A explorao da cor nunca esteve to evidente como nos dias de hoje, e muitas

indstrias so agora direta ou indiretamente dependentes da disponibilidade de

corantes artificiais. As indstrias fabricantes e as usurias de corantes contribuem
grandemente para a economia de qualquer pas industrialiado.
Neste artigo, veremos os tipos de corantes mais comuns disponveis comercialmente,
suas interaes com fibras de tecidos e as formas de caracterizao de compostos coloridos
em funo da estrutura molecular, com nfase nas snteses e estruturas do ndigo, um
corante azul do tipo vat muito utilizado no tingimento de tecidos, e do alaranjado de metila,
um corante azo utilizado como indicador de pH.

Corantes ao indubitavelmente constituem a classe mais importante de substncias que
promovem cor. A versatilidade desta classe deve-se grandemente facilidade com que os
compostos azo podem ser sintetizados, e de fato quase todas as aminas aromticas
diazotizadas podem ser acopladas com qualquer sistema nucleoflico insaturado para
fornecer o produto azo colorido. Se o composto resultante contiver uma amina primria, esta
tambm pode ser diazotizada e acoplada, fornecendo um sistema de maior conuga!"o.
#stendendo a conuga!"o, ou adicionando sistemas cclicos maiores ou diferentes grupos
doadores de eltrons, uma larga fai$a espectral de cores pode ser obtida, com quase
qualquer propriedade fsica ou qumica desevel.
%ompostos monoazo insaturados possuem f&rmula geral A-'('-), onde A e ) s"o
sistemas insaturados cclicos ou acclicos conugados ao grupo azo. 'a aus*ncia de grupos
doadores de eltrons, estes compostos s"o apenas fracamente coloridos, e a banda de
absor!"o no visvel atribuda transi!"o de bai$a intensidade pi+ do grupo azo. Se um
grupo doador de eltrons introduzido no ramal A ou ), uma banda de absor!"o de alta
intensidade produzida, normalmente na regi"o do visvel, que normalmente associada
transfer*ncia de densidade eletr,nica do grupo doador atravs de todo o crom&foro.
#ntretanto, para produzir a m$ima intensidade de transi!"o, normalmente alocam-se todos
os grupos doadores de eltrons no resduo A, e todos os grupos aceptores de eltrons, se
-ouverem, no resduo ). #ntretanto, esta n"o uma regra geral, e e$ce!.es ocorrem.
%orantes azo contendo dois grupos azo s"o c-amados de compostos disazo, e
aqueles contendo tr*s grupos azo s"o con-ecidos como trisazo.
#$istem mil-ares de corantes azo, que podem possuir um ou mais grupamentos azo.
/m e$emplo clssico de corantes azo, largamente utilizado em qumica como indicador de
p0, o alaranado de metila1

Figura 6 - Alaranado de metila.2 cido sulf,nico tambm pode apresentar-se na forma
salina.
A sntese de corantes azo requer a diazotiza!"o de uma amina aromtico para ser
acoplada a uma amina ou fenol. 3ara a sntese do alaranado de metila, parte-se do cido
sulfanlico e da dimetilanilina.

Figura 7: 4ea!"o de forma!"o do cido sulfanlico diazotizado
2 cido nitroso formado in situ pela rea!"o de um sal de nitritro inorgnico com
cido clordrico1

Figura 8 - 3repara!"o do cido nitroso, que se converte ao on nitros,nio em meio cido
3ara que o cido sulfanlico sea diazotizado faz-se necessria a adi!"o de uma base
fraca. 3ara que a rea!"o de diazotiza!"o ocorra a amina deve possuir um par de eltrons
livre. #m solu!"o aquosa, o cido antranlico tende a formar um sal interno, e a adi!"o de
base recupera a amina, enquanto forma-se um sal s&dico do grupo sulf,nico, aumentando a
solubilidade do composto.

Figura 9 - 5isponibiliza!"o da amina para rea!"o de diazotiza!"o
3ara completar a sntese do alaranado de metila realiza-se ent"o a rea!"o de
acoplamento. 3rimeiramente necessrio ativar a dimetilbenzamina que ser acoplada ao
cido sulfanlico diazotizado. 3ara tanto adiciona-se ao meio reacional uma pequena
quantidade de cido actico glacial para que a solu!"o manten-a-se levemente cida.
'as rea!.es de acoplamento o controle de p0 do meio fundamental. 2 reagente
eletroflico o on diaz,nio, Ar'
6
7
. 8uando o on -idr&$ido est presente, o on diaz,nio
encontra-se em equilbrio com um composto n"o ionizado, o diazo--idr&$ido ou cido
diaz&ico, Ar-'('-20 e, com sais, diazoatos 9Ar-'('-2
-
'a
7
: dele derivados1

Figura 10 - ;orma!"o de cido diaz&ico e do respectivo diazoato s&dico, que n"o fazem
rea!"o de acoplamento.
Assim, conclui-se que, pelo que toca ao agente eletroflico, a rea!"o de acoplamento
favorecida por um meio com bai$a concentra!"o de on -idr&$ido, ou sea, sob p0
ligeiramente cido.
#ntretanto, no que tange ao nucle&filo, duas situa!.es podem ocorrer. 8uando o
agente de acoplamento um fenol, solu!.es cidas retardam a rea!"o, pois deslocam o
equilbrio cido para a direita 9figura <<:. 2 on fen&$ido reage muito mais rapidamente que o
fenol. #m meio cido, a amina transforma-se no on respectivo que, devido carga positiva
sobre o nitrog*nio, relativamente pouco reativo para substitui!"o aromtica eletroflica
9figura <6:. Assim, quanto maior for a concentra!"o de ons -idrog*nio, maior ser a
propor!"o de amina que se encontra protonada e menor ser a velocidade da rea!"o de
acoplamento.

Figura 11 - #quilbrio i,nico dos fen&is

Figura 12 - #quilbrio i,nico das aminas
Assim, rea!.es que envolvem acoplamento de aminas devem constituir um meio-
termo. A solu!"o n"o deve ser demasiadamente alcalina de modo que a concentra!"o do on
diaz,nio sea bai$a, nem t"o cida de tal forma que a concentra!"o de amina livre sea
demasiadamente pequena. =erifica-se, na prtica, que a rea!"o de acoplamento se produz
com maior efici*ncia em solu!.es moderadamente cidas, no caso de aminas, e em
solu!.es moderadamente alcalinas, no caso dos fen&is.
Assim, adicionou-se um cido fraco, o cido actico, ao meio para manter o p0 da
solu!"o em torno de > e deslocar o equilbrio da primeira etapa elementar na figura <? para a
esquerda. Ap&s, o sal de diaz,nio adicionado e imediatamente nota-se a forma!"o do
precipitado vermel-o de -eliantina.

Figura 13: 4ea!"o de acoplamento at a forma!"o do vermel-o de -eliantina.
Somente quando a -eliantina formada observa-se a colora!"o vermel-a. #nquanto
n"o ocorre a prototropia a deslocaliza!"o de eltrons pela molcula limitada a ponto de n"o
ser suficiente para que a luz promova um salto quntico do orbital 02@2 para o A/@2 mas,
ap&s a forma!"o da -eliantina, o efeito de -iper conuga!"o na molcula permite que tais
saltos ocorram, o que confere cor a molcula. A -iper conuga!"o tambm responsvel
pela estabiliza!"o da molcula e, por este motivo, o equilbrio deslocado para a forma!"o
da -eliantina. Ap&s a forma!"o da -eliantina, adiciona-se -idr&$ido de s&dio at que o
alaranado de metila se forme1

Figura 14: ;orma!"o do alaranado de metila.
Corantes trifenilmetilnicos s"o derivados do ction trifenilmetlico. S"o corantes
bsicos para l", seda ou algod"o, quando s"o utilizados mordentes adequados.

Figura 7 - =erde de malaquita, um corante trifenilmetil*nico.
@ordentes s"o metais de transi!"o que possuem capacidade de se comple$ar com
grupos caractersticos presentes nas estruturas das fibras, facilitando ou possibilitando a
fi$a!"o dos corantes. #$emplos de mordentes s"o os sulfatos de cobre, ferro, alumnio e
estan-o.
As ftalocianinas s"o utilizadas como pigmentos ao invs de corantes propriamente
ditos. /m membro importante desta classe a ftalocianina de cobre, um pigmento azul
bril-ante que pode ser preparado pelo aquecimento de ftalonitrila com ons cobre.
'em todos os corantes s"o apropriados para qualquer tipo de tecido. /m corante
deve ter a propriedade de fastness - deve ligar-se firmemente s fibras do material e ali
permanecer ap&s repetidas lavagens e tambm n"o deve clarear quando e$posto luz.
Levelness o termo que se refere uniformidade do corante na fibra. /m corante level ,
assim, aquele que tinge uniformemente o tecido mesmo ap&s sua aplica!"o.
A forma como um corante se liga a um tecido um assunto e$tremamente comple$o,
uma vez que nem todos os corantes e nem todas as fibras s"o equivalentes. /m corante
bom 9fast e level: para l" e seda pode n"o tingir o algod"o, por e$emplo.
3ara entender os mecanismos pelos quais um corante fi$a-se s fibras, deve-se
possuir um bom con-ecimento das estruturas tanto do corante quanto da fibra. 2s principais
tipos de fibras s"o ilustrados na figura abai$o1

Figura 8 - #struturas de fibras de tecidos 9a: l" ou seda 9polipeptdio:, 9b: algod"o 9celulose:,
9c: 'Blon 9poliamida:, 9d: polister. Algod"o, l" e seda s"o tecidos naturais, enquanto que o
nBlon e o polister s"o sintticos.
As duas fibras naturais, l" e seda, s"o muito semel-antes em suas estruturas. Ambos
s"o constitudos por polipeptdios, isto , polmeros feitos de unidades de aminocidos. #stas
estruturas possuem um grupo cido 9o cido carbo$lico: e um bsico 9a amina:, e tendem a
ligar-se bem com a maioria dos corantes, apesar de e$ce!.es ocorrerem, principalmente por
efeitos estricos eCou geomtricos.
5acron 9polister:, 2rlon 9acrlico: e algod"o 9celulose: n"o contm muitos grupos
ani,nicos ou cati,nicos em suas estruturas e n"o s"o facilmente corados por substncias
cidas ou bsicas.
3ara intera!.es fibrasCcorante onde n"o - possibilidade de liga!"o do tipo cido-
base, mas que podem formar comple$os com metais de transi!"o, muitas vezes s"o
incorporados s fibras ons de metais determinados que fi$am o corante por comple$a!"o.
#ntretanto, a escol-a deste mordente deve ser realizada com cautela, uma vez que
transi!.es metal-ligante podem interferir na colora!"o final.
%orantes azo fi$am-se s fibras que possuem grupos -idro$ila por pontes de
-idrog*nio. 8uando o composto um dizazo, a distncia entre os grupos azo deve ser igual,
ou muito pr&$ima, a de dois grupos -idro$ila na fibra para que o tingimento sea satisfat&rio.
#$iste ainda o tingimento in grain, onde primeiramente o tecido imerso em um ban-o
contendo o sal de diaz,nio em seguida em outro, contendo o composto aromtico
nucleoflico ativado. Assim, o corante azo formado diretamente dentro das fibras dos
tecidos.
As origens fsicas das cores receberam aten!"o especial desde o incio do estudo
sistemtico de corantes em <DEF e cedo recon-eceu-se que o espectro de absor!"o de um
corante poderia fornecer ao menos uma indica!"o grosseira de sua cor no uso prtico.
5urante os primeiros anos do desenvolvimento dos corantes sintticos, os qumicos ficaram
intrigados pelas rela!.es e$istentes entre os espectros de absor!"o e a estrutura molecular
das substncias qumicas, mas antes de <?GH o progresso nos estudos foi severamente
impedido pela falta de uma teoria para o processo de absor!"o de luz. 0oe, gra!as ao
advento da teoria quntica, tratamentos matemticos com os mais variados nveis de
sofistica!"o est"o disponveis para a predi!"o do espectro de absor!"o. Igualmente
importantes s"o os tratamentos qualitativos da absor!"o de luz, estimados pela teoria da
liga!"o de val*ncia e pelas teorias de orbital molecular, que podem ser utilizadas para
predizer qualitativamente os efeitos que as mudan!as estruturais podem causar no espectro
de absor!"o de uma molcula.
8uando um material interage com a radia!"o eletromagntica, uma srie de
processos pode ocorrer, como dispers"o, absor!"o, fluoresc*nciaCfosforesc*ncia e rea!"o
fotoqumica. #m geral, quando utiliza-se radia!"o na fai$a do uv-visvel 9<DH-DEHnm: mede-
se a absor!"o da radia!"o pelas molculas dos compostos qumicos.
2s espectros de uv-visvel geralmente apresentam apenas algumas bandas de
absor!"o largas. %omparadas com tcnicas como spectroscopia de infravermel-o que
produz muitas bandas, a espectroscopia uv-visvel fornece apenas poucas informa!.es
qualitativas para identifica!"o e caracteriza!"o de compostos, mas trata-se de tcnica
e$tremamente Jtil no estudo de substncias que promovem cor.
3ara compara!"o da cor observada com o espectro obtido, utiliza-se a correla!"o
entre a cor absorvida. A cor observada a complementar da absorvida, conforme tabela
abai$o1
Tabela 1 - Absorbncias e cores complementares
Interalo !e
Com"rimento !e #n!a
$nm%
Cor &bsori!a
Cor Com"lementar
$ou obsera!a%
FEH - KDH
=ermel-o Azul esverdeado
E?E - FEH
Aarana =erde azulado
EFH - E?E
Amarelo-verde 4o$o
EHH - EFH
=erde 4o$o-vermel-o
>?H - EHH
=erde azulado =ermel-o
>DH - >?H
Azul esverdeado Aarana
>GE - >DH
Azul Amarelo
GDH - >GE
=ioleta Amarelo-verde
2 espectro eletr,nico tem a propriedade de revelar a energia e$ata necessria para
promover um eltron do 02@2 9orbital molecular ocupado de maior energia: para o A/@2
9orbital molecular ocupado de menor energia: de uma molcula. #nquanto este eltron est
no A/@2 diz-se que o composto est e$citado, enquanto que quando este eltron retorna
para o seu estado fundamental libera e$atamente a mesma energia que foi absorvida. #sta
energia, quando na regi"o visvel do espectro eletromagntico, fornece a cor.
Algumas substncias absorvem energia em fai$as mais bai$as de comprimentos de
onda, de 6HH a >HHnm 9ultravioleta:, mas outras absorvem em comprimentos de ondas mais
altos, de >HH a DHHnm 9visvel:. 2s corantes s"o substncias que absorvem energia de
comprimentos de onda na fai$a do visvel. As transi!.es que ocorrem na regi"o do visvel
s"o de mais bai$a energia que aquelas que ocorrem na regi"o do ultravioleta. Assim,
substncias que possuem um grande nJmero de conuga!.es e que permitem a
deslocaliza!"o de eltrons por toda sua estrutura, em geral, possuem cor.
As transi!.es na fai$a do visvel s"o de menor energia porque o 02@2 e o A/@2
est"o mais pr&$imos um do outro. S"o ustamente as conuga!.es que provocam esta
diminui!"o na distncia entre o 02@2 e o A/@2, pois a deslocaliza!"o e carga diminui a
energia do sistema. 3ortanto, apesar da absor!"o da radia!"o uv-visvel resultar em uma
transi!"o eletr,nica, a absor!"o de comprimentos de onda caractersticos por uma molcula
determinada por seus grupos funcionais - doadores ou retiradores de eltrons - e da
capacidade de deslocaliza!"o de carga.