Obtenci Obtenci Obtenci Obtenci n n n n de pigmento negro de pigmento negro de pigmento negro de pigmento negro

para colorear para colorear para colorear para colorear

pinturas y pl pinturas y pl pinturas y pl pinturas y pl sticos sticos sticos sticos
Universidad de Antioquia
Procesos Fisicoqumicos Avanzados
Mara Cecilia Prada M.
1
RESUMEN: RESUMEN: RESUMEN: RESUMEN:
Se emplean cenizas volantes y escorias
provenientes de residuos de calderas
industriales para la obtencin de un
pigmento negro, que se logra con
procesos de reduccin de tamao y de
tratamientos fisicoqumicos superficiales.
Este pigmento negro se utiliza en la
formulacin como colorante en pinturas y
plsticos, y se compara con un
pigmento comercial en las
mismas aplicaciones
2
OBJETIVOS PRINCIPALES: OBJETIVOS PRINCIPALES: OBJETIVOS PRINCIPALES: OBJETIVOS PRINCIPALES:
Aprovechamiento de cenizas volantes y escorias
(asociadas a la operacin de calderas
industriales)
3
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
Carbn principal combustible
termoelctricas sistemas de combustin
convencionales
CENIZAS VOLANTES Y ESCORIAS :
Estas pertenecen a las grandes
problemticas en la generacin
de residuos slidos
4
EL FUTURO DEL CARBN
5
EL FUTURO DEL CARBON
Simposio Energa y Fronteras Tecnolgicas -
IPSE - EL CARBN MOTOR DEL DESARROLLO
DE COLOMBIA: consumo promedio de
carbn en los diez ltimos aos ha
crecido un 6.8%
BP Statistical Review of World Energy, June
2009: El carbn es el combustible de mayor
crecimiento en el mundo por sexto
ao consecutivo
6
CENIZAS VOLANTES Y ESCORIAS
Asociacin Europea para el Uso de
Subproductos procedentes de Centrales
Trmicas (ECOBA): 2004 :
los CCP, alcanzaron 63,8 millones de
toneladas de los cuales el 68% son
Cenizas volantes y de stas se reutilizaron
solo el 51%
7
CENIZAS VOLANTES Y ESCORIAS
American Coal Ash Association (ACAA):
2006, EE.UU. CCP = 124,8 millones
de toneladas, 72,4 millones cenizas
volantes (58% produccin total) y
solo 44,8% es reciclada
Association of Canadian Industries
Recycling Coal Ash (CIRCA): 2004,
6,8 millones de ton. de CCP , cenizas
volantes: 69% del volumen total,
y de stas son recicladas el 34%
8
Tabla 1. Produccin y utilizacin de cenizas volantes.
Unidades en millones de toneladas/ao 2004.
CCP: productos procedentes de la combustin del carbn;
CV: ceniza volante; CV REC: ceniza volante reciclada.
Fuente: ECOBA, 2004; ACAA, 2006; CIRCA, 2004.
ASOCIA-
CIN
CCP
CV
en CCP
%
de CV
en CCP
CV
REC
%
de CV
REC
ECOBA
63,8 43,4 68 22,1 51
ACAA 124,8 72,4 72,4 32,4 44,8
CIRCA 6,8 4,7 69 1,6 34
9
A NIVEL LOCAL:
Grupo de empresas del Norte del Valle del
Aburr
Principales problemticas como residuos
slidos
cenizas y escorias
cenizas y escorias
Sin embargo, las cenizas y escorias conservan
propiedades y caractersticas
diversidad de usos potenciales
Generando valor agregado a
estos residuos
10
GENERALIDADES GENERALIDADES GENERALIDADES GENERALIDADES
Carbn
11
12
COMPOSICIN DE LAS CENIZAS
Anlisis fisicoqumico:
Estructura vtrea
Altas temperaturas
Polvo finsimo
tamao de grano Superficie especfica
mximo 45 de 3.000 cm
2
/g
13
COMPOSICIN DE LAS CENIZAS Y ESCORIAS
Cobertura exterior reactiva sobre matriz vtrea
Enriquecida de As, Cr, Cs,
Mo, S, Sb, Se, V y Zn. Aglomerado de
microesferas ricas
en Si y Al con trazas de Fe, K, Na, Ca, P, Ti y S.
Y compuestos minerales: aluminosilicatos
amorfos (vtreos), tambin mullita,
hematina, anhidrita , cal,
magnetita, cuarzo y feldespatos.
14
15
Fig 1. Micrograf Fig 1. Micrograf Fig 1. Micrograf Fig 1. Micrograf as de una muestra de cenizas volantes as de una muestra de cenizas volantes as de una muestra de cenizas volantes as de una muestra de cenizas volantes
Fuente: UNIZAR. Formacin y emisin de partculas.
online:[http://www.unizar.es/lci/lineas/formacion_particulas
Tabla 2. Composicin tpica de cenizas volantes
Fuente: Bedoya Londoo, Yonny. Remocin de cromo (III) con zeolita P
obtenida a partir de cenizas volantes. Medelln, 1999, 98 p. Trabajo de
grado (Ingeniera Qumica). UdeA.
Componente Porcentaje (%)
K
2
O 1-5
Na
2
O 0.5-1.5
MgO 1-3
CaO 2-7
Fe
2
O
3
3-10
Al
2
O
3
25-35
SiO 50-70
16
COMPOSICIN QUMICA DE LAS CENIZAS
An An An An lisis qu lisis qu lisis qu lisis qu mico mico mico mico
En general vara el En funcin de la
contenido de CaO, calidad del carbn
Desde un 10 hasta un 45% en peso
85% de las cenizas volantes poseen compuestos
qumicos y vidrios formados por slice, almina,
oxido de hierro, cal y xido de magnesio, con
una pequea proporcin de sodio
y potasio.
17
Tipos de cenizas seg Tipos de cenizas seg Tipos de cenizas seg Tipos de cenizas seg n norma ASTM C618 n norma ASTM C618 n norma ASTM C618 n norma ASTM C618
18
Tabla 3. Clasificacin de cenizas volantes
Norma ASTM-C618
19
Figura 2. Clasificacin de las cenizas volantes.
Norma ASTM-C618. Fuente: ASTM C618.
20
ESCORIAS
Cenizas de mayor tamao
carbono coquizado y materia combustible
inalterada del carbn
tamao entre 0.1 y 10 mm
La composicin qumica: similar a la de las cenizas
del carbn, que es bsicamente slico-aluminosa
(>80%)
Contenidos menores de xidos
de hierro, calcio, magnesio y
alcalinos
21
PIGMENTO
Modificar propiedades pticas del sustrato
proporcionarle color proporcionar opacidad
para cubrir superficie
Solidez a luz, a la intemperie, al calor
Y a los productos qumicos (cidos, lcalis)
Desteido, migracin
22
Negro de Humo
Componentes:C(88 a 99.3%) Tamao partculas
H (0.4 a 0.8%)
O (0.3 a 1.7%)
10 hasta 500 m
Obtencin: quema controlada de hidrocarburos
gaseosos o lquidos
gasleos - residuos pesados
alto % aromticos pesados
y bajo % azufre
23
Negro de Humo
USOS:
USOS:
Hule llantas carga reforzante cauchos
fabricacin de tintas - tintas chinas-permanentes
qumicamente inerte
lacas, pinturas
fabricacin de plsticos opacidad, refuerzo
protec contra radiac
uv
Fabricacin tner impresoras
fabricacin de diamantes artificiales
para sembrar nubes a fin de provocar lluvia
24
BRILLO DEL PIGMENTO NEGRO
El brillo del negro de humo depende de:
tipo de solvente, Agentes humectantes,
Concentracin del pigmento
y Nivel de dispersin
Un negro de humo con buenas propiedades
de dispersin , maximiza el brillo
25
DURABILIDAD DEL NEGRO DE HUMO
Es la habilidad para resistir la exposicin a los
elementos y abuso fsico
Negro de humo: proteccin contra los rayos
ultravioleta
Porque Tiene excelente
absorcin de las
longitudes de onda de la luz
Pureza pigmento: importante para
maximizar durabilidad de una
capa de pintura
26
INTENSIDAD DEL NEGRO DE HUMO
Los negros comerciales
varan en intensidad
El color aumenta en
profundidad cuando el
tamao de
partcula disminuye
Es posible conseguir tamaos de partcula
distintos y tambin diferente actividad
superficial de los negros de humo,
modificando convenientemente
los procesos de fabricacin
27
ESQUEMA DE LA METODOLOGA
Muestreo de cenizas y escorias
Caracterizacin
Molienda Primaria
Molienda: Secundaria y fina
Ensayos optimizados
Filtracin y secado
Molienda Pimer
Caracterizacin producto final
Formulacin y pruebas piloto
Pruebas de durabilidad
28
OBTENCION DE CENIZAS Y ESCORIAS
Escorias y cenizas volantes calderas
de empresas de Medelln pirotubulares
de lecho fijo
comunes en medianas industrias, operacin
econmica, alimentacin del carbn
adaptable a las necesidades de produccin
de vapor
29
CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS
Distribucin de tamao de partcula:
Anlisis Granulomtrico por Tamizado
Propiedades fisicoqumicas: Gravedad
especfica, dispersabilidad, dureza
compresibilidad, humedad,
porosidad, densidad.
30
CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS
Evaluacin propiedades superficiales,
pticas,
mecnicas,morfolgicas,texturales,
trmicas, y de composicin
mineralgica: Microscopa ptica (MO),
Microscopia Electrnica de
Barrido(SEM),Area Superficial por el
mtodo BET, Espectroscopa UV-visible y
de Reflectancia Difusa (UV-vis/DRS),
Difraccin de Rayos X (DRX) y Anlisis
Trmico (ATD/ATG). Analizador de
tamao de partcula (0,1 - 000 )
31
CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS CARACTERIZACION DE CENIZAS y ESCORIAS
32
Figura 3. DTP diferencial de las materias
primas y el estndar previo(MM).
OBTENCIN DE LA MUESTRA MADRE(MM)
MM MM MM MM: partes iguales en peso de las tres
empresas
- granulometra diversa -
Se requiere tamao de partcula inferior a
malla 500 (11m). Se define un circuito de
molienda en tres fases: Molienda primaria,
Molienda secundaria o fina,
Molienda terciaria o ultrafina
(molino de perlas y molino Pimer
33
Ensayos previos
Para cada etapa de molienda
determinar variables fundamentales
Identificar parmetros modificables y fijos
Ensayos previos conocer lmites tcnico-
econmicos, acotar espacio muestral
identificar procedimientos para la
reduccin del error de las
mediciones en los anlisis
granulomtricos.
34
PARMETROS DE LAS MOLIENDAS
Velocidad
Tipo de molino
Capacidad (Kg/min)
Abertura entre rodillos
Tiempo de molienda
Dimensiones molino
Cantidad de bolas
Volumen de Agua
35
MOLIENDA
36
Molienda Primaria: molino de rodillos. De
acuerdo al tamao inicial de las cenizas y
escorias, se deduce que es necesario pasar la
muestra por este molino.
Molienda
37
Molienda Secundaria. La molienda
secundaria o fina se llev a cabo en molino
de bolas
Molienda
Molienda ultrafina: se divide en dos procesos:
1. molienda mediante perlas de zirconio
(recipiente cilndrico cargado con perlas,
material, y agua)
Permite alcanzar un
tamao de partcula
muy fino .
2. molienda en Pimer
Antes de hacer proceso 2,
Se filtra, lava y seca
38
FILTRACION Y SECADO FILTRACION Y SECADO FILTRACION Y SECADO FILTRACION Y SECADO
Lavados con agua a 60 C
Remover las sales solubles indeseables
pigmento debe tener baja conductividad para
la formulacin de pinturas.
El secado se realiz a la estufa a una
temperatura de 90C durante 15 horas.
39
Molienda
Luego del molino de perlas, el producto se
filtra, se lava y se seca en estufa
La segunda operacin: (M.U)
Se lleva a cabo en un molino de cuchillas
o Pimer
Que permite
desaglomerar y
obtener el tamao
final de las partculas.
40
PIGMENTO DISPONIBLE
Despus de llevar a cabo toda la
metodologa propuesta se obtuvo un
pigmento muy fino, el cual se someti a las
siguientes pruebas y formulaciones:
41
ENSAYOS DEL PODER CUBRIENTE DEL PIGMENTO
42
capacidad para cubrir otra superficie
de forma homognea
NO ruptura de la pelcula, separacin de fases
pintura vinlica comercial tipo 3
Emulsin y pasta pigmentaria
resina + lodo (caoln, pigmento, dispersante
CaCO3, humectante, humectante,
espesante, talco, antiespumante,
dispersante, y agua
antiespumante, agua)
PODER CUBRIENTE
43
Se disearon probetas de aplicacin para la
pintura, % peso de pasta negra = 20% - 50%
PODER DE COLORACION
Prueba en blanco:
PFA,Bayer y Pintura comercial
Pasta negra 2% + Pintura Blanca 98%
Figura 4. Evaluacin en Blanco
44
PRUEBAS DE DURABILIDAD:
Pruebas de durabilidad : cuantifican deterioro
del material sometido a condiciones agresivas
soluciones cidas, bsicas, salinas o cloradas.
45
Ambiente
Cmara salina : NaCl
Cmara hmeda: Agua clorada
Cmaras cida: H
2
SO
4
Cmara bsica:NaOH
PRUEBAS DE DURABILIDAD:
Probetas de hierro, pintadas con pintura al 50% pasta
negra - los bordes de las probetas fueron selladas
mediante pintura base solvente; secadas 40C -
1da
46
PRUEBAS DE DURABILIDAD:
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C
a
l
i
f
i
c
a
c
i

n
Tiempo (h)
DECOLORACIN
Comerci al
PFA
Bayer
47
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C
a
l
i
f
i
c
a
c
i

n
Tiempo (h)
AMPOLLAMIENTO
Comerci al
PFA
Bayer
CORROSIN
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo (h)
C
a
l
i
f
i
c
a
c
i

n
Comercial
PFA
Bayer
PRUEBAS DE DURABILIDAD:
Calificacin promedio: 10 muy poco atacado el
recubrimiento y 1 muy atacado el
recubrimiento
A partir de los ndices anteriormente
documentados se calcula el deterioro.
48
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
0 20 40 60 80
C
a
l
i
f
i
c
a
c
i

n
Tiempo (h)
DETERIORO
Comer
ci al
PFA
PRUEBAS DE DURABILIDAD:
Resultados satisfactorios:
La formulacin de la pintura es tan buena
como una comercial tipo 3.
La composicin del pigmento PFA, hace que
sea menos reactivo frente a condiciones
agresivas, presentndose de esta manera un
menor deterioro con el tiempo.
La pintura preparada con el Contratipo Bayer
es ms susceptible a la decoloracin en
comparacin con su similar PFA.
49
PIGMENTACIN DE PLSTICOS
Se realizaron pruebas con polietileno de alta
densidad para inyeccin de plstico.
Las placas de plstico coloreadas se comparan
con placas inyectadas utilizando igual
formulacin con un pigmento comercial
.
50
Tabla 4. Ambientes y propiedades a medir
en pruebas de durabilidad
.
51
Ambiente
Propiedad a tiempos t1, t2, ...
Desmoronamiento
Dureza
Adsorcin de agua
pH del medio
Resistencia
Cmara salina
Cmara hmeda
Cmaras cida y bsica
Evaluacin UV
Condiciones ambientales
Cmara hmeda
PIGMENTACIN DE PLSTICOS
RESULTADOS:
No se presentan flculos en la matriz, es
decir no hay zonas con puntos de mayor
coloracin.
A simple vista el pigmento PFA logro colorear
ms las probetas de polietileno a
comparacin con la contramuestra
comercial, lo que se pudo evidenciar con la
lectura de coordenadas de color por
colorimetra
No se presenta decoloracin con el
paso del tiempo.
52
CONCLUSIONES
Al usar carbn para produccin de vapor y
electricidad se crea un problema ambiental
por la gran cantidad de residuos e impurezas
que se generan como cenizas volantes y
escorias, las cuales se incrementan da a da
Las cenizas y escorias utilizadas como
materias primas son residuos industriales, y
por tanto su obtencin es muy fcil y el valor
adquisitivo es muy bajo (casi nulo)
Se obtuvo un pigmento negro que se pudo
utilizar como pigmento para pinturas y
plsticos que super las expectativas que se
tenan en el comienzo de la investigacin
cumpliendo satisfactoriamente con
los objetivos propuestos.
53
CONCLUSIONES
Aunque las partculas finales del pigmento
obtenido no son tan regulares en su forma
en comparacin con las del contratipo, se
obtuvo un poder cubriente y de coloracin
superior a los comerciales
Nuestro pigmento cumpli con los
estndares establecidos con respecto al
tamao de partcula, calidad, durabilidad,
corrosin, porosidad
Se pudo comprobar que el pigmento
obtenido presenta muy baja corrosin y una
gran estabilidad de coloracin en medios
agresivos por tanto tiene una muy buena
posibilidad tcnica para su empleo como
anticorrosivo.
54