono varia mucho
con la naturaleza del cido. Algunos cidos requieren ser calentados en forma
de su sal sdica en presencia de cal sodada (sin embargo, como regla genera
este no es un buen mtodo de preparacin).

NaOH
CH
3
O Na
O
CH
2 4
C
CaO
+ CO

Otros cidos pierden dixido de carbono simplemente al ser calentados a tem-
peraturas moderadas.

La descarboxilacin trmica se efecta muy fcilmente cuando el carbono lleva
un grupo que atraiga fuertemente los electrones (es decir: substituyente- I),
como en los siguientes ejemplos:

9.4 USOS

El cido carboxlico comercial ms importantes es el cido actico. El vinagre,

que es una solucin acuosa de cido actico al 5% se usa en cocina y alimen-
tos preparados como escabeches, catsup y aderezos de ensaladas, y se pro-
duce por fermentacin de azcares y almidones. Un intermediario en la fer-
mentacin es el alcohol etlico. Cuando las bebidas alcohlicas fermentadas,
como el vino y la sidra, se exponen al aire, el alcohol se convierte en cido
actico. Son las fuentes del vinagre de vino y del vinagre de sidra.

El cido actico es tambin un producto qumico industrial. Se emplea como
solvente, como materia prima en sntesis y catalizador para una variedad de
reacciones. La mayor parte del cido actico industrial se obtiene a partir del
acetileno, por una hidratacin catalizada por sales de mercurio para formar,
acetaldehdo, seguida de una oxidacin catalizada con aire para dar cido ac-
tico.

La hidrlisis de las grasas animales produce principalmente cidos grasos satu-
rados, mientras que los aceites vegetales dan grandes cantidades de cidos
grasos no saturados con uno o ms dobles enlaces olefinicos.

Alguno de los cidos carboxlicos aromticos son tambin de importancia co-
mercial. El cido benzoico se usa como, ingrediente en medicinas, conserva-
dor de alimentos, y materia prima en sntesis. El cido benzoico se puede
producir por oxidacin de tolueno con permanganato de potasio.

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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

, no es necesariamente el reactivo que inicialmen-

. Existen pruebas que

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