ANLISIS DE METANOL, ETANOL Y PROPANOL EN AGUARDIENTE POR CG.

Jhon David Cueltan Solarte, Cristian Arlenson Delacruz.

Laboratorio de Qumica analtica III, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Universidad de Nario.
INTRODUCCION.
La cromatografa es un mtodo fsico de separacin para la
caracterizacin de mezclas complejas, la cual tiene
aplicacin en todas las ramas de la ciencia. Es un conjunto
de tcnicas basadas en el principio de retencin selectiva,
cuyo objetivo es separar los distintos componentes de una
mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades
de dichos componentes. Diferencias sutiles en el coeficiente
de particin de los compuestos da como resultado una
retencin diferencial sobre la fase estacionaria y por tanto
una separacin efectiva en funcin de los tiempos de
retencin de cada componente de la mezcla. La
cromatografa puede cumplir dos funciones bsicas que no
se excluyen mutuamente: Separar los componentes de la
mezcla, para obtenerlos ms puros y que puedan ser usados
posteriormente (etapa final de muchas sntesis). Medir la
proporcin de los componentes de la mezcla (finalidad
analtica). En este caso, las cantidades de material
empleadas son pequeas. En la prctica correspondiente a
este informe se trabaj con cromatografa de gases.
La cromatografa de gases (GC) consiste en una corriente
de gas, que debe ser inerte, el Helio (He) o por economa
nitrgeno como fase mvil. La salida del gas a unas 150-
180 atm requiere de una serie de mano-reductores para
controlar la presin, 2 o 3, en todos casos suficientes para
que la presin no supere las 4 o 5 atm al llegar a la
siguiente pieza, el inyector. Este es el encargado de
introducir la muestra en la columna. Hay que resear que el
volumen muerto del inyector debe ser el menor posible, con
el fin de compactar lo ms posible la muestra gaseosa y
hacer que entre en la columna lo ms junta posible, para as
lograr una separacin mucho ms exacta.
La columna puede ser de vidrio, pero se confecciona ms
habitualmente de otros materiales (cobre, aluminio, acero
inoxidable) con un recubrimiento interno, el cual posee la
fase estacionaria necesaria para realizar la separacin de la
mezcla; en el caso de esta prctica se utiliz un
recubrimiento de metilpolisiloxano, el cual es una pelcula
polimrica en la que el 5% de los tomos de silicio se
encuentran enlazados con un anillo fenilo, obtenindose
una fase no polar que separa por interacciones de London.
La columna se encuentra dentro de un horno, cuya funcin
consiste en mantener la temperatura deseada, que depende
del programa, a nosotros nos interesa utilizar una rampa de
temperatura teniendo en cuenta que el punto de ebullicin
del metanos es de 64.7 C, etanol 78.37 C y propanol
97C.
A la salida de la columna se encuentra el detector, que es el
encargado de mostrarnos la salida de los componentes,
normalmente en grficas en forma de picos conformando el
cromatograma. El detector usado fue un detector FID
(detector de ionizacin en llama) usado principalmente para
compuestos orgnicos, el cual mezcla la muestra con
hidrgeno y aire para luego quemar la composicin y
producir iones que se separan por una diferencia de
potencial, detectando el nmero de tomos de carbono por
unidad de tiempo.

METODOLOGIA RESULTADOS Y
DISCUSION.
Primera parte.
Se eligi el material con el cual se trabaj. Para
analizar los alcoholes se utiliz el mtodo del patrn
interno, el cual es adecuado para la cuantificacin de
analitos en cromatografa de gases ya que no requiere
que se introduzca masas exactas, sino que, utiliza las
reas de los picos y la concentracin conocida de un
patrn interno.
Patrn interno: Para elegir el patrn interno se tiene
en cuenta lo siguiente, primero que debe ser de
estructura y caractersticas semejantes a lo que se
desea cuantificar, debe ser resuelto de los otros picos,
debe eluir cercano al pico de inters, debe usarse una
concentracin similar al pico de inters, etc. De
acuerdo a esto se eligi butanol como patrn interno
porque cumple con los requisitos antes mencionados.
Muestra de referencia: se eligieron tres alcoholes para
analizar: metanol, etanol y propanol.
Muestra problema: no hubo muestra problema (vase
ms adelanta la causa por la cual no se trabaj con una
muestra problema):
La columna: En el laboratorio de cromatografa de la
Universidad de Nario slo se cuenta con una
columna cromatogrfica para trabajos de docencia,
que es una de longitud de 30 metros y un dimetro de
0,25 mm y 0,25 m de espesor, usada principalmente
en cromatografa de reparto, la cual posee una fase
estacionaria lquida (polidimetilsiloxano al 95%)
soportada en un slido (slica fundida).
Gas portador: este gas debe ser inerte para que tenga
un funcionamiento adecuado en el proceso
cromatogrfico. No debe tener propiedades de
polaridad ni tampoco debe reaccionar con ninguna de
las sustancias con las que se trabaje en este tipo de
anlisis, su nica funcin es transportar la muestra por
la columna. En esta prctica se utiliz Helio.
Disolvente para las muestras de alcoholes: se
requera un disolvente que tenga un punto de
ebullicin inferior al de los alcoholes porque en el
calentamiento de la columna el reactivo que posea un
punto de ebullicin mayor va a ser menos retenido por
la misma. Aqu tambin influye mucho las
propiedades polares de los reactivos, por lo cual si se
elige un disolvente apolar va a ser menos retenidos
que los alcoholes polares, a causa de la baja polaridad
de la fase estacionaria. Inicialmente se eligi hexano;
En la tabla 1 se observan las propiedades polares y los
puntos de ebullicin de los cuatro alcoholes con los
que se trabaj y del primer disolvente elegido.
Tabla 1: polaridad y punto de fusin de los alcoholes
y hexano
Reactivo
Punto de ebullicin
(C)
Momento dipolar
(D)
hexano 69 0
metanol 65 1,70
etanol 78 1,69
propanol 97 1,68
butanol 117,7 1,66
Nota. Ms adelante se observa que se cambi de
disolvente y la causa de dicho cambio.

Segunda parte
Evaluacin del instrumento.
Se configur el instrumento para que la columna
trabaje a una temperatura de 30C
Se tom una muestra de etanol y se inyectaron en el
cromatgrafo cinco porciones de 1L, las cuales se
programaron con el Split del equipo para que a la
columna entre slo 0,1 L de muestra.
Las cinco inyecciones se programaron con los
siguientes flujos volumtricos respectivos: 0,8; 1,0;
1,2; 1,4 y 1,6 mL/min. El equipo hizo la lectura y se
obtuvieron cinco espectros diferentes, cada uno con
un pico correspondiente al etanol. Los resultados de
tiempo de retencin y ancho de banda se muestran en
la tabla 2.
Ya teniendo los flujos y sus resultados se realiz una
curva de Van Dimpter (ver figura 1), en la cual se
observa que el mnimo de la curva corresponde
aproximadamente a 1mL/min, este representa el mejor
flujo al cual responde el equipo en las condiciones que
ya se han mencionado, a pesar de esto en el
laboratorio no se trabaj con este flujo, ya que
mediante la observacin visual de los espectros
arrojados por el equipo se mir que el mejor pico
(aproximado a una curva gaussiana) corresponda al
flujo de 1,6 mL/min, por lo cual se continu la
prctica trabajando con este flujo volumtrico.

Figura 1: Curva de Van Dimpter para los resultados
obtenidos en esta prctica de laboratorio


Tabla 2: resultados de los espectros de etanol para
los seis flujos
Flujo
volumtrico
(mL/min)
Tiempos
de
retencin
(min)
Ancho
de
banda
(min)
Nmero
de platos
tericos
Altura
del plato
terico
(m)
0,8 2,093 0,42 11920,1 0,00252
1 1,785 0,2 38234,7 0,00078
1,2 1,526 0,18 34498,9 0,00087
1,4 1,466 0,21 23392,2 0,0013
1,6 1,257 0,18 23408,1 0,0013
Nota: los resultados mostrados en la tabla 2 fueron
calculados a partir del tiempo de retencin de cada
alcohol pero sin corregir, es decir no se tom en
cuenta el tiempo muerto de la fase mvil debido a que
el da de la prctica de laboratorio no existi un
registro de ese dato.
En la tabla 2, se observa que el mayor valor obtenido
para el nmero de platos tericos es aproximadamente
38235, un nmero inaceptable para una columna
cromatogrfica de 30 metros, la cual ingres a la
Universidad de Nario por primera vez con un
nmero de platos tericos de 134250; Esto significa
que la columna ya est muy desgastada tras su uso en
el tiempo que lleva en la UDENAR. Se sabe que el
nmero de platos tericos que posee una columna
representa que tan eficiente es, si la columna supera el
75% se dice que es eficiente pero en nuestro caso solo
se obtuvo 28.48% de platos tericos lo que ratifica la
afirmacin anterior.
A causa de esto se espera que los resultados
correspondientes a la tercera parte de la prctica sean
inadecuados; por este motivo no se debi continuar
con la experimentacin. Pero el siguiente anlisis es
slo para verificar que a raz de la columna se
arrojaran malos resultados
Tercera parte.
1. Se eligi hexano como disolvente de los cuatro
alcoholes.
Primero se program el instrumento con una
rampa de temperatura de 30 a 100C debido a que
los reactivos analizados tenan puntos de
ebullicin menores a 100, excepto el alcohol
butlico (ver tabla 1), que en la separacin debera
ser el primer alcohol en salir de la columna.
En esta parte se esperaba que ocurra una
separacin de los cuatro alcoholes presentes en
una disolucin de referencia. Debido a que el
hexano es apolar y tiene el segundo punto de
ebullicin ms alto debera eluirse fcilmente de
tal manera que sea el primero en salir, en segundo
lugar el butanol, que es el alcohol menos polar y
la fase estacionaria polar lo va a retener menos
que a los dems alcoholes, y probablemente su
mayor punto de ebullicin sea causa de que l
comience a condensarse y por lo tanto fluya con
ms facilidad, el alcohol proplico debera salir de
tercero, en un cuarto lugar el etanol y de ultimo el
alcohol metlico, este orden a causa del
incremento en el momento dipolar y el descenso
en el punto de ebullicin.
Tras realizar el procedimiento y esperar que la
muestra fluya por la columna, en el espectro que
arroj el instrumento no se observ una
separacin.

0
0.0005
0.001
0.0015
0.002
0.0025
0.003
0 0.5 1 1.5 2
H
E
P
T

(
m
)

Flujo volumtrico (mL/min)
Relacin flujo - altura del
plato terico
2. Se eligi agua de calidad HPLC como disolvente
de los cuatro alcoholes
Tras realizar el mismo procedimiento no se
obtuvo la separacin de las cuatro molculas.


Cuarta parte.
Anlisis de la muestra problema, aguardiente
comprado en el billar adyacente a la UDENAR.
Esta parte de la prctica no se hizo debido a que la
columna cromatogrfica no era adecuada para
continuar.
CONCLUSION
1. No se obtuvieron resultados para analizar debido a
que se cancel la prctica de laboratorio por falta
de una columna cromatogrfica que funcione
adecuadamente.