La utilizacin de etanol abarca una serie de condiciones, tanto a favor como en

contra, que permiten poner en consideracin los mtodos que en la actualidad se

utilizan para producir steres grasos, por lo cual este estudio busca encontrar el
conjunto de condiciones apropiadas para obtener un producto apto
Reaccin
. El procedimiento ms empleado para obtener steres grasos consiste en una
reaccin de transesterificacin, esta es resultado de tres reacciones reversibles
consecutivas: transesterificacin parcial del triglicrido para formar el diglicrido,
transesterificacin parcial del diglicrido para formar el monoglicrido, y
transesterificacin parcial del monoglicrido para formar el ster y glicerina La
reaccin global
La presencia de agua y cidos grasos libres, que afectan negativamente la reaccin
pues generan emulsificacin de la glicerina sobre la fase orgnica. !ambin generan
"idrlisis de los triglicridos y formacin de jabones en el medio, dificultando la
separacin. #e recomienda que las materias primas estn libres de agua y tengan
un valor cido menor a $ mg %&'(g.
) La relacin alco"ol(aceite influye de manera importante en la formacin de
los steres, pues a medida que crece, la cantidad de intermedios mono y
diglicridos* disminuye, alcanzando la mejor conversin cuando la relacin
es +($ molar, por encima de este valor no "ay cambios notables
) La temperatura de reaccin influye de manera positiva en la velocidad de
reaccin, aunque, para periodos de reaccin prolongados la cantidad final de
steres producidos tiende a ser la misma a cualquier temperatura. Lo ms
usual es que la temperatura de reaccin sea la de ebullicin del alco"ol
empleado
) -uando la catlisis es alcalina, los catalizadores ms efectivos son los
alc.idos de sodio, pero por su elevado costo son poco requeridos
industrialmente, al comparar el %&' y el /a&', es mejor el 0ltimo dado que
su peso molecular es menor, de manera tal que una menor cantidad lograr
el mismo efecto
) -antidades grandes de catalizador permiten mejores conversiones, pero
provocan la formacin de jabones y la emulsificacin de la mezcla. #e
recomienda que la proporcin de catalizador est entre $1 y $,21 3(3*
respecto de la materia prima oleosa
Separacin de los steres
) 4espus de la reaccin se obtiene una mezcla de steres, glicerina,
catalizador y e.ceso de alco"ol, que debe ser tratada. En todos los casos,
independientemente del alco"ol utilizado, se pretende retirar los
componentes polares de la mezcla empleando un agente de e.traccin,
algunas veces este proceso se facilita, pues se da la formacin de dos fases,
pero en otros casos, como en el de etanol y aceite de palma, la mezcla es
"omognea
5 la e.traccin, cuando se utiliza agua que es en la actualidad el agente ms
utilizado* se le denomina lavado, y consiste esencialmente en adicionar el agua por
aspersin sobre la mezcla. Las gotas de tama6o fino generan una gran rea de
transferencia de masa evitando aplicar agitacin, pues de lo contrario los
componentes presentes se emulsionan formando una mezcla inseparable &campo,
788$*.
-omo resultado de la operacin se forman una fase rica en steres no polar* y otra
rica en glicerina, etanol, catalizador y agente de separacin polar*, en ocasiones se
crean emulsiones en medio de las fases que deben dejarse decantar por periodos
prolongados para que puedan retirarse %orus y colaboradores, 7888*. Es com0n
que el lavado se efect0e por lotes, en los cuales las cantidades adicionadas de agua
van desde la mitad del volumen de ster a lavar, "asta el doble del mismo, la
operacin se efect0a a temperaturas entre los 98: y 28:- ;eterson y
colaboradores, $<<+*.
La operacin de lavado involucra bsicamente dificultades de transferencia de
masa, y debe llevarse a cabo en varias etapas que aseguren un grado de pureza
ptimo de los steres. Es por esto que los lavados se efect0an en equipos que
promueven la interaccin entre las fases sin realizar agitacin, como el utilizado por
%orus y colaboradores 7888*.
-omo 0ltimo paso en la obtencin de steres grasos, se obtiene una purificacin
mediante la evaporacin del alco"ol y del agua remanente por medio de una
destilacin al vac=o >ouaid y colaboradores, 7882*.
Desarrollo experimental
El proceso de e.perimentacin se llev bajo dos aspectos, el primero con relacin a
la reaccin, evaluando las condiciones ms relevantes sobre la misma, y el segundo
atinente a la separacin de los steres de la mezcla producida en la reaccin. Las
materias primas fueron obtenidas por su compra directa en el mercado nacional,
tanto el aceite refinado como el alco"ol, en ?ntergrasas y @uidiscol Ltda.,
respectivamente.
) La ruta seleccionada para el estudio de la produccin de etil steres de
palma, consisti en evaluar el rendimiento de la reaccin, y con tal indicador
se estableci la mejor alternativa en esta etapa del proceso. ;artiendo de los
dos mejores resultados encontrados para la reaccin se evalu la etapa de
separacin, abordando en primera instancia una etapa e.ploratoria, en la
cual, se confrontaron como agentes de separacin agua, agua)sal y mezclas
agua)cidos. Ana vez encontrado el mejor resultado, se variaron otras
condiciones de separacin recurriendo al agente de mejor comportamiento
-omo producto de reaccin se obtuvo una mezcla "omognea de color amarillo
plido que, en los ensayos que emplearon %&' como catalizador, posee un olor
caracter=stico a frutas. -uando el catalizador fue /a&' la mezcla se solidific
formando un gel, pero este efecto no influye en la etapa de separacin, pues al
calentar la mezcla se "ace l=quida y "omognea, dic"o gel se debe a la interaccin
del catalizador sobre los compuestos presentes, pues las sales de sodio son menos
solubles que las de potasio. Ana vez es retirado el catalizador, el ster conserva su
estado l=quido. En ninguno de los ensayos realizados se present la separacin de
las fases al cabo de la reaccin, es posible que se deba a la presencia de mono y
diglicridos, que son agentes de tensin superficial, provocando la "omogeneidad
del sistema.
;or estos resultados se puede ver la gran diferencia que e.iste cuando la reaccin
es catalizada por /a&' respecto al %&', pudindose afirmar que la mayor actividad
catal=tica en este caso la posee el "idr.ido de sodio pues bajo todas las
condiciones siempre se obtuvo una mayor cantidad de steres et=licos, en especial
cuando no "ay presencia de agua en el medio, obteniendo cerca de B81 ms de
steres en el producto. Este efecto se debe en parte a que el %&' tiene un mayor
peso molecular, de forma que una misma cantidad de /a&' ejerce un mayor efecto
catal=tico que el %&'.
;or otra parte, el efecto del agua en la reaccin es bastante considerable, pues
consigue reducir la produccin de los steres en cerca de 281, cuando no "ay agua
en el medio. El bajo rendimiento genera una cantidad apreciable de CD E 4D, pero
a pesar de a esto, la mezcla resultante conserva una apariencia similar a la de los
ensayos en los que se utiliz etanol al <<,<1. Entre uno y otro catalizador la
diferencia se reduce bajo la presencia de agua y no se aprecia cul de ellos puede
tener un mejor comportamiento frente a esta condicin. En ambos casos el agua
tiende a formar jabones con el catalizador, reduciendo la actividad catal=tica del
mismo.
Etapa de separacin
La e.perimentacin se efectu sobre las muestras obtenidas en los ensayos 9 y F
de la etapa de reaccin. #e mantuvo constante en cada ensayo el contenido y la
cantidad adicionada de agente de separacin en un valor de $81 3(3* y una
relacin $:7 del volumen de mezcla a lavar
G
. La !abla + muestra los mejores
resultados para cada agente de separacin, y la !abla G, una evaluacin cualitativa
de cada uno de los agentes de separacin propuestos bajo los parmetros
establecidos, tomando como rango de evaluacin de cada =tem entre $ como menos
eficiente, "asta 2 como el de ms eficiencia.
Conclusiones
#e encontr un mejor rendimiento de la reaccin empleando /a&' como
catalizador, lo que permite posteriormente una mejor separacin de los steres
et=licos producidos.
La presencia de agua en la reaccin de transesterificacin se traduce en un proceso
irreversible de saponificacin del aceite, por tal motivo la pureza de reactivos y
catalizador es un factor de gran importancia en la obtencin de los steres et=licos
de palma.
La metodolog=a utilizada en la etapa de separacin evidenci grandes diferencias en
el uso de diferentes agentes de separacin, encontrando que las soluciones de
cido fosfrico al $1 en agua propician una separacin de los etil steres de palma
en forma fcil y rpida.
/o "ay una diferencia notable en el uso de soluciones de cido fosfrico entre $1 y
$81 en agua, por lo cual es mejor utilizar el cido de forma diluida para evitar
fenmenos adversos como la "idrlisis o formacin de fosfatos.
-omparado con los metil y etil steres de palma producidos actualmente, el que se
obtuvo mediante la metodolog=a encontrada cumple con los mismos parmetros de
evaluacin y es apto para aplicar en procesos de la industria oleoqu=mica.
El rendimiento de la reaccin alcanz un m.imo de G<,F1, mientras que la
separacin tuvo uno cercano al <B,71, con lo cual el proceso global consigue
rendimientos del orden de G9,91 respecto a la cantidad de aceite empleado