Determinacion de Las Propiedad PDF

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TESIS DE GRADO
DETERMINACIN DE LAS PROPIEDADES
TERMODINMICAS DE LA MEZCLA DE GASES DE
COMBUSTIN CONSIDERANDO DOCE ESPECIES.
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FACULTAD DE INGENIERAS Y ARQUITECTURA
PROGRAMA INGENIERA MECNICA
UNIVERSIDAD DE PAMPLONA
TESIS DE GRADO
DETERMINACIN DE LAS PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LA
MEZCLA DE SASES DE COMUSTIN CONSIDERANDO DOCE
ESPECIES,
Por
Br. Jos Rodolfo Molina Mojica
Presentada al
Programa de Ingeniera Mecnica
De la
Universidad de Pamplona
Para la obtencin del
Grado de Ingeniero Mecnico
Director tesis
PhD. Simn J. Fygueroa S, Universidad de los Andes
MSc. Juan Carlos Serrano Rico, Universidad de Pamplona
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Jose PodoIfo MoIino M.
Universidod de PompIono
iii
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Deferminocion de Io composicion de Ios goses de combusfion.
Progromo Ingeniero Meconico
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v
RESUMEN
En el presente trabajo se expone el mtodo empleado para calcular la
composicin de los productos de combustin de una mezcla aire-combustible, as
como tambin, la temperatura de llama adiabtica que alcanzan. Con esta
finalidad se supone que el aire esta compuesto por O, N y A
R
, y el combustible por
C, H y O. Se considera que se pueden generar hasta doce productos de la
combustin: H
2
O, H
2
, OH, H, N
2
, NO, N, CO
2
, CO, O
2
, O, A
R
.
A partir de la ecuacin de combustin se pueden cuantificar los constituyentes de
los productos, lo cual a su vez permite la determinacin de sus propiedades
termodinmicas, temperatura, presin, energa interna y entalpa.
Inicialmente debe plantearse la ecuacin de combustin en la cual los reactantes
son la mezcla aire-combustible y los productos las doce especies atrs
enumeradas. Al aplicar condiciones de estequiometra y equilibrio qumico al C, H,
O, N y A
R
se obtienen seis ecuaciones con trece incgnitas; las fracciones
molares de los productos y el nmero de moles de combustible. Consideraciones
de equilibrio qumico permiten establecer siete reacciones de disociacin de los
productos, las cuales proporcionan siete ecuaciones linealmente independientes
que relacionan las fracciones molares de los productos y las constantes de
equilibrio obtenidas a partir de los coeficientes polinomiales de las entalpas, para
as cerrar matemticamente el problema. El sistema de trece ecuaciones con
trece incgnitas se debe resolver mediante mtodos numricos, originalmente se
vi
propone reducir las trece ecuaciones a dos, con dos incgnitas, a saber: los
moles de combustible y la relacin de fraccin molar de H
2
O a fraccin molar de
H
2
, el sistema de ecuaciones obtenido se linealiza mediante una expansin en
series de Taylor y se resuelve usando el mtodo de eliminacin de Gauss con
pivoteo. Obtenidas las dos incgnitas se pueden hallar las dems fracciones
molares de las especies qumicas de los productos y al aplicar la primera ley de la
termodinmica al proceso de combustin se puede calcular la temperatura de
llama adiabtica. Todo este procedimiento se lleva a cabo mediante el programa
elaborado.
Las propiedades termodinmicas de los gases y las constantes de equilibrio se
obtienen aplicando el mtodo de Benson (1977) de los coeficientes polinomiales.
Los coeficientes se obtienen por regresin de los valores reportados en las tablas
de Barin (1989).
El programa se puede utilizar para calcular las propiedades termodinmicas de
los productos y hacer estudios paramtricos de la combustin al variar las
condiciones de entrada; tambin se puede aplicar a programas de modelado del
ciclo de los motores de combustin interna, de la combustin en quemadores,
calderas, etc., con la finalidad de diagnosticar sus emisiones.
vii
CONTENIDO
DEDICATORIA iii
AGRADECIMIENTOS iv
RESUMEN v
LISTA DE FIGURAS xi
INTRODUCCIN 12
CAPITULO 1 GENERALIDADES 15
1.1. JUSTIFICACIN 15
1.2. OBJETIVOS 16
1.2.1. General 16
1.2.2. Especficos 16
1.3. HIPTESIS 17
1.4. ANTECEDENTES 18
1.5. ALCANCE 20
CAPITULO 2 ASPECTOS TERMODINMICOS 21
2.1. TERMODINMICA Y ENERGA 21
2.1.1. Sistema compuesto por un fluido homogneo qumicamente
definido 21
2.1.2. Sistema constituido por una mezcla homognea de varios
compuestos qumicos 22
2.1.3. Gas ideal 22
2.1.4. Mezcla de gases ideales 23
2.1.5. Primera y segunda ley de la termodinmica 23
2.2. COMBUSTIN 24
2.2.1. Disociacin y equilibrio qumico 25
2.2.2. Temperatura de combustin 25
viii
CAPITULO 3 PROPIEDADES TERMODINMICAS DE UN
GAS IDEAL 27
3.1. ENERGA INTERNA 27
3.2. ENTALPA 28
3.3. FUNCIN DE GIBBS 29
3.4. CALORES ESPECFICOS 30
3.5. COEFICIENTES POLINOMIALES 31
3.6. CALCULO DE LAS PROPIEDADES ESPECFICAS DE UN
GAS IDEAL 32
3.6.1. Entalpa 32
3.6.2. Energa Interna 33
3.6.3. Entropa 33
3.6.4. Funcin de Gibbs 35
CAPITULO 4 MEZCLA DE GASES IDEALES 39
4.1. MEZCLAS SIN REACCIN 39
4.1.1. Comportamiento p-V-T 40
4.1.2. Propiedades 41
4.1.2.1. Energa Interna 42
4.1.2.2. Entalpa 42
4.1.3. Clculo de la energa interna y entalpa 43
4.1.3.1. Energa interna 43
4.1.3.2. Entalpa 44
4.2. MEZCLAS REACTIVAS 45
4.2.1. Propiedades 45
4.2.1.1. Energa Interna 45
4.2.1.2. Entalpa 47
4.2.1.3. Funcin de Gibbs 48
4.2.1.4. Potencial qumico 49
CAPITULO 5 ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES 53
ix
5.1. ESTEQUIOMETRA 53
5.1.1. Reaccin estequiomtrica 53
5.2. RELACIONES COMBUSTIBLE-AIRE REAL Y ESTEQUIOMTRICA 55
5.2.1. Relacin combustible-aire real 55
5.2.2. Relacin combustible-aire estequiomtrica 55
5.2.3. Riqueza o razn de equivalencia 56
5.3. DISOCIACIN QUMICA 56
5.4. EQUILIBRIO QUMICO 57
5.5. PODER CALORFICO 60
5.5.1. Poder calorfico a presin constante 60
5.5.2. Poder calorfico a volumen constante 61
5.6. CONSTANTE DE EQUILIBRIO 63
5.6.1. Calculo de las constantes de equilibrio 65
5.7. TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA 66
5.7.1. Proceso a volumen constante 67
5.7.2. Proceso a presin constante 67
CAPITULO 6 COMPOSICIN DE LOS PRODUCTOS DE
COMBUSTIN 68
6.1. REACCIN ESTEQUIOMTRICA DE LA COMBUSTIN 68
6.2. REACCIN NO ESTEQUIOMTRICA DE LA COMBUSTIN 70
6.2.1. Balance de masas 72
6.2.2. Condiciones de equilibrio qumico 74
6.3. OBTENCIN DE
i
y , EN FUNCIN DE
c
n E y 80
6.3.1. Resumen de las expresiones de
i
y , en funcin de
c
n e y 83
6.4. CALCULO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
i
P
K 84
6.5. ESTIMACIN DE
c
n E y 90
6.6. LINEALIZACIN Y SOLUCIN DEL SISTEMA DE ECUACIONES 91
6.6.1. Calculo de los coeficientes de la matriz jacobiana 93
6.6.1.1. Clculo de las derivadas parciales de
i
y respecto
a
c
n 93
x
i
y respecto
a y 95
CAPITULO 7 PROPIEDADES TERMODINMICAS 98
7.1. ENERGA INTERNA Y ENTALPA DE LOS REACTANTES 98
7.1.1. Energa interna 98
7.1.2. Entalpa 100
7.2. ENERGA INTERNA Y ENTALPA DE LOS PRODUCTOS
DE COMBUSTIN 101
7.2.1. Energa interna 101
7.2.2. Entalpa 103
7.3. CALCULO DE LA TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA 105
CAPITULO 8 RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS 107
8.1. RESULTADOS 107
8.2. ANLISIS DE RESULTADOS 116
CONCLUSIONES 119
DESARROLLOS FUTUROS 121
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 122
ANEXO I CODIFICACIN DE LOS GASES 124
ANEXO II COEFICIENTES POLINOMIALES 125
ANEXO III ENTORNO VISUAL DEL PROGRAMA PROCOM 126
ANEXO IV PROPIEDADES TERMODINMICAS 128
xi
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Calormetro a presin constante 60
Figura 2. Bomba calorimtrica 62
Figura 3. Principales fracciones molares 108
Figura 4. Fraccin molar de OH 109
Figura 5. Fraccin molar de H 110
Figura 6. Fraccin molar de N 111
Figura 7. Fraccin molar de O 112
Figura 8. Temperatura de llama adiabtica (Proceso isomtrico) 113
Figura 9. Temperatura de llama adiabtica (Proceso isobrico) 114
Figura 10. Temperatura de llama adiabtica (proceso isomtrico e
isobrico ) 115
Figura 11. Entorno visual del programa PROCOM 126
Figura 12. Ejecucin del programa. Entorno puntual 126
Figura 13. Ejecucin del programa. Entorno grfico 127
12
INTRODUCCIN
En los motores de combustin interna alternativos el proceso de combustin
puede ser modelado como un sistema abierto donde existe intercambio de calor y
trabajo con sus alrededores. Se considera que la mezcla fresca esta formada por
combustible y aire, los cuales entran en cierta proporcin y constituyen los
reactantes. Una vez que ocurre el proceso de liberacin de energa en el cilindro
del motor, se expulsan a la atmsfera los gases quemados que constituyen los
productos.
El desarrollo adecuado del proceso de combustin en los motores alternativos es
de importancia decisiva para obtener un mximo aprovechamiento como trabajo
mecnico en el eje del motor. Con la intencin de conseguir las condiciones
apropiadas para la realizacin de este proceso, en los motores de combustin
interna alternativos se emplean mtodos que permiten la formacin de mezclas
aire-combustible, dependiendo de los requerimientos de potencia exigidos al
motor, que sean funcin directa de las caractersticas reales de trabajo. Como
objetivo principal del proceso de formacin de la mezcla est el que se realice un
mezclado ptimo entre el aire y el combustible, que tome en consideracin
aspectos relacionados con un arranque rpido y seguro, una combustin
completa, una mnima formacin de especies contaminantes y una reduccin del
desgaste de las piezas.
13
Dependiendo del tipo de motor de combustin interna alternativo empleado
existen una serie de requisitos fsicos que se asocian con el desarrollo de futuras
reacciones qumicas que aparecern en funcin del tipo de combustible utilizado.
De esta manera para que dentro del cilindro del motor ocurra el proceso de
combustin, se debe procurar desde el inicio de la admisin, durante el paso del
aire-combustible o solo de aire por el mltiple de admisin condiciones adecuadas
de presin, temperatura y humedad que aseguren la formacin de la mezcla para
el momento del encendido.
Tomando en cuenta el funcionamiento de los motores de combustin interna
alternativos los trabajos experimentales muestran que existen una serie de
parmetros que tienen influencia en el rendimiento de la combustin en funcin de
la potencia que se desee obtener, entre los mas importante tenemos: el ajuste de
la riqueza de la mezcla, la relacin de compresin, la variacin de la carga y las
revoluciones del motor. Los resultados revelan que durante el funcionamiento del
motor el mayor efecto se debe a la variacin de la riqueza de la mezcla.
Los productos que se forman cuando se quema una cierta cantidad de aire y
combustible dependen de las caractersticas reales del proceso de combustin.
Debido a la complejidad de este proceso se requieren modelos que permitan
estudiar la influencia que parmetros como la presin y temperatura tienen sobre
la composicin y cantidad de las especies formadas. El empleo de un balance
estequiomtrico solo sirve como mtodo de aproximacin, por lo tanto
dependiendo de la complejidad deseada en el estudio, el nmero de especies
14
presentes a analizar puede incrementarse y requerir modelos computacionales
para resolverla.
15
CAPITULO 1
GENERALIDADES
1.1. JUSTIFICACIN
En la actualidad existe un gran nmero de programas computacionales
para los clculos de la combustin, sin embargo muchos de ellos son tan
extensos y difciles de incluir en una determinada aplicacin, que se ha decidido
realizar un programa computacional especfico que permita determinar la
composicin de los productos de la combustin.
El programa computacional de diagnostico, constituye una subrutina de un
paquete computacional mas ambicioso, que est llevando a cabo el grupo de
motores trmicos de la Universidad de Los Andes GRUMOTE; para modelar los
procesos que componen el ciclo de los motores de combustin interna
alternativos (MCIA).
El programa permitir determinar la composicin de los productos de la
combustin para diferentes riquezas, condiciones de presin, temperatura y tipos
de combustibles. Se aplicar para diagnosticar la cantidad o fraccin de calor
liberado y de masa quemada, a partir del diagrama de indicador del motor,
adems se usar en un modelo termodinmico de la combustin de dos zonas,
que se utilizar para simular el proceso de combustin de los motores de
encendido por chispa.
16
1.2. OBJETIVOS
1.2.1. General
Obtener la composicin de los productos de la combustin de una mezcla
aire-combustible, considerando que estn constituidos por doce especies.
1.2.2. Especficos
Aplicar conocimientos de termodinmica para calcular la composicin,
propiedades y temperatura de llama adiabtica de los productos de
combustin; para diferentes riquezas de los reactantes y condiciones
iniciales. Se supondr combustin a volumen constante o a presin
constante.
Aplicar los conocimientos de mtodos numricos y programacin para
resolver el anterior problema.
17
1.3. HIPTESIS
Es importante sealar que la determinacin de la composicin de los
productos de combustin se basa en las siguientes suposiciones:
El aire se considera libre de humedad, (aire seco).
El combustible, el aire y la mezcla de gases de combustin se consideran
como gases ideales.
La liberacin de calor durante el proceso es casi instantnea.
Para el clculo de la temperatura de llama adiabtica, se considera que
durante el proceso de combustin no hay prdidas de calor.
18
1.4. ANTECEDENTES
Uno de los programas ms completos para el clculo de la combustin es
el cdigo CEC de la NASA-Lewis que se present en 1967 y fue publicado por
Gordn y Mc Bride (1971). El programa permite calcular la composicin molecular
y las propiedades de los productos de la combustin de prcticamente cualquier
mezcla oxidante-combustible. Sin embargo, a causa de su elevada generalidad,
su empleo consume un tiempo computacional exagerado lo cual es una
desventaja cuando se trata de calcular cientos o miles de veces la composicin y
las propiedades de los gases, como en el caso de los programas de modelado de
motores.
Harker (1967) y Harker y Allen (1969) presentaron programas computacionales
para efectuar los clculos de la combustin a presin constante en sistemas CHO
y CHON suponiendo que los productos de combustin estaban constituidos por
ocho y diez especies respectivamente; con estos programas se poda calcular la
composicin de los productos para temperaturas comprendidas entre 1500 y 4000
K.
Miller y McConnel (1972) publicaron el diagrama de flujo para calcular la
combustin a presin constante de sistemas CHON con las mismas diez especies
de Harker y Allen (1969). Para el calculo de la combustin a volumen constate de
sistemas CHON de doce especies, Agrawal et al. (1977) presentaron un programa
aplicable a temperaturas hasta 3400 K.
19
Olikara y Borman (1975) publicaron un anlisis menos general que el de la NASA,
limitado a la combustin de sistemas CHON de doce especies, diseado
especficamente para ser aplicado al anlisis de los procesos de los motores de
combustin interna. Agrawal y Gupta (1977), divulgaron un programa, valido para
temperaturas de hasta 6000 K, con el cual se puede calcular la combustin a
volumen y presin constante en un sistema CHON de dieciocho especies. Otro
cdigo ms reciente de equilibrio qumico reportado es el programa
computacional STANJAN desarrollado en la Universidad de Stanford, (1986).
20
1.5. ALCANCE
Elaborar un programa computacional que permita calcular la composicin de los
productos de la combustin; para una gran variedad de hidrocarburos y diferentes
riquezas de la mezcla.
21
CAPITULO 2
ASPECTOS TERMODINMICOS
2.1. TERMODINMICA Y ENERGA
El estudio de la energa asociada con las fuerzas atmicas y nucleares de
enlace es sumamente importante. La termodinmica relaciona stas y otras
formas de energa y describe el cambio en la energa de diversos tipos de
sistemas, en trminos de las interacciones en las fronteras de un sistema. La
termodinmica trata fundamentalmente de las transformaciones del calor en
trabajo mecnico y de las transformaciones opuestas del trabajo mecnico en
calor. Se sabe actualmente que la base real para la equivalencia entre el calor y la
energa dinmica debe buscarse en la interpretacin cintica, que reduce todos
los fenmenos trmicos a los movimientos desordenados de tomos y molculas.
El estudio del calor se considera como la mecnica de un conjunto tan enorme de
partculas (tomos y molculas), que la descripcin detallada del estado y el
movimiento pierde importancia y solo deben considerarse las propiedades en
promedio de un gran nmero de ellas.
2.1.1. Sistema compuesto por un fluido homogneo qumicamente definido.
Es posible medir en este sistema la temperatura , ) T , el volumen , ) V y la
presin , ) p . La geometra del sistema est caracterizada, como es obvio, no
solo por su volumen sino tambin por su forma. Sin embargo, la mayora de las
22
propiedades termodinmicas son independientes de la forma del sistema y, por lo
tanto, es el volumen el nico dato geomtrico necesario para describirla. Solo en
los casos en que la relacin de superficie a volumen es muy grande, debe
considerarse tambin la primera. Para una determinada cantidad de sustancia
contenida en un sistema, la temperatura, el volumen y la presin no son
magnitudes independientes, pues estn relacionadas por una ecuacin de la
forma:
, ) 0 = T V, p, f
2.1.2. Sistema constituido por una mezcla homognea de varios
compuestos qumicos.
En este caso las variables que definen el estado termodinmico del sistema
no son nicamente temperatura, volumen y presin sino tambin las
concentraciones de los diferentes compuestos qumicos que entran en la mezcla.
2.1.3. Gas ideal
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen
especfico de una sustancia se denomina ecuacin de estado. Existen varias
ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas. La ms conocida
es la ecuacin de estado del gas ideal para sustancias en la fase gaseosa. Esta
23
ecuacin predice el comportamiento p , v , T de un gas con bastante exactitud,
dentro de cierta regin elegida adecuadamente.
La ecuacin de estado de un sistema compuesto por m gramos de un gas y cuyo
peso molecular es M , esta dada por:
T NR pV
u
=
M
m
N =
Donde N es el nmero de moles de la sustancia y
u
R es la constante universal
de todos los gases.
2.1.4. Mezcla de gases ideales
Cuando se mezclan dos o ms gases ideales, el comportamiento de una
molcula no es afectado por la presencia de otras molculas similares o
diferentes y, en consecuencia, una mezcla de gases ideales se comporta tambin
como un gas ideal. El aire, por ejemplo, se trata convenientemente como un gas
ideal.
2.1.5. Primera y segunda ley de la termodinmica
En el estudio del proceso de combustin, determinar la concentracin de
las especies en la medida que el proceso se desarrolla, permite evaluar en forma
24
precisa la evolucin de las propiedades termodinmicas del fluido de trabajo. El
empleo de la primera y segunda ley de la termodinmica en sistemas donde las
reacciones qumicas son importantes permite calcular la cantidad de energa que
se libera en el proceso.
2.2. COMBUSTIN
La importancia de la combustin radica en el aprovechamiento de la
energa qumica de un combustible para generar energa trmica que puede ser
utilizada en diversas aplicaciones prcticas. La combustin de un hidrocarburo
genera altas temperaturas y productos cuya composicin vara de acuerdo a
diversas condiciones entre las cuales se pueden mencionar: tipo de combustible,
cantidad de aire, temperatura de los reactantes, entre otras. La combustin ideal
de un hidrocarburo
l m n
O H C con aire , )
R
A N O 048 . 0 714 . 3
2 2
+ + se expresa como:
[C
n
H
m
O
l
+ a
est
(O
2
+ 3.714N
2
+0.048A
R
)] reactantes [nCO
2
+ (m/2) H
2
O + 3.714a
est
N2
+ 0.048a
est
A
R
] productos
Mediante un balance de tomos se determina el valor de
est
a , valor que
representa la cantidad molar de aire requerido para que se realice la oxidacin
completa del hidrocarburo:
2 4
l m
n a
est
+ =
25
Debido a que los procesos reales de combustin se realizan generalmente en
condiciones diferentes a las estequiomtricas, se generan otras especies
adicionales en los productos:
, ) productos A N O O H C
R l m n
+ + + 048 . 0 714 . 3
2 2
2.2.1. Disociacin y Equilibrio Qumico
La variedad de compuestos en los productos para una combustin real se
debe a las altas temperaturas generadas, lo que ocasiona la disociacin de las
especies, fenmeno en el cual una especie genera otras especies, y stas
ltimas, tienden a formar la especie inicial, convirtindose en un proceso repetitivo
hasta alcanzar el equilibrio qumico. La reaccin qumica no se detiene, sta
continuar sucediendo en ambas direcciones a la misma relacin, punto en el cual
se supone el equilibrio.
La condicin de equilibrio qumico es la base para la determinacin de la
composicin de las especies en los productos de combustin.
2.2.2. Temperatura de Combustin
La temperatura de la combustin es afectada por el estado de los
reactantes, la cantidad de reactantes y el grado en el que se completa la reaccin.
Es en este ltimo aspecto donde la disociacin tiene influencia sobre la
temperatura alcanzada durante la combustin. Cuando el proceso de combustin
26
se realiza de manera que no se pierde calor hacia los alrededores, la entalpa de
los reactantes es igual a la entalpa de los productos, por consiguiente, la
temperatura de los productos se denomina temperatura de llama adiabtica, y su
valor es mximo debido a que toda la energa qumica liberada por el combustible
se usa internamente para elevar la temperatura de los productos.
27
CAPITULO 3
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE UN GAS IDEAL
3.1. ENERGA INTERNA
Para un gas ideal, la energa interna es exclusivamente funcin de la
temperatura en un estado de equilibrio determinado. Esta energa, es la
acumulada por los tomos y molculas que constituyen un sistema; varia con la
posicin, velocidad, grado de agitacin, fuerza entre partculas etc. Las
propiedades macroscpicas del sistema son las que caracterizan su estado
termodinmico y sus valores se modifican con cualquier cambio en la energa
interna acumulada.
Si la composicin en el sistema no varia, entonces la energa interna es solo
funcin de la temperatura, es decir:
, ) T U U = (3.1)
y la energa interna molar o especfica es:
, ) T u u = (3.2)
La relacin funcional existente entre la energa interna de un gas y la temperatura
28
segn Benson (1977); puede ajustarse a un polinomio De la siguiente forma:
0
5
5
4
4
3
3
2
2 1
u T c T c T c T c T c u + + + + + = (3.3)
Donde los coeficientes
1
c al
5
c son constantes y
0
u es la energa interna del gas
en un estado de referencia, correspondiente a (T= 0 K).
3.2. ENTALPA
La entalpa al igual que la energa interna es una propiedad de un sistema
y se obtiene al sumar la energa interna con el trabajo de expansin; por definicin
la entalpa total , ) H es:
pV U H + = (3.4)
y la entalpa molar o especfica es:
pv u h + = (3.5)
Utilizando la definicin de entalpa y la ecuacin de estado de un gas ideal se
tiene que:
T R u h
u
+ = (3.6)
29
Como
u
R es constante y u es funcin solo de la temperatura, podemos concluir
que la entalpa de un gas ideal es tambin funcin nicamente de la temperatura;
es decir:
, ) T h h = (3.7)
Reemplazando la ecuacin (3.3) en la (3.6) obtenemos la expresin polinomial de
la entalpa especfica molar en funcin de la temperatura:
0
5
5
4
4
3
3
2
2 1
u T R T c T c T c T c T c h
u
+ + + + + + = (3.8)
3.3. FUNCIN DE GIBBS
La funcin de Gibbs es una propiedad extensiva de un gas, que se
representa mediante el smbolo , ) G y se obtiene al restar la entalpa con el
producto entre la temperatura y la entropa total del sistema.
TS H G = (3.9)
y la funcin de Gibbs molar o especfica es:
Ts h g = (3.10)
30
3.4. CALORES ESPECFICOS
Las capacidades trmicas especficas de los gases ideales
v
C y
p
C son
generalmente funcin de la temperatura y de la presin, de acuerdo al postulado
de estado. Sin embargo, al reducir la presin de un gas real, el comportamiento
del mismo se aproxima al de un gas ideal, y el efecto de la presin sobre las
capacidades trmicas especficas se vuelve despreciable. Los calores especficos
a volumen y presin constante de un gas ideal son por definicin:
dT
du
v
C = (3.11)
y
dT
dh
p
C = (3.12)
Derivando las ecuaciones (3.3) y (3.8) con respecto a al temperatura, se obtienen
las expresiones para
v
C y
p
C en funcin de los coeficientes polinomiales y la
temperatura.
u p
v
R T c T c T c T c c C
T c T c T c T c c C
+ + + + + =
+ + + + =
4
5
3
4
2
3 2 1
4
5
3
4
2
3 2 1
5 4 3 2
5 4 3 2
(3.13) y (3.14)
31
Reemplazando la ecuacin (3.13) en la (3.14) obtenemos:
u v p
R C C + = (3.15)
3.5. COEFICIENTES POLINOMIALES
Las propiedades especficas enumeradas anteriormente dependen de la
temperatura y de los coeficientes polinomiales, los cuales son diferentes para
cada sustancia.
En el presente trabajo se emplearn los coeficientes polinomiales de las entalpas
de los gases, que se designarn como:
u
j i
j i
R
c
a
,
,
=
(3.16)
En la nomenclatura utilizada el subndice , ) i indica el gas con que se trabajar y
el subndice , ) j indica el orden del coeficiente. En este trabajo se usaran trece
gases, seis ordenes y la entalpa especifica de referencia
0
h de cada gas. En la
tabla 1.1 del anexo I se enumeran los valores del subndice , ) i para cada gas
utilizado y en la tabla 2.1 del anexo II se especifican los valores de los
coeficientes polinomiales
j i
a
,
y la entalpa especifica de referencia para los
productos y reactantes.
32
3.6. CALCULO DE LAS PROPIEDADES ESPECFICAS DE UN GAS IDEAL
3.6.1. Entalpa
Segn la ecuacin (3.8) la entalpa especifica molar absoluta del gas i es:
i i i
h T h h
0
) ( + = (3.17)
Donde
i
h
0
es la entalpa especfica molar del gas , ) i , para el estado de referencia,
(T=0 K), su valor corresponde al coeficiente
7 , i
a de la tabla 2.1 del anexo II. El
trmino ) (T h
i
es la entalpa especfica molar del gas , ) i a una temperatura T , en
Kelvin , ) K ; y se expresa de la siguiente forma:
) ( ) (
5
5 ,
4
4 ,
3
3 ,
2
2 , 1 ,
T a T a T a T a T a R T h
i i i i i u i
+ + + + = (3.18)
o
5
1
,
) (
=
=
j
j
j i u i
T a R T h (3.19)
Reemplazando en la ecuacin (3.17) la ecuacin (3.19) y el valor de
i
h
0
se tiene
que:
33
5
1
7 , ,
=
+ =
j
i
j
j i u i
a T a R h (3.20)
3.6.2. Energa Interna
Segn la ecuacin (3.3) la energa interna especifica molar absoluta del
gas , ) i es:
i i i
u T u u
0
) ( + = (3.21)
Donde
i
u
0
es la energa interna especfica molar del gas , ) i , para el estado de
referencia, (T=0 K). Segn la ecuacin (3.6) su valor corresponde al de
oi
h , es
decir al coeficiente
7 , i
a de la tabla 2.1 del anexo II. El trmino ) (T u
i
se obtiene de
la siguiente forma:
T R T h T u
u i i
= ) ( ) ( (3.22)
o
|
|
'
=
_
=
1 ) (
5
1
1
,
j
j
j i u i
T a T R T u (3.23)
3.6.3. Entropa
34
La segunda relacin Tds , establece que:
vdp dh Tds = (3.24)
y para un gas ideal se cumple lo siguiente:
p
dp
R
T
dh
ds
u
= (3.25)
Como la entalpa es exclusivamente funcin de la temperatura, se puede integrar
directamente la ecuacin (3.25), es decir:
}
+
|
|
'
'
=
T
T
u
s
p
p
R
T
dh
s
0
0
0
ln (3.26)
o
0
0
ln ) ( s
p
p
R T s s
u
+
|
|
'
= (3.27)
De esta forma la entropa especfica molar absoluta para el gas , ) i se establece
como:
i u i i
s P R T s s
0
) ln( ) ( + = (3.28)
35
Donde
0
p
p
P = , es la presin normalizada del gas, p es la presin total de la
mezcla y
0
p es la presin de referencia, a saber 101.3 kPa .
3.6.4. Funcin de Gibbs
De la ecuacin (3.10) para un determinado gas , ) i , se tiene:
i i i
Ts h g = (3.29)
Sustituyendo en la ecuacin (3.29) las ecuaciones (3.17) y (3.28) y reacomodando
trminos, se obtiene:
) ln( ) (
0
P T R g T g g
u i i i
+ + = (3.30)
donde
) ( ) ( ) ( T Ts T h T g
i i i
= (3.31)
y
i i i
Ts h g
0 0 0
= (3.32)
Realizando el siguiente cambio:
36
i i i
g T g g
0
0
) ( + = (3.33)
Obtenemos:
) ln(
0
P T R g g
u i i
+ = (3.34)
La ecuacin (3.33) proporciona el valor de la funcin de Gibbs especifica molar a
la presin unitaria y es solo funcin de la temperatura; mientras que la ecuacin
(3.34) proporciona la funcin de Gibbs especifica molar a cualquier temperatura y
presin normalizada.
Dado que el estado de referencia empleado para la temperatura es de cero kelvin,
la ecuacin (3.32) se reduce a:
i i
h g
0 0
= (3.35)
y la ecuacin (3.33), queda de la siguiente forma:
i i i
h T g g
0
0
) ( + = (3.36)
Una de las relaciones de Maxwell, (Benson, 1977), establece lo siguiente:
p
T
g
s
|
'
c
c
= (3.37)
37
Sustituyendo la ecuacin (3.37) en la ecuacin (3.10) y dividiendo entre
2
T se
obtiene:
2 2
T
h
T
g
T
g
T
p
=
|
|
'
c
c
(3.38)
Considerando ahora, el diferencial de , ) T g con respecto a T y manteniendo p
constante:
2
T
g
T
g
T
T
g
T
p
p
'
c
c
=
|
'
c
c
(3.39)
Comparando las ecuaciones (3.38) y (3.39), y dividiendo entre
u
R se obtiene la
siguiente expresin:
'
c
c
=
p u u
T
g
T R T R
h 1
-
2
(3.40)
Derivando la ecuacin (3.34) y reemplazando para un determinado gas , ) i :
|
|
'
=
T
g
dT
d
R T R
h
i
u u
i
0
2
1
(3.41)
38
De las ecuaciones (3.20) y (3.33) se obtienen los trminos para
i
h y
0
i
g
respectivamente, reemplazndolos en la ecuacin (3.41) se tiene:
|
'
+
=
|
|
'
+ + + + +
T
h T g
d
R
dT T a T a T a a
T
a
T R
h
i i
u
i i i i
i
u
i 0 3
5 ,
2
4 , 3 , 2 ,
1 ,
2
0
) ( 1
(3.42)
Integrando la ecuacin (3.42) y haciendo la constante de integracin igual a:
, )
6 , 1 , i i
a a se llega a la siguiente expresin:
6 ,
5
2
1 -
,
1 ,
-
1 -
- ) ln - 1 (
) (
i
j
j
j i
i
u
i
a
j
T a
T a
T R
T g
|
|
'
=
=
(3.43)
El valor del coeficiente polinomial
6 , i
a se encuentra en la tabla 2.1 del anexo II.
39
CAPITULO 4
MEZCLA DE GASES IDEALES
En el cilindro de un motor de combustin interna se tiene una mezcla de aire-
combustible durante la admisin y compresin; y una mezcla de productos de
combustin durante la expansin y el escape. Todo sujeto a las condiciones de
presin y temperatura que se presentan en los motores. Estas mezclas pueden
considerarse como ideales o de composicin constante.
4.1. MEZCLAS SIN REACCIN
Para determinar las propiedades de una mezcla es necesario conocer su
composicin. Existen dos maneras de describir la composicin de una mezcla; ya
sea mediante la especificacin del nmero de moles de cada componente
(anlisis molar), o mediante la especificacin de la masa de cada componente
(anlisis gravimtrico). En el presente trabajo se utilizar el anlisis molar para
describir la composicin de las mezclas.
El nmero total de moles de una mezcla N , esta dado por:
_
=
=
k
i
i
N N
1
(4.1)
40
Donde
i
N es el nmero de moles del gas , ) i en la mezcla y k es el nmero de
componentes presentes.
La fraccin molar de cualquier gas , ) i en la mezcla esta determinada por:
N
N
y
i
i
= (4.2)
Dividiendo la ecuacin (4.1) entre N , se obtiene:
_
=
=
k
i
i
y
1
1 (4.3)
4.1.1. Comportamiento p-V-T
La prediccin del comportamiento p-V-T de mezclas de gases suele
basarse en dos modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas y la ley de
Amagat de los volmenes aditivos.
Ley de Dalton
_
=
=
k
i
m m i m
V T p p
1
) , ( (4.4)
Ley de Amagat
_
=
=
k
i
m m i m
p T V V
1
) , ( (4.5)
41
Donde
m
p ,
m
V y
m
T son la presin, volumen y temperatura totales de la mezcla y
i
p ,
i
V son la presin y el volumen parcial de la mezcla.
Para gases ideales
i
p y
i
V pueden relacionarse con
i
y mediante la ecuacin de
estado, tanto para los componentes como para la mezcla de gases.
V
V
p
p
N
N
y
i i i
i
= = = (4.6)
As, para mezclas de gases ideales, la fraccin molar, la fraccin volumtrica y la
relacin de presin parcial del componente , ) i a la presin total, son todas
iguales.
4.1.2. Propiedades
En una mezcla de gases ideales, la temperatura se obtiene cuando ocupa
un volumen V a una presin total p . Se pueden obtener otras propiedades
termodinmicas de los gases individuales y de las mezclas mediante la aplicacin
de la ley de Gibbs y Dalton. Esta ley afirma que en una mezcla de gases ideales
cada componente de la mezcla se comporta como si ocupara todo el volumen V
a la temperatura T de la mezcla. Por consiguiente, todas las propiedades
extensivas de la mezcla se pueden hallar sumando las contribuciones hechas por
cada componente.
42
4.1.2.1. Energa Interna
De acuerdo a la ley de Gibbs y Dalton, la energa interna especifica molar
de la mezcla, se expresa de la siguiente forma:
_
=
= + + =
k
i
i i k k c c b b a a
u y u y u y u y u y u
1
....... (4.7)
La energa interna total U de la mezcla es:

1 1
k
i
k
i
i i i i
u N u y N Nu U
= =
= = = (4.8)
4.1.2.2. Entalpa
La entalpa especfica molar de una mezcla de gases ideales, tambin es
igual a la suma de las entalpas de cada componente:
1
.......
k
i
i i k k c c b b a a
h y h y h y h y h y h
=
= + + = (4.9)
La entalpa total H de la mezcla es:

1 1
k
i
k
i
i i i i
h N h y N Nh H
= =
= = = (4.10)
43
4.1.3. Clculo de la energa interna y entalpa
4.1.3.1. Energa interna
Reemplazando la ecuacin (3.21) en la (4.8) y reacomodando trminos se
obtiene:
0
) ( U T U U + = (4.11)
donde
1 1
) ( ) ( ) ( ) (
k
i
i i
k
i
i i
T Nu T u y N T u N T U
= =
= = =
_
(4.12)
y
1
0 0
k
i
i i
u N U
=
= (4.13)
Utilizando la ecuacin (3.23) y
7 , 0 i i
a u = , se obtiene la siguiente expresin para la
energa interna:
_ _ _
= = =
|
|
'
=
k
i
i i
k
i j
j
j i i u
a N T a N T R U
1
7 ,
1
5
1
1
.
1 (4.14)
44
4.1.3.2. Entalpa
Reemplazando la ecuacin (3.17) en la (4.10) y reacomodando trminos se
obtiene:
0
) ( H T H H + = (4.15)
donde
_
=
=
k
i
i i
T h N T H
1
) ( ) ( (4.16)
y
_
=
=
k
i
i i
h N H
0
0 0
(4.17)
Utilizando la ecuacin (3.19) y
7 , 0 i i
a h = , se obtiene la siguiente expresin para la
entalpa:
_ _ _
= = =
+
|
|
'
=
k
i
k
i
i i
j
j
j i i u
a N T a N T R H
1 1
7 .
5
1
1
,
(4.18)
Los valores de la energa interna , )
0
U y la entalpa , )
0
H de la mezcla
corresponden a la temperatura de referencia (T=0 K),
0 0
H U = .
45
4.2. MEZCLAS REACTIVAS
En las mezclas reactivas varia la naturaleza y el nmero de componentes
al producirse la reaccin qumica. La velocidad de transformacin de los
reactantes en productos (velocidad de reaccin) disminuye debido a la disociacin
de los productos en reactantes.
El equilibrio qumico se alcanza cuando la velocidad de reaccin se iguala con la
velocidad de disociacin. Si la reaccin es exotrmica la disociacin es
endotrmica y viceversa. Lo que implica que en un proceso de combustin
adiabtico, la temperatura final ser menor si se considera la disociacin.
En todos los procesos en que se considera la disociacin, se necesita un cierto
tiempo finito para alcanzar la condicin de equilibrio; este tiempo se conoce como
tiempo de relajacin. Cuando el tiempo para que se produzca un cambio de
estado en un sistema reactivo es mucho menor que el tiempo de relajacin, se
puede suponer que se congela o inmoviliza la composicin del sistema en un
valor fijo que depende de las condiciones de flujo; en este caso cuando la
temperatura disminuye no se produce reasociacin de los productos de
disociacin.
4.2.1. Propiedades
4.2.1.1. Energa Interna
46
Para un sistema no reactivo se tiene que la primera relacin Tds es:
pdV TdS dU = (4.19)
o
) , ( V S f U = (4.20)
para un sistema de k componentes, se tiene que al aumentar la cantidad de uno
de ellos la energa interna de la mezcla aumentar, por lo tanto para un sistema
reactivo la energa interna depender no solo de la entropa y el volumen sino,
tambin de la cantidad de cada uno de los constituyentes de la mezcla; por lo
tanto:
) .... , , , , (
k c b a
N N N N V S f U = (4.21)
donde
a
N ,
b
N ,
c
N ....
k
N son el nmero de moles de cada componente del
sistema. Si la ecuacin (4.21) es continua, la variacin de la energa interna en
funcin de las variables independientes es:
....
1
..... , ,
1 ..... , , ..... , ,
2
2 1 2 1
+
|
|
'
c
c
+
|
'
c
c
+
|
'
c
c
= dN
N
U
dV
V
U
dS
S
U
dU
k
k k N N V S
N N N S N N N V
k
N N N V S
k
N N N N V S N N N V S
dN
N
U
dN
N
U
dN
N
U
k k k 1 2 1 4 2 1 3 1
..... , , ,
3
..... , , , ,
3
2
..... , , ,
2
...
|
|
'
c
c
+ +
|
|
'
c
c
+
|
|
'
c
c
+ (4.22)
47
Cuando el volumen o la presin y el nmero de moles de cada constituyente se
mantienen constantes; la ecuacin (4.19) se puede expresar de la siguiente
forma:
T
S
U
k
N N N V
=
|
'
c
c
... , ,
2 1
(4.23)
y
P
V
U
k
N N N S
=
|
'
c
c
... , ,
2 1
(4.24)
Reemplazando la ecuacin (4.23) y (4.24) en la ecuacin (4.22), se tiene que:
i
N V S
k
i i
dN
N
U
pdV TdS dU
j
, ,
1
_
=
|
|
'
c
c
+ = (4.25)
Donde
i
N es el nmero de moles del componente , ) i ,
j
N es el nmero de moles
de todos los componentes de la mezcla menos
i
N y k es el nmero de
componentes de la mezcla.
4.2.1.2. Entalpa
Haciendo un razonamiento semejante al de la energa interna, para la entalpa y
aplicando la segunda relacin Tds , se tiene:
48
_
=
|
|
'
c
c
+ + =
k
i
i
N p S
i
dN
N
H
Vdp TdS dH
j
1
, ,
(4.26)
Restando a ambos lados de la ecuacin (4.26) el valor del diferencial del producto
, ) pV , se obtiene la siguiente expresin:
j Vdp pdV pV d + = ) (
i
k
i
N p S
i
dN
N
H
pdV TdS pV H d
j
_
=
|
|
'
c
c
+ =
1
, ,
) ( (4.27)
Comparando las ecuaciones (4.25) y (4.27), se puede afirmar que:
j j
N p S
i
N V S
i
N
H
N
U
, , , ,
|
|
'
c
c
=
|
|
'
c
c
(4.28)
4.2.1.3. Funcin de Gibbs
Partiendo similarmente de la ecuacin para la variacin de la funcin de
Gibbs de un sistema no reactivo:
SdT Vdp dG = (4.29)
Realizando un procedimiento similar al de la energa interna y la entalpa se
obtiene que:
49
i
k
i
N T p
i
dN
N
G
SdT Vdp dG
j
_
=
|
|
'
c
+ =
1
, ,
(4.30)
Sumando a ambos lados de la ecuacin (4.30) el valor del diferencial del producto
, ) TS , se obtiene la siguiente expresin:
SdT TdS TS d + = ) (
i
k
i
N T p
i
dN
N
G
Vdp TdS TS G d
j
_
=
|
|
'
c
c
+ = +
1
, ,
) ( (4.31)
Comparando las ecuaciones (4.26) y (4.31), se puede afirmar que:
j j
N p S
i
N T p
i
N
H
N
G
, , , ,
|
|
'
c
c
=
|
|
'
c
c
(4.32)
4.2.1.4. Potencial qumico
Es el cambio en la funcin de Gibbs de la mezcla en una fase especfica
cuando una cantidad unitaria del componente , ) i en la misma fase se agrega,
mientras que las cantidades de todos los otros componentes se mantienen
constantes.
j
N T p
i
N
G
, ,
|
|
'
c
c
= (4.33)
50
El potencial qumico es una propiedad y su valor es independiente de la magnitud
o tamao del sistema, es una propiedad intensiva.
Considrese un sistema con k componentes habiendo inicialmente
1
N ,
2
N ,
3
N ....
k
N moles de cada uno de ellos, y se agregan al sistema los mismos
componentes en la misma proporcin en que se hallaban inicialmente, en un
proceso en el cual no cambian las propiedades intensivas , ) , ,T p del sistema.
Entonces la variacin de la funcin de Gibbs se calcula con la ecuacin (4.30). Si
0 = = dp dT , entonces:
_
=
=
k
i
i i
dN dG
1
(4.34)
Integrando entre un estado inicial , ) I y un estado final , ) II , obtenemos:
, )
_
=
=
k
i
i i I II I II
N N G G
1
(4.35)
Para un sistema, se tiene que:
, )
I T I I
g N G = (4.36)
y
, )
II T II II
g N G = (4.37)
51
Como 0 = = dp dT , entonces:
II I
g g =
y
, )
, )
T I
T II
I
II
N
N
G
G
= (4.38)
Como la cantidad aadida es proporcional a la cantidad inicial existente de cada
uno de los componentes, por consiguiente:
, )
, )
, )
, )
i I
i II
T I
T II
I
II
N
N
N
N
G
G
= = (4.39)
Para facilitar los clculos, se hace un cambio de variable:
I
II
G
G
= (4.40)
Reacomodando trminos:
I I II
G G G ) 1 ( = (4.41)
, ) , ) , ), )
i I i I i II
N N N 1 - - = (4.42)
Reemplazando las ecuaciones (4.41) y (4.42) en la ecuacin (4.35) se obtiene:
52
, )
_
=
=
k
i
I i i I
N G
1
(4.43)
Como el estado uno , ) I , no fue especificado, se puede escribir lo siguiente:
, )
_
=
=
k
i
i i
N G
1
(4.44)
i
i
i
i
g
N
G
= = (4.45)
Puede entonces, concluirse que el potencial qumico es igual en magnitud a la
funcin de Gibbs especfica molar a la misma presin y temperatura. De acuerdo
a lo anterior, para calcular el potencial qumico , se pueden utilizar
perfectamente las expresiones para
0
i
g y
i
g , es decir las ecuaciones (3.33) y
(3.34).
, )
i i i
T
0
0
+ = (4.47)
y
, ) P T R
u i i
ln
0
+ = (4.46)
53
CAPITULO 5
ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES
5.1. ESTEQUIOMETRA
Muestra la relacin entre la composicin de los reactantes y productos en
base a la conservacin de la masa, partiendo de una reaccin qumica global de
combustin.
productos e combustibl aire + (5.1)
En los MCIA, por lo general se utiliza el aire como oxidante. Para el desarrollo del
presente trabajo se supondr que sus principales componentes son: 78% N
2
, 21%
O
2
y 1% A
R
. Cuando se utiliza aire como fuente de oxigeno, la mayor fraccin de
la fuente de oxidante es nitrgeno diatmico N
2
. El nitrgeno en general es un
elemento estable que a temperaturas normales no reacciona con las dems
sustancias presentes, pero a las temperaturas que se producen en la combustin
este reacciona con el oxigeno para formar xidos de nitrgeno.
5.1.1. Reaccin estequiomtrica
La cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un
combustible recibe el nombre de aire terico o estequiomtrico. De manera que
54
cuando un combustible se quema por completo con aire terico, no estar
presente el oxigeno sin combinar, en los productos.
El proceso de combustin ideal durante el cual un combustible se quema por
completo con aire terico se conoce como combustin estequiomtrica o terica
de ese combustible.
Considrese la siguiente reaccin qumica generalizada representada por la
ecuacin estequiomtrica:
D
d
v C
c
v B
b
v A
a
v + = + (5.2)
Donde
i
v representa los coeficientes estequiomtricos de las distintas sustancias
en la ecuacin qumica balanceada; y las letras A, B , C y D representan las
sustancias qumicas en la reaccin. La reaccin que se ha escogido tiene como
reactantes las especies A y B , y como productos las especies C y D. Los
valores de
d c b a
v v v v , , , ; no tienen ninguna relacin con el nmero real de moles
, )
i
N de cada uno de los componentes presentes efectivamente en el sitio de
reaccin, ni con el nmero real de moles de los productos formados por la
reaccin. La ecuacin estequiomtrica indica que la reaccin ha sido completa, de
modo que los compuestos A y B no se hallan en los productos.
En una reaccin qumica el signo igual de la ecuacin estequiomtrica se
reemplaza por una flecha dirigida en el sentido de la reaccin y los coeficientes
55
estequiomtricos se reemplazan por el nmeros de moles de cada especie.
D N C N B N A N
d c b a
+ + (5.3)
5.2. RELACIN COMBUSTIBLE-AIRE REAL Y ESTEQUIOMTRICA
5.2.1. Relacin combustible-aire real
Se define como la masa de aire por unidad de masa de combustible
presente en la mezcla.
a
c
m
m
F = (5.4)
Donde
c
m y
a
m representan la cantidad de combustible y aire presentes
respectivamente.
5.2.2. Relacin combustible-aire estequiomtrica
Se define como la proporcin de combustible y aire qumicamente perfecta
que permite un proceso de combustin completa.
ae
ce
e
m
m
F = (5.5)
56
Donde
ce
m y
ae
m representan la cantidad estequiomtrica de combustible y aire
respectivamente.
5.2.3. Riqueza o razn de equivalencia
La relacin entre las cantidades de combustible y aire presentes en un
proceso esta caracterizada por:
e
F
F
FR = (5.6)
De la ecuacin (5.6) se tiene que dependiendo de la cantidad de combustible
presente en la mezcla su valor puede ser: mayor, menor o igual que la unidad, lo
que permite determinar si la combustin es completa o incompleta.
5.3. DISOCIACIN QUMICA
La reaccin qumica de la ecuacin (5.2) sin disociacin es:
D
d
v C
c
v B
b
v A
a
v + + (5.7)
En realidad, al examinar los productos se encontrar siempre alguna cantidad de
los compuestos A y B , producida por la disociacin del compuesto C y del
compuesto D.
57
La reaccin qumica de la ecuacin (5.2) considerando la disociacin ser:
B N A N D N C N B v A v
b a d c b a
+ + + + (5.8)
Donde
a
N ,
b
N ,
c
N y
d
N son los nmeros de moles de A, B , C y D
respectivamente, una vez terminada la reaccin. Considerando las ecuaciones
(5.7) y (5.8) se deduce que por cada , ) D v C v
d c
+ moles de productos nominales
una fraccin se disocia para formar los
a
N y
b
N moles de A y B . Este
proceso de disociacin esta gobernado por la siguiente reaccin en equilibrio:
, ) , ) B v A v D v C v
b a d c
+ + (5.9)
El equilibrio qumico implica que a medida que C y D se disocian en A y B ,
estos se recombinan para formar D C + . Estas reacciones se llevan a cabo en la
proporcin de los coeficientes estequiomtricos, donde la fraccin se conoce
como grado de disociacin.
5.4. EQUILIBRIO QUMICO
El criterio para considerar que una reaccin con disociacin, suponiendo
que el proceso de disociacin es isotrmico-isobrico, se encuentra en equilibrio
qumico es que el valor de la funcin de Gibbs sea mnimo.
58
Durante la reaccin y mientras se alcanza el equilibrio una fraccin , ) B v A v
b a
+
de los reactantes nominales producir los productos nominales as:
, ) , ) D v C v B v A v
d c b a
+ + (5.10)
y la reaccin en cualquier instante estar representada de la siguiente forma:
, ) , ) D v C v B v A v B v A v
d c b a b a
+ + + + 1 1 (5.11)
La fraccin se conoce como grado de reaccin y puede tomar cualquier valor
entre 0 y 1; cuando el equilibrio qumico se alcanza ser igual a , ) 1 ; pero
variar con la reaccin. Cuando , es igual a cero se tendrn solo los reactantes
nominales y cuando es igual a uno se tendrn solo los productos nominales.
En cualquier momento de la reaccin los moles de cada componente sern:
, )
, )
4
3
2
1
1
1
C v N
C v N
C v N
C v N
d d
c c
b b
a a
+ =
+ =
+ =
+ =
(5.12)
Las constantes
1
C ,
2
C ,
3
C y
4
C son nmeros mayores o iguales a cero,
necesarios para balancear la ecuacin qumica cuando la proporcin de los
reactantes y productos nominales es diferente de la estequiomtrica.
59
La ecuacin de restriccin para la reaccin qumica es el diferencial de la
ecuacin (5.12).
d
v
dN
v
dN
v
dN
v
dN
d
d
c
c
b
b
a
a
= = = = (5.13)
De las ecuaciones (4.30) y (4.33) se obtiene la siguiente expresin:
d d c c b b a a
dN dN dN dN SdT Vdp dG + + + + = (5.14)
Con referencia en la ecuacin (5.13), se tiene:
, ) d v v v v SdT Vdp dG
d d c c b b a a
+ + + = (5.15)
Al alcanzar el equilibrio qumico a presin y temperatura constante se cumple que:
0
,
=
|
'
c
c
T p
G
(5.16)
y
d d c c b b a a
v v v v + = + (5.17)
Que es la condicin de equilibrio qumico en funcin de los coeficientes
estequiomtricos y los potenciales qumicos.
60
5.5. PODER CALORFICO
Es la cantidad de calor desprendido durante una reaccin qumica a
presin o a volumen constante.
5.5.1. Poder calorfico a presin constante
Experimentalmente el calor de combustin puede ser evaluado con gran
precisin utilizando un calormetro calibrado, donde los reactantes entran a una
temperatura
1
T , presin
1
p y los productos salen a una temperatura
2
T y presin
2
p . El calor que los productos transfieren al agua del calormetro constituye el
poder calorfico a presin constante.
Figura 1. Calormetro a presin constante
Aplicando la primera ley de la termodinmica para el volumen de control de la
figura 1, se tiene:
P
Q Q =
Q=Q
P
Reactantes
(Aire + combustible)
1
T ,
1
p
R
N ,
R
h
Productos
2
T ,
2
p
P
N ,
P
h
T
2
, p
2
N
P
, h
P
Cmara de
combustin
61
R P P
H H Q = (5.18)
donde
j
P P P P P P
h T h N h N H
0
) ( + = = (5.19)
y
j
R R R R R R
h T h N h N H
0
) ( + = = (5.20)
Reemplazando las ecuaciones (5.19) y (5.20) en la ecuacin (5.18), se obtiene:
0
) ( ) ( H T h N T h N Q
R R P P P
A + = (5.21)
donde
R R P P
h N h N H
0 0 0
= A (5.22)
es la diferencia de entalpas de los reactantes y los productos a (0 K).
5.5.2. Poder calorfico a volumen constante
Muchos procesos de combustin son a volumen constante. Los
experimentos realizados para este caso, utilizan una bomba calorimtrica, que
62
consiste en un sistema cerrado que contiene los reactantes (aire + combustible).
Despus de la combustin, los productos se enfran hasta la temperatura de los
reactantes.
El calor perdido por los gases en el sistema es igual al poder calorfico del
combustible-aire, a volumen constante.
Figura 2. Bomba calorimtrica
Aplicando la primera ley de la termodinmica para el volumen de control de la
figura 2, se tiene:
R P V
U U Q = (5.23)
donde
j
j
R R R R R R
P P P P P P
u T u N u N U
u T u N u N U
0
0
) (
) (
+ = =
+ = =
(5.24) y (5.25)
Reactantes
(Aire + combustible)
1
T ,
1
p
R
N ,
R
h
Productos
Estado final
1 2
T T =
1 2
p p =
Cmara
De
Combustin
V
Q Q =
63
Reemplazando las ecuaciones (5.24) y (5.25) en la ecuacin (5.23) se obtiene:
0
) ( - ) ( U T u N T u N Q
R R P P V
A + = (5.26)
donde
R R P P
u N u N U
0 0 0
= A (5.27)
Para gases ideales
0 0
h u = , entonces
0 0
H U A = A .
5.6. CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La composicin de equilibrio de una mezcla reactiva de gases ideales se
determina mediante la ecuacin de equilibrio de la reaccin, o por medio de la
ecuacin del potencial qumico de un gas ideal. Reemplazando la ecuacin (4.46)
en la ecuacin (5.17) se obtiene:
, )
b b a a d d c c u T
P v P v P v P v T R G ln ln ln ln
0
+ = A (5.29)
donde
0 0 0 0 0
d d c c b b a a T
v v v v G + = A (5.30)
es el cambio de la funcin de Gibbs en el estado estndar.
64
La funcin de Gibbs en el estado estndar se puede generalizar de la siguiente
forma:
, ) , )
_ _
= A
productos reactivos T
v v G
0 0 0
(5.31)
La ecuacin (5.29) se puede rescribir as:
b a
d c
v
b
v
a
v
d
v
c
u T
P P
P P
T R G = A
0
(5.32)
De esta forma podemos definir la constante de equilibrio
P
K :
, )
, )
reactivos
v
productos
v
v
b
v
a
v
d
v
c
P
P
P
P P
P P
K
b a
d c
[
[
= = (5.33)
Donde
i
P son las presiones parciales reales de los gases en equilibrio y sus
exponentes son los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica terica
balanceada.
La ecuacin (5.32) se puede expresar de la siguiente forma:
T R
G
K
u
T
P
0
ln
A
= (5.34)
65
Expresando las presiones parciales
i
p en funcin de las fracciones molares
i
y y
la presin total p , la ecuacin (5.33) se expresa de la siguiente forma:
, )
b a d c
b a
d c
v v v v
v
b
v
a
v
d
v
c
P
P
y y
y y
K
- - +
|
|
'
= (5.35)
o
, )
, )
, )
reactivos productos
v v
reactivos
v
productos
v
P
P
y
y
K
_ _
[
[
= (5.36)
5.6.1. Calculo de las constantes de equilibrio
Reemplazando la ecuacin (5.31) en la ecuacin (5.34) y reacomodando
trminos se tiene:
, )
|
|
'
|
|
'
=
_ _
P R
u
P
T
v
T
v
R
K
0 0
1
ln

(5.37)
Si
0 0
= g y utilizando la ecuacin (3.36) se obtiene la siguiente ecuacin:
, ) , ) , ) , )
_ _
]
+
=
P
u
R
u
P
T R
h T g v
T R
h T g v
K
0 0
ln (5.38)
, ) , )
|
|
'
|
|
'
|
|
'
|
|
'
=
_ _ _ _
R
u
P
u
P
u
R
u
P
T R
vh
T R
vh
T R
T vg
T R
T vg
K
0 0
ln (5.39)
66
De la ecuacin (5.22) se tiene lo siguiente:
|
|
'
|
|
'
=
A
_ _
R
u
P
u u
T R
vh
T R
vh
T R
H
0 0 0
(5.40)
De esta forma la expresin para
P
K se reduce a:
, ) , )
_ _
A
|
|
'
|
|
'
=
T R
H
T R
T vg
T R
T vg
K
u
P
u
R
u
P
0
ln (5.41)
El valor para , ) T g se determina mediante la ecuacin (3.43).
5.7. TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA
En ausencia de efectos de trabajo y cualquier cambio apreciable en la
energa cintica de la corriente de flujo, la energa liberada por una reaccin
qumica en una cmara de combustin a rgimen permanente se presenta en dos
formas: Perdida de calor hacia los alrededores y aumento de la temperatura de
los gases en los productos. Cuanto menor sea la perdida de calor, mayor ser la
elevacin de la temperatura en los productos. En el lmite de una operacin
adiabtica de la cmara, ocurrir el mximo ascenso de la temperatura, por esta
razn se denomina temperatura de llama adiabtica.
67
5.7.1. Proceso a volumen constante
La aplicacin de la primera ley de la termodinmica a un proceso de
combustin adiabtica a volumen constante, ecuacin (5.23) expresa lo siguiente:
R P V
U U Q = (5.42)
Para 0 =
V
Q , se tiene:
P R
U U = (5.43)
5.7.2. Proceso a presin constante
La aplicacin de la primera ley de la termodinmica a un proceso de
combustin adiabtica a presin constante, ecuacin (518) expresa lo siguiente:
R P P
H H Q = (5.44)
Para 0 =
P
Q , se tiene:
P R
H H = (5.45)
68
CAPITULO 6
COMPOSICIN DE LOS PRODUCTOS DE COMBUSTIN
En el estudio del proceso de combustin en los MCIA el determinar la
concentracin de las especies a medida que el proceso se desarrolla, permite
evaluar en forma precisa la evolucin de las propiedades termodinmicas del
fluido de trabajo. El empleo de la primera ley de la termodinmica en sistemas
donde las reacciones son importantes permite calcular la cantidad de energa que
se libera en el proceso. A partir de estos resultados se pueden determinar las
variables mas importantes que caracterizan los procesos de combustin que
ocurren en los motores de automocin; por ejemplo, se puede calcular: la
potencia producida, la cantidad de calor desprendido, el poder calorfico de la
mezcla combustible-aire, la mxima temperatura que se puede obtener en el ciclo
de trabajo bajo condiciones dadas de presin, temperatura y riqueza de la mezcla
de los reactantes, etc.
6.1. REACCIN ESTEQUIOMTRICA DE LA COMBUSTIN
La reaccin qumicamente correcta para, el proceso de combustin
estudiado es:
, ) .......
2
048 . 0 714 . 3
2 2 2 2
+ + + + + O H
m
nCO A N O n O H C n
R ae l m n ce
, )
R ae
A N n 048 . 0 714 . 3
2
+ + , ) kgmol (6.1)
69
El lado izquierdo de la ecuacin (6.1) muestra la mezcla combustible-aire terica,
utilizada como reactante y el lado derecho muestra las especies qumicas
formadas tericamente en los productos. Todo el carbono , ) C y todo el hidrgeno
, ) H se unen con el oxigeno , ) O para formar , )
2
CO y , ) O H
2
respectivamente. Se
considera que el nitrgeno molecular , )
2
N y el argn , )
R
A no sufren cambio
qumico alguno por ser elementos estables. Todo esto en las proporciones
indicadas en la ecuacin (6.1), donde:
l m n
O H C Es la formula qumica del combustible.
l m n , , Representan el nmero de tomos de carbono, hidrogeno y oxigeno
respectivamente. Varan con el tipo de combustible.
ce
n Representa el nmero de moles de combustible estequiomtrico,
1 =
ce
n
ae
n Nmero de moles de aire necesario para la reaccin
estequiomtrica.
2 4
l m
n n
ae
+ = (6.2)
Aire Composicin qumica, en volumen , )
R
A N O 048 . 0 714 . 3
2 2
+ + o
(21%O
2
, 78%N
2
, 1%A
R
).
70
De la ecuacin (5.5), la relacin combustible-aire estequiomtrica se determina
mediante:
a
ae
c
ce
ae
ce
e
M n
M n
m
m
F = = (6.3)
donde c M y a M son las masa moleculares del combustible y aire
respectivamente. Reemplazando la ecuacin (6.2) en (6.3) obtenemos:
a
c
e
M
l m
n
M
F
|
'
+
=
2 4
(6.4)
6.2. REACCIN NO ESTEQUIOMTRICA DE LA COMBUSTIN
La ecuacin de reaccin que se describe a continuacin, representa una reaccin
qumica de combustin muy cercana a la real que se presenta en los MCIA.
, ) ..... 048 . 0 714 . 3
4 3 2 2 2 1 2 2
+ + + + + + + H N OH N H N O H N A N O n O H C n
R a l m n c
R
A N O N O N CO N CO N N N NO N N N
12 11 2 10 9 2 8 7 6 2 5
+ + + + + + + + , ) kgmol (6.5)
El lado izquierdo de la ecuacin (6.5) representa la mezcla empleada en los
MCIA,
c
n y
a
n representan el nmero de kgmol de combustible y aire atmosfrico
empleado, respectivamente. En el lado derecho, se especifican las doce especies
qumicas que se consideran en los productos, despus de la combustin. La
71
composicin se determina en trminos de las fracciones molares de estas
especies. Un kgmol de productos provienen de
c
n kgmol de combustible
, )
l m n
O H C mas
FR
1
veces la cantidad estequiomtrica de aire.
Teniendo definida la reaccin qumica de combustin, el problema ahora consiste
en hallar el valor de
c
n necesario para producir un kgmol de productos.
El nmero total de moles de la mezcla gaseosa de productos de combustin esta
dado por:
_
= =
12
1
1
i
N N (6.6)
Considerando lo anterior, la ecuacin (6.5) se puede escribir de la siguiente
forma:
, ) ..... 048 . 0 714 . 3
4 3 2 2 2 1 2 2
+ + + + + + + H y OH y H y O H y A N O n O H C n
R a l m n c
R
A y O y O y CO y CO y N y NO y N y
12 11 2 10 9 2 8 7 6 2 5
+ + + + + + + + (6.7)
A partir de la relacin combustible-aire real y la riqueza de la mezcla, ecuaciones
(5.4) y (5.6) respectivamente, se tiene:
a
a
c
c
M n
M n
F = (6.8)
72
y
a
c
n
l m
n n
FR
|
'
+
=
2 4
(6.9)
De donde se obtiene la expresin para los moles de aire
a
n en funcin de los
moles de combustible
c
n :
FR
l m
n n
n
c
a
|
'
+
=
2
-
4
(6.10)
Sustituyendo la ecuacin (6.10) en la ecuacin (6.7), se obtiene:
, )
R
R
c
l m n c
A y O y O y CO y CO y N y NO y N y H y OH y
H y O H y A N O
FR
l m
n n
O H C n
12 11 2 10 9 2 8 7 6 2 5 4 3
2 2 2 1 2 2
... 048 . 0 714 . 3
2
-
4
+ + + + + + + + + +
+ + + +
|
'
+
+
(6.11)
El primer paso para encontrar la concentracin de los gases en los productos, es
realizar un balance de masas al sistema C , H , O, N ,
R
A de la ecuacin (6.11),
basado en la conservacin de los tomos de los elementos qumicos.
6.2.1. Balance de masas
73
Para el carbono , ) C
c
nn y y = +
9 8
(6.12)
Para el hidrgeno , ) H
c
mn y y y y = + + +
4 3 2 1
2 2 (6.13)
Para el oxigeno , ) O
|
|
|
|
'
+
|
'
+
= + + + + + + l
FR
l m
n
n y y y y y y y
c
2
-
4
2
2 2
11 10 9 8 6 3 1
(6.14)
Para el nitrgeno , ) N
FR
l m
n n
y y y
c
|
'
+
= + +
2
-
4
428 . 7
2
7 6 5
(6.15)
Para el argn , )
R
A
FR
l m
n n
y
c
|
'
+
=
2 4
048 . 0
12
(6.16)
74
Las ecuaciones (6.12) a (6.16), representan cinco ecuaciones con trece incgnitas
a saber, las fracciones molares de los productos y los moles de combustible.
Condiciones de concentracin permiten obtener a partir de la ecuacin (6.6) una
ecuacin adicional, que relaciona las fracciones molares de los productos de
combustin:
1
12
1
=
_ i
y (6.17)
6.2.2. Condiciones de equilibrio qumico
Manteniendo presente las condiciones de equilibrio qumico, se utilizan
siete reacciones de disociacin de los productos (Horlock y Winterbome, 1986),
que hacen una distribucin equilibrada de las especies y generan siete
ecuaciones linealmente independientes, que cierran matemticamente el
problema de cuantificar los constituyentes de los productos, lo que a su vez
permitir la determinacin de sus propiedades termodinmicas. Las reacciones
son:
H H
2
2
1
(6.18)
O
2
1
2
O (6.19)
75
N
2
1
2
N (6.20)
2 2 2
2 2 O H O H + (6.21)
2 2
2
1
H OH O H + (6.22)
CO O H H CO + +
2 2 2
(6.23)
NO H N O H + +
2 2 2
2
1
(6.24)
De acuerdo con la ecuacin (5.36) se define para cada reaccin de disociacin su
constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares y la presin.
, )
, )
, )
reactivos productos
v v
reactivos
v
productos
v
P
P
y
y
K
_ _
[
[
= (6.25)
Para la reaccin 1, ecuacin (6.18):
P
y
y
K
P
2
4
1
= (6.26)
76
P
y
y
K
P
10
11
2
= (6.27)
P
y
y
K
P
5
7
3
= (6.28)
P
y
y y
K
P
2
1
10
2
2
4
= (6.29)
P
y
y y
K
P
1
2 3
5
= (6.30)
2 8
9 1
6
y y
y y
K
P
= (6.31)
Para la reaccin 7, ecuacin (6.24)
77
P
y y
y y
K
P
5 1
6 2
7
= (6.32)
Las constantes de equilibrio
i
P
K se obtienen a partir de los coeficientes
polinomiales de las entalpas de los gases.
El siguiente paso es hallar a partir de las ecuaciones (6.26) a (632) las
expresiones de las fracciones molares que relacionan los coeficientes
estequiomtricos, el estado termodinmico y las constantes de equilibrio.
P
y K
y
P 2
4
1
= (6.33)
P
y K
y
P 10
11
2
= (6.34)
P
y K
y
P 5
7
3
= (6.35)
P y
y K
y
P
2
2
2
1
10
4
= (6.36)
P y
y K
y
P
2
1
3
5
= (6.37)
78
1
2 8
9
6
y
y y K
y
P
= (6.38)
P y
y y K
y
P
2
5 1
6
7
= (6.39)
Para simplificar, se define la relacin de fraccin molar de O H
2
a fraccin molar
de
2
H , de la siguiente forma:
2
1
y
y
y = (6.40)
y
P
K
k
P
1
1
= (6.41)
P
K
k
P
2
2
= (6.42)
P
K
k
P
3
3
= (6.43)
P
K
k
P
4
4
= (6.44)
79
P
K
k
P
5
5
= (6.45)
6
6 P
K k = (6.46)
P
K
k
P
7
7
= (6.47)
Reemplazando las ecuaciones (6.40) y (6.41) a (6.47) en las ecuaciones (6.33) a
(6.39), se obtiene:
2 1 4
y k y = (6.48)
10 2 11
y k y = (6.49)
5 3 7
y k y = (6.50)
2
4 10
y k y = (6.51)
2 5 3
y y k y = (6.52)
y
y k
y
8 6
9
= (6.53)
5 7 6
y y k y = (6.54)
80
El sistema de trece ecuaciones con trece incgnitas formado hasta el momento
con: el balance de masas, ecuaciones (6.12) a (6.16), condicin de concentracin,
ecuacin (6.17) y condicin de equilibrio, ecuaciones (6.48) a (6.54); se resolver
mediante mtodos numricos, especficamente se utilizar el mtodo de
linealizacin de Taylor, y el sistema lineal se solucionar aplicando el mtodo de
eliminacin de Gauss con pivoteo.
Para resolver el sistema de trece ecuaciones con trece incgnitas, se propone
primero reducirlo a uno de dos ecuaciones con dos incgnitas a saber, los moles
de combustible y la relacin de fraccin molar de agua , ) O H
2
a fraccin molar de
hidrgeno molecular , )
2
H .
6.3. OBTENCIN DE y
i
, EN FUNCIN DE n
c
E y.
Reemplazando las ecuaciones (6.40), (6.48) y (6.52) en la ecuacin (6.13)
se obtiene la siguiente ecuacin:
, ) , ) 0 2 2
1 5 2 2
= + + +
c
mn k y k y y y (6.55)
Haciendo los siguientes cambios de variable:
2
2
x y = (6.56)
x y =
2
(6.57)
81
, ) a y = + 2 2 (6.58)
, ) b k y k = +
1 5
(6.59)
c mn
c
= (6.60)
La ecuacin (6.55) queda expresada de la siguiente forma:
0
2
= + + c bx ax (6.61)
Cuya solucin es:
a
ac b b
x
2
4 -
2

= (6.62)
Reemplazando,
, ) , ) , )
, ) 1 4
1 8
2
1 5 1 5
2
+
+ + + +
=
y
y mn k y k k y k
y
c
(6.63)
La solucin real se obtiene cuando el signo que precede al radical del segundo
miembro es positivo; ya que 0
2
> y . De esta forma se obtiene la expresin para la
fraccin molar de hidrgeno en funcin de
c
n e y .
82
, ) , ) , )
, )
2
2
1 5 1 5
2
1 4
1 8
+
+ + + + +
=
y
y mn k y k k y k
y
c
(6.64)
De las ecuaciones (6.40), (6.52) y (6.48) se obtienen las expresiones para
1
y ,
3
y
y
4
y en funcin de
c
n e y respectivamente.
Reemplazando las ecuaciones (6.54) y (6.50) en la ecuacin (6.15), se obtiene la
siguiente ecuacin:
, ) 0
2 4
428 . 7
2
3 7 5 5
=
|
'
+
+ +
FR
l m
n n
k y k y y
c
(6.65)
Operando y razonando de manera similar a como se hizo con la ecuacin (6.55),
se obtiene a partir de la ecuacin (6.65), la expresin para la fraccin molar del
2
N , en funcin de
c
n e y .
2
2
3 7 3 7
5
2 4
714 . 3
4 4
'
+
+ |
'
+
+ |
'
+
=
FR
l m
n n
k y k k y k
y
c
(6.66)
De las ecuaciones (6.50) y (6.54) se obtienen las expresiones para
6
y y
7
y en
funcin de
c
83
Reemplazando la ecuacin (6.53) en la ecuacin (6.12), se obtiene la siguiente
ecuacin:
y k
ynn
y
c
+
=
6
8
(6.67)
De las ecuaciones (6.53), (6.51), (6.49) y (6.16) se obtienen las expresiones para
9
y ,
10
y ,
11
y y
12
y en funcin de
c
6.3.1. Resumen de las expresiones de y
i
, en funcin de n
c
e y.
2
1
y
y
y = (6.68)
, ) , ) , )
, )
2
2
1 5 1 5
2
1 4
1 8
+
+ + + + +
=
y
y mn k y k k y k
y
c
(6.69)
2 5 3
y y k y = (6.70)
2 1 4
y k y = (6.71)
2
2
3 7 3 7
5
2 4
714 . 3
4 4
'
+
+ |
'
+
+ |
'
+
=
FR
l m
n n
k y k k y k
y
c
(6.72)
5 7 6
y y k y = (6.73)
5 3 7
y k y = (6.74)
y k
ynn
y
c
+
=
6
8
(6.75)
84
y
y k
y
8 6
9
= (6.76)
2
4 10
y k y = (6.77)
10 2 11
y k y = (6.78)
FR
l m
n n
y
c
|
'
+
=
2 4
048 . 0
12
(6.79)
6.4. CALCULO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
i
P
K
La expresin para determinar la constante de equilibrio, basada en la
reaccin D
d
v C
c
v B
b
v A
a
v + + , est dada por la ecuacin
, ) , )
_ _
A
|
|
'
|
|
'
=
T R
H
T R
T vg
T R
T vg
K
u
P
u
R
u
P
0
ln (6.80)
La constante de equilibrio para la reaccin 1, ecuacin (6.18) se determina de la
siguiente forma:
H H
2
2
1
1 ;
2
1
= =
c a
v v
De acuerdo a la codificacin de los gases, tabla 1.1 del (anexo I)
2
H 4 = i
85
H 8 = i
, ) , )
T R
H
T R
T g
T R
T g
K
u u u
P
1
1
0
8 4
- -
2
1
ln
A
= (6.81)
Para calcular
( )
T g
1
y
( )
T g
8
, se utiliza la ecuacin (3.43), que expresa lo siguiente:
6 ,
5
2 j
1
,
1 ,
-
1
- ) ln - 1 (
) (
i
j
j i
i
u
i
a
j
T a
T a
T R
T g
|
|
'
=
_
=
(6.82)
_
=

=
5
2
1 -
,
1
j
j
j i
i
j
T a
G (6.83)
de donde se usan las siguientes expresiones:
j
6 , 4 4 1 , 4 4
- ) ln - 1 ( ) ( a G T a T R T g
u
= (6.84)
j
6 , 8 8 1 , 8 8
- - ) ln - 1 ( ) ( a G T a T R T g
u
= (6.85)
4 3 2
4
5 , 4
3
4 , 4
2
3 , 4
2 , 4 4
T a T a T a
T a G + + + = (6.86)
4 3 2
4
5 , 8
3
4 , 8
2
3 , 8
2 , 8 8
T a T a T a
T a G + + + = (6.87)
86
, )
T R
H
a a G G a a T K
u
P
1
1
0
6 , 4 6 , 8 4 8 1 , 8 1 , 4
-
2
1
-
2
1
- -
2
1
ln - 1 ln
A
|
'
+
|
'
+
|
'
= (6.88)
El trmino
1
0
H A se obtiene de la ecuacin (5.22)
, ) , )
2 1
0 0 0 H d H d
h v h v H = A (6.89)
7 , 4 7 , 8 0
2
1
1
a a H = A (6.90)
Operando de forma similar, se consiguen las expresiones que relacionan las
constantes de equilibrio para cada una de las reacciones faltantes. La constante
de equilibrio para la reaccin 2, ecuacin (6.19) se determina de la siguiente
forma:
4 3 2
4
5 , 5
3
4 , 5
2
3 , 5
2 , 5 5
T a T a T a
T a G + + + = (6.91)
4 3 2
4
5 , 9
3
4 , 9
2
3 , 9
2 , 9 9
T a T a T a
T a G + + + = (6.92)
, )
T R
H
a a G G a a T K
u
P
2
2
0
6 , 5 6 , 9 5 9 1 , 9 1 , 5
-
2
1
-
2
1
- -
2
1
ln - 1 ln
A
|
'
+
|
'
+
|
'
= (6.93)
El trmino
2
0
87
7 , 5 7 , 9 0
2
1
-
2
a a H = A (6.94)
siguiente forma:
4 3 2
4
5 , 6
3
4 , 6
2
3 , 6
2 , 6 6
T a T a T a
T a G + + + = (6.95)
4 3 2
4
5 , 10
3
4 , 10
2
3 , 10
2 , 10 10
T a T a T a
T a G + + + = (6.96)
, )
T R
H
a a G G a a T K
u
P
3
3
0
6 , 6 6 , 10 6 10 1 , 10 1 , 6
-
2
1
-
2
1
- -
2
1
ln - 1 ln
A
|
'
+
|
'
+
|
'
= (6.97)
El trmino
3
0
7 , 6 7 , 10 0
2
1
-
3
a a H = A (6.98)
siguiente forma:
4 3 2
4
5 , 3
3
4 , 3
2
3 , 3
2 , 3 3
T a T a T a
T a G + + + = (6.99)
88
, ), ) , ) , )
T R
H
a a a G G G a a a T K
u
P
4
4
0
6 , 3 6 , 4 6 , 5 3 4 5 1 , 5 1 , 4 1 , 3
- 2 2 2 - 2 - 2 - 2 ln - 1 ln
A
+ + + + = (6.100)
El trmino
4
0
7 , 3 7 , 5 7 , 4 0
2 - 2
4
a a a H + = A (6.101)
siguiente forma:
4 3 2
4
5 , 11
3
4 , 11
2
3 , 11
2 , 11 11
T a T a T a
T a G + + + = (6.102)
, )
T R
H
a a a G G G a a a T K
u
P
5
6 , 3 6 , 4 6 , 11 3 4 11 1 , 4 1 , 11 1 , 3
5
0
- -
2
1
-
2
1
2
1
- - ln - 1 ln
A
|
'
+ + |
'
+ + |
'
= (6.103)
El trmino
5
0
7 , 3 7 , 4 7 , 11 0
-
2
1
5
a a a H + = A (6.104)
siguiente forma:
4 3 2
4
5 , 1
3
4 , 1
2
3 , 1
2 , 1 1
T a T a T a
T a G + + + = (6.105)
89
4 3 2
4
5 , 2
3
4 , 2
2
3 , 2
2 , 2 2
T a T a T a
T a G + + + = (6.106)
, ), ) , ) , )
T R
H
a a a a G G G G a a a a T K
u
P
6
6
0
6 , 1 6 , 4 6 , 3 6 , 2 1 4 3 2 1 , 2 1 , 3 1 , 4 1 , 1
- - - - - - - ln - 1 ln
A
+ + + + + = (6.107)
El trmino
6
0
7 , 4 7 , 1 7 , 2 7 , 3 0
- -
6
a a a a H + = A (6.108)
siguiente forma:
4 3 2
4
5 , 12
3
4 , 12
2
3 , 12
2 , 12 12
T a T a T a
T a G + + + = (6.109)
, )
T R
H
a a a a G G G G a a a a T K
u
P
7
6 , 3 6 , 6 6 , 4 6 , 12 3 6 4 12 1 , 12 1 , 4 1 , 6 1 , 3
7
0
- -
2
1
- -
2
1
- - -
2
1
ln - 1 ln
A
|
'
+ + |
'
+ + |
'
+ = 10)
El trmino
7
0
7 , 6 7 , 3 7 , 12 7 , 4 0
2
1
- -
7
a a a a H + = A (6.111)
90
6.5. ESTIMACIN DE n
c
e y.
El sistema de ecuaciones obtenido, ecuaciones (6.14) y (6.17), es un
sistema de dos ecuaciones no lineales con dos incgnitas a saber, los moles de
combustible
c
n y la relacin de fraccin molar de , ) O H
2
a fraccin molar de , )
2
H
y . Los valores de
c
n e y se eligen apropiadamente como primera aproximacin
para iniciar la solucin del sistema, y luego obtener los valores de las fracciones
molares
i
y de cada producto.
De un gran nmero de cmputos, los siguientes valores son apropiados para
c
n e
y como primera estimacin.
Estimacin de
c
n
Para : 1 > FR
T
c
e
FR
l m
n
m
n
n
00013 . 0
2 4
714 . 3
2
3 . 1
'
+
+ |
'
+
= (6.112)
Para : 1 < FR
91
T
c
e
l
FR
l m
n
m
n
00013 . 0
2
2 4
714 . 4
4
3 . 1
+
|
'
+
+
= (6.113)
Estimacin de y
El valor de la relacin de fraccin molar de , ) O H
2
a fraccin molar de , )
2
H . Se
estima apropiadamente con un nmero real positivo cualquiera.
6.6. LINEALIZACIN Y SOLUCIN DEL SISTEMA DE ECUACIONES
El sistema de ecuaciones obtenido, se puede representar como una
funcin de la siguiente forma:
, ) ; 0 , = y n f
c j
2 , 1 = j (6.114)
De las ecuaciones (6.14) y (6.17), se obtiene lo siguiente:
1 -
-
2
-
4
2
2 2
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 2
11 10 9 8 6 3 1
1
y y y y y y y y y y y y f
n
l
FR
l m
n
y y y y y y y
f
c
+ + + + + + + + + + + =
+
|
|
|
|
'
'
+
+ + + + + +
=
(6.115)
92
Para linealizar el sistema de ecuaciones (6.115), se realiza una expansin en
series de Taylor, que da como resultado la siguiente expresin.
0 ~ A
c
c
+ A
c
c
+ y
y
f
n
n
f
f
j
c
c
j
j
; 2 , 1 = j (6.116)
Aplicando la anterior definicin al sistema de ecuaciones se obtiene:
0
0
2 2
2
1 1
1
~ A
c
c
+ A
c
c
+
~ A
c
c
+ A
c
c
+
y
y
f
n
n
f
f
y
y
f
n
n
f
f
c
c
c
c
(6.117)
Ahora representando el sistema de ecuaciones (6.117), en forma matricial:
j { ; { ; B X A = A (6.118)
Donde j A , representa la matriz jacobiana del sistema, X A es el vector
correccin, de las aproximaciones y B es el vector de trminos independientes de
la matriz.
c
c
c
c
c
c
c
c
=
y
f
n
f
y
f
n
f
A
c
c
2 2
1 1
;
)
`
A
A
= A
y
n
X
c
;
)
`
=
2
1
f
f
B (6.119)
93
Aplicando la definicin (6.118), a el sistema de ecuaciones (6.117).
)
`
=
)
`
A
A
c
c
c
c
c
c
c
c
2
1
2 2
1 1
f
f
y
n
y
f
n
f
y
f
n
f
c
c
c
(6.120)
6.6.1. Calculo de los coeficientes de la matriz jacobiana
1 -
2
-
4
2
2 2
11 10 9 8 6 3 1
1
l
FR
l m
n
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
f
c c c c c c c
c
+
|
'
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
=
c
c
(6.121)
l
FR
l m
n
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
f
+
|
'
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
=
c
c
2
-
4
2
2 2
11 10 9 8 6 3 1
1
(6.122)
c c c c c c c c c c c c c
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
y
n
f
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
=
c
c
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 2
(6.123)
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
f
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
+
c
c
=
c
c
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 2
(6.124)
6.6.1.1. calculo de las derivadas parciales de
i
y respecto a
c
n
c c
n
y
y
n
y
c
c
=
c
c
2 1
(6.125)
94
, ) , ) j
2
1 -
2
1
1 8 2
2
1 5 2
2
+ + + =
c
c
y mn k y k my
n
y
c
c
(6.126)
c c
n
y yy k
n
y
c
c
=
c
c

2 2 5 3
2
2
1
(6.127)
c c
n
y y k
n
y
c
c
=
c
c

2 2 1 4
2
2
1
(6.128)
2
1 -
2
1
2
-
4
714 . 3
4
2
-
4
714 . 3
2
3 7
5
5
'
+
+ |
'
+
|
'
+
=
c
c
FR
l m
n n
k y k
FR
y
l m
n
n
y
c
c
(6.129)
c c
n
y yy k
n
y
c
c
=
c
c

5 5 7 6
2
2
1
(6.130)
c c
n
y y k
n
y
c
c
=
c
c
5 5 3 7
2
2
1 -
(6.131)
y k
ny
n
y
c
+
=
c
c
6
8
(6.132)
y k
nk
n
y
c
+
=
c
c
6
6 9
(6.133)
0
10
=
c
c
c
n
y
(6.134)
0
11
=
c
c
c
n
y
(6.135)
95
FR
l m
n
n
y
c
|
'
+
=
c
c 2
-
4
048 . 0
12
(6.136)
i
y respecto a y
y
y
y y
y
y
c
c
+ =
c
c
2
2
1
(6.137)
, ) , ) j , ) j
, )
|
)
|
`
+
+ + + + + +
=
c
c
1 1 4
8 2 1 8
2
2
1 2
1 -
2
1
2 1 5 5
2
1 5 2
1
5
2
2
y
y
y
mn k y k k y mn k y k k
y
y
y
c c
(6.138)
c
c
+ =
c
c
y
y yy
y k
y
y
2 2
2 5
3
2
2
1 -
2
1
(6.139)
y
y y k
y
y
c
c
=
c
c

2 2 1 4
2
2
1
(6.140)
, )
|
|
)
|
|
`
|
|
|
|
'
+
+ |
'
+ +
=
c
c
1
2
-
4
714 . 3
4 4 2
2
1
2
1 2
3 7 3 7 7 5 5
FR
l m
n n
k y k k y k k y
y
y
c
(6.141)
c
c
+ =
c
c
y
y yy
y k
y
y
5 5
5 7
6
2
2
1 -
2
1
(6.142)
96
y
y y k
y
y
5 5 3 7
2
2
1
c
=
c
c

(6.143)
2
6
6 8
) ( y k
nn k
y
y
c
+
=
c
c
(6.144)
y
y
y
y
c
c
=
c
c
8 9
(6.145)
y k
y
y
4
10
2 =
c
c
(6.146)
4 2
11
k k
y
y
=
c
c
(6.147)
0
12
=
c
c
y
y
(6.148)
De esta forma quedan determinados los coeficientes de la matriz jacobiana, y los
trminos independientes, que son las funciones definidas en la ecuacin (6.115).
De las expansiones en series de Taylor, las aproximaciones se pueden escribir
como:
0 1
- X X X = A (6.149)
97
Donde el vector 0 X , contiene los primeros valores estimados para
c
n e y ; y
1
X
contiene los valores mejorados para
c
n e y .
Obtenindose un conjunto de ecuaciones lineales, donde el vector X contiene
las correcciones de la aproximacin. Este conjunto de ecuaciones se puede
resolver para hallar
c
n A y y A usando el mtodo de eliminacin de Gauss con
pivoteo.
En cada iteracin se sustituye el vector mejorado para evaluar cada uno de los
coeficientes de la matriz jacobiana ecuaciones (6.121), (6.122), (6.123) y (6.124),
y las funciones establecidas en la ecuacin (6.115). Este procedimiento iterativo
continua hasta que los cambios relativos en cada una de las incgnitas sea muy
pequeo (criterio de convergencia).
98
CAPITULO 7
PROPIEDADES TERMODINMICAS
La energa interna y la entalpa de los productos de combustin, dependen del
tipo de proceso empleado. En el presente trabajo se consideran dos casos en los
que puede ocurrir el proceso de combustin: proceso isomtrico y proceso
isobrico. Para la cuantificacin de dichas propiedades es necesario conocer el
estado termodinmico de los reactantes al finalizar la etapa de compresin en el
cilindro del motor.
7.1. ENERGA INTERNA Y ENTALPA DE LOS REACTANTES
El estado termodinmico de los reactantes de acuerdo al postulado de
estado, est plenamente definido por la presin, temperatura y composicin de la
mezcla al final de la carrera de compresin en el cilindro del motor.
7.1.1 Energa interna
La energa interna de los reactantes, segn la ecuacin (4.11), se
determina de la siguiente forma:
La codificacin del combustible y los componentes del aire se encuentran en la
tabla 1.1, del anexo I.
99
R R R
U T U U
0
) ( + = (7.1)
donde
) ( 048 . 0 ) ( 714 . 3 ) ( ) ( ) (
13 6 5 7
T u n T u n T u n T u n T U
a a a c R
+ + + = (7.2)
y de la ecuacin (3.23), se tiene:
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 7 7
j
j
j u
T a T R T u (7.3)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 5 5
j
j
j u
T a T R T u (7.4)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 6 6
j
j
j u
T a T R T u (7.5)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 13 13
j
j
j u
T a T R T u (7.6)
donde T es la temperatura al final de la carrera de compresin. De la ecuacin
(4.13) se tiene que:
7 , 13 7 , 6 7 , 5 7 , 7 0
0484 . 0 714 . 3 a n a n a n a n U
a a a c R
+ + + = (7.7)
100
7.1.2. Entalpa
La entalpa de los reactantes, segn la ecuacin (4.15), se determina de la
siguiente forma:
R R R
H T H H
0
) ( + = (7.8)
donde
) ( 048 . 0 ) ( 714 . 3 ) ( ) ( ) (
13 6 5 7
T h n T h n T h n T h n T H
a a a c R
+ + + = (7.9)
y de la ecuacin (3.19), se obtiene:
_
=
=
5
1
, 7 7
) (
j
j
j u
T a R T h (7.10)
_
=
=
5
1
, 5 5
) (
j
j
j u
T a R T h (7.11)
_
=
=
5
1
, 6 6
) (
j
j
j u
T a R T h (7.12)
_
=
=
5
1
, 13 13
) (
j
j
j u
T a R T h (7.13)
101
De la ecuacin (4.17) y (4.13) se tiene que:
R R
U H
0 0
= (7.14)
7.2. ENERGA INTERNA Y ENTALPA DE LOS PRODUCTOS DE
COMBUSTIN
Los productos que se generan despus de la combustin, son una mezcla
de doce gases: H
2
O, H
2
, OH, H, N
2
, NO, N, CO
2
, CO, O
2
, O, AR. La codificacin
respectiva de cada gas se encuentra en la tabla 1.1, del anexo I.
7.2.1 Energa interna
La energa interna de los productos, segn la ecuacin (4.11), se determina
de la siguiente forma:
p p p
U T U U
0
) ( + = (7.15)
De la ecuacin (6.6) se tiene que 1 = N , entonces la energa interna en funcin de
la temperatura y las fracciones molares queda:
... ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) (
10 7 12 6 6 5 8 4 11 3 4 2 3 1
+ + + + + + + = T u y T u y T u y T u y T u y T u y T u y T U
p
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
13 12 9 11 5 10 2 9 1 8
T u y T u y T u y T u y T u y + + + + + (7.16)
102
donde
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 1 1
j
j
j u
T a T R T u (7.17)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 2 2
j
j
j u
T a T R T u (7.18)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 3 3
j
j
j u
T a T R T u (7.19)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 4 4
j
j
j u
T a T R T u (7.20)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 5 5
j
j
j u
T a T R T u (7.21)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 6 6
j
j
j u
T a T R T u (7.22)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 8 8
j
j
j u
T a T R T u (7.23)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 9 9
j
j
j u
T a T R T u (7.24)
103
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 10 10
j
j
j u
T a T R T u (7.25)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 11 11
j
j
j u
T a T R T u (7.26)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 12 12
j
j
j u
T a T R T u (7.27)
|
|
'
=
_
=
1 - ) (
5
1
1
, 13 13
j
j
j u
T a T R T u (7.28)
De la ecuacin (4.13) se tiene que:
...
7 , 1 8 7 , 10 7 7 , 12 6 7 , 6 5 7 , 8 4 7 , 11 3 7 , 4 2 7 , 3 1 0
u y u y a y a y a y a y a y a y U
p
+ + + + + + + =
7 , 13 12 7 , 9 11 7 , 5 10 7 , 2 9
a y a y a y a y + + + + (7.29)
7.2.2. Entalpa
La entalpa de los productos, segn la ecuacin (4.15), se determina de la
siguiente forma:
P P P
H T H H
0
) ( + = (7.30)
... ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) (
10 7 12 6 6 5 8 4 11 3 4 2 3 1
+ + + + + + + = T h y T h y T h y T h y T h y T h y T h y T H
p
104
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
13 12 9 11 5 10 2 9 1 8
T h y T h y T h y T h y T h y + + + + + (7.31)
donde
_
=
=
5
1
, 1 1
) (
j
j
j u
T a R T h (7.32)
_
=
=
5
1
, 2 2
) (
j
j
j u
T a R T h (7.33)
_
=
=
5
1
, 3 3
) (
j
j
j u
T a R T h (7.34)
_
=
=
5
1
, 4 4
) (
j
j
j u
T a R T h (7.35)
_
=
=
5
1
, 5 5
) (
j
j
j u
T a R T h (7.36)
_
=
=
5
1
, 6 6
) (
j
j
j u
T a R T h (7.37)
_
=
=
5
1
, 8 8
) (
j
j
j u
T a R T h (7.38)
_
=
=
5
1
, 9 9
) (
j
j
j u
T a R T h (7.39)
105
_
=
=
5
1
, 10 10
) (
j
j
j u
T a R T h (7.40)
_
=
=
5
1
, 11 11
) (
j
j
j u
T a R T h (7.41)
_
=
=
5
1
, 12 12
) (
j
j
j u
T a R T h (7.42)
_
=
=
5
1
, 13 13
) (
j
j
j u
T a R T h (7.43)
De la ecuacin (4.17) y (4.13) se tiene que:
P P
U H
0 0
= (7.44)
7.3. CALCULO DE LA TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA
Conocida la temperatura de los reactivos y el nmero de moles de
combustible necesarios para producir un kgmol de productos, se puede evaluar en
forma directa el lado izquierdo de las ecuaciones (5.43) o (5.45), segn sea el
caso de proceso en estudio. Para obtener el mximo valor de temperatura de los
productos, la combustin debe ser adiabtica y completa.
La determinacin de la temperatura de llama adiabtica requiere del uso de una
tcnica iterativa. Primero se supone una temperatura para los productos, con la
106
cual se determina la energa interna o la entalpa de estos. El proceso iterativo
termina cuando la temperatura supuesta logra satisfacer la igualdad de las
ecuaciones (5.43) o (5.45).
Una estimacin de la mxima temperatura de combustin hecha de esta forma
suele ser cautelosa. Es decir, el valor calculado ser a menudo cientos de grados
mayor que el valor medido. En la prctica no se obtiene la temperatura de llama
adiabtica calculada tericamente debido a varios efectos: la combustin rara vez
es completa, las prdidas de calor pueden reducirse a un mnimo, pero no pueden
eliminarse por completo y por ultimo, algunos de los productos se disocian como
resultado de las altas temperaturas presentes.
107
CAPITULO 8
RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS
8.1. RESULTADOS
Realizado el anlisis terico de la combustin que emplean los motores de
combustin interna alternativos, ahora el siguiente paso, es hacer un estudio
mediante la utilizacin del programa, para simular el proceso de combustin en
un motor de encendido por chispa que emplea gasolina , )
18 8
H C como
combustible.
El anlisis consiste en determinar como se ve afectada la composicin qumica de
los productos y la temperatura de llama adiabtica del proceso al variar la riqueza
de los reactantes.
Las condiciones iniciales del proceso de combustin, son las mismas que se
obtienen en un motor de encendido por chispa al final de la compresin. Para una
temperatura y presin de referencia de 298 K y 101.3 kPa respectivamente, las
condiciones iniciales del proceso son: P=2.2 MPa y T=718 K.
108
VARIACIN DEL CONTENIDO DE LOS PRINCIPALES COMPONENTES EN FUNCIN DE LA RIQUEZA
Figura 3. Principales fracciones molares . Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
109
VARIACIN DEL CONTENIDO DE OH EN FUNCIN DE LA RIQUEZA
Figura 4. Fraccin molar de OH. Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
110
VARIACIN DEL CONTENIDO DE H EN FUNCIN DE LA RIQUEZA
Figura 5. Fraccin molar de H. Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
111
VARIACIN DEL CONTENIDO DE N EN FUNCIN DE LA RIQUEZA
Figura 6. Fraccin molar de N. Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
112
VARIACIN DEL CONTENIDO DE O EN FUNCIN DE LA RIQUEZA
Figura 7. Fraccin molar de O. Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
113
VARIACIN DE LA TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA CON LA RIQUEZA
PROCESO ISOMTRICO
Figura 8. Temperatura de l lama adiabtica (proceso isomtrico). Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
Progromo Ingenier o Meconico
114
PROCESO ISOBRICO
Figura 9. Temperatura de llama adiabtica ( proceso isobrico). Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
115
PROCESOS ISOMTRICO E ISOBRICO
Figura 9. Temperatura de llama adiabtica (proceso isomtrico e isobrico ). Condiciones iniciales P=2.2MPa y T=718 K. combustible , )
18 8
H C
116
8.2. ANLISIS DE RESULTADOS
Las figuras 3-9 presentan los resultados obtenidos a partir del programa
PROCOM. En ellas se muestra como varia la composicin de los productos de
combustin (en trminos de la fraccin molar) y la temperatura de llama
adiabtica, ambas en funcin de la riqueza y calculadas para las condiciones
iniciales antes establecidas.
En la figura 3 se aprecia la variacin de la composicin de los principales
productos de la combustin (H
2
O, CO
2
, H
2
, CO, N
2
, A
R
, O
2
y NO) al cambiar la
riqueza de la mezcla. Puede observarse claramente que el contenido de N
2
y A
R
en los productos, es prcticamente independiente de la riqueza, por ser gases
inertes, estos permanecen casi constantes en todo el rango de FR estimado. En
la zona de mezcla pobre , ) 1 < FR las cantidades de CO y H
2
son muy pequeas,
esto se debe a que hay oxigeno en exceso y la combustin es mas completa. En
cuanto al CO
2
se observa que aumenta su presencia a medida que la mezcla se
hace rica, alcanzando un mximo cuando la riqueza es aproximadamente 1.
Adems puede observarse que el NO aumenta su composicin a medida que la
mezcla se hace mas pobre, esto se debe a la existencia de elevadas cantidades
de oxigeno. Finalmente se comprueba que en la quema de hidrocarburos
combustibles, uno de los productos principales es el agua, debido a que el
oxigeno tiene mayor afinidad para combinarse con el hidrgeno que con el
carbono, normalmente casi todo el hidrogeno de un combustible se combina con
el oxigeno para formar agua.
117
Puede observarse que en la zona de mezclas ricas , ) 1 > FR la combustin es
incompleta, por consiguiente las cantidades de CO y H
2
aumentan y la de CO
2
disminuye debido a la escasa cantidad de oxigeno presente.
En las figuras 4-7 se observa la variacin de la composicin de los productos
restantes supuestos para el desarrollo del trabajo, los cuales presentan un
porcentaje en masa menor que 1%, por lo que no afectan sustancialmente a la
hora de realizar un balance de masas. Sin embargo, cuando lo que interesa es
conocer la concentracin de las especies contaminantes, entonces estos
productos si son importantes, no solo a temperaturas altas, sino incluso a bajas.
En la figura 9 se presenta la variacin de la temperatura de llama adiabtica con
la riqueza para los dos procesos estudiados, resulta claro que para un proceso de
combustin isomtrico, las temperaturas sern mayores que las de un proceso
isobrico. Adems puede observarse que estas temperaturas inicialmente son
directamente proporcionales a la riqueza y alcanzan su valor mximo cuando sta
es ligeramente mayor que 1 , ) 1 > FR . Su crecimiento con la riqueza se debe a que
la cantidad de combustible presente en la mezcla crece con sta. Debido a la
existencia de disociacin en los productos la mxima temperatura para ambos
procesos se da aproximadamente cuando la riqueza es igual a 1.2; de no existir la
disociacin las mximas temperaturas se presentaran para la condicin
estequiomtrica por ser la combustin completa. Cuando en el proceso de
combustin existe la disociacin, los productos absorben calor, generando una
disminucin de temperatura adiabtica de llama, su valor mximo corresponde
118
a la mezcla ligeramente rica cuya disociacin es mnima. A partir de este punto un
aumento de la riqueza produce una disminucin de la temperatura.
119
CONCLUSIONES
El desarrollo de esta tesis ha permitido establecer un anlisis terico de la
combustin, con el que se logr simular el proceso que ocurre en un motor de
combustin interna alternativo (MCIA) que trabaja con gasolina como combustible.
La metodologa empleada en el presente proyecto ha permitido la elaboracin de
un programa computacional (PROCOM) que permite relacionar los procesos de
combustin a volumen y presin constante que ocurren en un motor de
combustin interna alternativo.
La simulacin del proceso de combustin que emplea un MCIA que trabaja con
gasolina, se realiz mediante la utilizacin del programa PROCOM que permite
calcular las propiedades termodinmicas de los gases, y establecer la variacin
de su composicin y la temperatura de llama adiabtica en funcin de la riqueza
de la mezcla reactante.
Para un motor de combustin interna alternativo que trabaje con gasolina, un
buen punto de operacin estara cerca de la condicin estequiomtrica donde la
eficiencia de la combustin es alta y el contenido de gases contaminantes es bajo.
En un MCIA el exceso de aire en el proceso de combustin, disminuye la
produccin de CO2 y CO, lo cual es favorable desde el punto de vista ambiental,
pero aumenta la formacin de NO, el cual es nocivo para la salud humana y el
120
medio ambiente, adems la temperatura de llama adiabtica disminuye, lo que da
como resultado una reduccin en la eficiencia del proceso de combustin.
121
DESARROLLOS FUTUROS
Una vez indicadas las conclusiones, a partir de ellas se consideraran lneas
futuras de trabajo que se pueden originan a partir del presente trabajo.
Desarrollar un modelo donde se considere un menor nmero de especies
en los productos de la combustin, es decir, aquellas que durante el
presente anlisis obtuvieron un porcentaje apreciable en su composicin.
Puede que los resultados sean ms beneficiosos y menos costosos en
tiempo de computacin para la simulacin del proceso.
Plantear la posibilidad de incluir la cintica qumica pues esta teora reduce
el error que se obtiene al considerar solo el equilibrio qumico.
Realizar estudios paramtricos del proceso de combustin que emplean los
MCIA, con el fin de diagnosticar que parmetro afecta ms en el desarrollo
de la combustin y la generacin de potencia.
122
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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(2003).
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Combustin Interna, Editorial Venezolana.1ra Edicin, Mrida, (2005).
123
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Properties of Combustion Products for Internal Combustion Engines Calculations,
Proceedings of the Inst. Mech. Engrs., Vol 190 60/76, (1977).
124
ANEXOS I.-CODIFICACIN DE LOS GASES
CDIGO , ) i GAS
1
2
CO
2 CO
3 O H
2
4
2
H
5
2
O
6
2
N
7 e Combustibl
8 H
9 O
10 N
11 OH
12 NO
13
R
A
Tabla 1.1. Codificacin de los gases.
125
ANEXO II.-COEFICIENTES POLINOMIALES
RANGO DE TEMPERATURA: 500 - 3000 K
j
i GAS 1 2 3 4 5 6 7
1
2
CO
3,0959 2,73114E-03 -7,88542E-07 8,66002E-11 0 6,58393 -3,93405E+08
2 CO
3,317 3,7697E-04 -3,2208E-08 -2,1945E-12 0 4,63284 -1,13882E+08
3 O H
2
3,74292 5,6559E-04 4,9524E-08 -1,81802E-11 0 0,96514 -2,39082E+08
4
2
H
3,43328 -8,181E-06 9,6699E-08 -1,44392E-11 0 -3,8447 0
5
2
O
3,25304 6,5235E-04 -1,49524E-07 1,53897E-11 0 5,71243 0
j i
a
, 6 2
N
3,34435 2,9426E-06 1,953E-09 -6,5747E-12 0 3,75863 0
7 18 8
H C
-0,71993 4,6426E-02 -1,68385E-05 2,67009E-09 0 0 -4,9298E+08
8 H
2,5 0 0 0 0 -0,45931 2,1611E+08
9 O
2,76403 -2,51427E-04 1,00187E-07 -1,3867E-11 0 3,73309 2,46923E+08
10 N
2,49906 2,87441E-06 -2,44816E-09 6,15151E-13 0 4,18504 4,71369E+08
11 OH
3,68537E-03 -3,99951E-07 4,24932E-10 -1,38999E-13 0 0 3,898754E+07
12 NO
3,50174 2,9938E-04 -9,588E-09 -4,9036E-12 0 5,11346 8,99147E+07
13
R
A
2,5 0 0 0 0 0 0
Tabla 2.1. Coeficientes polinomiales. Presin de referencia: 101.3 kpa.
126
ANEXO III.-ENTORNO VISUAL DEL PROGRAMA PROCOM
Figura 10. Entorno visual del programa PROCOM Figura 11. Ejecucin del programa. Anlisis puntual
127
Figura 12. Ejecucin del programa. Anlisis grfico
128
ANEXO IV.-PROPRIEDADES TERMODINMICAS DE LOS PRODUCTOS
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.029789 46763.1 59531.4
2
2
CO
0.026479 60573.6 73341.9
3
NO
0.0013418 37297.8 50066.1
4
2
O
0.164876 37768.1 50536.4
5
2
N
0.767637 35458 48226.4
6
2
H
3.1791E-8 33152.6 45920.9
7
CO
8.03465E-8 35904.5 48672.8
8
R
A
0.00992966 19152.5 31920.8
9
N
1.80735E-14 19151.6 31919.9
10
OH
5.4467E-16 -12722.7 45.5816
11
O
3.80788E-7 19969.3 32737.6
12
H
6.91798E-10 19152.5 31920.8
Tabla 3.1. Propiedades termodinmicas. FR=0.2 y Tad=1535.67 [K].
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.0586955 65137 81733.9
2
2
CO
0.0521543 84551.8 101149
3
NO
0.00581406 50158.1 66755
4
2
O
0.119426 51149 67745.9
5
2
N
0.754102 47919 64515.9
6
2
H
6.07831E-6 44602.7 61199.6
7
CO
2.51417E-5 48524.3 65121.2
8
R
A
0.00978364 24895.4 41492.3
9
N
9.14859E-11 24894.3 41491.2
10
OH
4.75345E-15 -16539.2 57.6679
11
O
2.84101E-5 25742.7 42339.6
12
H
4.97672E-7 24895.4 41492.3
129
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.0866405 79927.8 99396.7
2
2
CO
0.0766067 102783 122252
3
NO
0.0102354 60105 79573.9
4
2
O
0.0754069 61488.9 80957.8
5
2
N
0.740658 57621.6 77090.5
6
2
H
9.86818E-5 53713.5 73182.4
7
CO
0.000500976 58308 77776.9
8
R
A
0.00963846 29203.4 48672.3
9
N
6.02129E-9 29208.5 48677.4
10
OH
1.1517E-14 -19404.8 64.134
11
O
0.000202308 30110.3 49579.2
12
H
1.39968E-5 29203.4 48672.3
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.113088 91328 112930
2
2
CO
0.0975982 116382 137984
3
NO
0.0110689 67588.1 89189.7
4
2
O
0.0358516 69308.8 90910.5
5
2
N
0.728134 64950.6 86552.2
6
2
H
0.000641852 60733.5 82335.2
7
CO
0.00354296 65680 87281.6
8
R
A
0.00948198 32402.5 54004.1
9
N
6.5246E-8 32419.6 54021.2
10
OH
1.63167E-14 -21535.2 66.4669
11
O
0.000485628 33350.4 54952
12
H
0.000108008 32402.5 54004.1
Tabla 3.4. Propiedades termodinmicas. FR=0.8 y Tad= 2598.07 [K].
130
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.135348 99116.3 122149
2
2
CO
0.105551 125561 148594
3
NO
0.0064421 72628.2 95661
4
2
O
0.00736804 74623.6 97656.4
5
2
N
0.713732 69898.1 92930.8
6
2
H
0.00340865 65544.9 88577.7
7
CO
0.017995 70652.1 93684.9
8
R
A
0.00926595 34549.1 57581.9
9
N
2.50487E-7 34579.4 57612.1
10
OH
1.47315E-14 -22966.3 66.4139
11
O
0.000445914 35506.6 58539.4
12
H
0.000465994 34549.1 57581.9
Tabla 3.5. Propiedades termodinmicas. FR=1 y Tad=2770.19 [K].
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.143405 102047 125615
2
2
CO
0.0807839 129011 152579
3
NO
0.00200854 74512.4 98080.1
4
2
O
0.00062385 76625.1 100193
5
2
N
0.68588 71749.4 95317.1
6
2
H
0.0157665 67360.8 90928.5
7
CO
0.0612536 72512.6 96080.3
8
R
A
0.00887734 35351.5 58919.2
9
N
3.90578E-7 35388 58955.7
10
OH
8.7303E-15 -23501.7 65.9954
11
O
0.00016519 36306.1 59873.8
12
H
0.0012422 35351.5 58919..2
131
i GAS
i
y ] [KJ u
i
] [KJ h
i
1
O H
2
0.138336 94688.6 116910
2
2
CO
0.0555506 120348 142569
3
NO
0.000326019 69769.3 91990.4
4
2
O
2.73894E-5 71602.7 93823.9
5
2
N
0.654825 67090.7 89311.9
6
2
H
0.0388745 62807.5 85028.6
7
CO
0.102465 67831 90052.1
8
R
A
0.00846511 33331.7 55552.9
9
N
1.13672E-7 33353.9 55575.1
10
OH
3.29492E-15 -22154.5 66.6239
11
O
1.84271E-5 34286.4 56507.6
12
H
0.00111382 33331.7 55552.9
Tabla 3.7. Propiedades termodinmicas. FR=1.4 y Tad=2 672.58 [K].

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