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REOLOGIA

Introduo
O termo reologia provm do grego (rheo = fluir; logos = cincia),
significando, ento, "a cincia dos fluidos", e foi sugerido por Binghan e
Crawford para descrever o fluxo de lquidos e a deformao dos slidos. A
viscosidade expressa a resistncia do fluido a fluir. Quanto maior a viscosidade,
maior ser sua resistncia a fluir. Os lquidos simples podem ser descritos em
termos de viscosidade absoluta (um nico valor de viscosidade), porm, as
propriedades reolgicas de disperses heterogneas so muito mais
complexas, no podendo ser expressas em um nico valor.
Recentemente, os princpios fundamentais de reologia tm sido
empregados no estudo de tintas, materiais para construo de estradas, da
litosfera e em uma gama de produtos farmacuticos como cosmticos,
emulses, supositrios, cremes, comprimidos e transdrmicos, sendo a
importncia nesta rea inicialmente alertada por Scott-Blair. A grande
importncia na rea farmacutica deve-se necessidade de os produtores de
formulaes farmacuticas desenvolverem produtos com consistncia e
suavidade aceitveis e por precisarem garantir esta reprodutibilidade todas as
vezes que o produto for ser utilizado pelo consumidor.
A reologia est intimamente relacionada com os fenmenos sofridos por
uma formulao farmacutica. Pode-se citar o empacotamento em um tubo de
creme dental e sua remoo para o uso e a passagem de uma formulao por
uma seringa. As propriedades reolgicas de um sistema farmacutico
influenciam severamente na escolha do equipamento a ser usado no
processamento do mesmo. O desenvolvimento do equipamento a ser usado
sem a correta apreciao das propriedades reolgicas do sistema farmacutico
leva produo de um produto indesejado, pelo menos em termos de suas
propriedades de fluxo.
Os materiais podem ser classificados de acordo com os tipos de fluxo e
deformao: newtonianos ou no newtonianos, sendo que esta escolha
depende do fato das propriedades de fluxo do fluido estarem de acordo com a
lei do fluxo de Newton.
Esquema de classificao dos fludos segundo o comportamento
reolgico

O que Fludo?
Um fluido uma substncia que se deforma continuamente quando
submetida a uma tenso de cisalhamento, no importando o quanto pequena
possa ser essa tenso. Tanto os gases quanto os lquidos so classificados como
fluidos.
O que Viscosidade?
A viscosidade a propriedade reolgica mais conhecida, e a nica que
caracteriza os fluidos newtonianos.
A viscosidade pode ser definida como sendo a resistncia ao escoamento
de um sistema submetido certa tenso mecnica. A viscosidade uma
expresso da resistncia de um fluido ao escoamento, sendo assim, quanto
maior a viscosidade maior a resistncia.
Sistemas Newtonianos
Os sistemas newtonianos englobam os fluidos simples e foram
inicialmente descritos por Newton. Estes representam fluidos compostos por
vrias camadas horizontais deslizantes entre si, sendo que a camada mais
inferior encontra-se imvel e a superior possui uma velocidade mxima. As
camadas internas possuem velocidades proporcionais sua distncia em
relao camada superior. A velocidade relativa entre duas camadas de lquido
separadas por uma distncia infinitamente pequena chamada de gradiente
de velocidade ou taxa de deformao. A fora por unidade de rea requerida
para produzir o fluxo chamada de tenso de cisalhamento.
Nos fluidos newtonianos, a taxa de deformao diretamente
proporcional tenso de cisalhamento. Logo, pode-se observar que, para os
fluidos newtonianos, existe apenas um valor de coeficiente de viscosidade, o
qual, para os referidos fluidos so chamados apenas de viscosidade. Ex.:
gases, gua, leite, solues de sacarose e leos vegetais
A unidade de viscosidade o Poise e descreve a tenso de cisalhamento
necessria para produzir a velocidade entre duas placas paralelas de lquido
com 1cm
2
de rea, distantes entre si um cm. No sistema CGS, a unidade de
viscosidade . Como a temperatura uma grandeza que influencia em todas as
determinaes fsicas, qumicas e fsico-qumicas, a viscosidade no uma
exceo, tendo sido a sua influncia j deduzida.
Sistemas No-Newtonianos
Os farmacuticos se deparam muito mais com os fluidos que no
respeitam a Lei de Fluxo de Newton do que com os fluidos simples. Em geral,
essas substncias complexas so formadas por disperses heterogneas, tais
como soluo de colides, emulses e suspenses lquidas, sendo chamadas de
sistemas No-Newtonianos. Quando os fluidos no-newtonianos so
analisados em um viscosmetro rotacional, e seus resultados plotados,
obtemos trs classes de fluidos: os plsticos, os pseudoplsticos e os dilatantes.
Propriedades independentes do tempo de cisalhamento
Propriedades dependentes do tempo de cisalhamento
viscoelsticos
Viscoelsticos
Existem fluidos que exibem muitas caractersticas de slidos. Os fluidos
viscoelsticos so substncias que apresentam propriedades viscosas e
elsticas acopladas. Quando cessa a tenso de cisalhamento ocorre certa
recuperao da deformao. Ex.: massas de farinha de trigo, gelatinas,
queijos.

Propriedades dependentes do tempo de cisalhamento
As propriedades reolgicas dependem do tempo de aplicao da tenso
Reopticos
Apresentam comportamento inverso aos tixotrpicos. Os ciclos de
histereses destas substncias dependem da velocidade de mudana da taxa de
deformao. Muitas das substncias citadas anteriormente apresentam certo
grau de tixotropia ou reopeticidade que pode ser desprezado.
Tixotrpicos
A tixotropia um fenmeno curioso que ocorre em alguns sistemas
pseudoplsticos e plsticos. Ela pode ser definida como a permanncia (ou a
lenta diminuio da deformao) quando a tenso de cisalhamento
removida.
Os reogramas destes sistemas aparecem como plsticos (ou
pseudoplsticos) durante a atuao da tenso de cisalhamento e como
Newtonianos durante a remoo da tenso de cisalhamento.
Fenmeno de tixotropia ocorre quando o sistema contm partculas de
tamanhos variados e com numerosos pontos de contato, formando uma
complexa rede em trs dimenses, a qual sustenta a deformao at certo
tempo aps o encerramento da tenso de cisalhamento. A sustentao da
deformao no depende apenas da variedade de tamanho das partculas e
dos pontos de contato, mas tambm, da durao da deformao e de sua
magnitude. Ex.: a lama e os cremes dentais.

Propriedades independentes do tempo de cisalhamento
As propriedades reolgicas no dependem do tempo de aplicao da
tenso de cisalhamento.
Tenso de cisalhamento
Consideremos um elemento de volume com a forma de um paraleleppedo
e consideremos a resposta do material a uma fora externa aplicada.
Sob estas condies, se desenvolver uma fora interna agindo na mesma
direo, mas em sentido contrrio, denominada tenso, definida como fora
por rea. Existem basicamente dois tipos de tenso:
Tenses normais: agem perpendicularmente s faces do corpo.
Tenses de cisalhamento: agem tangencialmente s faces do corpo.

Sem tenso de cisalhamento inicial
Maioria dos fluidos no newtonianos.
Fludos Dilatantes ou reoespessante
Certas suspenses com um alto teor de pequenos slidos dispersos exibem
um aumento na resistncia ao fluxo com o aumento da taxa de deformao.
Tais substncias tm seu volume e viscosidade aumentados quando aplicada
uma tenso de cisalhamento e so chamadas de Fluidos Dilatantes. Quando a
tenso removida, o sistema dilatante retorna ao seu estado original de
fluidibilidade. Este tipo de fluido tem um comportamento reolgico inverso ao
dos fluidos pseudoplsticos, os quais demonstram uma reduo da viscosidade
quando aplicada uma tenso de cisalhamento.
As substncias com comportamento dilatante so aquelas com uma alta
concentrao (acima de 50%) de partculas defloculadas pequenas.
A explicao para o comportamento pouco coerente dos sistemas
dilatantes a seguinte: como as partculas so muito numerosas e pequenas,
quando no h uma tenso de cisalhamento, as partculas encontram-se
compactadas e h veculo suficiente para "solvat-las", podendo elas deslizar
entre si. No entanto, quando uma tenso de cisalhamento aplicada, as
partculas comeam a se separar e, formam-se grandes lacunas entre elas
(preenchidas pelo veculo), restando pouco veculo para envolv-las. Assim, o
sistema torna-se mais consistente levando a um aumento da viscosidade. Ex.:
amido de milho em gua ou pisar na areia molhada
Fludos Pseudo-plsticos ou reofluidificante
Um grande nmero de produtos farmacuticos, incluindo gomas sintticas
e naturais, como por exemplo, disperses lquidas de alginato de sdio exibem
um fluxo pseudo-plstico. Os sistemas pseudoplsticos so compostos por
polmeros em soluo, ao contrrio dos sistemas plsticos que so compostos
por substncias floculadas em suspenso. No se pode atribuir aos
pseudoplsticos apenas um valor de viscosidade. A viscosidade dos materiais
pseudoplsticos diminui com o aumento da taxa de deformao. Ex.: cremes
pomadas, solues concentradas de polissacardeos ou de protenas (polpas
de frutas, caldos de fermentao e melao de cana).
Com tenso de cisalhamento inicial
Requerem a aplicao de uma tenso de cisalhamento superior a certo
valor para que haja deformao. Tal comportamento considerado
conseqncia de uma estrutura interna que impede a movimentao. Sob a
ao de certa tenso, a estrutura do fluido colapsa e se inicia a deformao.
Fludos Plsticos ou Fluido de Bingham
Um fludo plstico apresenta um comportamento Newtoniano, a partir de
uma determinada tenso limite de escoamento, ou seja, valores de tenso de
cisalhamento inferiores no acarretaro nenhum escoamento do material. Ex.:
pur de batata, chocolate, vidro, batom, bala de goma, sabonete.
O fluxo da substncia apenas inicia quando esta tenso de cisalhamento
alcanada. Abaixo desta tenso de cislhamento, a substncia age como um
material elstico. Os fluidos plsticos esto associados com a presena de
partculas floculadas em suspenses concentradas. O comportamento plstico
deste fluido devido s foras de Van der Waals entre as partculas, as quais
devem ser rompidas para que o fluido inicie o fluxo. Consequentemente, o
valor crtico conhecido como a fora de floculao. Quanto mais floculada a
suspenso, maior ser seu valor crtico.
Fludos Herschel-Bulkley : so fludos que no o comportamento reolgico
com o tempo. Ex.: fludos alimentcios (leos alimentares).

Determinao de Propriedades Reolgicas
A escolha do viscosmetro
A determinao e avaliao bem sucedidas das propriedades reolgicas de
uma formulao dependem largamente da escolha do correto mtodo
instrumental. Para sistemas Newtonianos, nos quais a viscosidade
diretamente proporcional tenso de cisalhamento, pode-se tranqilamente
empregar os mtodos de um nico ponto (viscosmetros pontuais). A partir
deles obtm-se um nico ponto e, por extrapolao, liga-se esse ponto
origem traando o perfeito reograma para os sistemas Newtonianos. Porm,
infelizmente, so poucos os fluidos providos desta facilidade. Ento, devemos
usar de metodologias mais complexas, tais como os remetros, instrumentos
multipontos capazes de fornecer dados para traarmos um completo reograma
de sistemas No-Newtonianos.
Tipos de Viscosmetro ou Remetros
Viscosimetria
a medida da viscosidade de compostos lquidos, emulses e colides.
Viscosidade a resistncia que esses fluidos possuem ao deslizamento de suas
partculas. Existem vrios tipos de viscosmetros, sendo os principais:
Brookfield: consiste em um agitador rotativo (rotacional) que mede a
viscosidade do fluido com base na resistncia por ele oferecida agitao.
(Para medidas rpidas, determinao em formas farmacuticas lquidas e semi-
slidas com temperaturas entre 25 e 65 a 6, 12, 30 e 60 rpm).
Ostwald: inventado em 1900, consiste em um sistema de mangueiras
onde cronometrado o tempo de escoamento do fluido do trao de referncia
superior at o menisco inferior, sendo esse resultado comparado com o da
gua feito nas mesmas condies. ( simples e de preo acessveis, tambm
utilizados por laboratrios em exames de patologia clnica).
Copo de Ford: consiste em um copo metlico com um orifcio na
parte inferior por onde escoa o fluido. Cronometra-se o tempo que o fluido
leva para escoar totalmente e compara-se com a gua. (Determinam a
viscosidade cinemtica, a 25 C, de tintas, vernizes, resinas e outros lquidos
com propriedades Newtonianas.)
Figuras de Viscosmetros


Referncias Bibliogrficas
LEON LACHMAN HERBERT A LIBERMAN JOSEPH L. KANING Teoria e
Prtica na Indstria Farmacutica. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian ,
2001 - 2 Edio - (Pag: 211 a 253)
PRISTA, L.N. & CORREIA, A A - Tcnica farmacutica e farmcia galnica.
Lisboa:
Calouste Gulbenkian, 1968.