Felicidad Ronda Balbs MS QUMICA, MEJOR VIDA Tecnologa de Alimentos. Universidad de Valladolid. 2 Importancia del color de los alimentos 3 Importancia del color de los alimentos 4 Importancia del color de los alimentos 5 Relacionado con la calidad Es un factor de calidad bsico y previo. Es indicativo del estado sanitario, madurez, calidad nutricional, alteraciones trmicas, defectos externos o internos, concentracin colorantes Atraccin sensorial Capricho? Importancia del color de los alimentos 6 Procedencia del color Vegetales: Clorofilas (verdes) Carotenoides Carotenos (naranjas y rojos) Xantofilas (amarillos y rosas) Antocianos (rojos-azules-prpura) Animales: Mioglobina (rojo-prpura-marrn) Presencia de pigmentos en los alimentos: Reacciones de pardeamiento enzimtico Reacciones de pardeamiento no enzimtico Presencia de precursores de pigmentos: 7 Anillo de porfirina: cuatro anillos pentagonales de pirrol enlazados, que encierra un tomo de magnesio (Mg). Carcter hidrfilo. Responsable del color Fitol: Cadena larga hidrocarbonada. Carcter hidrfobo. Sirve para anclar la molcula de clorofila en la estructura anfiptica de los complejos moleculares en que residen las clorofilas. Procedencia del color. Clorofila 8 Tipos de Clorofila: Clorofila a: Est siempre en los cloroplastos de las plantas Clorofila b: La segunda en importancia. No siempre est presente Clorofilas c, d presentes en algunas algas Procedencia del color. Clorofila 9 Tipos de Clorofila: Las dos son verdes pero con espectros de absorcin ligeramente diferentes Procedencia del color. Clorofila 10 En el campo de la Ciencia y la Tecnologa de los Alimentos el inters fundamental de la clorofila est en el color que confiere a los vegetales verdes. La clorofila extrada de vegetales se utiliza como colorante natural en algunos alimentos. Es soluble en disolventes polares, como alcohol o acetona. Desde el punto de vista nutricional, solamente el magnesio tiene alguna relevancia, y ms bien escasa. Procedencia del color. Clorofila 11 Alteraciones de la Clorofila: Alteraciones enzimticas Efecto de los cidos Efecto del calor Oxidacin Procedencia del color. Clorofila 12 Alteraciones de la Clorofila: Alteraciones enzimticas Clorofilasas Procedencia del color. Clorofila 13 Procedencia del color. Clorofila Alteraciones de la Clorofila: Alteraciones enzimticas Clorofilina Sales sdicas de Clorofilina (colorantes) 14 Procedencia del color. Clorofila Alteraciones de la Clorofila: Efecto de los cidos y/o del procesado con calor H Feofitina a b Feofitina Clorofila Mg 15 Procedencia del color. Clorofila Alteraciones de la Clorofila: Empleo de pH alcalino (bicarbonato): evita la degradacin y permite mantener el color verde. Pero aumenta la destruccin de la tiamina y dificulta el proceso de esterilizacin en el procesado trmico 16 Procedencia del color. Clorofila Alteraciones de la Clorofila: Empleo de sales de Cu +2 : Sustituye el Mg +2 en el anillo de porfirina. Se forman pigmentos verdes brillantes y estables 17 Procedencia del color. Clorofila Alteraciones de la Clorofila: La toxicidad del cobre limita su uso los complejos cpricos de clorofilas o clorofilidas estn autorizados en la Unin Europea como colorantes en algunos alimentos (E-141) 18 Procedencia del color. Clorofila Los colorantes o pigmentos verdes: Extraccin con disolventes orgnicos polares (metanol, etanol, acetona) a partir de fuentes vegetales Obtencin de su derivado clorofilina en forma de sales sdicas o potsicas Formacin de los complejos cpricos de la clorofila 19 Procedencia del color. Carotenoides 20 Terpenos. Con cadenas polinicas conjugadas. A veces terminadas en anillos. Los carotenos son los hidrocarburos Las xantofilas son los derivados oxigenados Procedencia del color. Carotenoides 21 Importancia Procedencia del color. Carotenoides Pigmentos: Varios de los carotenoides ms comunes, como el licopeno, zeaxantina y lutena no tienen valor como vitamina A, aunque son muy importantes como pigmentos. Precursores de Vitamina A: De los carotenoides conocidos, solamente el 10% tiene valor como vitamina A. Adems del caroteno, los ms importantes entre ellos son el caroteno y la criptoxantina. Actividad antioxidante: Los carotenoides actan como antioxidantes mediante la desactivacin de radicales libres. Refuerzan el sistema inmunitario, disminuyen el riesgo de enfermedades degenerativas, cardiovasculares, formacin de cataratas. 22 Reacciones de deterioro Oxidacin (fundamentalmente fotooxidacin) conduciendo a la reduccin del color. Procedencia del color. Carotenoides Isomerizacin (producida por calentamiento, exposicin a la luz) pasan de la configuracin trans (la ms estable y la habitual) a la configuracin cis. La isomerizacin reduce el valor como vitamina A, de los carotenoides que lo tienen (eje -caroteno) 23 CAROTENOS. -Caroteno El -caroteno fue el primer carotenoide purificado (extrado de la zanahoria en 1831). Procedencia del color. Carotenoides 24 Procedencia del color. Carotenoides Se emplea extensamente como colorante alimentario Una de sus principales aplicaciones es en bebidas refrescantes: Al ser insoluble en agua, se utiliza en forma de polvo extremadamente fino, en partculas de alrededor de 0.4 micras de dimetro, que se puede dispersar en el agua, con la ayuda de un polisacrido como la goma arbiga. CAROTENOS. -Caroteno 25 Procedencia del color. Carotenoides CAROTENOS. -Caroteno Se obtiene actualmente por sntesis qumica, o bien por cultivo de Dunaliella salina, un alga microscpica que prolifera en aguas con concentraciones muy elevadas de sal. 26 Es el carotenoide ms abundante en el tomate (aprox. 40 mg/100g) Procedencia del color. Carotenoides CAROTENOS. Licopeno Su contenido depende mucho del grado de maduracin (aumenta con ella), exposicin a la luz (tambin aumenta), tipo de suelo, y de la variedad No tiene actividad como Vitamina A Pero es un antioxidante muy eficiente 27 Es el carotenoide ms comn en los animales. Pigmento principal del salmn, trucha y huevas de algunos peces. Suele ir asociado a cantaxantina y astaceno Procedencia del color. Carotenoides XANTOFILAS. Astaxantina Los animales no lo sintetizan. Dependen de los contenidos en la dieta 28 Se encuentra en la seta Cantharellus cinnabarinus, de donde se extrajo por primera vez. Procedencia del color. Carotenoides XANTOFILAS. Cantaxantina Tambin aparece, generalmente asociada a otros carotenoides, como pigmento en los crustceos y en la carne de salmn. 29 En los crustceos muchas veces el color de la cantaxantina est enmascarado. Est muy fuertemente unida a protenas que distorsionan sus propiedades pticas. Cuando se someten a calor, y se desnaturaliza la protena, se puede observar el color original del carotenoide libre. Procedencia del color. Carotenoides XANTOFILAS. Cantaxantina 30 Como aditivo en los piensos destinados a los salmnidos, para dar color a su carne Piensos destinados a gallinas y pollos, para dar color a la yema del huevo, a la piel y carne. Tambin se utiliza como bronceador qumico, dado que se deposita en la piel y permite obtener un tono dorado sin necesidad de sol Depsitos en retina a elevadas dosis Procedencia del color. Carotenoides XANTOFILAS. Cantaxantina Aplicaciones 31 Zeoxantina Lutena Procedencia del color. Carotenoides XANTOFILAS. Zeoxantina y Lutena 32 Procedencia del color. Carotenoides No tienen actividad como vitamina A, pero se encuentran presentes en la retina humana, donde absorben la luz de la zona azul del espectro. XANTOFILAS. Zeoxantina y Lutena Tagetes erecta, o claveln de la India. Flor con un elevado contenido de lutena en su ptalos. Aunque se ha indicado como protector de la degeneracin macular, y se venden extensamente como suplementos dietticos con este fin, no existe ninguna prueba de que ese supuesto efecto protector sea cierto. 33 Capsantina Procedencia del color. Carotenoides XANTOFILAS. Capsantina La capsantina es el principal carotenoide del pimiento comn (Capsicum annuum), y de otras especies del mismo gnero (representa hasta el 60% del total de los carotenoides presentes). 34 Procedencia del color. Antocianinas 35 Procedencia del color. Las antocianinas son pigmentos hidrosolubles presentes en las vacuolas de las clulas vegetales, que otorgan el color rojo, prpura o azul a las hojas, flores y frutos, dependiendo del pH. El trmino antocianina fue propuesto en 1835 para describir el pigmento azul de la col lombarda (Brassica oleracea). Antocianinas 36 Procedencia del color. Antocianinas Las antocianinas pueden confundirse con los carotenoides, aunque a diferencia de las antocianinas, stos no son solubles en agua, sino que estn adosados a las protenas de los cloroplastos. Los carotenoides dan colores rojo-anaranjados o amarillos, mientras que las antocianinas dan un abanico inmenso de colores: prpura, azul, violeta, rojo y salmn. 37 Son glicsidos de las antocianidinas (familia de los flavonoides): Constituidos por una molcula de antocianidina (la aglicona) a la que se une un azcar por medio de un enlace glucosdico. Procedencia del color. Antocianinas Antocianidina (aglicona) + Azcar Glucosa Ramnnosa Galactosa Xilosa Arabinosa Enlace glucosdico 38 Son glicsidos de las antocianidinas (familia de los flavonoides): Constituidos por una molcula de antocianidina (la aglicona) a la que se une un azcar por medio de un enlace glucosdico. Procedencia del color. Antocianinas 39 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 40 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 Pelargonidina 41 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 Cianidina 42 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 Delfinidina 43 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 Peonidina 44 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 Petunidina 45 Procedencia del color. Antocianinas El color depende del nmero y orientacin de los grupos -OH y -CH 3 Malvidina 46 Procedencia del color. Antocianinas Sus funciones en las plantas son mltiples, desde la de proteccin de la radiacin ultravioleta y de la contaminacin viral y microbiana, hasta la de atraccin de insectos polinizadores En su uso en la alimentacin humana: Como pigmento natural: en sustitucin de los colorantes rojos artificiales Adems de su papel funcional como colorante son sustancias con un inters aadido asociado a sus potenciales propiedades farmacolgicas y teraputicas. Las antocianinas son potentes antioxidantes. Se ha observado (y se sigue estudiando) su accin contra desarrollos tumorales, actividad atiinflamatoria, antibacteriana, antidiabtica, mejora de agudeza visual y mejora comportamiento cognitivo. 47 Procedencia del color. Antocianinas Reacciones de deterioro La estabilidad de las antocianinas est determinada por: El grado de oxidacin La acidez La fuerza inica La temperatura La interaccin con otros radicales y molculas complejas. 48 Los antocianos pasan del rojo anaranjado en condiciones cidas, (como el de la pelargonidina), al rojo intenso-violeta (de la cianidina), en condiciones neutras, y al rojo prpura-azul (de la delfinidina), en condiciones alcalinas. Procedencia del color. Antocianinas Efecto de la acidez pH cido Alcalino Neutro 49 Procedencia del color. Antocianinas Efecto de la acidez pH cido Alcalino Neutro Colores ms estables a pH= 1-2 Se degradan rpidamente con el aire La estabilidad de las antocianinas depende mucho del pH. Es baja a pH elevados y es alta a pH cidos 50 Procedencia del color. Antocianinas Efecto de la temperatura La velocidad de destruccin de las antocianinas depende de la temperatura. Los incrementos de la temperatura dan como resultado la prdida del azcar glicosilante en la posicin 3 de la molcula, la apertura del anillo con la consecuente produccin de calconas incoloras 51 Procedencia del color. Antocianinas Efecto de la temperatura La velocidad de destruccin de las antocianinas depende de la temperatura. Los incrementos de la temperatura dan como resultado la prdida del azcar glicosilante en la posicin 3 de la molcula, la apertura del anillo con la consecuente produccin de calconas incoloras Calcona (incolora) 52 Procedencia del color. Mioglobina El color de la carne y de los productos crnicos es una de sus principales caractersticas de calidad. El consumidor establece relaciones color-frescura y por lo tanto color-calidad. 53 Procedencia del color. Mioglobina Es el pigmento ms abundante en la carne y es en gran medida el responsable de su color La mioglobina (Mb) se produce y almacena en las clulas musculares. Tiene la funcin de almacenar el O 2 en el msculo vivo hasta donde lo transporta la hemoglobina de la sangre. All se almacena para su posterior uso en el metabolismo aerobio. 54 Procedencia del color. Mioglobina La cantidad de Mb es mayor en los animales ms grandes: Pollo<Cerdo<Vaca. La cantidad de Mb aumenta con la edad del animal: Ternera<Vaca Depende del tipo de msculo y de sus necesidades de O La forma que adopte la Mb Factores que afectan al color de la carne 55 Procedencia del color. Mioglobina Mioglobina: Hemoprotena pequea, globular (GLOBINA) + (en su interior) el grupo HEMO GRUPO HEMO (prosttico): tetrapirrol cclico con en el in F +2 en su interior. Es el responsable del color de la Mioglobina Si el in F +2 pasa a Fe +3 el grupo Hemo pierde su actividad biolgica (cambia de color) O 2 [O 2 ] [O 2 ] Mb-Fe +2 O 2 (MbO 2 ) Mb-Fe +2 (Mb) Oximioglobina Desoximioglobina Oxigenacin Rojo prpura Rojo brillante 56 Procedencia del color. Mioglobina Oximioglobina (izquierda) y Metamioglobina (derecha) Mb-Fe +2 (Mb) Mb-Fe +3 (MMb) Metamioglobina Metamioglobin reductasa + Agente reductor Desoximioglobina Oxidacin Color marrn Rojp prpura 57 Procedencia del color. Mioglobina La formacin de MMb se ve favorecida: Presencia de cationes Incremento de la temperatura Exposicin a radiacin UV-Visible Elevadas concentraciones salinas. Las piezas de carne mantienen su color atractivo unas 72 h con buenas condiciones de manipulacin. 58 Procedencia del color. Mioglobina Mb-Fe +2 (Mb) Mb-Fe +2 O 2 (MbO 2 ) Mb-Fe +3 (MMb) FERROHEMOCROMO FERRIHEMOCROMO COCINADO COCINADO COCINADO Pardo claro Pardo oscuro 59 Pardeamiento enzimtico Procedencia del color. Pardeamiento Reacciones de pardeamiento Pardeamiento no enzimtico o Reaccin de Maillard o Reacciones de Caramelizacin 60 Procedencia del color. Pardeamiento Enzimtico mono-fenoles di-fenoles quinonas Polimerizacin no enzimtica MELANINAS Polifenol Oxidasa (PPO) Colores marrones, rojizos o negros 61 Procedencia del color. Pardeamiento Enzimtico Slo tiene lugar cuando el vegetal sufre un dao mecnico (triturado, corte, congelacin) y hay presencia de O 2 De otro modo la enzima (PPO) y los fenoles se encuentran en compartimientos celulares separados de manera que no pueden reaccionar En general son indeseados y representan graves prdidas en el manejo de frutas, verduras y hortalizas. En las pasas y otras frutas secas, la sidra, el t, el cacao, el pardeamiento enzimtico contribuye al desarrollo de los colores caractersticos de estos productos 62 Procedencia del color. Pardeamiento Enzimtico Prevencin del pardeamiento enzimtico Aplicacin de Calor para la destruccin de enzimtica Adicin de compuestos reductores como ac. ascrbico Tratamiento con sulfuroso o sulfitos (ppm) inhiben la PPO Exclusin de Oxgeno para eliminar un sustrato necesario Inhibicin del sistema enzimtico mediante inmersin en disoluciones diluidas de cloruro sdico Descenso de pH para disminuir la cintica de pardeamiento (ac. ctrico, ascrbico, mlico) 63 Procedencia del color. Reaccin de Maillard Reaccin de glucosilacin no enzimtica de protenas 64 Procedencia del color. Reaccin de Maillard Descubierta por el qumico Louis Maillard (1916) Reaccin entre NH (Prot o AA) + -CO (Azcar reductor) Cintica favorecida por: Aumento de concentracin Aumento de temperatura La reaccin es compleja y genera molculas cclicas y policclicas llamadas Melanoidinas 65 Procedencia del color. Reaccin de Maillard Melanoidinas 66 Procedencia del color. Reaccin de Maillard Otorga el color y aroma caracterstico a alimentos como panes, galletas, caramelos de leche, carne cocinada, patatas fritas, cebolla frita, chocolate, caf, cerveza Prdida de nutrientes, especialmente protenas Efectos positivos Efectos negativos A altas temperaturas se pueden formar sustancias peligrosas (Acrilamidas a 180C ). A veces los sabores producidos no son deseables 67 Procedencia del color. Caramelizacin Genera caramelos, de colores muy similares a las melanoidinas Consiste en una oxidacin piroltica de algunos azcares que genera compuestos coloreados de sabor agradable 68 Procedencia del color. Caramelizacin A diferencia de la reaccin de Maillard (RM) no requiere de aminocidos. Requiere de temperaturas ms altas que la RM: En presencia de aminocidos siempre se da primero la RM. 180 Maltosa 160 Sacarosa 160 Glucosas 160 Galactosa 110 Fructosa Temperatura (C) Azcar 69 Muchas gracias Muchas gracias Felicidad Ronda Balbs