Laboratorio Química Orgánica I

Laboratorio de Qumica Orgnica I
1

Divisin de Ciencias e Ingenieras
Campus Len


Prof.: Dr. Guillermo Mendoza Daz
Ciclo: Enero Junio 2012
e-mail: mendozag@ugto.mx
2

Descripcin y objetivo.- Este curso es una introduccin a tcnicas experimentales bsicas
en el Laboratorio de Qumica Orgnica. Los temas principales que se tratan son: seguridad
en el laboratorio, uso de bitcora para el registro de datos experimentales, claridad en la
comunicacin escrita, determinacin de constantes fsicas, tcnicas de separaciones fsicas y
de purificacin, tcnicas de caracterizacin y desarrollo de reacciones orgnicas bsicas.
El principal propsito del curso es que el alumno adquiera habilidad en el manejo de
reactivos y equipo de laboratorio, as como conocimiento de las tcnicas experimentales
bsicas para su aplicacin en sntesis orgnicas.

Gua Se ha preparado ste Manual de Laboratorio de Qumica Orgnica I, del cual se debe
sacar una fotocopia durante la primera semana de clases. Se recomienda consultar los
libros relacionados con el curso que se encuentran en la biblioteca.

Lineamientos Generales

- Cada sesin de laboratorio incluye una breve introduccin, avisos sobre seguridad,
observaciones en procedimientos para los experimentos. Son apoyo a los estudiantes
en su experimentacin y resolucin de cuestionarios. Los estudiantes que llegan tarde
causan que la sesin de laboratorio se atrase innecesariamente. El tiempo de
tolerancia es de 15 minutos despus de la hora de entrada.
- Hay un cuestionario para cada experimento y debe entregarse el da en que se
realiza el experimento.
- El reporte es semanal y se entregar el da que se realiza o a ms tardar una
semana despus de realizado el experimento. El reporte consiste en el registro de
datos experimentales del trabajo realizado en el laboratorio, siempre escrito a mano,
con tinta, en hojas de carpeta numeradas, asignadas nicamente para la bitcora de
este curso. Todos los reportes se califican en una escala de 100. Para escribir tus
reportes consulta la gua que te proporciona ms adelante en ste manual.
- El examen final, es escrito, se basa en los cuestionarios, notas de clase, un problema
de clculo de rendimiento de una sntesis e identificacin de espectros de infrarrojo.
- El trabajo experimental es en equipo de dos personas mximo. Ambos deben estar
presentes durante el experimento completo. Si alguno falta, o no asiste al
experimento completo, es experimento perdido slo para el compaero ausente.
- Cada experimento perdido no justificado se promediar con una calificacin de 0.
Un tercer experimento perdido automticamente dar una calificacin reprobatoria.

Importante
Tu pasaporte para poder entrar a la sesin del da son: el cuestionario de la prctica que se
realizar y tu bitcora actualizada.

3

Es necesario dejar limpio el lugar de trabajo despus de cada experimento. Como cortesa
para quienes estarn trabajando en sesiones posteriores en los mismos espacios del
laboratorio:

Deja tu lugar de trabajo como te gustara encontrarlo!

Criterio de evaluacin del curso:

- Reportes entregados puntualmente y completos 60 %
- Asistencia puntual y desempeo en el laboratorio 10 %
- Cuestionarios 10 %
- Examen final 20 %

T creas tu propia calificacin!

Materiales - Estos debern tenerse en la gaveta para la segunda semana de clases.

- Bitcora (cuaderno profesional con espiral de 100 hojas, numeradas)
- Lentes de seguridad (se recomienda que tengan grabado el cdigo Z87). De acuerdo
al estndar del American National Standards Institute, llamado ANSI Z87, los lentes
de seguridad al tener grabado el cdigo Z87, indica que proporcionan la proteccin
necesaria en el laboratorio. Protegen tanto de partculas o slidos proyectados como
de salpicaduras de lquidos, tanto de frente como lateralmente.
- Guantes de plstico
- Bata de laboratorio (recomendable de algodn)
- Recipiente de aluminio de aprox. 250 300 ml
- Recipiente de plstico de aprox. 250 300 ml
- Agitador magntico pequeo (1 x 0.5 cm aprox.)
- 2 jeringas de plstico (3 y 5 ml)
- Marcador de tinta permanente, tijeras, franela o jerga
- Detergente, jabn para manos, fibras, toallas de papel y papel aluminio podrn
comprarse individualmente o en grupo.
- Se recomienda marcar, con plumn de tinta permanente o sobre masking tape, todo el
material que se utilice en el laboratorio incluyendo el material de vidrio, as pueden
evitarse confusiones y prdidas.

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En el laboratorio se deben tomar precauciones de seguridad debido a la presencia de humos
o vapores, disolventes, sustancias inflamables y materiales txicos. Por seguridad en el
laboratorio se seguirn las siguientes medidas:

MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
1. Es obligatorio el uso de bata y lentes de seguridad.
2. Es preciso identificar el lugar de los extinguidores, regadera, lavaojos y dems
recursos de seguridad que existan en el laboratorio.
3. Queda prohibido fumar e ingerir alimentos y bebidas dentro del laboratorio.
4. No usar sandalias, faldas cortas o pantalones cortos, en el laboratorio.
5. No usar lentes de contacto.
6. Para cada experimento a realizar, el alumno deber informarse de las medidas de
seguridad sobre el manejo y toxicidad de los reactivos. (En manuales, catlogos de
reactivos, o bien buscando sus hojas de seguridad (en ingls Material Safety Data
Sheet - MSDS) en Internet.
7. Considerando que algunas sustancias qumicas son irritantes (slidos, lquidos y gas)
a la piel y mucosas, debe evitarse el contacto directo de productos en manos y cara;
as como la inhalacin directa de gases. Para hacer la inhalacin es conveniente
formar una ligera corriente de aire con la mano sobre la boca de los recipientes hacia
la nariz.
8. Alergias a ciertos qumicos debern ser reportadas al maestro responsable.
9. Los reactivos deben manejarse si es lquido vertiendo una pequea cantidad en un
matraz Erlenmeyer o vaso de precipitados utilizando pipetas y esptulas (en caso de
slidos) limpias y secas. Los remanentes de reactivos utilizados no deben regresarse
a los envases originales.
10. La transferencia de un lquido con pipeta nunca ha de realizarse succionando con la
boca (inclusive el agua), sino que deber utilizarse perilla de hule, perilla de seguridad
o jeringa con un tubo ltex en la punta para adaptarse al cuello de la pipeta.
11. Cuando se efecta una reaccin qumica en tubo de ensayo debe cuidarse que la
boca de ste no se dirija hacia un compaero o hacia s mismo, ya que puede haber
proyecciones.
12. Un accidente (por pequeo que sea) debe comunicarse de inmediato al maestro
responsable en el laboratorio.
13. La gran mayora de los disolventes orgnicos son voltiles e inflamables, al trabajar
con ellos deber hacerse en lugares ventilados y nunca cerca de una flama. Los
recipientes que los contienen deben mantenerse cerrados, en lugares frescos y secos.
14. Queda prohibida la visita de personas ajenas a la prctica que se realiza.
15. Cualquier quemadura con cido, base o fuego, requiere que se ponga la parte
afectada bajo el chorro de agua fra durante por lo menos 15 minutos.
16. Un comportamiento indisciplinado; es decir, con bromas pesadas y travesuras en el
laboratorio de qumica puede ser peligroso ya que puede provocar accidentes. Se
espera que los estudiantes se comporten con actitud juiciosa y madura.

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Programa tentativo de experimentos para el semestre
Enero - J unio 2012 (jueves de cada semana)
Fecha Experimento Tcnicas
Enero-19 Introduccin al curso, seguridad en el
laboratorio y preparacin de materiales

Enero-26 1. Solubilidad de compuestos orgnicos Pruebas de solubilidad
Febrero-02

2. Cristalizacin. Cristalizacin de la
sulfanilamida. Seleccin del solvente
adecuado
Filtracin. Cristalizacin.
Determinacin del punto de
fusin
Febrero-09 3. Extraccin. Extraccin de cafena
Clculo del coeficiente de particin
Extraccin. Filtracin.
Cristalizacin
Febrero-16 4. Destilacin. Opcin A: Separacin de
una mezcla de dos lquidos voltiles
Opcin B: Destilacin azeotrpica etanol-
agua
Destilacin Simple y
Fraccionada

Febrero-23 5. Destilacin por arrastre de vapor.
Separacin de aceites esenciales
Destilacin. Extraccin
Marzo- 01

6. Sntesis, separacin y purificacin de un
compuesto. Preparacin del Acetato de
Isopentilo
Reflujo. Esterificacin.
Destilacin. Determinacin
del Punto de ebullicin

Marzo-08

7. Cromatografa en papel y capa fina.
Separacin e identificacin de colorantes
por cromatografa en papel y anlisis de
analgsicos mediante cromatografa en
capa fina
Cromatografa. Visualizacin
con yodo y lmpara UV.
Clculo de factores de
retardo
Marzo-15

8. Cromatografa en columna. Extraccin
de clorofila y pigmentos carotenoides de
hojas de espinacas un producto natural.
Extraccin. Cromatografa
en columna. Cromatografa
en capa fina. Visualizacin
con yodo y lmpara UV
Marzo-22 9. Anlisis cualitativo elemental orgnico.
Identificacin de N, S y X.
Anlisis elemental en
compuestos orgnicos.
Tcnica de fusin con sodio
Marzo-29

10. Anlisis funcional orgnico.
Identificacin de grupos funcionales en
molculas orgnicas.
Espectroscopia de Infrarrojo
(IR)
Abril-19

11. Sntesis del Trifenilmetanol. Mediante la
reaccin de Grignard
Sntesis, separacin e
identificacin de un alcohol
Abril-26

12. Sntesis de halogenuros. Reacciones
S
N
1 y S
N
2
identificacin de halogenuros
de alquilo
Mayo-03

13. Sntesis de ciclohexeno. Mediante la
deshidratacin del ciclohexanol
identificacin de un alqueno
Mayo-10- Entrega de material y gavetas Establecer horario
Mayo 28-
Junio 02
Examen final y/o prctica final Notas de clase y preguntas
de los cuestionarios
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FORMATO PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE EXPERIMENTAL

Es importante que sigas esta gua para lograr una estructura y escritura clara de tus
reportes. Adems te ayuda a organizar tus datos experimentales en un formato cientfico.

Recomendaciones importantes:

- Utiliza una libreta nueva y exclusiva para este laboratorio numrala de principio a fin
al inicio del curso.
- Tu trabajo es nico, escribe tu reporte de tal manera que si alguien quisiera repetir el
experimento que realizaste, pudiera reproducirlo fcilmente siguiendo tus notas.
- Escribe nicamente con tinta a mano y con letra legible.
- Escribe en tiempo pasado usando voz pasiva 3 persona.
- Usa encabezados para cada seccin.
- No esperes hasta el ltimo minuto para completar tu reporte, escribe tus
observaciones durante el experimento, o inmediatamente que este termine para
evitar el olvido de detalles importantes. Se te har ms fcil completar tu reporte
cuando los datos estn an frescos en tu mente.
- Si te equivocas no arranques hojas simplemente dibuja una lnea atravesando el
texto equivocado, as: ejemplo
- No escribas informacin en hojas sueltas o en libretas de otra clase, siempre usa tu
bitcora.
- Muestra todos tus clculos.
- La entrega de reportes es semanal y consiste en entregar una fotocopia del registro
completo de la prctica que realizaste en tu bitcora. Saca las copias fotostticas
(legibles) de tu reporte con anticipacin al da de entrega.
- Los reportes son individuales. Si tienes alguna duda pregunta a tu instructor,
evitars as duplicar un error y disminuir tu calificacin.

Recuerda que la calidad de un reporte no se relaciona con la cantidad de pginas escritas,
se relaciona ms bien con la informacin sustancial y claridad del material presentado.

Los reportes experimentales pueden ser de dos tipos, dependiendo si se refieren a
experimentos que involucran operaciones fsicas o tcnicas experimentales y aquellos que
consisten en preparaciones o sntesis qumicas.

7

REPORTES DE TECNICAS EXPERIMENTALES

Este tipo de reportes se refiere al trabajo de laboratorio cuyo principal objetivo es aprender,
demostrar o realizar una operacin fsica. Las operaciones fsicas no cambian la naturaleza
qumica de las sustancias involucradas. Estas operaciones o tcnicas son utilizadas
generalmente al realizar una sntesis y pueden ser de dos tipos:

1. Tcnicas de purificacin o separaciones. Estas operaciones son diseadas para
separar una sustancia pura de una mezcla. Ejemplos: cristalizacin, extraccin,
destilacin.

2. Tcnicas de caracterizacin. Estas operaciones estn diseadas para obtener
informacin que puede ser usada para identificar una sustancia. Ejemplos:
determinacin de constantes fsicas como punto de fusin, punto de ebullicin,
densidad, tcnicas instrumentales de anlisis (como la Espectroscopia de
Infrarrojo).

REPORTES DE PREPARACIONES O SNTESIS QUMICAS

Estos reportes se refieren a experimentos cuyo objetivo principal es preparar una sustancia
pura a partir de materiales iniciales especficos. Estos involucran necesariamente una
transformacin qumica o reaccin. En el caso ms simple, ocurren en una sola etapa, es
decir los materiales de inicio se combinan y se forma un producto. Este producto es
separado, purificado y caracterizado, produciendo el resultado final del experimento. En una
sntesis en multietapas, el producto de la primera etapa es usado como el material de inicio
en una segunda etapa, y as sucesivamente, hasta obtener el producto final. Generalmente
no se realizan sntesis en multietapas en el laboratorio de qumica orgnica I. Algunas de
estas ltimas son realizadas en el laboratorio de qumica orgnica II.

El valor del reporte es de 100 puntos distribuidos de la siguiente manera:

1. INTRODUCCION 45 puntos
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENATAL 15 puntos
3. OBSERVACIONES 10 puntos
4. TABLA DE RESULTADOS 15 puntos
5. CONCLUSIONES 10 puntos
6. REFERENCIAS 5 puntos

Los primeros 3 puntos del reporte deben ser completados antes de llegar al laboratorio a
realizar el experimento. Tu instructor revisar tu bitcora durante la sesin en el laboratorio.

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Descripcin se las secciones del reporte:

1. INTRODUCCION (45 puntos)

Dependiendo del tipo de experimento que se vaya a realizar, esta seccin puede contener
todas o algunas de las siguientes partes:

1. Una hoja de portada con ttulo breve y nombre en la primera hoja (opcional)
2. Ttulo del experimento, fecha y tu nombre. (5 puntos)
3. Breve explicacin de la tcnica, reaccin o proceso experimental, ecuaciones
qumicas relevantes, mecanismos de reaccin (se reportan en experimentos de
sntesis) estos datos obtenidos de una bsqueda bibliogrfica personal del tema. (20
puntos)
4. Objetivo(s) del experimento. (5 puntos)
5. Tabla de constates fsicas. (10 puntos)
6. Diagrama o esquema del aparato utilizado (tiene como fin ilustrar o mejorar la claridad
del reporte). (5 puntos)

- Breve explicacin de la tcnica

Que abarque aproximadamente una pgina o dos de tu bitcora.

- Objetivo(s)

Pueden ser objetivos de aprendizaje o bien objetivos experimentales.

Ejemplo:

En un experimento de cristalizacin el objetivo de aprendizaje es ilustrar la tcnica de
cristalizacin y que el alumno realice las etapas involucradas en la tcnica. El objetivo
experimental es la purificacin de una sustancia mediante cristalizacin y probar su
pureza mediante la determinacin de su punto de fusin.

- Tabla de reactivos con constantes fsicas, toxicidad y cuidados de manejo

Debe incluir las siguientes propiedades fsicas de todos los reactivos y disolventes que se
utilizan en el experimento: estructura qumica, peso molecular, punto de fusin,
descomposicin y/o ebullicin, densidad y consideraciones de seguridad como
precauciones en el manejo de cada reactivo en particular y su toxicidad. Dar la fuente de
informacin de donde se obtuvieron los datos ej. Catlogo ALDRICH o bien la pgina
web de la hoja de seguridad o MSDS (Material Safety Data Sheet) si la fuente es de
9

Internet. Siempre se debe consultar una hoja de seguridad antes de manejar sustancias
peligrosas.

Ejemplo:

Tabla de constantes fsicas

Fuente: Catlogo Aldrich, 2003-2004 y hoja de seguridad (MSDS).

Precauciones:

Todas las sustancias deben ser manejadas en la campana, usando guantes y proteccin de
ojos. Evitar contacto con ojos e inhalacin. En caso de tener contacto con la piel: lavar el
rea afectada con suficiente agua y jabn. Si la piel tiene heridas o quemaduras, es
necesaria la atencin mdica inmediata. El contacto de cido sulfrico en los ojos requiere
atencin inmediata. Lavar con suficiente agua y ver a un medico tan pronto como sea
posible.

- Ecuacin qumica y/o mecanismo, o estructura del compuesto en estudio

Los reportes que se refieran a la sntesis de un compuesto, deben incluir las ecuaciones
qumicas con datos tericos: masa molecular, cantidades utilizadas, en gramos y en moles
para cada reactivo. Esto permitir tener todos los datos ordenados para el clculo del
reactivo limitante (RL) en el momento de calcular el rendimiento del producto. Enseguida
tambin se debe incluir el mecanismo de la reaccin obtenido de tus notas de clase o de tu
libro de texto.

Sustancia Estructura

P.M.
(g/mol)
p.fus.
(
o
C)
p.eb.
(
o
C)
Densidad
(g/ml)
Toxicidad y
precaucines
1-Butanol CH
3
(CH
2
)
3
OH
)
74.12 -89.8 117.5 0.81 Flamable
Bromuro de
sodio
NaBr 102.9 -- -- -- Irritante,
higroscpico
cido sulfrico
98%
H
2
SO
4
98.08 -- -- 1.84 Muy corrosivo
1-
Bromobutano
CH
3
(CH
2
)
3
Br 137.03 -112 100 -
104
1.276 Flamable,
irritante

10

Ejemplo:

Ecuacin qumica. Con datos tericos.

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + NaBr + H
2
SO
4
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br + NaHSO
4
+H
2
O
1-Butanol Bromuro cido 1-Bromobutano Bisulfato
de sodio sulfrico de sodio

P.M.(g/mol) 74.12 102.90 98.08 137.03
Densidad (g/ml) 1.84
Cantidad de 185 mg 300 mg 250 ml
Masa usada 460 mg
(mg ml)
No. de Moles 2.5 2.92 4.69 2.5 (terico, obtenido del RL *)
Usados (mol)

Masa terica 342 mg (terica)

RL*

*Reactivo limitante (RL).- Reactivo con menor No. moles.

Mecanismo de reaccin

La reaccin entre el bromuro de sodio y cido sulfrico genera cido bromhdrico (HBr). La
concentracin de iones bromuro en este medio es muy alta. La primera etapa (1) es una
transferencia de un protn para producir el alcohol protonado con un buen grupo saliente
(agua). En la segunda etapa (2) el ion bromuro acta como nuclefilo para desplazar el agua
y formar el producto de sustitucin.

Recuerda que en todo mecanismo de reaccin se indica con flechas el movimiento de
los electrones en cada etapa.

1)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + H-O-S-OH CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
- OH
2
+ HSO
4
1-butanol cido sulfrico alcohol protonado ion bisulfato
(cido conjugado) (base conjugada)

2) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
- OH
2
+ Br CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br + H
2
O

- Materiales y esquema

Esta lista debe de incluir los materiales utilizados y un dibujo del aparato principal utilizado.
Cada parte deber llevar indicado su nombre y el nombre de la tcnica que se utiliza (ejem.
_
+
+
_
rpida
SN
2
lenta
11

aparato de: reflujo, destilacin, filtracin al vaco, etc.) Un dibujo puede ahorrar muchas
palabras, este no debe ser necesariamente un dibujo artstico ni necesitas hacerlo cada vez
que realices un aparato por ejemplo de destilacin, pero si debes referir al lector al
experimento en donde usaste por primera vez el aparato.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENATAL (15 puntos)
(lista de las etapas descritas de manera breve o bien un diagrama de bloques)

En esta parte no necesitas repetir el procedimiento exactamente como se te proporciona.
Elabora un resumen claro del procedimiento paso por paso de tal manera que puedas
seguirlo sin problema o bien prepara un diagrama de bloques del proceso. Este ejercicio
realizado con anterioridad, te permite entender el experimento y mejorar tu eficiencia en el
laboratorio.

3. OBSERVACIONES (10 puntos)

Anota todos los cambios que observes durante el experimento (cambios de color,
produccin de gas o calor, cambios de estado, tiempos de reaccin, apariencia del
producto obtenido (color, estado, forma y color de los cristales, etc.). Trata de dar una
explicacin del o los factores que originaron el cambio. No se trata de repetir el
procedimiento.

Ejemplo:

En este ejemplo se muestra el procedimiento y observaciones para la preparacin de
acetilglicina mediante la reaccin de glicina con anhdrido actico. En la columna izquierda el
estudiante muestra las etapas numeradas. En la derecha el estudiante escribe las
observaciones relevantes de cada etapa.

Nota: En el siguiente punto divide la pgina de tu bitcora a la mitad dibujando una
lnea vertical en el centro. En el lado izquierdo de la lnea escribe el ttulo de la seccin:
Procedimiento enseguida numera las etapas o pasos del procedimiento experimental.
En el lado derecho de la lnea escribe el ttulo: Observaciones y registra los cambios
fsicos y/o cualquier otra observacin que corresponda a la etapa descrita en el
procedimiento a la izquierda de la pgina.

12

4. RESULTADOS (15 puntos)

Esta parte incluye una seccin previa de clculos, no debes omitir ninguno aun los ms
obvios o simples. Incluye tambin masas de productos obtenidas, puntos de fusin, %
recuperacin, % rendimiento, etc. Si se tiene el espectro de Infra Rojo del compuesto se
debe hacer una tabla de las absorciones caractersticas observadas (ver ejemplo). El
reporte de resultados en forma de tabla es preferido pues se organizan mejor los datos y
se pueden ver los resultados con mayor claridad.

Ejemplo:

Clculos
- Clculo de la masa (m) de cido sulfrico a partir del volumen (V) medido:

Densidad () = m / V
m = x V
H
2
SO
4
= 1.84 g/ml
V H
2
SO
4
=0.25 ml
m = 1.84 g/ml x 0.25 ml = 0.46 g

- Clculo de moles de las masas de las sustancias

Moles () = m (g) / PM (g/mol)

de 1-butanol = 0.185 g / 74.12 g/mol = 0.0025 moles
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL OBSERVACIONES
1. Coloque 0.5 g de glicina en un matraz de 20
ml
2. Adicione 2 ml de agua y caliente ligeramente
hasta disolver.
3. Adicione 1.5 mL de anhdrido actico y agite
la mezcla durante 5 min. aprox.
4. Enfre la mezcla en un bao de agua-hielo
durante 10 min. aprox.
5. Separa el precipitado mediante filtracin a
vaco y lave con un poco de agua fra.
6. Extienda los cristales sobre un trozo de
papel filtro o un vidrio de reloj y seque con aire
seco durante 10min.
7. Anote la masa y el punto de fusin del
producto obtenido.

..

La glicina se disolvi en los 2 ml de agua en 20
seg.
La solucin se mantuvo translcida.

Se formaron lentamente cristales blancos con
forma de aguja.
Algunos cristales se pasaron a travs del papel
filtro indicando perdida del producto.
...............

Se obtuvieron 0.14 g de slido, P.fus.=205-
207 Posiblemente no secaron
completamente.

13

de NaBr = 300 g /102.90 g/mol = 0.00292 moles
de H
2
SO
4
= 0.46 g /98.08 = 0.00469 moles

No todos los reactivos tienen cantidades equimolares (de igual numero de moles), por lo
tanto el reactivo limitante es el que este presente con la cantidad molar ms pequea.

Clculo del Rendimiento terico de producto

El reactivo limitante en esta reaccin es el 1-butanol. La ecuacin balanceada muestra que
se obtiene un mol de 1-bromobutano por cada mol de 1-butanol usado. Ya que iniciamos
con 0.0025 moles de 1-butanol, entonces el rendimiento terico es tambin de 0.0025
moles, 0.342 g de masa terica (cantidad esperada s la reaccin es completada en un
100%)

Masa terica de 1-bromobutano = 0.0025 moles x 137.03 gr/mol =0.342 g

- Clculo del por ciento de rendimiento de la reaccin (% R)

% R = (rendimiento experimental / rendimiento terico) x (100)

o bien,

% R = (masa experimental / masa terica) x (100)

Si de rendimiento experimental se hubieran obtenido 0.300 g de 1-bromobutano, el porciento
de rendimiento de la reaccin es:

% R = (0.300 / 0.342) x (100) = 87.72 %

Rendimiento experimental =cantidad de moles o masa de producto obtenida en el
experimento

Rendimiento terico = cantidad de moles o masa calculados en funcin del reactivo
limitante

14

Nota: En los experimentos del 10 al 13 se tendr que anexar en el reporte el
espectro infrarrojo que se indique y enseguida se da un ejemplo de cmo reportar
la interpretacin de tales espectros.

Ejemplo del anlisis del espectro IR:

5. DISCUSIN Y CONCLUSIONES (10 puntos)

En esta parte se trata de interpretar todos los datos experimentales y observaciones
obtenidas. Ubica tu objetivo. Establece si se logr el objetivo. Cmo sabes que se
logr ste?. Qu resultados soportan tus conclusiones?. Cul fue el rendimiento de la
reaccin en el caso de sntesis o de recuperacin en el caso de purificacin? Interpreta
los resultados que tengas. Si el punto de fusin es cercano al valor reportado o si ste es
ms alto o menor que el reportado y cul es una razn probable de esto? Si el rango
del punto de fusin es pequeo o grande y qu significa esto? Incluye tambin las
fuentes de error, estas pueden ser de dos tipos: error humano y error sistemtico.
Los errores humanos son errores que suceden por falta de habilidad o a la interpretacin
subjetiva de resultados; estos errores no pueden ser eliminados pero pueden ser
reducidos con experiencia y con ms cuidado al realizar los experimentos. Los errores
sistemticos son aquellos inherentes a un experimento en particular que pueden ser
detectados y corregidos (ejemplo: cuando se utilizan instrumentos que necesitan
calibracin).

A
B
15

6. REFERENCIAS (5 puntos)

Adopta una forma de anotar tu bibliografa similar a la que encuentras en libros y artculos
cientficos. Ejemplo:

Artculo:
Apellido del autor(s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo del artculo en
cursivas, negritas o subrayado; nombre de la revista, volumen, ao, pgina.

Libro:
Apellido del autor (s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo del libro en cursivas,
negritas o subrayado; nmero de edicin, editorial, ao de la edicin, pgina (s)
consultadas.

LISTA DE MATERIAL
2 Vaso de precipitados de 50 ml
2 Vaso de precipitados de 100 ml
2 Vasos de precipitados de 150 ml
2 Matraz Erlenmeyer de 50 ml
2 Matraz Erlenmeyer de 100 ml
1 Matraz Kitazato de125 ml
1 Embudo Buchner (pequeo que se adapte al Kitazato)
1 Probeta graduada de 10 ml
1 Mortero con pistilo
1 Vidrio de reloj de dimetro pequeo (65 mm)
1 Vidrio de reloj de dimetro ms grande (150 mm)
1 Pizeta de plstico chica
1 Agitador Magntico pequeo (1 x 0.5 cm aprox.) (de preferencia de tipo barra)
1 Embudo de talle corto 5 cm de dimetro
2 Pipetas graduadas de 5 ml
2 Pipetas graduadas de 1 ml
2 Pinzas de 3 dedos
1 Pinza para tubo de ensaye
10 Tubos de ensaye de 15 ml
1 Gradilla
1 Mechero Bunsen con manguera de ltex
1 Equipo Quickfit completo
1 Termmetro de 250-400
o
C (en caso de que el Quickfit no lo incluya o tenga una
escala menor a 200
o
C)
2 Mangueras de ltex para refrigerante
1 Esptula pequea
1 Varilla de vidrio mediana con punta achatada para agitacin
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Experimento #1

Solubilidad de Compuestos Orgnicos
Introduccin

La solubilidad de un soluto en un disolvente es el principio qumico ms importante en el que
se basan las tcnicas de cristalizacin, extraccin y cromatografa las cuales se estudiarn
en este laboratorio. El conocimiento de los principios de solubilidad permite el entendimiento
de lo que sucede durante una reaccin, especialmente cuando ms de una fase lquida est
presente o cuando un precipitado se forma.

Generalmente describimos la solubilidad en trminos de si una sustancia es soluble o
insoluble en un determinado disolvente. Ms precisamente la solubilidad puede ser
expresada en trminos de gramos de soluto por litro de disolvente (g/l) o miligramos de
soluto por mililitro de disolvente (mg/ml).

Si el compuesto orgnico que se disuelve es un lquido, entonces es ms apropiado decir
que el disolvente y el compuesto en cuestin son miscibles (se mezcla homogneamente en
todas proporciones). Igualmente si un compuesto orgnico lquido es insoluble en el
disolvente se dice que es inmiscible (no se mezcla y forma dos fases lquidas).

El principal objetivo de este experimento es aprender a predecir cundo una sustancia
es soluble en un disolvente dado.

Esto no es siempre fcil, an para un qumico experimentado. Sin embargo una gua es til
para hacer una buena aproximacin en la prediccin de solubilidad de un compuesto.

Es til considerar las soluciones en dos categoras:

1. Soluciones en las que ambos disolvente y soluto son covalentes
2. Soluciones inicas, en las cuales el soluto se ioniza y se disocia

Consideraciones generales

Un slido es soluble en un disolvente cuando al mezclarlos forma una fase homognea
(generalmente en una relacin de 0.1g de soluto en mximo 3 ml de disolvente).

La solubilidad de un slido en un disolvente est relacionada con la estructura qumica de
ambos y por lo tanto con sus polaridades.

La solubilidad de un slido en los disolventes activos, se lleva a cabo mediante reacciones
cido-base, a temperatura ambiente.
17

1. Soluciones en las que ambos solvente y soluto son covalentes

Una regla usada para predecir solubilidad es lo semejante disuelve a lo semejante. Est
generalmente aplicada tanto a compuestos polares como no polares. La razn para este
comportamiento involucra la naturaleza de las fuerzas intermoleculares de atraccin. La
fuerza de atraccin entre molculas polares se conoce como interaccin dipolo-dipolo; entre
molculas no polares, las fuerzas de atraccin se llaman de Van der Waals o fuerzas de
dispersin de London. En ambos casos estas fuerzas atractivas pueden ocurrir entre
molculas del mismo compuesto o de diferentes compuestos.

2. Soluciones inicas, en las cuales el soluto se ioniza y se disocia

Muchos compuestos inicos son muy solubles en agua debido a la fuerte atraccin entre
iones y a la alta polaridad de las molculas de agua. Esto tambin se aplica a los
compuestos orgnicos que pueden existir como iones. Por ejemplo, el acetato de sodio
consiste en Na
+
y iones CH3COO
-
, los cuales son muy solubles en agua. Aunque existen
algunas excepciones, se puede asumir en este experimento que todos los compuestos
orgnicos que estn en la forma inica sern solubles en agua.

La manera ms comn de que los compuestos orgnicos se conviertan en iones es en las
reacciones cido-base. Por ejemplo, las aminas pueden ser convertidas a sales solubles en
agua al reaccionar con cido clorhdrico diluido en agua.

Amina insoluble en agua Sal soluble en agua

Esta sal puede ser convertida otra vez a la amina original adicionando una base
(generalmente NaOH acuoso) a la solucin de la sal.

En este experimento, se probarn las solubilidades de varios compuestos en varios
disolventes. Estos resultados se debern explicar en trminos de polaridad del disolvente y
del soluto.

La polaridad de un compuesto depende de las polaridades de los enlaces individuales y de la
forma de la molcula. Para la mayora de los compuestos la evaluacin de estos factores
puede resultar complicada, sin embargo es posible hacer algunas predicciones razonables
identificando los tipos de tomos en un compuesto.

NH
2
NH
3
Cl
+ HCl(ac)
+ -
NH
2
NH
2
NH
3
Cl
+ HCl(ac)
+ -
18

Al leer la gua de polaridad que se anexa es importante entender que la polaridad de los
compuestos se da en rangos o grados desde compuestos no polares hasta altamente
polares.

Procedimiento

PARTE A SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS SLIDOS

Determine la solubilidad de cada una de las 3 muestras: Benzofenona, cido Malico y
Naftaleno, de la siguiente manera:
Coloque 40 mg (0.040 g) de cada muestra en cada uno de 4 tubos de ensaye (limpios y
secos). (No es necesario ser muy exacto con 1 o 2 mg se puede observar tambin).
Etiquete los tubos y entonces adicione poco a poco: 1 ml de agua al primer tubo, 1 ml de
alcohol metlico al segundo tubo y 1 ml de hexano al tercer tubo, en cada adicin observe y
anote. El cuarto tubo sirve de control o comparacin.

Usando la parte redondeada de la microesptula o con la barra de vidrio, agite cada muestra
continuamente por 60 segundos. Anote cuanto tiempo tarda en disolverse el slido.
Despus de los 60 segundos, ya no agite, anote si el slido se disuelve completamente o
si es insoluble o parcialmente soluble. Debe comparar cada tubo con el control al hacer
cada observacin.

El slido es parcialmente soluble, si solo una parte del slido se disolvi (por lo menos un
50%). Si no es claro que solo una parte del slido se disolvi entonces se establece que el
slido es insoluble. (Si tiene duda siga la sugerencia que se da enseguida).

Si todo el slido se disolvi o si quedaron algunos muy pocos grnulos, considere que el
slido es soluble.
Para aquellas sustancias que se disuelven completamente, anote cuanto tiempo le toma al
slido en disolverse.
Registre sus resultados en forma de tabla como se sugiere en la Figura 1.

Nota: Es muy importante que siga las instrucciones cuidadosamente. En cada prueba de solubilidad
agite de una manera constante, no vigorosa (de preferencia utilice su microesptula o varilla de
vidrio).

SUGERENCIA para determinar solubilidad parcial. Usando la pipeta Pasteur,
cuidadosamente separe el disolvente evitando tomar el slido y transfiralo a otro
tubo de ensaye, evapore el disolvente en un bao de agua, puede acelerar la
evaporacin del disolvente dirigiendo un poco de aire en la superficie del mismo
solvente con un tubo ltex. Cuando este se haya evaporado completamente,
examine el tubo de ensaye para ver si queda algn slido. Si hay slido, el
compuesto es parcialmente soluble. Si no hay o hay muy poco el compuesto es
insoluble.

19

PARTE B SOLUBILIDAD DE ALCOHOLES

Para cada prueba de solubilidad guese con la Figura 2. Adicione 1 ml de disolvente (agua o
hexano) a un tubo de ensaye. Adicione uno de los alcoholes gota a gota. Cuidadosamente
observe que pasa al adicionar cada gota. Si el soluto lquido (alcohol) es soluble en el
disolvente, debe ver lneas horizontales delgadas en el disolvente. Estas lneas de mezcla
indican que la solucin est teniendo lugar y que los dos lquidos son miscibles. Luego, agite
despus de adicionar cada gota. Contine adicionando el alcohol hasta que haya adicionado
un total de 20 gotas. Si uno de los alcoholes es parcialmente soluble, observar que las
primeras gotas se disuelven, pero poco a poco una segunda fase o capa se va formando (es
alcohol sin disolver). Haga lo mismo para cada alcohol y con cada uno de los dos solventes.
Registre sus resultados (soluble, insoluble, o parcialmente soluble) en su bitcora en forma
de tabla como se sugiere en la Figura 2.

PARTE C PARES MISCIBLES E INMISCIBLES

Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, adicione 1 ml de cada lquido en el
mismo tubo. Use un tubo de ensaye diferente para cada par. Agite el tubo de ensaye
durante 10 o 20 segundos para determinar si los dos lquidos son miscibles (se forma solo
una fase o capa) o inmiscibles (se forman dos capas). Registre sus resultados en forma de
tabla en su bitcora.

Pares de compuestos:
Agua - alcohol etlico
Agua - ter dietlico
Agua - cloruro de metileno
Agua - hexano
Hexano - cloruro de metileno

PARTE D SOLUBILIDAD DE CIDOS Y BASES ORGNICOS

Coloque 30 mg (0.030g) de cido benzoico en cada uno de 3 tubos de ensaye (limpios y
secos). Etiquete los tubos y adicione 1 ml de agua al primero, 1 ml de hidrxido de sodio,
NaOH 1.0 M al segundo y 1 ml de cido clorhdrico, HCl 1.0 M al tercero. Agite cada tubo
por 10 o 20 segundos. Anote si el compuesto es soluble o insoluble. Registre en forma de
tabla segn la Figura 3.

Ahora tome el tubo que contiene el cido benzoico e NaOH 1.0 M, con agitacin adicione HCl
6 M gota a gota hasta que la mezcla sea cida (o bien observe algn cambio). Pruebe
acidez con papel indicador si es necesario. Cuando est cido agite por 10 a 20 segundos y
anote sus resultados (soluble o insoluble) en la tabla.
Repita el experimento usando la anilina y los mismos tres disolventes. Ahora al tubo que
contiene anilina y 1 ml de HCl 1.0 M, adicione con agitacin NaOH 6 M gota a gota hasta que
la mezcla sea bsica. Pruebe cuando sea bsica con papel indicador si es necesario. Agite
el tubo y anote el resultado.
20

Figura 1

Figura 2

Compuestos Orgnicos

Disolventes
ESTRUCTURA Agua
(muy polar)
Metanol
(medianamente
polar)
Hexano
(no polar)
Benzofenona

cido Malico

Naftaleno

Alcoholes

Disolventes

Agua

Hexano
Alcohol Metlico
CH
3
OH

1-Butanol
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH

1-Octanol
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
OH

21

Figura 3

Compuestos
Solventes
Agua NaOH 1.0 M HCl 1.0 M
cido Benzoico

Adicionar
HCl 6.0 M

Anilina

Adicionar
NaOH 6.0 M

22

Cuestionario #1

Solubilidad de Compuestos Orgnicos

1. Cuando se disuelve un slido o un lquido, las unidades estructurales iones o
molculas se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por
molculas de ________________.

2. La fuerza de atraccin entre molculas polares se conoce como interaccin
___________________; y en las no polares las fuerzas de atraccin se
llaman_______________________ o de ______________________.

3. En la solucin, cada ion est rodeado por muchas molculas de disolvente, por lo que
se dice que esta________________, si el disolvente es agua, se dice que el ion
esta_________________.

4. El agua debe sus propiedades como disolvente de sustancias inicas, a su polaridad,
a su elevada constate dielctrica y al hecho de tener al grupo OH, por lo que puede
formar_________de ____________.

5. La solubilidad de un slido en un disolvente est relacionada con la ___________
__________de ambos y por lo tanto con sus _______________.

6. Los compuestos polares se disuelven en disolventes ___________; los compuestos
no polares o ligeramente polares se disuelven en disolventes_____________ o
ligeramente __________.

7. Todos los hidrocarburos son compuestos _________. Los hidrocarburos como el
benceno son ligeramente ms polares que el hexano debido a _________________.

8. La solubilidad de compuestos orgnicos en solventes activos (cidos o bases) se lleva
a cabo mediante reacciones ____________ a temperatura______________.

9. Un slido es soluble en un disolvente cuando al mezclarlos forma una fase
_______________.

10. Los compuestos que poseen los elementos electronegativos de oxgeno y nitrgeno
son ________________.

23

Complemento al experimento #1 Solubilidad de Compuestos Orgnicos
Gua para ayudar a determinar si una sustancia es polar o no polar y
poder hacer algunas predicciones acerca de la solubilidad

1. Todos los hidrocarburos son no polares.

Ejemplos:

Hexano Benceno
Los hidrocarburos como el benceno son ligeramente mas polares que el hexano debido a
sus enlaces pi (t), los cuales permiten mayores fuerzas atractivas de Van der Waals o
London. Las fuerzas que mantienen unidas a las molculas no polares son fuerzas de
Van der Waals dbiles. Entre mas contacto hay entre molculas, mayores son las
fuerzas de Van der Waals y puntos de ebullicin ms altos.

2. Los compuestos que poseen los elementos electronegativos oxgeno y nitrgeno son
polares.
Ejemplos:

Acetona Alcohol etlico

Acetato de etilo Agua

Etilamina ter dietlico

La polaridad de estos compuestos depende de la presencia de los enlaces C-O, C=O,
OH, NH y CN. Los compuestos que son ms polares son capaces de formar enlaces de
hidrgeno y tienen enlaces NH y OH. Aunque todos estos compuestos son polares, el
grado de polaridad va desde ligeramente polar hasta muy polar. Esto es debido al efecto
sobre la polaridad de la forma de la molcula y del tamao de la cadena carbonada, y si
el compuesto puede o no formar enlaces de hidrgeno.
24

3. La presencia de tomos de halgeno, aun cuando sus electronegatividades son
relativamente altas, no altera la polaridad total de un compuesto orgnico de manera
significativa. Sin embargo estos compuestos son solamente ligeramente polares. Las
polaridades de estos compuestos resultan ser ms similares a los hidrocarburos, los
cuales son no polares, que a la misma agua, que es altamente polar.
Ejemplos:

Cloruro de metileno o diclorometano Clorobenceno

4. Al comparar compuestos orgnicos de una misma familia, con el incremento del nmero
de tomos de carbono a la cadena hidrocarbonada, se observa que la polaridad decrece.
Por ejemplo el alcohol metlico (CH
3
OH) es ms polar que el alcohol proplico
(CH
3
CH
2
CH
2
OH). Esto es que debido a que esencialmente los hidrocarburos son no
polares y que si el tamao de la cadena aumenta el compuesto ser ms similar a los
hidrocarburos.

5. La fuerza de atraccin entre molculas polares es del tipo interaccin dipolo-dipolo. Un
caso especial de interaccin dipolo-dipolo es el enlace de hidrogeno. Cuando un
compuesto posee un tomo de hidrogeno unido a un Nitrgeno, Oxgeno o Flor, existe la
posibilidad de un enlace de hidrogeno. El enlace se forma mediante la atraccin del
tomo de hidrogeno y un tomo de N, O, o F de otra molcula. El enlace de hidrgeno
puede ocurrir entre dos molculas del mismo compuesto o entre molculas de diferentes
compuestos:

Traducir la figura

El enlace de hidrgeno es el tipo de interaccin dipolo-dipolo ms fuerte. Cuando el
enlace de hidrgeno entre un soluto y un solvente es posible, la solubilidad es mayor que
la que se podra esperar para compuestos de similar polaridad que no pueden formar
enlaces de hidrgeno.

6. Otro factor que puede afectar la solubilidad es el grado de ramificaciones de la cadena
alqulica en un compuesto. Entre mas contacto haya entre molculas, mayores son las
fuerzas de Van Der Waals y mayor el punto de ebullicin. Si comparamos dos ismeros,
el de cadena ramificada tiene una estructura similar a la de una esfera. Las esferas solo
se tocan en un punto, de la misma manera las fuerzas de Van der Waals son ms
pequeas en molculas ramificadas, el punto de ebullicin es menor que el del ismero
de cadena recta. Entre ms ramificado sea un compuesto menor ser el punto de
ebullicin ya que a tiene menor rea de superficie.

Enlaces de hidrgeno
25

Experimento #2
Cristalizacin
Tcnicas utilizadas en este experimento:

- Cristalizacin
- Filtracin al vaco
- Determinacin del punto de fusin
- Seleccin del disolvente adecuado para la cristalizacin

En la mayora de los experimentos orgnicos, el producto deseado es primero obtenido en su
forma impura, es decir con impurezas que pueden ser tanto de reactivos que no
reaccionaron, como de subproductos no deseados. Si este producto es un slido, el mtodo
ms comn de purificacin es mediante la cristalizacin. La tcnica general consiste en
disolver el material que va a ser cristalizado en la mnima cantidad de disolvente ideal
caliente, entendiendo que el solvente ideal es aquel que disuelve al slido a altas
temperaturas pero no lo disuelve a bajas temperaturas. El material disuelto tiene una
solubilidad decreciente a bajas temperaturas y se separara de la solucin a medida que esta
es enfriada lentamente. Si el crecimiento del cristal es lento y selectivo el fenmeno se
conoce como cristalizacin, pero si es rpido y no selectivo se denomina precipitacin.
La tcnica de cristalizacin realizada en semi-microescala es usada cuando el peso del
slido que va a ser cristalizado es mayor que 0.1 g. En microescala la cantidad de slido
para ser cristalizado generalmente es menor que 0.1 g. Las cuatro etapas principales en una
cristalizacin en semi-microescala son:

1. Disolucin del slido. Adicionando
al slido pequeas cantidades de
solvente caliente.

2. Eliminacin de impurezas solubles. Mediante decantacin de impurezas slidas o
bien, mediante filtracin en caliente de impurezas coloridas adicionando carbn
activado.

3. Cristalizacin. Debe utilizarse un matraz Erlenmeyer, pues este
reduce la contaminacin con polvo, puede taparse con un vidrio
de reloj o bien con un vaso de precipitados invertido para evitar
la evaporacin del solvente mientras la solucin se enfra a
temperatura ambiente (si todo el solvente se evapora no se
logra la purificacin), adems permite su fcil agitacin. Un
Solvente
hirviendo
Slido
disuelto
26

enfriamiento lento permite la formacin de cristales puros. Despus de enfriar a
temperatura ambiente se enfra en bao de hielo, debido a que el soluto es menos
soluble a bajas temperaturas, esto ayuda a incrementar el rendimiento de cristales.

4. Separacin y secado de cristales. Los cristales se separan de la solucin madre
mediante filtracin al vaco a travs de un embudo Hirsch o Buchner. Se lavan con
una pequea cantidad de solvente fro, y se dejan en el embudo por unos minutos
dejando pasar el aire para permitir que sequen.

Cuando los cristales estn secos o casi secos, se separan
raspndolos del papel filtro hacia un vidrio de reloj, con cuidado
de no rasgar el papel. Se colocan en un desecador para que terminen de secarse o
bien se guardan cubrindolos con un papel filtro seco.

No todas las cristalizaciones son iguales. Los cristales tienen muchas formas y tamaos
diferentes y la solucin madre al final de la cristalizacin tambin vara significativamente.
El punto de fusin (p.f.) de un compuesto orgnico es una constante fsica caracterstica del
compuesto y constituye un valioso criterio de pureza. Un slido puro funde a una temperatura
bien definida y en un intervalo muy pequeo de temperatura (1-2 C). Por el contrario, un
slido impuro presenta generalmente un intervalo de fusin amplio (de varios grados) cuyo
lmite superior es claramente menor que el del compuesto puro. Por tanto, tras una
recristalizacin acertada de un compuesto impuro debe observarse un incremento del punto
de fusin del compuesto y/o una disminucin del intervalo de fusin.
En la determinacin de punto de fusin, calentar el aparato en forma gradual. Observar la
fusin del cristal y la temperatura. El punto de fusin se reporta siempre como un intervalo
entre la temperatura en la que inicia la fusin de un cristal (aparecen las primeras gotas de
lquido) y la temperatura que se alcanza cuando funde completamente ese cristal.

En este experimento se determinar la pureza del slido obtenido despus de la
cristalizacin mediante la determinacin del punto de fusin.

El solido se deber pesar para calcular el por ciento de recuperacin. Es imposible obtener
un 100% de recuperacin por varias razones:

1. Perdida experimental
2. La muestra original no es sulfanilamida pura
3. Alguna cantidad de sulfanilamida es soluble aun a 0
o
C
vaco
Embudo
Hirsch
27

De acuerdo con ste ltimo punto 3, alguna cantidad de sulfanilamida quedar disuelta en la
solucin madre (lquido remanente despus de realizada la cristalizacin). Algunas veces
se puede realizar otra cristalizacin a partir de la solucin madre si la sntesis ha requerido
muchas horas de trabajo y en la primera cristalizacin se ha obtenido una cantidad muy
pequea de producto. Esto se hace evaporando algo del solvente de la solucin madre y
enfriando la solucin resultante e induciendo una segunda cristalizacin.

La sulfanilamida es una de las drogas sulfa, primera generacin de antibiticos usados
exitosamente para el tratamiento de enfermedades como la malaria, tuberculosis y lepra.
La sulfanilamida impura contiene generalmente 5 % de acetanilida como impureza, este
compuesto es a menudo usado como reactivo para la sntesis de la sulfanilamida.
En la parte A de este experimento, se realizar la cristalizacin de sulfanilamida pura usando
alcohol etlico al 95 % como disolvente.
Al observar la estructura de la sulfanilamida podramos preguntarnos porqu el alcohol etlico
al 95 % es un buen disolvente para la cristalizacin de esta sustancia. En su estructura se
observan dos enlaces polares, los enlaces NH y SO. Adems los grupos NH
2
y los tomos
de oxgeno en la sulfanilamida pueden formar enlaces de hidrgeno con el alcohol etlico.
Aunque la porcin del anillo bencnico es no polar, la sulfanilamida tiene una polaridad
intermedia debido a los grupos polares. El alcohol etlico al 95 % tambin tiene una
solubilidad intermedia, as que ambos soluto y disolvente tienen polaridades similares
entonces la sulfanilamida es soluble en el alcohol etlico al 95 %.

Saber que la sulfanilamida es soluble en alcohol etlico al 95 % no significa necesariamente
que este es un buen disolvente para su cristalizacin. Se necesita de una informacin
adicional que puede encontrarse en manuales (como Merck Index o en el manual CRC). Los
datos de solubilidad para esta sustancia pueden estar reportados y pueden mostrar su curva
de solubilidad. Algunas veces los manuales sugieren el disolvente apropiado para la
cristalizacin de una sustancia especfica, pero debe probarse experimentalmente. An con
la informacin encontrada en manuales se deben hacer pruebas experimentales para
comprobar si el disolvente es el apropiado. Un procedimiento para la seleccin de un buen
disolvente est dado en la parte B de este experimento. En la mayor parte de este curso se
te indicar que disolvente usar en cada experimento.

Los datos para la curva de solubilidad de la sulfanilamida en alcohol etlico al 95 % se
muestran en la siguiente tabla:

Grupo amino polar
Anillo bencnico no-polar
Grupo sulfonamida polar
28

Temperatura (
o
C) Solubilidad (mg/mL)

0 14
20 24
40 46
60 88
78 210

Note como la solubilidad aumenta notablemente a medida que la temperatura aumenta.
Haga una grfica de estos datos y compare la trayectoria con las mostradas en la Figura 2.
Con base en los resultados obtenidos el resultado conteste la siguiente pregunta y anxela a
su reporte.
Es el alcohol etlico al 95 % un excelente disolvente para cristalizar la sulfanilamida?

Clculos previos:

1. Calcular cunto alcohol etlico 95% se requerir para disolver 0.3 g de sulfanilamida a
78
o
C. Use los datos proporcionados en la introduccin de este experimento para hacer
los clculos. La razn para hacer estos clculos es para que conozcas previamente la
cantidad aproximada de disolvente que ser adicionado.

2. Usando el volumen calculado para el disolvente en la etapa 1, calcular cuanta
sulfanilamida quedar sin disolver en la solucin madre despus que la mezcla sea
enfriada a 0
o
C. La cantidad obtenida se deber restar de la cantidad de inicio, la masa
resultante de la resta ser utilizada como masa terica en el clculo del rendimiento de la
cristalizacin.

Figura 2

29

%R = (masa exp. / masa terica) x 100 masa exp. = cantidad de slido purificado

Para disolver la sulfanilamida en un mnimo de solvente caliente, se debe mantener la
mezcla cerca de su punto de ebullicin durante el proceso. El volumen del disolvente
adicionado ser mayor que el calculado en los clculos previos, debido a que parte del
disolvente se evapora. La cantidad de disolvente es calculada solamente para indicar la
cantidad de disolvente requerida.

PARTE A CRISTALIZACIN DE LA SULFANILAMIDA

Procedimiento

Preparacin. Pese 0.3 g de sulfanilamida impura y transfiralo a un matraz Erlenmeyer de
10 ml. En un segundo matraz Erlenmeyer adicione 6 ml de alcohol etlico al 95 %. Caliente
el disolvente en una parrilla de calentamiento hasta que hierva (no caliente demasiado la
parrilla para evitar la evaporacin del solvente). El etanol 95 % hierve a una temperatura
relativamente baja (78
o
C), por lo tanto se evapora rpidamente.

Disolucin de la sulfanilamida. Adicione disolvente caliente, con una pipeta Pasteur, al
matraz que contiene la sulfanilamida, en cantidad suficiente para cubrir los cristales.
Adicione otra poco de disolvente, agite manualmente y mantngalo en calentamiento, puede
retirarlo un poco de la parrilla de calentamiento por unos segundos para agitarlo. Cuando lo
ha agitado por 10 o 15 segundos verifique si el slido ya se ha disuelto, adicione ms
disolvente, caliente el matraz sin dejar de agitar hasta que el disolvente hierva. Contine el
proceso de adicin de disolvente, calentamiento, y agitacin hasta que el slido se disuelva
completamente, no adicione ni poco ni demasiado disolvente, no deje que la temperatura
disminuya. Realice este procedimiento lo mas rpido posible de otro modo se puede perder
el disolvente si el proceso dura mucho tiempo.

Cristalizacin. Una vez disuelta la muestra en la mnima cantidad de disolvente caliente,
quite el matraz de la parrilla de calentamiento y deje enfriar lentamente. Cubra el matraz con
un vidrio de reloj pequeo y deje enfriar a temperatura ambiente. Si hasta este punto no se
han obtenido cristales rasque la superficie del matraz con la varilla de vidrio para inducir la
cristalizacin a temperatura ambiente, despus ponga el matraz en un bao de agua con
hielo, evite que el matraz se voltee durante el bao con agua y hielo.

Filtracin. Cuando la cristalizacin se ha completado, los cristales se filtran usando un
embudo Hirsch. Cubra el fondo del embudo con papel filtro y humedzcalo con unas gotas
de alcohol etlico 95% y encienda el vaco.

Nota: El rascado del matraz induce la formacin de pequeas rugosidades dentro del
matraz, las cuales sirven como superficie de depsito a los microcristales los cuales
podrn as incrementar su tamao ms rpidamente.
Nota: cortando el papel filtro exactamente a las dimensiones del dimetro interior del
fondo del embudo, favorecer que se adhiera firmemente al fondo y no haya prdidas de
slido.
30

Vierta la mezcla en el matraz Kitazato con el embudo Hirsch preparado para filtracin y
transfiera el disolvente y cristales rpidamente para evitar que los cristales se queden en el
fondo del matraz Erlenmeyer. Los cristales que se hayan quedado en el fondo del matraz
debern ser transferidos con una microesptula. Adicione luego una pequea cantidad de
alcohol etlico 95% helado (aprox. 1 ml) para ayudar en la transferencia. Este disolvente
adicional no solo ayuda en la transferencia sino que tambin enjuaga los cristales. Lave los
cristales con un total de 2 ml de solvente helado.

Deje filtrando los cristales por ~ 5 min., luego transfiralos a un vidrio de reloj pesado
previamente. Separe los cristales tanto como sea posible con la esptula y deje que sequen
completamente por 10 a 15 minutos. Se puede determinar si los cristales estn aun
hmedos observando si se pegan en la esptula al moverlos o si hacen grumos, cuando ya
no pase esto es decir cuando estn completamente secos, pese los cristales y calcule el por
ciento de recuperacin. Determine el punto de fusin de la sulfanilamida pura y del material
impuro original.

Recomendaciones para lograr una mejor cristalizacin:

1. No caliente la sulfanilamida hasta que haya adicionado algo de
disolvente, de otra manera el slido puede fundirse y formar un aceite
que no cristaliza fcilmente.
2. Al adicionar el disolvente caliente al slido hgalo en pequeas
cantidades con agitacin y calentamiento. La cantidad de disolvente
puede variar para cada cristalizacin, depende de la naturaleza y tamao
de la muestra y del disolvente utilizado.
3. Un error comn es adicionar demasiado disolvente. Esto sucede si el
disolvente no est suficientemente caliente o si la mezcla no fue agitada
adecuadamente durante la adicin. Si se adiciona mucho disolvente la
recuperacin ser menor, as que si esto pasa se recomienda evaporar
el exceso calentando la mezcla.
4. La sulfanilamida cristaliza como agujas alargadas, sin embargo no
siempre sucede, ya que si los cristales se forman muy rpido o si no hay
suficiente disolvente, los cristales son pequeos, con apariencia como de
polvo.
5. Cuando el disolvente es agua o cuando los cristales estn en forma de
polvo, es necesario secarlos por ms tiempo de 10 a 15 minutos o
durante una noche.

31

PARTE B ELECCIN DEL DISOLVENTE ADECUADO PARA
CRISTALIZACIN

Use las muestras indicadas por su instructor (puede ser cido benzoico). Los disolventes
son agua, etanol y hexano (a menos que se indique algn otro)

Procedimiento

1. Coloque 0.1 g de muestra en 3 tubos de ensaye.
2. Adicione 0.5 ml del primer disolvente a temperatura ambiente, agite la mezcla
rpidamente usando una microesptula. Si todo el slido se disuelve probablemente el
slido es muy soluble en este disolvente y poco compuesto seria recuperado si este
disolvente fuera usado. Seleccione otro. Registre como soluble en fro.
3. Si el slido no se disuelve (o muy poco) a temperatura ambiente, caliente el tubo
cuidadosamente y agite con la microesptula. Use un bao de agua para controlar mejor la
temperatura. La temperatura del bao de agua deber ser ligeramente mayor que el punto
de ebullicin del solvente. Adicione ms disolvente gota a gota mientras continua agitando y
calentando. Contine adicionando solvente hasta que el slido se disuelva pero no adicione
ms de 1.5 ml de volumen total del disolvente. Si todo el slido se disuelve siga con el punto
4. Si el slido no se ha disuelto en el tiempo en que se ha adicionado los 1.5 ml de solvente,
este no es probablemente un buen disolvente, sin embargo, si la mayor parte del slido se ha
disuelto, debes tratar de adicionar un poco ms de solvente hasta que la disolucin sea
completa. Mantener la agitar todo el tiempo. Registre la solubilidad en caliente. Anote el
intervalo de temperaturas en el cual se logr la disolucin.
4. Si el slido se disuelve con un volumen de aprox. 1.5 ml o menos de disolvente hirviendo,
entonces quite el tubo de ensaye del calentamiento tape el tubo y deje enfriar a temperatura
ambiente. Entonces colquelo en un bao de agua con hielo. Si se forman cristales,
entonces este es un buen disolvente, si los cristales no se forman, rasque los lados del tubo
con el agitador de vidrio para inducir la cristalizacin. Si los cristales no se forman
probablemente este no es un buen disolvente.
5. Repita la misma prueba con los tres disolventes indicados. Elabore una tabla similar a la
siguiente para reportar sus resultados:

Compuesto utilizado como soluto: _____________________
Disolvente Solubilidad en caliente Solubilidad en fro
1 Agua
2 Etanol
3 Hexano

PARTE C CRISTALIZACIN ELIMINANDO IMPUREZAS COLORIDAS

Pese 0.5 g de slido con impurezas coloridas visibles (cido sulfanlico u otro que le indique
su instructor) y colquela en un matraz Erlenmeyer, agregue un poco de disolvente (agua)
caliente, agite, agregue cuerpos porosos, lleve a ebullicin hasta la disolucin total, deje
enfriar la solucin y agregue carbn activado en la proporcin adecuada (1 o 2% en relacin
al peso del slido). Caliente a ebullicin durante 5 minutos, filtre la solucin caliente
32

empleando la tcnica de filtracin rpida (con papel filtro de poro cerrado), colecte el filtrado
en otro matraz Erlenmeyer y deje enfriar la solucin primero a temperatura ambiente y luego
en bao de hielo para que se facilite la cristalizacin. Separe los cristales formados por
filtracin al vaco, lvelos con un poco de disolvente fro, djelos secar, pselos y calcule el
rendimiento de la cristalizacin.

Lo que debe incluir el reporte:

Parte A:
Reporte los puntos de fusin tanto para sulfanilamida impura como para la cristalizada y
comenta las diferencias y compara estos valores con los valores reportados en la literatura.
Reporte tambin el peso original de la sulfanilamida impura y el peso de la sulfanilamida
cristalizada. Calcule el porcentaje de recuperacin utilizando como masa terica la cantidad
obtenida de los clculos previos. Comente acerca de los factores que pudieran haber
provocado alguna de perdida.

Parte B:
Registre sus resultados en forma de tabla, anote si su slido se disolvi en fro o en caliente
e indique cual es el mejor de los tres solventes probados.
Reporte el punto de fusin del compuesto impuro y del cristalizado y comente las diferencias.
La solubilidad del compuesto cristalizado en cada disolvente usado corresponde a una de las
tres curvas mostradas en la grfica de Solubilidad vs. Temperatura. Indique cual curva
describe mejor la solubilidad del slido estudiado en cada solvente.

Parte C:
Calcule el rendimiento de la recristalizacin. Compare las caractersticas fsicas de los
cristales antes y despus de la recristalizacin

33

Cuestionario #2
CRISTALIZACIN

1) La cristalizacin de un slido impuro se utiliza para purificar dicho solido.

2) La recristalizacin es una tcnica usada para purificar un slido y consiste de las
siguientes cuatro etapas: (en el orden dado)
a) Disolver el slido, remover impurezas, cristalizar, separar cristales
b) Disolver el slido, cristalizar, separar cristales, remover impurezas
c) Disolver el slido, cristalizar, remover impurezas, secar cristales
d) Disolver el slido, reflujo, evaporacin, cristalizacin

3) Un disolvente ideal para cristalizacin es aquel que:
a) disuelve la muestra a todas las temperaturas
b) disuelve la muestra a bajas temperaturas pero no a altas temperaturas
c) disuelve la muestra a altas temperaturas pero no a bajas temperaturas
d) no debe disolver la muestra a ninguna temperatura

4) El trmino solucin madre hace referencia a:
a) un disolvente que puede usarse para cristalizacin
b) la solucin que contiene el soluto disuelto y el disolvente
c) el lquido remanente despus que la cristalizacin se ha realizado
d) un disolvente que disuelve el soluto bajo condiciones universales
e) la madre de todas las soluciones

5) Cul de las siguientes consideraciones se aplica cuando se selecciona un disolvente para
cristalizacin:
a) polaridad del soluto
b) polaridad del disolvente
c) solubilidad del soluto en un disolvente fro
d) solubilidad del soluto en un disolvente caliente
e) todas las consideraciones anteriores

6) Un producto cristalizado es ms eficientemente colectado mediante
a) Filtracin al vaco
b) Filtracin por gravedad
c) Evaporacin del disolvente
d) Extraccin

7) Cuando una solucin se cristaliza lentamente, las impurezas se eliminan de la estructura
del cristal en crecimiento debido a:
a) Las molculas en la red cristalina son ms fras que el solvente y las impurezas
podran tener tambin un punto de fusin alto para unirse a la red cristalina
34

b) Las molculas en la red cristalina estn en equilibrio con las molculas en solucin y
las molculas que no son adecuadas para la red (impurezas) permanecern en
solucin.
c) Las impurezas nunca se unirn a la red cristalina porque siempre son liquidas a
temperatura ambiente
d) Durante la cristalizacin lenta, las impurezas no se unen a la estructura cristalina
debido a su fuerza inica

(Conteste cierto o falso)

8) Una mezcla de disolventes de diferente polaridad tal como ter-metanol son aceptables
comnmente para cristalizacin cuando se requiere un disolvente con una polaridad
intermedia_cierto
9) En filtracin al vaco se utiliza un matraz Kitazato y un embudo Hirsh o Buchner cierto.

10) Es una buena prctica en cristalizacin disolver un slido en una cantidad en exceso de
disolvente Cierto.

11) Si el proceso de solubilidad absorbe calor (AH >0), un aumento de temperatura aumenta
la solubilidad Cierto.

12) La determinacin de punto de fusin permite comprobar la pureza de un slido
cristalizado cierto.

13) Las sustancias slidas impuras tienen punto de fusin constante y funden en un intervalo
pequeo de temperatura_ Falsa.

14) Las sustancias slidas puras disminuyen su punto de fusin y funden en un intervalo
grande de temperatura Falsa.

35

Experimento #3

Extraccin
La extraccin es una tcnica usada para separar y purificar compuestos orgnicos y
consiste en transferir un soluto de un disolvente a otro. A este proceso se le conoce
como extraccin lquido-lquido. Los dos disolventes utilizados no deben ser miscibles,
deben formar dos fases separadas.

La extraccin se usa comnmente en qumica orgnica para extraer compuestos orgnicos
que se encuentran en la naturaleza, en tejidos de animales y de plantas con un gran
contenido de agua. Los disolventes comnmente utilizados en extracciones y que no son
miscibles en agua son:

Solvente Densidad (g/ml)
ter dietlico 0.71
Hexano 0.66
ter de petrleo 0.63
Ligrona 0.68
Cloruro de metileno 1.33

Pero la extraccin no slo es una tcnica usada por qumicos orgnicos, sino es tambin
usada para obtener productos que nos son familiares, como por ejemplo el extracto de
vainilla, un agente saborizante popular, fue originalmente extrado de granos de vainilla
usando alcohol como solvente orgnico. El caf descafeinado es obtenido a partir granos de
caf que han sido descafeinados mediante una tcnica de extraccin. Este proceso es
similar al procedimiento de la parte A de este experimento, en el cual se extraer cafena de
una solucin acuosa.
El propsito de este experimento es introducir la tcnica de extraccin a nivel microescala y
llevarla a la prctica. Este experimento tambin demuestra cmo se utiliza la extraccin en
experimentos orgnicos.
S cuidadoso al utilizar el cloruro de metileno, es un disolvente txico. Debes evitar aspirar
sus vapores y cualquier salpicadura en ti o tus compaeros. (Consulta su hoja de seguridad)

PARTE A
EXTRACCIN DE CAFENA

Uno de los procedimientos ms comunes de extraccin involucra el uso de un disolvente
orgnico (no polar o ligeramente polar) para extraer un compuesto orgnico de una solucin
acuosa. Debido a que el agua es altamente polar, la mezcla se separara en dos fases una
acuosa (polar) y una orgnica (no polar o menos polar).

En este experimento, se har la extraccin de cafena a partir de una disolucin acuosa
usando cloruro de metileno. La extraccin se har tres veces usando tres porciones
separadas de cloruro de metileno. Debido a que el cloruro de metileno es ms denso que el
36

agua, la capa o fase orgnica (cloruro de metileno) estar en el fondo. Despus de cada
extraccin, se deber separar la fase orgnica y se colectaran las tres fases orgnicas de las
tres extracciones en un mismo recipiente, en donde se secarn con un agente desecante,
sulfato de sodio anhidro.

Despus de transferir la solucin seca a un recipiente de peso conocido, se evaporar el
cloruro de metileno para determinar el peso de la cafena extrada.

CLCULOS PREVIOS AL EXPERIMENTO

En este experimento se disolvern 0.075g de cafena en 4 ml de agua. La cafena se extrae
de la solucin acuosa tres veces con porciones de 2 ml de cloruro de metileno. Debers
calcular la cantidad total de cafena que puede ser extrada en las tres porciones de cloruro
de metileno. Esta cantidad ser la cantidad terica de cafena que puede extraerse del
cloruro de metileno sabiendo que el coeficiente de distribucin entre cloruro de metileno y
agua es de 4.6. Consulta el complemento de esta prctica que se te proporciona al finalizar
el cuestionario # 3, es una gua para la determinacin de coeficientes de distribucin.

Preparacin. Antes de empezar verifica que tu tubo para centrifuga no tenga fugas al
cerrarlo. Coloca exactamente 0.075 g de cafena en el tubo. Adiciona 4 ml de agua. Tapa el
tubo y agita vigorosamente por varios minutos hasta que la cafena se disuelva
completamente. Si es necesario calienta la mezcla ligeramente para disolver completamente
la cafena.

Extraccin. Adicione 2 ml de cloruro de metileno al tubo. Agite cuidadosamente durante
aprox. un minuto para mezclar las dos capas y permitir que la cafena se transfiera de la capa
acuosa a la orgnica. Una agitacin muy vigorosa puede formar una emulsin. Cuando se
forma una emulsin se observa una tercera fase entre las otras dos y pudiera ser difcil
formar otra vez nicamente dos fases. La forma correcta de agitar para evitar la formacin
de una emulsin es tomar el tubo e invertirlo, realizando esta operacin una vez por
segundo. Cuando no se observa la formacin de una emulsin puede agitarse ms
vigorosamente aproximadamente 3 inversiones por segundo, o bien centrifugar.
Despus de agitar coloque el tubo en la gradilla y deje reposar hasta que las dos capas se
separen completamente. Puede ser necesario dar unos golpecitos a los lados del tubo para
forzar al cloruro de metileno a irse al fondo del tubo. Si se queda pegada alguna gota de
agua en el fondo del tubo qutela con la pipeta Pasteur.
Con la pipeta Pasteur transfiera la fase orgnica (fase del fondo) a un tubo de ensaye. Al
hacer la transferencia es aconsejable sostener el tubo para centrifuga y el tubo de ensaye
juntos.
Repita la extraccin dos veces usando 2 ml de cloruro de metileno cada vez. Junte las tres
extracciones en un solo tubo.

Secado de la fase orgnica. Si se observan seales visibles de agua en el tubo de ensaye
que contiene las tres fases orgnicas extradas, se debe hacer otra transferencia antes de
adicionar el agente desecante. De otra manera se requerira una cantidad excesiva de
agente desecante resultando en una prdida de cafena. Seales visibles de agua incluyen
37

gotas de agua a los lados del tubo o en cloruro de metileno, una capa de agua en la
superficie, o una fase orgnica turbia. La transferencia adicional consiste en trasladar el
cloruro de metileno evitando transportar el agua observada, usando una pipeta seca y otro
tubo de ensaye (seco).

Adicione una pequea cantidad de sulfato de sodio anhidro para secar la fase orgnica. Si
todo el sulfato de sodio se hace grumos al agitarse con la esptula, adicionar un poco ms
de agente desecante. Tape el tubo y permita que la mezcla repose de 10 a 15 minutos. Agite
ocasionalmente con la microesptula.

Evaporacin del solvente. Transfiera decantando la disolucin de la fase orgnica seca a
un matraz Erlenmeyer de 10 ml (o un tubo de ensaye) limpio y seco previamente pesado,
evite transferir el agente desecante. Si es necesario enjuguelo con una pequea cantidad
(0.5 ml) de cloruro de metileno. Evapore el cloruro de metileno calentando el matraz en un
bao de agua caliente aproximadamente a 45
o
C. Procure hacerlo en la campana, la
evaporacin puede hacerse ms rpido si se dirige aire seco sobre la superficie del lquido,
o bien con el extractor prendido. Una vez que el disolvente se ha evaporado qutelo del
bao de agua y squelo, djelo enfriar a temperatura ambiente y pselo para determinar la
cantidad de cafena contenida en el cloruro de metileno. Compare el peso con la cantidad de
cafena calculada en los clculos previos al experimento, calcule el rendimiento de la
extraccin.

En esta parte del experimento se ejemplifica como calcular el coeficiente de distribucin de la
cafena entre los dos disolventes inmiscibles (agua y cloruro de metileno), tambin se
observa cmo se distribuye en ambos. Un compuesto slido es mezclado con los dos
disolventes hasta que se alcanza el equilibrio. La fase orgnica es eliminada por
evaporacin y se determina el peso del slido orgnico que estaba disuelto en ella. Se
calcula el coeficiente de distribucin del slido entre las dos fases.

Procedimiento. Coloque 0.05 g de cafena en un tubo de centrfuga o tubo de ensaye de 15
ml. Adicionar 2.0 ml de cloruro de metileno y 2.0 ml de agua al tubo. Tape el tubo y agtelo
por un minuto, hasta que el slido se haya disuelto. Despus de que las dos fases se hayan
separado, transfiera la fase orgnica a otro tubo. Usando el mismo procedimiento de la parte
A, seque la fase orgnica. Transfiera la solucin seca de cloruro de metileno con una pipeta
Pasteur limpia y seca a un tubo pesado previamente, cuidando de no transferir el agente
desecante. Evapore el cloruro de metileno calentando el tubo en un bao de agua caliente y
dirigiendo un flujo de aire sobre la superficie del lquido. Cuando el solvente se haya
evaporado, retire el tubo del bao y seque las paredes. Enfre a temperatura ambiente, pese
el tubo para determinar la cantidad de soluto slido presente en la capa de cloruro de
metileno. Determine por diferencia la cantidad de slido que fue disuelto en la capa acuosa.
Calcule el coeficiente de distribucin. Debido a que el volumen del cloruro de metileno y
agua era el mismo, el coeficiente de distribucin puede ser calculando mediante la divisin
del peso de soluto en cloruro de metileno y entre el peso del soluto en agua.
PARTE B DISTRIBUCIN DE UN SOLUTO ENTRE DOS DISOLVENTES
INMISCIBLES. CALCULO DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN.
38

REPORTAR:

PARTE A
1. Calcular, mostrando todos sus clculos, la cantidad de cafena que debe ser extrada por
cada una de las tres porciones de cloruro de metileno.
2. Reporte la cantidad de cafena recuperada (peso exp). Compare su peso con la cantidad
de cafena calculada (peso terico) en el clculo previo al experimento.
%Rendimiento = peso exp / peso terico x 100

PARTE B
1. Reporte el coeficiente de distribucin del slido que haya analizado. Comprelo con el
reportado de 4.6
2. Explique si hay una correlacin entre el coeficiente de distribucin y la polaridad del
slido.

PARTE C
Reporte tus observaciones.

PARTE C EXTRACCIN DE CAFENA CONTENIDA EN BOLSISTAS DE T
Transferir fase acuosa al
tubo de centrifuga (o a un
embudo de separacin)

2 bolsitas de t negro +
20 ml de agua
Alcanzar el punto de
ebullicin y dejar reposar

Fase acuosa:
H
2
O, cafena, tanino,
glucosa, cido glico,
celulosa

Desechar
celulosa (bolsita)

H
2
O, clorofila, taninos
sdicos, glucosa, galato
sdico, cafena (menos)

Fase acuosa, se desecha
CH
2
Cl
2 +
cafena
+
clorofila

Fase orgnica
Adicionar 0.5 g de Na
2
CO
3
y
extraer 3 veces con 2 ml CH
2
Cl
2

nota: agitar 30 seg despus de
cada extraccin, ventilar para
evitar proyecciones
CH
2
Cl
2

Evaporacin

Cafena
impura
15 min
39

Cuestionario #3
Extraccin
1) En la extraccin lquido - lquido, el trmino fase se refiere a:
a) Un precipitado
b) Capas separadas formadas por solventes inmiscibles
c) Una sola capa formada por solventes miscibles
d) Las etapas de la separacin
e) Ninguna de las anteriores

2) El trmino coeficiente de distribucin se refiere a:
a) La solubilidad del soluto en el disolvente ms polar
b) La relacin de momentos dipolares de los dos disolventes
c) La relacin de las densidades de los dos solventes
d) La relacin de concentraciones del soluto en los dos solventes

3) Los clculos usando coeficientes de distribucin muestran que una nica extraccin con
una gran cantidad de disolvente extractante separa ms soluto del disolvente original que
varias extracciones con pequeas cantidades del disolvente extractante.
a) Cierto
b) Falso
c) Depende del coeficiente de distribucin

4) Subraye (3) los disolventes que seran adecuados para extraer solutos a partir de
soluciones acuosas:
a) Etanol
b) Agua
c) Cloruro de metileno
d) ter dietlico
e) Acetona
f) Tolueno

5) Cundo se extrae un soluto de agua usando ligrona, cul de los dos disolventes forma
la capa del fondo? (Clave: la densidad de la ligrona se te proporciona en la tcnica para
este experimento)

a) agua
b) ligrona
c) los dos disolventes son miscibles y no formaran fases separadas

6) En cierto experimento de extraccin, se termina con dos fases, una acuosa y una
orgnica. Describe como determinaras cual fase es cual.

40

7) Aunque los disolventes orgnicos comnmente usados para extracciones no son
miscibles con agua, la fase orgnica obtenida de una extraccin tpica esta contaminada
con pequeas cantidades de agua. Un agente desecante puede ser usado en pequeas
cantidades para atrapar el agua. Cmo puede un estudiante decir que la solucin
resultante realmente esta libre de agua?
a) No se observan gotas de agua suspendidas en la solucin o en las paredes del
matraz o tubo.
b) No se observa una capa de otro liquido separado.
c) La solucin es clara en vez de turbia
d) El agente desecante fluye libremente en el fondo y no hace grumos
e) Todos los signos descritos anteriormente son seales de que la solucin esta seca

8) Menciona los cuidados especiales que se deben tener al usar en el laboratorio con cloruro
de metileno o diclorometano. (consulta manuales o su MSDS)

9) Cul es el disolvente usado para extraer la cafena a partir de una solucin acuosa en la
parte A de este experimento?

10) Cul es el agente desecante usado para eliminar las trazas de agua de la fase orgnica
obtenida en la parte A de este experimento?

11) Considere los siguientes pares de disolventes. Si se mezclan, que pares forman dos
capas? Si forman dos capas cul disolvente estara en la parte de arriba?
a) Hexanos y agua
b) Agua y cloruro de metileno
c) Hexanos y cloruro de metileno
d) Metanol y hexanos
e) Etanol y agua
f) Acetona y tolueno
o
hexanos = 0.68
o
CH3OH = 0.79
o
H2O = 1.0
o
CH2Cl3 = 1.33

12) Los coeficientes de distribucin para un compuesto son los siguientes:
K
ciclohexano / agua
= 1.5
K
pentano / agua
11.2
K
dietilter / agua
= 5.1

Si tienes una mezcla acuosa de este compuesto. Cul de los siguientes sistemas
disolvente: ciclohexano/agua, pentano, agua, o dietilter/agua; Dara la extraccin ms
eficiente en el solvente orgnico?

41

Complemento del Experimento #3. Extraccin

CLCULO DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN

Cuando una disolucin, compuesta de un soluto A disuelto en un disolvente 1, se mezcla con
un disolvente 2, el soluto se distribuye entre las dos fases del lquido. Al formarse otra vez
las dos fases, se alcanza un equilibrio tal que la concentracin de soluto en cada fase define
una constante:

K = C
2
/C
1

La constante K es el coeficiente de distribucin o de particin, C
1
y C
2
son las
concentraciones en equilibrio en g/l o mg/ml de soluto en solvente 1 y 2 respectivamente.

Esta relacin de concentraciones es independiente de las cantidades de disolventes
mezclados. Este coeficiente de distribucin K tiene un valor constate para cada soluto y
depende de la naturaleza de los solventes usados.

Al hacer una extraccin de un soluto de una solucin es mejor usar varias porciones
pequeas del segundo solvente en vez de hacer una nica extraccin con una porcin
grande del segundo solvente.

Ejemplo:

Suponer que una extraccin en particular procede con un coeficiente de distribucin de
K=10. El sistema consiste de 50 mg de compuesto orgnico disuelto en 1 ml de agua

(disolvente 1). En este problema se compara la efectividad de hacer 3 extracciones con 0.5
ml de ter (solvente 2), con otra nica extraccin con 1.5 ml de ter. En la extraccin con los
primeros 50 ml de ter, la cantidad extrada en la capa de ter es dada en el siguiente
clculo. La cantidad de compuesto remanente en la fase acuosa es x.

Primera extraccin con 0.5 ml de ter:

( )
agua de ml 1
mg x
eter de ml 0.5
mg x 50
10
1
2
|
.
|
\
|
= = =
C
C
K
42

( )( )
orgnica fase la en mg 41.7 x - 50
acuosa fase la en remanente slido de mg .3 8
50 6
50 5
5 . 0
1 50
10
=
=
=
=
=
x
x
x x
x
x

Segunda extraccin:

( )
agua de ml 1
mg x
eter de ml 0.5
mg x 8.3
10
1
2
|
.
|
\
|
= = =
C
C
K

( )( )
orgnica fase la en mg 6.9 x - 8.3
acuosa fase la en remanente slido de mg 4 . 1
3 . 8 6
3 . 8 5
5 . 0
1 3 . 8
10
=
=
=
=
=
x
x
x x
x
x

Tercera extraccin:

( )
agua de ml 1
mg x
eter de ml 0.5
mg x 1.4
10
1
2
|
.
|
\
|
= = =
C
C
K

( )( )
orgnica fase la en mg 1.2 x - 1.4
acuosa fase la en remanente slido de mg 2 . 0
4 . 1 6
4 . 1 5
5 . 0
1 4 . 1
10
=
=
=
=
=
x
x
x x
x
x

43

Extraccin nica con 1.5 ml de ter:

( )
agua de ml 1
mg x
eter de ml 1.5
mg x 50
10
1
2
|
.
|
\
|
= = =
C
C
K

( )( )
orgnica fase la en mg 46.9 x - 50
acuosa fase la agua) de ml (1 en remanente slido de mg .1 3
50 16
50 15
5 . 1
1 50
10
=
=
=
=
=
x
x
x x
x
x

Resumen

1a.
extraccin con
0.5 ml de ter
2a. extraccin
con
0.5 ml de ter
3a. extraccin
con
0.5 ml de ter

Extraccin con
1.5ml de ter
Mg de soluto
en
remanentes
en la fase
acuosa

8.3

1.4

0.2

3.1
Mg de soluto
extrados a la
fase orgnica

41.7

6.9

1.2

46.9

Un total de 49.8 mg de soluto sera extrado combinando las tres capas de ter, resultado de
las tres extracciones y 0.2 mg de soluto quedaran en la fase acuosa. En cambio el resultado
de una nica extraccin con 1.5 ml de ter es un total de 46.9 mg de soluto dejando en la
fase acuosa 3.1 mg de compuesto. Podemos ver entonces que tres extracciones sucesivas
extraen 2.9 mg ms de soluto de la fase acuosa que haciendo una nica extraccin.

Total de las tres extracciones 49.8 mg
44

Experimento #4aqui

Destilacin simple y fraccionada
La destilacin es una tcnica usada frecuentemente para separar y purificar un componente
lquido de una mezcla. Es el proceso de calentar un lquido hasta su punto de ebullicin, el
lquido se evapora, este vapor se condensa por contacto con una superficie fra formando el
destilado, que es colectado en otro recipiente.

Cuando los componentes en la mezcla tienen puntos de ebullicin (p. eb.) con una diferencia
de al menos 80C, ellos pueden ser separados por destilacin simple. Esta tcnica
tambin se emplea para purificar lquidos que contengan una pequea proporcin de
impurezas slidas o lquidas. (Ver figura 1).

La destilacin fraccionada se utiliza para la separacin de lquidos cuyos p.eb. son muy
cercanos, aproximadamente entre 30-80C. Es equivalente a hacer varias destilaciones
simples sucesivas de forma continua. Para ello se utiliza una columna de destilacin
fraccionada (columna Vigreaux, por ejemplo) que proporciona una gran superficie de
intercambio continuo de calor en las condiciones de equilibrio entre el vapor ascendente y el
condensado descendente (ver figura 2). Esto posibilita una serie de evaporaciones y
condensaciones parciales a lo largo de la columna que, en definitiva, permite alargar el
camino entre el matraz de destilacin y el refrigerante incrementando el nmero de pequeos
ciclos de evaporacin-condensacin. Cuanto mayor sea el nmero de estos ciclos ms se
enriquecer el vapor en el componente ms voltil. Estos ciclos sern tambin ms
numerosos cuanto mayor sea la superficie de contacto de la columna as como cuanto mayor
sea la longitud de la columna. La columna de destilacin es una columna de vidrio sencilla
rellena de materiales inertes con una gran superficie como cuentas o hlices de vidrio o
trozos de esponja de acero inoxidable.

El punto de ebullicin (p.eb.) de un lquido puro es la temperatura a la cual su presin de
vapor se iguala a la presin exterior. Debido a su dependencia con la presin exterior, el p.
eb. debe expresarse siempre como un intervalo indicando la presin a la que ha sido
determinado (ejemplo, p.eb. 110-112 C (20 mm Hg)). Cuando la presin exterior es la
presin atmosfrica (760 mm Hg) se habla de punto normal de ebullicin.

Un lquido destila a una temperatura constante. Sin embargo, un punto de ebullicin
constante no implica necesariamente que el lquido est puro, ya que algunas mezclas de
compuestos forman azetropos. Azetropo o mezcla azeotrpica es una mezcla de
composicin constante que, debido a la existencia de interacciones intermoleculares entre
sus componentes, se comportan como lquidos puros y destilan a temperatura constante. Por
ejemplo, el etanol ordinario es un azetropo de p.eb. 78C, formado por un 95,5% de etanol y
un 4.5% de agua. El benceno (p.eb. 80C) forma un azetropo con el agua (p.eb. 100C)
que hierve a 69C, y est constituido por un 91% de benceno y un 9% de agua.
45

Cuando se calienta una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin normal es
entonces la temperatura a la cual la tensin de vapor total (la suma de las tensiones de vapor
parciales ejercidas por cada uno de los lquidos que forman la mezcla) se iguala a la presin
atmosfrica (760 mm Hg).
P
t
= P
x
+ P
y
En las disoluciones ideales se cumple la ley de Raoult, es decir, la presin parcial ejercida
por un componente de la disolucin a una temperatura dada es igual a la tensin de vapor de
la sustancia pura multiplicada por su fraccin molar en la disolucin.
P
x
= P
x
o
N
x
donde: P
x
es la presin parcial de x en la mezcla
P
x
o
es la tensin de vapor de x puro
N
x
es la fraccin molar de x en la mezcla

De esta ley se deduce:

a) El punto de ebullicin de una mezcla depende de los puntos de ebullicin de sus
componentes y sus proporciones relativas.
b) En una mezcla de dos lquidos, el punto de ebullicin est comprendido entre los puntos
de ebullicin de los componentes puros.
c) El vapor producido siempre ser ms rico en el componente de punto de ebullicin ms
bajo que el lquido con el que est en equilibrio.

Por tanto, siempre que se tenga una mezcla de dos o ms componentes que se diferencien
suficientemente en los puntos de ebullicin se podr separar en cada uno de sus
componentes por destilacin.

Opcin A:

Separacin de los componentes de una mezcla

El propsito de este experimento es ilustrar el uso de la destilacin para separar una mezcla
de dos lquidos voltiles desconocidos mediante destilacin simple y fraccionada, indicando
cual es la tcnica correcta para separar la mezcla.
La mezcla consistir de dos lquidos de la siguiente tabla:

Compuesto Punto de ebullicin (
o
C)

Hexano 69
Ciclohexano 80.7
Heptano 98.4
Tolueno 110.6
Etilbenceno 136

Se deber construir una grfica de temperatura en funcin del volumen de destilado
colectado. Se destilar una mezcla desconocida conteniendo volmenes iguales de dos
lquidos de la tabla anterior.

46

Procedimiento

Coloque un agitador en un matraz de fondo redondo de 10 ml. Tambin adicione 7.0 ml de
la mezcla desconocida (mdalos con una probeta de 10 ml) al matraz. Use una parrilla de
calentamiento y un bao de arena. (Adecue la cantidad de muestra de acuerdo al matraz
utilizado para la destilacin).

Arme el aparato de destilacin simple de acuerdo al esquema que se muestra en la figura 1.
Note la posicin del termmetro, debe estar colocado lo ms cercano posible a la boca del
matraz de destilacin para poder leer la temperatura correctamente. Verifique Cheque que
todas las uniones estn bien cerradas (no use grasa de silicona para sellar las uniones, para
una destilacin simple no es necesario, adems de que puede adicionar contaminantes).
Empiece por circular el agua de enfriamiento en el refrigerante y ajuste el calor de tal manera
que los lquidos alcancen su punto de ebullicin rpidamente. Durante la primera etapa de la
destilacin, mantenga una velocidad de ebullicin rpida. Pues a medida que el vapor fluye
a travs del aparato de destilacin este calentar el material de vidrio y esto tomar de 10 a
20 minutos antes de que se alcance la temperatura de destilacin y se aproxime al punto de
ebullicin del destilado.

Cuando la temperatura empieza a estabilizarse, se deben ver pronto gotas de destilado
cayendo en la probeta.

Nota: Es muy importante regular la temperatura de la parrilla de calentamiento, de manera
tal que la destilacin ocurra a una velocidad de 1 gota por cada 5 segundos. Si la destilacin
se realiza ms rpido, no se lograr una buena separacin entre los lquidos. Por otro lado,
si la destilacin es realizada a una velocidad ms lenta que la sugerida, la temperatura sera
menor que la temperatura de destilacin y no se obtendra destilado. Un periodo de
destilacin muy largo puede provocar que los vapores se escapen.

Quiz sea necesario apagar la parrilla para controlar la velocidad de destilacin, tambin es
adecuado levantar un poco el matraz de destilacin por un minuto o lo necesario para enfriar
la mezcla ms rpido en caso de sobrecalentamiento.

Empezar a registrar la temperatura de destilacin en funcin del volumen total de destilado
colectado. Iniciar con un volumen de 0.5 ml y registrar la temperatura despus de cada
volumen de 0.5 ml colectado, midindolo en la probeta de 10 ml. Contine colectando el
destilado hasta que la temperatura se incremente, transfiera el destilado hasta este momento
y controle la temperatura (incremente la temperatura de la parrilla de calentamiento hasta
que este otra vez constante y mantenga la misma velocidad de destilacin. Contine
registrando los datos de variacin de temperatura y volumen colectado. Se espera colectar
de cada fraccin 4.5 ml pero puede ser que el volumen total de destilado sea menor.
Contine la destilacin hasta que quede una pequea cantidad de lquido en el matraz de
destilacin (aproximadamente 0.5 ml).

Nota importante: No destile hasta sequedad! Un matraz seco puede fracturarse si es
calentado a altas temperaturas.

47

La mejor forma de parar una destilacin es apagar la parrilla de calentamiento e
inmediatamente levantar el aparato de destilacin completo.

Anlisis de la curva de destilacin. Con los datos obtenidos construya una grfica.
Grafique los incrementos de 0.5 ml sobre el eje x y la temperatura sobre el eje y. Con esta
grfica estime el punto de ebullicin de los dos componentes de la mezcla. De la tabla de
puntos de ebullicin dada anteriormente, identifique los dos lquidos que constituyen tu
mezcla. El punto de ebullicin observado puede ser algunos grados menor que el reportado,
esto puede ser debido a que algo de calor es perdido a travs del material de vidrio utilizado,
por lo que la temperatura de destilacin es ligeramente mas baja que la temperatura
reportada para el destilado.

Termmetro
Adaptador de
termmetro
H
2
O
Probeta
de 10 ml
Adaptador para
conexin a vaco

Matraz
de fondo
redondo
Cabeza de
destilacin
Pinza de
tres dedos
Refrigerante o
condensador
H
2
O
(A)
B
Figura 1. Aparato de destilacin simple
A) Semimicroescala; B) Microescala
(B)
48

Figura 2. Aparatos de destilacin fraccionada
A) Semimicroescala y B) Microescla
(A)
(B)
49

Experimento #4
Opcin B
Obtencin de Etanol a partir de Sacarosa

Fermentacin
Destilacin simple y fraccionada
Azetropos

Tanto sacarosa como maltosa pueden ser usadas como materiales de inicio en la
preparacin de etanol.
La Sacarosa es un disacrido con formula C
12
H
22
O
11
. Tiene una molcula de glucosa
combinada con fructuosa. La maltosa consiste de dos molculas de glucosa. La enzima
invertasa es usada para catalizar la hidrolisis de sacarosa. La maltasa es la enzima ms
efectiva en la catlisis de la hidrlisis de maltosa. La enzima compleja zimasa es usada para
convertir los azcares hidrolizados a alcohol y dixido de carbono.
Pasteur observ que el crecimiento y fermentacin fueron promovidos mediante la adicin de
pequeas cantidades de sales minerales al medio nutriente.
Mas tarde se encontr que antes de que inicie la fermentacin, los azucares hexosas se
combinan con cido fosfrico, y la combinacin resultante de hexosa-cido fosfrico, es
entonces degradada a CO
2
y etanol. El dixido de carbono no es un desecho en el proceso
comercial ya que es convertido a hielo seco. La fermentacin se inhibe mediante la
obtencin del producto final, el etanol; no es posible preparar soluciones conteniendo ms de
10 -15 % de etanol mediante este mtodo. Una solucin mas concentrada puede ser
separada mediante destilacin fraccionada. El etanol y el agua forman una mezcla
azeotrpica que consiste de 95 % de etanol y 5% en peso de agua, lo cual representa la
mezcla mas concentrada de etanol que puede ser obtenida mediante fraccionamiento de
mezclas diluidas de etanol-agua.

INSTRUCCIONES ESPECIALES:
Inicie la fermentacin al menos una semana antes del periodo en el cual el etanol ser
separado. Cuando la solucin acuosa de etanol vaya a ser separada de las clulas de la
levadura, es importante transferir cuidadosamente la mayor cantidad de lquido claro
sobrenadante sin agitar la mezcla.

50

Esquema 1. Degradacin de sacarosa a etanol y dixido de carbono

Procedimiento

Coloque 20 g de sacarosa en un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Adicione 175 ml de agua
caliente a 25-30
o
C, 20 ml de sales de Pasteur
1
,

y 2.0 g de levadura de panadero. Agite el
contenido vigorosamente para mezclarlos y entonces ajuste el matraz con un tapn de hule
horadado insertando un tubo de vidrio que conduzca a un matraz o tubo de ensaye que
contenga una solucin saturada de hidrxido de calcio
2
. Proteja el hidrxido de calcio del
aire mediante la adicin de un poco de aceite mineral o xileno para formar una capa sobre el
hidrxido de calcio (observe el aparato sugerido en la Figura 1). Un precipitado de
carbonato de calcio se formar, indicando que se produce CO
2
. Alternativamente, un globo
puede ser usado en lugar de la trampa del hidrxido de calcio. El oxgeno de la atmsfera es
excluido de la reaccin qumica mediante estas tcnicas. Si se permitiera que el oxgeno
estuviera contacto con la solucin de fermentacin, el etanol podra ser posteriormente
oxidado a cido actico o ms aun hasta dixido de carbono y agua. A medida que el
dixido de carbono se libera, el etanol se va formando.
51

Figura 1. Aparato para realizar la fermentacin.

Permita que la mezcla permanezca aproximadamente a 30- 35
o
C hasta que la fermentacin
sea completa, como lo indica cuando cesa la produccin del gas. Generalmente se requiere
una semana, despus de este tiempo, cuidadosamente quite el matraz del aparato de
calentamiento y quite el tapn de hule. Sin mover el sedimento, transfiera el lquido
sobrenadante claro a otro recipiente mediante decantacin.

Si el lquido no esta claro, se clarifica mediante el siguiente mtodo. Coloque
aproximadamente una cucharadita de un agente filtrante (Celita de Johns-Manville) en un
matraz con 100 ml de agua. Agite la mezcla y vierta el contenido a un embudo Buchner (con
papel filtro) aplicando filtracin a vaco. Este procedimiento causara que la capa de agente
filtrante se deposite sobre el papel filtro.

Descarte el agua que pasa a travs del filtro. Entonces el lquido que contiene el etanol es
pasado a travs del agente filtrante. El lquido contiene etanol en agua, mas pequeas
cantidades de metabolitos disueltos (aceites combustibles) procedentes de la levadura.

Tapn de
plstico
horadado
Tubo de vidrio
Matraz
Erlenmeyer
de 250 ml
Aceite mineral
o xileno
1
Una solucin de sales de Pasteur consiste de 2 g de fosfato de potasio; 0.20 g de fosfato
de calcio; 0.20 g de sulfato de magnesio y 10.0 g de tartrato de amonio, disueltos en 860 ml
de agua.
2
Alternativamente, se puede cubrir la boca del matraz con una envoltura plstica, usando
una liga para sostener la envoltura plstica firmemente.

52

Destilacin simple.

Arme el aparato de la figura 1, Coloque en el matraz de destilacin 20 ml de una solucin al
10% de etanol en agua, agitador. Use parrilla de calentamiento y bao de arena. Siga las
instrucciones para destilacin simple de la opcin A. En esta opcin B tambin tomar el
registro de volumen destilado y temperatura, aproximadamente en cada 0.5 ml de destilado
registrar la temperatura que marque el termmetro.

Destilacin Fraccionada. Arme el aparato que se muestra en la Figura 3, seleccione el
matraz redondo que ser llenado hasta la mitad o mximo 2/3 partes del volumen con el
lquido que ser destilado. Asle la cabeza de destilacin cubrindola con algodn y
sujetndolo con papel aluminio. Empaque uniformemente el condensador de aire con fibra
metlica (de la que se usa para la limpieza).

Adicione aproximadamente 10 gramos de carbonato de potasio por cada 20 ml de solucin
filtrada. Despus de que la solucin se satura con carbonato de potasio, transfiera a un
matraz redondo del aparato de destilacin. Es importante destilara el liquido lentamente a
travs de la columna de fraccionamiento para obtener la mejor separacin posible. Esto se
puede lograr siguiendo las siguientes instrucciones: A medida que el etanol se mueve hacia
arriba de la columna de destilacin, este no mojara la esponja metlica y no se podr ver el
etanol. Despus de que el etanol se mueve hacia la parte superior de la columna, el agua
empieza a entrar en la columna. Ya que el agua mojar la esponja metlica, si se podr
observar entonces el agua que gradualmente se mueve hacia la parte superior de la
columna. Para obtener una buena separacin, se debe controlar la temperatura en el matraz
de destilacin de tal manera que tome de 10 a 15 minutos para que el agua se mueva hacia
arriba en la columna. Una vez que etanol alcance la parte superior de la columna, la
temperatura en la cabeza de destilacin aumentara hasta 78
o
C y entonces elevarse
gradualmente hasta que la fraccin de etanol se haya destilado.
Colecte la fraccin que hierve entre 78
o
C y 84
o
C y elimine el residuo en el matraz de
destilacin. Debe colectar aproximadamente entre 4 y 5 ml de destilado. La destilacin debe
entonces ser interrumpida apagando la parrilla de calentamiento y retirando el aparato de
destilacin.

Anlisis del destilado. Determine el peso total del destilado. Determine la densidad
aproximada del destilada transfiriendo un volumen conocido del liquido con una pipeta a un
vial tarado previamente. Vuelva a pesar el vial y calcule la densidad. Este mtodo es bueno
tomando dos cifras significativas. Usando la Tabla 1, determine el porcentaje en peso del
contenido de etanol en el destilado a partir de la densidad de la muestra obtenida. El grado
de purificacin del etanol es limitado debido a que el etanol y el agua forman una mezcla con
punto de ebullicin constante, un azetropo, con una composicin de 95% de etanol y 5% de
agua.

53

Tabla 1. Relacin del contenido de etanol en el destilado de acuerdo con su densidad
Porcentaje en
peso
de Etanol
Densidad a 20C
(g/mL)
Densidad a 25C
(g/mL)
75 0.856 0.851
80 0.843 0.839
85 0.831 0.827
90 0.818 0.814
95 0.804 0.800
100 0.789 0.785

54

Cuestionario #4

Destilacin Simple y fraccionada

1) Por qu no debe llenarse el matraz de destilacin ms de la mitad de su capacidad?

2) En una destilacin fraccionada, para qu sirve el relleno de la columna? Por qu hay
que realizar la destilacin de forma lenta?

3) La tcnica de destilacin simple es til para:
a) Separar una muestra liquida cuando los componentes tienen diferentes puntos de
ebullicin, o cuando uno de los componentes no destilara.
b) Separar lquidos que tienen una diferencia en sus puntos de ebullicin de entre 70
o
C
y 100
o
C.
c) Para los componentes de la muestra liquida tienen puntos de ebullicin altos.
d) Separar una muestra liquida cuando los componentes tienen puntos de ebullicin
muy cercanos.

4) Cul de los siguientes pares de compuestos podran ser separados mediante
destilacin simple?
a) Acetona y anilina
b) acetato de butilo y butanol
c) Ciclohexano y ciclohexanol
d) Hexanos y tolueno

5) Al realizar una destilacin simple, es una buena prctica:
a) Calentar hasta que la mezcla de reaccin hierva vigorosamente de tal manera que el
destilado condense tan rpido como sea posible
b) Calentar hasta ebullicin la reaccin constantemente pero no muy rpido
c) Monitorear la temperatura internamente cuando sea posible
d) Llenar el matraz de reaccin ms de dos tercios de su capacidad de tal manera que
los vapores puedan alcanzar el condensador rpido
e) Todas las anteriores

6) Las porciones de destilado colectadas durante el curso de una destilacin se
llaman________________________

7) Durante la destilacin se utilizan perlas de ebullicin o un agitador magntico con el fin
de evitar_____________________

55

Complemento al Experimento #4. Destilacin simple

Comportamiento de la temperatura en una destilacin simple
En la destilacin tradicional de una sustancia pura, el vapor que se genera en el matraz de
destilacin sube hasta estar en contacto con el termmetro que registra su temperatura. El
vapor entonces pasa a travs del refrigerante, y se condensa, entonces pasa y se recibe en
otro recipiente. La temperatura observada durante la destilacin de una sustancia pura
permanece constante durante la destilacin mientras que tanto el vapor como el lquido estn
presentes en el sistema, este comportamiento se muestra en la Figura 1 A. Cuando una
mezcla de lquidos (con puntos de ebullicin cercanos entre s) es destilada, la temperatura
no se mantiene constante sino que se incrementa conforme transcurre la destilacin (Figura
1B). La razn por lo cual ocurre esto es porque la composicin del vapor que se est
destilando varia continuamente durante la destilacin. En la Figura 1C se observa el
comportamiento de la temperatura para una mezcla de lquidos con puntos de ebullicin
considerablemente diferentes.

La Figura muestra los tres tipos de comportamiento de la temperatura en funcin del tiempo
o del Volumen destilado, durante una destilacin simple:

I. Un solo componente puro (A)
II. Dos componentes de puntos de ebullicin similares (A+B)
III. Dos componentes con puntos de ebullicin con amplia diferencia (A y B)
En los casos I y III se logran buenas separaciones.

t V
t V t V
T T T
A
A + B
B
A
56

Experimento #5

Destilacin por arrastre de vapor
Separacin de aceites esenciales

Las destilaciones simple, al vaco y fraccionada son tcnicas que se aplican a mezclas
de lquidos completamente solubles (miscibles). Cuando los lquidos que constituyen
una mezcla no son solubles, pueden tambin ser destilados. Una mezcla de lquidos
inmiscibles tendr un punto de ebullicin menor que los puntos de ebullicin de los
componentes como compuestos puros. Cuando se utiliza vapor para proveer una de las
fases inmiscibles el proceso se llama destilacin por arrastre de vapor. La ventaja de esta
tcnica es que el material deseado destila a una temperatura abajo de los 100
o
C. As que si
se van a separar sustancias inestables o con un punto de ebullicin alto, con esta tcnica se
evita su descomposicin. Debido a que todos los gases se mezclan, las dos sustancias
pueden mezclarse en el vapor y codestilar. Una vez que el destilado se enfra, el
componente deseado, el cual es no miscible, se separa del agua. La destilacin por arrastre
de vapor es usada ampliamente para separar lquidos provenientes de recursos naturales.
Tambin es usada para separar un producto de reaccin desde una mezcla de reaccin que
se separa lentamente.

Procedimiento

Usando el matraz de fondo redondo de 10 ml para destilar y uno de 5 ml para colectar, arme
su aparato de destilacin insertando un refrigerante. El matraz para colectar destilado puede
estar en un bao de agua de hielo.

Preparacin de la muestra. Pese aproximadamente 1 g de su especia (canela, clavos,
cominos o tomillo) y registre su peso. Corte la muestra en pequeos trozos, no use
muestras en polvo. Mezcle la muestra con 6-7 ml de agua en el matraz de 10 ml. Adicione
un agitador magntico y conecte el matraz al aparato de destilacin. Deje remojando la
muestra en el agua por aproximadamente 15 min antes de iniciar el calentamiento. Agite el
matraz para asegurarse de que la muestra est empapada.

Destilacin. Deje correr el agua en el refrigerante, agite con el agitador magntico y
caliente la mezcla en bao Mara para proveer de una velocidad de destilacin constante.
Una buena velocidad seria teniendo una gota de lquido colectado por cada 2 a 5 s.
Contine la destilacin hasta que al menos se hayan colectado 5 ml de destilado. En este
tipo de destilacin el destilado es comn obtener un poco turbio pero los aceites esenciales
se separan a medida que se enfra el destilado.

Extraccin. Transfiera el destilado a un tubo de centrifuga de 15 ml y adicione 1.0 ml de
cloruro de metileno (diclorometano) para extraer el destilado. Tape el tubo, agite
cuidadosamente, ventilando el tubo con frecuencia. Deje reposar para permitir que las capas
se separen. Si las capas no se separan bien, centrifugue, o bien agite con la esptula para
57

ayudar a romper la emulsin. Tambin se puede adicionar aproximadamente 1 ml de
solucin de cloruro de sodio saturada. Tenga en cuenta que el cloruro de sodio es denso y
podra cambiar de lugar con la capa de cloruro de metileno el cual esta normalmente al
fondo.

Usando una pipeta Pasteur transfiera la capa de cloruro de metileno a un matraz Erlenmeyer
limpio y seco y repita la extraccin 2 veces ms con dos porciones de 1.0 ml de cloruro de
metileno. Coloque todas las capas de cloruro de metileno en el mismo matraz Erlenmeyer.

Secado de la fase orgnica. Seque la solucin de cloruro de metileno adicionando sulfato
de sodio anhidro granular al matraz. Deje reposar la solucin durante 10 a 15 min. Agite
ocasionalmente.

Evaporacin. Transfiera la capa orgnica libre del agente desecante a otro matraz
Erlenmeyer limpio y seco, previamente pesado, puede lavar con unas gotas de cloruro de
metileno para ayudarse en la transferencia. En la campana evapore el cloruro de metileno
calentando aproximadamente a 40
o
C y utilizando un flujo de aire en la superficie del matraz
(con cuidado para evitar salpicar), no sobrecaliente. No contine la evaporacin ms all del
punto donde el cloruro de metileno se evapora pues el producto es voltil y si se contina la
evaporacin se puede perder el producto. Es mejor dejar algo de cloruro de metileno en el
producto que perderlo.

Determinacin del por ciento de rendimiento en peso. Una vez que el disolvente ha sido
removido, pese el matraz con el producto. Calcule el porcentaje de rendimiento en peso del
aceite de acuerdo con la cantidad de especie usada.

Porcentaje de rendimiento en peso = Peso de la sustancia separada x 100
Peso del material original

58

Fig. 1 Destilacin por arrastre de vapor externo. Macroescala.
Tela de alambre de
seguridad
Tubo de seguridad
Vapor generado
Abrazadera que permite que
el agua condensada drene
Bao de agua-hielo
seguridad
Adaptador para vaco
Compuesto
que se
destila
H
2
O
H
2
O
Trampa de vapor
Otro ejemplo de trampa de vapor externo
Vapor generado
59

Fig. 2 Destilacin por arrastre de vapor directo. Semimicroescala
Fig. 3 Destilacin por arrastre de vapor directo. Microescala
Bulbo del termmetro
debajo de la lnea
Adaptador de termmetro
Cabeza de destilacin
Adaptador doblado de vaco
Bao de agua -hielo
Parrilla de calentamiento
Block de aluminio
para calentamiento
Matraz de fondo
redondo de 10 ml
Agitador
magntico
H
2
O
Block de aluminio para calentamiento
Condensador o refrigerante de
reflujo con enfriamiento de H
2
O
Cabeza de destilacin Hickman
Termmetro
Matraz de fondo redondo
Parrilla de calentamiento
60

Cuestionario #5

Destilacin por arrastre de vapor
1. Qu tipo de lquidos se separan o purifican por medio de la destilacin por arrastre
de vapor?
a) Miscibles en agua
b) Inmiscibles en agua
c) con puntos de ebullicin mayores de 100
o
C
d) con puntos de ebullicin menores de 100oC
e) b y c
f) a y c

2. La destilacin por arrastre de vapor consiste en:
a) Utilizar vapor de agua para proveer de una de las fases inmiscibles
b) Una mezcla de lquidos inmiscibles hervir a una temperatura menor que los puntos
de ebullicin de los componentes puros
c) La sustancia que se va a separar o purificar se destila a una temperatura menor de
100
o
C. De esta manera las sustancias inestables o que tienen puntos de ebullicin
muy alto pueden ser separadas evitando su descomposicin, como ocurrira mediante
destilacin simple
d) Las sustancias se mezclan en la fase de vapor, debido a que todos los gases se
mezclan, y codestilan

3. Por qu en la destilacin por arrastre de vapor el destilado se observa turbio?

4. Es una tcnica utilizada comnmente despus de una destilacin por arrastre de
vapor:
a) Extraccin con un disolvente
b) Cristalizacin
c) Filtracin
d) Cromatografa en capa fina

5. Si no se forman las dos fases (orgnica y acuosa) claramente, es una prctica comn
adicionar __________________para forzar la formacin de la fase acuosa
a) Una base fuerte
b) Un cido fuerte
c) Solucin de NaCl
d) NaHCO
3

61

Experimento #6
Sntesis, Separacin y Purificacin de un Compuesto.
Preparacin del acetato de isopentilo (aceite de pltano)

Acedo actico Alcohol isopentlico Acetato de isopentilo
o isoamlico
Tcnicas involucradas
Esterificacin
Calentamiento bajo reflujo
Extraccin
Destilacin Simple
Determinacin del punto de ebullicin

La reaccin de un cido carboxlico con un alcohol en presencia de un catalizador cido es
uno de los mtodos habituales de preparacin de esteres.
Tanto la esterificacin como la reaccin inversa, la hidrlisis de esteres, han sido muy
estudiadas con el fin de elucidar el mecanismo de este proceso reversible.
En este experimento se preparar un ester, el acetato de isopentilo. Este ester es conocido
como aceite de pltano debido a que tiene un olor similar a esta fruta.
El acetato de isopentilo es preparado mediante una esterificacin directa del cido actico
con alcohol isopentlico. Ya que el equilibrio no favorece la formacin del ster, ste debe ser
forzado hacia la derecha, en favor del producto, usando un exceso de cido actico. El
alcohol isopentlico remanente es removido mediante su extraccin con bicarbonato de sodio
y agua. Despus de secar con sulfato de sodio anhidro, el ster es purificado por destilacin.
La pureza del producto lquido es analizada realizando la determinacin del punto de
ebullicin.

Procedimiento
Aparato. Ensamble un aparato de reflujo sobre una parrilla de calentamiento usando un
matraz redondo de 10 ml y un refrigerante con enfriamiento de agua. Use un bao de arena.
62

Para controlar los vapores, coloque un tubo para secar empacado con cloruro de calcio en la
parte de arriba del refrigerante.
Mezcla de reaccin. Pese una probeta vaca de 10 ml, registre su peso. Coloque aprox.
2.5 ml de alcohol isopentlico (alcohol isoamlico) en la probeta. Psela para determinar el
peso del alcohol. Desconecte del aparato de reflujo el matraz redondo y transfiera el alcohol
a ste. No limpie o lave la probeta. Usando la misma probeta, mida aprox. 3 ml de cido
actico glacial. (PM= 60 g/mol, o =1.06 g/ml) y adicinelo al matraz con el alcohol, adicione
tambin un agitador magntico. Usando una pipeta Pasteur calibrada, o una pipeta
graduada, adicione 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, y mantenga a la mezcla de
reaccin con agitacin constante durante el proceso.
Reflujo. Inicie el proceso haciendo circular el agua en el refrigerante, caliente hasta alcanzar
el punto de ebullicin de la mezcla. Contine el calentamiento bajo reflujo al menos 60
minutos. Asegrese de agitar la mezcla si est usando un agitador magntico. Cuando el
periodo del reflujo se ha completado, desconecte o retire de la parrilla de calentamiento y
deje que la mezcla se enfre a temperatura ambiente.
Extracciones. Desensamble el aparato y transfiera la mezcla de reaccin a un embudo de
separacin. Evite la transferencia del agitador magntico. Adicione 7 ml de agua fra, tape el
tubo de centrifuga, mezcle las fases, agite cuidadosamente y ventile el tubo, lave el matraz
de reaccin con 1.5 ml de agua fra y pase al embudo de separacin. Agite, ventile y deje
que las fases se separen. Retire la fase acuosa (fase de abajo). Enseguida extraiga la fase
orgnica que contienen el ester y un poco de cido actico, el cual puede ser removido
mediante dos lavados sucesivos de 1.75 ml de solucin de bicarbonato de sodio al 5%,
Precaucin! se produce CO
2
. Extraiga la fase orgnica una vez ms, lavando esta vez con
3 ml de agua mezclados con 0.75 ml de una solucin saturada de cloruro de sodio. Deseche
la fase acuosa y vierta la fase orgnica a un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer seco.
Secado. Adicione aprox. 0.5 g de sulfato de sodio anhidro. Tape la mezcla y deje reposar
por 10 minutos mientras prepara el aparato para la destilacin. Si la mezcla no aparece seca
(sigue turbia), transfiera el ster a un matraz Erlenmeyer limpio y adicione 0.5 g de sulfato de
sodio anhidro ms para secar completamente.
Destilacin. Arme el aparato de destilacin simple, el cual debe estar limpio y seco.
Decante la fase orgnica a un matraz redondo o pera y agregue un agitador magntico. Use
una parrilla de calentamiento con un bao de arena. Pese un tubo de ensaye o una probeta
para colectar el producto y colquelo en un bao de hielo, colecte la fraccin que destila
entre 132 134
o
C. Destile el ster y registre su rango de punto de ebullicin.
Determinacin del por ciento de rendimiento. Pese el producto y calcule el porcentaje de
rendimiento del ster. Muestre todos sus clculos. Siga la gua de cmo reportar para hacer
sus clculos. Si hay alguna duda consulte a su instructor.

63

Cuestionario #6

Preparacin de acetato de isopentilo
1. Porqu en la preparacin de un ester en este experimento el producto de la reaccin es
extrado con una solucin de bicarbonato de sodio (NaHCO
3
)? Ilustra tu respuesta con las
ecuaciones qumicas balanceadas relevantes. Sugerencia: Tu respuesta debe explicar la
produccin de burbujas de dixido de carbono durante esta etapa.

2. Cul es el propsito de adicionar sulfato de sodio anhidro al producto despus de las
extracciones (o lavados) con solucin de bicarbonato de sodio?

3. Cul de los reactivos utilizados al inicio de la reaccin es el reactivo limitante?

4. Cul reactivo es usado en exceso y porqu?

5. El cido sulfrico es usado como catalizador en la escenificacin de cido actico en la
preparacin del acetato de isopentilo, Porqu es necesario usar el cido sulfrico si otro
cido, el cido actico, ya est presente?

6. Hay varios mtodos de determinar el punto de ebullicin. Uno de los mtodos mas
precisos es el que se utilizar en este experimento. Este consiste en colocar el bulbo del
termmetro arriba de la superficie del lquido en ebullicin, o abajo del anillo de reflujo. La
temperatura registrada en este punto debe ser el punto de ebullicin del lquido.
Qu otro mtodo para determinar el punto de ebullicin?

7. Al determinar puntos de ebullicin por el mtodo descrito anteriormente, uno debe
esperar hasta que la temperatura permanezca__________________.

8. Por definicin, el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin
de vapor iguala la _________________________________.

9. Cul es la frmula general de los steres?

10. Las cualidades organolpticas (olores y sabores) de algunas frutas y flores son
debido a : ________________________________________________________________.
Tip: (lea el anexo acerca de steres)
64

Complemento al Experimento #6. Sntesis, Separacin y Purificacin de un Compuesto.
Preparacin del acetato de isopentilo (aceite de pltano)

Esteres, sabores y fragancias

Los steres son una clase de compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza.
Tienen la frmula general:

Los esteres simples tienen olores agradables. En muchos casos, aunque no sucede
exclusivamente, los sabores y fragancias de flores y frutas son debido a compuestos que
poseen el grupo funcional ester. Una excepcin es el caso de los aceites esenciales. Las
cualidades organolpticas (olores y sabores) de frutas y fragancias pueden ser debido a un
ester simple, pero ms a menudo el sabor o aroma es debido a una mezcla en la cual un
ester predomina. Algunos sabores y fragancias se muestran en la tabla 1. Los fabricantes
de alimentos y bebidas a menudo usan estos esteres como aditivos para mejorar el sabor y
olor de postres o bebidas. Un pastel instantneo con sabor a ron, puede haberse preparado
duplicando este sabor usando una mezcla adecuada conteniendo formato de etilo y
propionato de isobutilo. El sabor y olor naturales no son duplicados exactamente, pero la
mayora de la gente puede ser engaada. A menudo solo una persona entrenada con un
alto grado de percepcin gustativa, un probador profesional, puede descubrir la diferencia.

Un solo compuesto es rara vez usado para imitar un sabor dado. La frmula para imitar el
sabor de pia, que puede engaar a un experto incluye 10 compuestos que son steres y
cidos carboxlicos los que pueden ser fcilmente sintetizados en el laboratorio. Otros siete
compuestos que tambin son parte de este sabor artificial son aceites esenciales que son
separados a partir de recursos naturales.

El sabor es una combinacin de gusto, sensacin, y olor transmitido por receptores en la
boca (papilas gustativas) y nariz (receptores olfatorios). Los cuatro sabores bsicos (dulce,
cido, salado y amargo) son percibidos en reas especficas de la lengua. Los lados de la
lengua perciben sabores cidos y salados. La punta es ms sensible a sabores dulces y la
parte de atrs de la lengua detecta sabores amargos. La percepcin de sabor, sin embargo
no es simple, si as lo fuera se requerira solamente la formulacin de varias combinaciones
de sustancias bsicas: una sustancia amarga (una base), una sustancia cida (un cido),
una sustancia salada (cloruro de sodio) y una sustancia dulce (un azcar). Un humano
posee 9000 papilas gustativas. La respuesta combinada de estas papilas gustativas es lo
que permite la percepcin de un sabor particular.

Aunque los sabores y olores de frutas son agradables, rara vez son usados en perfumes o
fragancias que se aplican en el cuerpo. La razn de esto es qumica. El grupo ester no es
65

estable bajo accin de la transpiracin como lo son los perfumes de aceites esenciales caros.
Estos ltimos son hidrocarburos (terpenos), cetonas y teres extrados de recursos naturales.
Los esteres, sin embargo, solo son usados en aguas de tocador muy baratas, debido a que
en contacto con dulce sufren hidrlisis, produciendo cidos orgnicos. Estos cidos
orgnicos, a diferencia de su ester precursor, generalmente no tienen un olor agradable.

El cido butrico por ejemplo, tiene un fuerte olor a mantequilla rancia (de la cual es un
ingrediente) y es un componente que normalmente es conocido como olor de cuerpo. Esta
es una sustancia ftida que comnmente es de gran ayuda a los sabuesos entrenados para
seguir trazas de este olor. Sin embargo el butirato de etilo y de metilo los cuales son esteres
del cido butrico, huelen como pia y manzana respectivamente.

Un olor a fruta dulce tiene la desventaja de atraer insectos y moscas. El acetato de isoamilo,
un solvente familiar llamado aceite de pltano es particularmente interesante. Este es
idntico a un componente de la feromona de alarma de las abejas. Las feromonas son
sustancias qumicas secretadas por un organismo que provoca una respuesta especifica en
otro miembro de la misma especie. Este es un tipo de comunicacin comn entre insectos.
Cuando una abeja pica a un intruso, una feromona de alarma compuesta en parte de acetato
de isoamilo, es secretada junto con el veneno de la picadura. Este qumico causa un ataque
agresivo sobre el intruso por otras abejas que se aglomeran sobre el intruso. Obviamente no
sera prudente usar un perfume compuesto de acetato de isoamilo cerca de una colmena.

66

Tabla 1

67

Experimento #7

Cromatografa en capa fina y en papel
La cromatografa es quizs la tcnica ms importante usada en qumica orgnica para
separar componentes de una mezcla. Esta tcnica involucra la distribucin entre dos fases,
de los diferentes compuestos o iones en la mezcla. Una de ellas es la fase estacionaria y la
otra la fase mvil. La cromatografa se basa en el mismo principio que la extraccin con
disolventes. En la extraccin, los componentes de una mezcla se distribuyen entre los dos
disolventes de acuerdo a sus solubilidades relativas en ambos. El proceso de separacin en
cromatografa depende de que tan fuertemente son adsorbidos los componentes de la
mezcla en la fase estacionaria y que tan solubles son en la fase mvil. Estas diferencias
dependen de las polaridades relativas de los componentes de la mezcla.

Esquema de la cromatografa en capa fina:

Distancia
recorrida por
la muestra
Distancia
recorrida por
el disolvente
muestra
Centro de masa
Rastro
Figura 2

Lmite del solvente
Placa inicial
Lnea a lpiz
Aplicacin de muestra

Placa dentro de la cmara de
desarrollo
Nivel del disolvente
A medida que el disolvente se
desplaza, hace que la muestra
aplicada se mueva tambin
Un buen disolvente
causa una buena
separacin de los
componentes de la
mezcla

a b c
Figura 1

d
68

PARTE A SEPARACIN DE COLORANTES DE ALIMENTOS POR CROMATOGRAFA
EN PAPEL

Procedimiento.
1. Prepare varias micropipetas (tubos capilares)
2. Corte una pieza rectangular de papel Whatman No. 1 para cromatografa 6,5 x 4 cm
3. Dibuje una lnea con lpiz, aproximadamente a 1,0 cm del lado mas angosto (ver figura 1-
a)
4. Haga cuatro marcas con lpiz en la lnea, a intervalos equidistantes e identifique cada
marca con la inicial del colorante. (previo a la aplicacin de muestra)
5. Diluya en agua un poco de colorante para alimentos de cada uno de los cuatro colores a
trabajar
6. Usando micropipetas o capilares por separado para cada muestra, coloque una gota de
cada color en cada marca y deje secar. (figura 1-a, aplicacin de la muestra)
7. Diluya 5 ml de alcohol isoproplico con 2.5 ml de agua en un matraz Erlenmeyer pequeo
y transfiera esta solucin a un vaso de precipitados (150 ml), evitando salpicar las
paredes. Asegrese que el nivel del solvente quede abajo de la muestra aplicada. (figura
1-b)
8. Coloque el papel dentro del vaso de precipitados (cmara de desarrollo) y tpelo con
papel aluminio o un vidrio de reloj y permita que el disolvente eluya durante 30-40 min, o
hasta que el disolvente llegue a aprox. 0.5 cm del borde superior. (ver figura 1-d)

9. Saque el cromatograma y djelo secar.

10. Calcule los factores de reparto (Rf) dividiendo la distancia que recorri cada muestra
entre la distancia que recorri el solvente para cada colorante. (Figura 2)

PARTE B PREPARACION DE CROMATOPLACAS PARA CROMATOGRAFA EN
CAPA FINA (CCF) Y SELECCIN DEL SOLVENTE DE DESARROLLO

Procedimiento.
1. Limpie y seque varios (2 o 3) portaobjetos.

2. En un matraz Erlenmeyer pese el adsorbente y adicione agua. El adsorbente usado en
este experimento es slica gel, la relacin de gel: agua es de 1: 2. Pese 2.5 g de slica gel
HF - 254 y mzclelos con 5 g de agua destilada, agitando durante un minuto hasta que
todo el polvo este mojado y proceda a la aplicacin, este material debe usarse
rpidamente porque el gypsum* presente hace endurecer la mezcla.
*Los materiales adsorbentes ms comnmente utilizados en CCF son el oxido de
aluminio (alumnina G) y gel de slice G (cido silcico). La G indica la presencia de
gypsum (sulfato de calcio). El gypsum hmedo se vuelve una masa rgida (CaSO
4
.2H
2
O)
IMPORTATE: NO MUEVA LA
CAMARA DE DESARROLLO NI
CROMATOPLACA MIENTRAS
REALICE LA ELUCION!
69

lo que permite unir al adsorbente y adherirlo a las placas del vidrio. Generalmente se
adiciona en un 10-13%.

3. Extienda la mezcla usando un gotero o con una pipeta Pasteur. Primero aplquelo por las
orillas del portaobjetos dejando aproximadamente un cm para sujetarla. Inmediatamente
rellene el centro desde el fondo hacia arriba tratando de extender la mezcla. Si se
requiere adicione un poco de agua a la mezcla y revuelva bien.

4. Deje secar durante 15-30 min hasta que el agua de la superficie haya desaparecido.
Despus active la placa en una estufa a 105
o
C durante 30 min.

5. Prepare 3 soluciones de: a) benzoina, b) bencilo y c) benzoina+ bencilo al 1% en acetona.

6. Prepare 3 cromatoplacas apliando a cada una, con un capilar, tres gotas una de cada
solucin preparada anteriormente de la manera siguiente:

7. Desarrolle cada cromatoplaca con un solvente diferente, con la finalidad de elegir el
mejor. Los tres solventes son hexano (no polar), cloruro de metileno (moderadamente
polar) y acetona (polar).

8. Revele con vapores de yodo*. (Cuidado los vapores de yodo son txicos!). Mida los Rf
para cada compuesto, comprelos y elija el mejor solvente de desarrollo.

PARTE C ANLISIS DE ANALGSICOS MEDIANTE CCF. USO DE
CROMATOPLACAS COMERCIALES

1. Recorte una pieza rectangular de aprox. 6.5 x 4 cm (Cuidado de no maltratar las orillas!),
o bien a un tamao que ajuste al tamao del vaso de precipitados que vaya a usar como
cmara reveladora.
* Coloque algunos cristales de yodo en un frasco con tapa, coloque la placa dentro, tape
y espere unos minutos hasta que las manchas reaccionen con el Iodo y se observen a
simple vista. La mayora de los compuestos orgnicos reaccionan con el Iodo dando
compuestos con diferentes tonalidades entre los colores amarillo-naranja-caf.

70

9. Tome dos tabletas de un medicamento desconocido (el compuesto ser proporcionado
por el maestro), pesan aproximadamente 1 g, pulvercelas en un mortero. Transfiera el
polvo a un tubo de ensaye y aada 5 ml de cloruro de metileno y etanol (1:1). Agite y
deje precipitar el excipiente. Mrquelo como MEZCLA DESCONOCIDA (este paso lo
realiza slo un equipo para todo el grupo)

10. Prepare las disoluciones estndar patrn de cafena, cido acetilsaliclico,
acetaminofn e ibuprofeno a una concentracin de 1g / 5 ml de una mezcla de cloruro de
metileno y etanol (1:1). Si no se encuentran las soluciones patrn entonces use tabletas
de los medicamentos que contengan estos analgsicos. (Cada equipo preparar un
estndar diferente)

11. Aplique con un capilar o micropipeta una gota de cada solucin patrn y una gota de la
mezcla problema a 1.0 cm del borde de la placa, a una distancia de separacin
razonable. Anote en su bitcora el orden en que haga las aplicaciones. (figura 1-a)

12. Prepare el disolvente de desarrollo o de elusin, cido actico glacial 0.5 % en acetato de
etilo. Transfiera una pequea cantidad (hasta que el volumen llegue aproximadamente a
medio centmetro de alto en la cmara). Sumerja la placa en la cmara cromatogrfica
(vaso de precipitados de 50 ml), tape lo ms hermticamente posible y permita que el
disolvente eluya hasta un nivel entre 0.5 y 1 cm antes de alcanzar el borde superior
(observar si se la velocidad, si la elucin se detiene retrela). Marque la distancia
recorrida por el solvente.

13. Saque la placa y djela secar al aire. Ilumine la placa con luz UV, marque las manchas
que observe y mida la distancia recorrida. Enseguida revele tambin con Iodo.

14. Calcule los Rf para cada una de las manchas.

11. Determine por comparacin de los Rf de cada estndar y por las caractersticas
observadas al revelar con UV y Iodo, los componentes de la MEZCLA DESCONOCIDA.

71

Cuestionario #7
Cromatografa en capa fina y en papel

1) Nombre dos sustancias que son comnmente usadas como adsorbentes en la tcnica de
cromatografa en capa fina:
________________________________________________________________________
____________________________________________________________________

2) Qu aseveracin describe mejor la interaccin entre el adsorbente y los grupos
funcionales en la muestra?
a) Entre ms polar es el grupo funcional, ms dbil es su enlace con en adsorbente
b) Entre menos polar es el grupo funcional, mas fuete es el enlace con el adsorbente
c) Entre ms polar es el grupo funcional, ms fuerte es el enlace con el adsorbente
d) No es la polaridad sino la capacidad de elusin lo que determina la naturaleza de su
interaccin

3) Mencione dos mtodos de visualizacin usados comnmente para determinar las
manchas invisibles en las placas de cromatografa de capa fina

4) Qu ecuacin matemtica es usada en cromatografa de papel y de capa fina para
calcular el valor Rf de un componente en una mezcla?

Rf =

5) Considere una muestra que contiene un hidrocarburo, un cido orgnico y un alcohol,
todos de estructura similar. Prediga los valores relativos Rf para estos compuestos
cuando son eludos con una mezcla de solventes diclorometano ciclohexano sobre una
placa para cromatografa fina.

Tiene el valor Rf ms alto__________________________________
Tiene un valor Rf medio ___________________________________
Tiene el valor Rf ms bajo__________________________________

72

6) La cromatografa en capa fina puede usarse para:
a) Determinar el numero de componentes en una mezcla
b) Monitorear el progreso de una reaccin
c) Establecer que dos compuestos son idnticos
d) Monitorear una separacin de cromatografa en columna

7) Si el valor Rf de un componente desconocido corresponde al valor Rf de una sustancia
pura conocida obtenido bajo las mismas condiciones Puede decirse entonces que
ambos Rf son la misma sustancia?

Cierto _____ falso _____ cierto solo para cromatogramas isocrticos_______.

8) Aunque el papel consiste principalmente de celulosa pura, la celulosa por si misma no
funciona como fase estacionaria. Es el agua absorbida sobre la celulosa la que funciona
como fase estacionaria.
Cierto____________ falso ____________.

9) Los compuestos en una mezcla que son altamente solubles en agua, o aquellos que tiene
gran capacidad para formar enlaces de hidrogeno, son los que eluyen fcilmente es decir
se mueven mas rpidamente en la placa de cromatografa en papel y capa fina
Cierto____________ falso _____________.

10) La cromatografa en papel se aplica mayormente a compuestos altamente polares o a
aquellos que son polifuncionales.

Cierto ____________ falso ____________.

73

Experimento #8

Separacin de los Pigmentos Clorofila y Carotenoides de Hojas
de Espinacas

Separacin de un producto natural
Extraccin
Cromatografa en columna
Cromatografa en capa fina

Introduccin

La fotosntesis de las plantas tiene lugar en los organelos llamados cloroplastos. Los
cloroplastos contienen un nmero de compuestos coloridos (pigmentos) los cuales
pertenecen a dos categoras, clorofilas y carotenoides.
Los carotenoides son pigmentos amarillos que tambin estn involucrados en el proceso de
fotosntesis. Adems los cloroplastos tambin contienen varios derivados de carotenos que
contienen oxigeno llamados xantofilas.
En este experimento se realizar la extraccin de los pigmentos clorofila y carotenoides de
hojas de espinacas usando acetona como disolvente. Los pigmentos sern separados
mediante cromatografa en columna usando almina como adsorbente. Para elur los
componentes de la columna se usarn varios disolventes incrementando su polaridad. Las
fracciones coloridas sern analizadas usando cromatografa de capa fina. Esto permitir
identificar, en la lmina de cromatografa de capa fina despus de su revelado, la mayora de
los pigmentos previamente discutidos.
Las clorofilas son los pigmentos verdes que actan como molculas fotoreceptoras
principales de las plantas. Estos pigmentos son capaces de absorber ciertas longitudes de
onda de luz visible que es convertida en energa qumica dentro de la planta. Las dos formas
diferentes de estos pigmentos que son encontrados en plantas son la clorofila a y la clorofila
b. Las dos formas son idnticas, excepto en que un grupo metilo en la clorofila a es
reemplazado por un grupo _CHO en la clorofila b. Feofitina a y Feofitina b son idnticas a la
clorofila a y clorofila b, respectivamente, excepto que en cada caso un ion magnesio Mg
2+
es
reemplazado por dos iones hidrogeno H
+
.

En este experimento los pigmentos son separados a travs de una columna empacada con
almina. Aunque existen varios componentes en la muestra, generalmente estos se separan
en dos bandas principales en la columna. La primera banda que pasa a travs de la columna
es amarilla y consiste de los carotenos. Esta banda puede ser menor que 1mm de ancha y
puede pasar por la columna muy rpido. Es posible que se pierda la visibilidad de la banda
cuando pasa a travs de la almina. La segunda banda consiste de todos los otros
pigmentos discutidos en la introduccin de este experimento. Aunque la banda verde sta
constituida tanto de pigmentos verdes como amarillos, esta banda se observa de color verde

cuando pasa por la columna. La banda verde se extiende ms que la amarilla y pasa ms
lentamente. De manera ocasional, los componentes amarillos y verdes de esta banda se
74

separan a medida que bajan por la columna. Si esto ocurre, se debe cambiar a un disolvente
de mayor polaridad de tal manera que estos componentes se muevan de manera conjunta en
una sola banda. Tanto banda amarilla (carotenoides) como la banda verde se colectan en
tubos de ensaye separados.
Debido a que el contenido de humedad de la almina es difcil de controlar, las diferentes
muestras de almina pueden tener diferentes actividades. La actividad de la almina es un
factor importante en la determinacin de la polaridad del disolvente requerido para elur cada
banda de pigmentos. Varios disolventes con diferentes niveles de polaridad son usados en
este experimento. Estos disolventes se muestran enseguida en orden de su polaridad
relativa:

Hexano
Hexano 70% - acetona 30%
Acetona
Acetona 80% - metanol 20%

Un disolvente de baja polaridad eluye la banda amarilla; En este procedimiento, primero
trata de elur la banda amarilla con hexano. Si la banda amarilla no se mueve con hexano,
entonces adiciona un disolvente ms polar. Continua este proceso hasta que encuentres un
disolvente que mueva la banda amarilla. Cuando encuentres el disolvente apropiado,
continua usndolo hasta que la banda verde haya eludo. Recuerda que ocasionalmente una
segunda banda amarilla empieza a bajar antes que la banda verde se mueva, esta banda es
ms ancha que la primera. Si esto ocurre, cambia a un disolvente ms polar. Esto har que
los componentes de la banda verde se muevan al mismo tiempo.

Nota: Se debe tener un claro entendimiento del proceso completo antes de correr la
columna cromatogrfica.

Procedimiento

PARTE A EXTRACCIN DE PIGMENTOS

Pese 0.5 g de hojas de espinacas frescas (no use tallos o venas muy gruesas). Corte las
hojas en pequeos trozos y colquelas en un mortero junto con 1.0 ml de acetona fra.
Mulalas con el pistilo, adicione mas acetona si se requiere (0.5 a 1.0 ml) para continuar con
la siguiente etapa. Usando una pipeta Pasteur transfiera la mezcla a un tubo de centrfuga o
tubo de ensaye, enjuague el mortero y pistilo con 1.0 ml de acetona fra y transfiera los
lavados al tubo. Tape el tubo y centrifugue la mezcla o bien agite cuidadosamente, ventile y
deje reposar.

Adicione al tubo 2.0 ml de hexano y tpelo, agite la mezcla y ventile. Adicione 2.0 ml de
agua, agite y ventile.

Aumenta la
polaridad

75

Centrifugue la mezcla para romper la emulsin (si existe), lo cual se observa cuando aparece
una capa verde turbia a la mitad de la mezcla. Si no se cuenta con una centrifuga agite
vigorosamente y deje reposar hasta lograrlo.
Elimine la fase acuosa (capa de abajo) con una pipeta Pasteur.
Usando una pipeta Pasteur, prepare una columna conteniendo sulfato de sodio anhidro para
secar la capa de hexano remanente, la cual contiene los pigmentos disueltos. Coloque un
pequeo tapn de algodn en la base de la pipeta (donde empieza a estrecharse). Adicione
aproximadamente 0.5 g de sulfato de sodio anhidro y tape la columna con los dedos para
empacar el material.
Coloque la columna en posicin vertical sostenida con una pinza y coloque el tubo de ensaye
bajo la columna. Marque este tubo con una E (extracto) para no confundirlo con los otros
tubos que se utilizarn posteriormente. Con una pipeta Pasteur transfiera la capa de hexano
a la columna. Cuando la solucin se haya drenado, adicione 0.5 ml de hexano a la columna
para extraer los pigmentos del agente desecante. Evapore el disolvente colocando el tubo
de ensaye en un bao de agua (40-60
o
C) y orientando un flujo de nitrgeno o de aire sobre la
boca del tubo de ensaye. Disuelva el residuo en 0.5 ml de hexano. Tape el tubo con el
extracto y colquelo en un lugar seguro hasta que tenga lista su columna para correr la
cromatografa.

PARTE B CROMATOGRAFA EN COLUMNA

Preparacin previa

Antes de correr la columna, prepare el siguiente material y lquidos. Prepare 5 tubos de
ensaye y numrelos. Prepare dos pipetas Pasteur, calibre una para medir 0.25 ml. Prepare
cuatro recipientes separados, en uno coloque 5.0 ml de hexano, en el siguiente 3 ml de la
solucin hexano 70% - acetona 30% (v/v); en otro 3 ml de acetona y en el cuarto 3 ml de la
mezcla acetona 80% - metanol 20%. Mrquelos claramente.

Prepare la columna para cromatografa empacndola con almina. Coloque un tapn, no
muy apretado de algodn en la base de una pipeta Pasteur. Adicione 1.25 g de almina a la
pipeta y tpela con un dedo algunos segundos para que quede bien empacada. Sostenga la
columna con unas pinzas a una altura adecuada para poder colocar los tubos y colectar las
fracciones. Coloque debajo de la columna el tubo nmero 1.

Corriendo la columna cromatogrfica.

Usando una pipeta Pasteur adicione hexano a la columna. La columna debe estar
completamente humedecida por el disolvente. Drene el exceso de hexano hasta el nivel que
el hexano alcance el tope de la almina. Una vez que se haya adicionado el hexano a la
almina, no debe permitirse que la columna se seque, si es necesario adicione mas hexano.

Nota: Es esencial que el nivel del lquido no baje del tope de la almina en ningn momento.
Si la almina se seca se puede fragmentar y taparse.

76

Cuando el nivel del hexano alcanza el tope de la almina, adicione aproximadamente la
mitad (0.25 ml) de los pigmentos disueltos previamente a la columna. Deje el remanente en
el tubo de ensaye para el procedimiento de cromatografa en capa fina. (Tape el tubo y
colquelo en un lugar seguro). Contine colectando el eluente en el tubo nmero 1. A
medida que la solucin del pigmento penetra en la columna, adicione 1 ml de hexano y drene
hasta que el lquido alcance el nivel de la parte superior de la almina.

Adicione 4.0 ml de hexano hasta que la banda amarilla se separe de la banda verde,
contine adicionado hexano hasta que la banda amarilla pase a travs de la columna. Si la
banda amarilla no se separa de la banda verde, cambie al siguiente solvente ms polar
(hexano 70% - acetona 30%). Al hacer el cambio de disolventes, no adicione el nuevo
disolvente hasta que el anterior haya penetrado en la almina. Cuando se haya encontrado
el disolvente adecuado, adicinelo hasta que la banda amarilla pase a travs de la columna.
Antes de que la banda amarilla alcance el fondo de la columna coloque debajo de la columna
el tubo nmero 2. Cuando el eluente llega a perder el color cambie de tubo (el volumen total
del material amarillo debe ser menor de 2 ml), coloque el tubo nmero 3 debajo de la
columna.

Adicione varios ml del disolvente ms polar cuando el nivel del ltimo disolvente est casi al
tope de la almina. Si la banda verde se mueve a travs de la columna, contine adicionado
este disolvente hasta que la banda verde sea eluda completamente de la columna. Si la
banda verde no se mueve o si una banda amarilla difusa empieza a moverse, cambie al
siguiente solvente ms polar. Cambie de disolvente segn sea necesario. Colecte la banda
verde en el tubo 4. Cuando observe poco o ningn color verde en el eluente, coloque el tubo
nmero 5 bajo la columna y detenga el procedimiento.

Usando un bao de agua tibia (40-60
o
C), evaporar el disolvente del tubo que contiene la
banda amarilla (tubo 2), el tubo que contiene la banda verde (tubo 4), y el tubo conteniendo
la solucin del pigmento original (tubo E). Tan pronto como el disolvente se ha evaporado de
cada uno de los tubos, retrelos del bao de agua. No permita que ninguno de los tubos
permanezca en el bao de agua despus de que el disolvente se haya evaporado. Tpelos y
colquelos en un lugar seguro.

PARTE C CROMATOGRAFA DE CAPA FINA. (CCF)

Prepare sus placas para CCF, tenga cuidado de no doblarlas para que el adsorbente no se
fracture. Trate de sostenerla solo por las orillas, la superficie no debe tocarse. Usando un
lpiz, (nunca use pluma, pues la tita puede disolverse en los solventes; con el lpiz en
cambio, adems de que hace ms suave el trazo evitando que la capa de adsorbente se
rompa, no se corre al contacto con los solventes) ligeramente dibuje una lnea a un cm del
fondo de la placa y marque tres intervalos de 1 cm con un punto. En estos intervalos aplique
la muestra utilizando un capilar de vidrio.

Prepare el disolvente revelador, en este caso es una mezcla de hexano 70% - acetona 30%
y un vaso de precipitados de un tamao adecuado en donde quepa la placa sin doblarse.
En el vaso coloque un trozo de papel filtro que cubra parte de las paredes, deje un espacio
77

sin cubrir aprox. 3 cm. Coloque la placa en el interior del vaso de precipitados evitando que
esta toque el papel filtro en algn punto pues el disolvente se difundira sobre la superficie del
adsorbente en ese punto.
Con una pipeta Pasteur adicione dos gotas del disolvente revelador (hexano 70% - acetona
30%) a cada uno de los tres tubos de ensaye que contienen los pigmentos. Agite los tubos
de tal manera que logre disolver lo ms que se pueda los pigmentos. Aplique las tres
muestras (banda amarilla, banda verde y extracto) sobre la placa de CCF. Para la banda
verde (tubo 4) toque una vez con el capilar la placa de CCF, el punto de aplicacin de la
muestra no debe ser mayor de 2 mm de dimetro y debe ser color verde oscuro. Para la
banda amarilla (tubo 2), debe repetir la aplicacin de la muestra de 5 a 10 veces hasta que el
punto de aplicacin tenga un color amarillo definido. Deje evaporar el disolvente entre
aplicaciones sucesivas. Aplique la muestra exactamente en la misma posicin cada vez.
Guarde las muestras liquidas en caso de que necesite repetir la CCF.

Revelado de la placa de CCF

Coloque la placa de CCF en el vaso de precipitados preparada con el papel filtro y el
disolvente, asegurndose de que el volumen de disolvente en la cmara de revelado quede
debajo del nivel en donde se aplic la muestra. Detenga la cromatografa cuando el
disolvente este a 1 cm de la orilla superior de la placa, marque la posicin hasta donde llega
el solvente con un lpiz. Tan pronto como la placa seque dibuje un crculo en los puntos a
donde se movi la muestra y anote los colores. Es necesario que marque el corrimiento de
la muestra en cuanto seque el plato pues algunos pigmentos cambian de color cuando son
expuestos al aire.

Anlisis de los resultados

En el extracto se deben ver los siguientes componentes acomodados en orden decreciente
de sus valores Rf.
Carotenos (una mancha, amarillo-naranja)
Feofitina a (gris, puede ser tan intenso como la clorofila b)
Feofitina b (gris, puede no verse)
Clorofila a (azul-verde, ms intensa que la clorofila b)
Clorofila b (verde)
Xantofilas (posiblemente 3 manchas amarillas)

Dependiendo de la muestra de espinacas, las condiciones del experimento, y la cantidad de
muestra colocada en la placa de CCF, se podran observar otros pigmentos. Estos
componentes podran resultar de la oxidacin del aire, hidrlisis, o de otras reacciones
qumicas que involucran los pigmentos descritos en este experimento. Es comn encontrar
componentes en la banda verde que no estn presentes en el extracto.

Identifique todos los componentes que le sean posibles en sus muestras. Determine cuales
pigmentos se encuentran en la banda amarilla y cuales en la banda verde. Dibuje su placa
de CCF en su cuaderno (y en su reporte) Marque cada mancha identificada con el color o
nombre que la identifique. Calcule los valores de Rf para cada componente.

78

Cuestionario #8

Separacin de los Pigmentos Clorofila y Carotenoides de Hojas
de Espinacas
El objetivo de este experimento es aprender la tcnica de cromatografa en
columna mediante la separacin de los componentes (coloridos visibles) de una
mezcla. Adems aplicar la tcnica de cromatografa en capa fina para
monitorear la separacin en una columna cromatogrfica. Estas tcnicas son
generalmente usadas en la qumica de productos naturales.

1. La cromatografa en columna al igual que la cromatografa en capa delgada son tcnicas
de separacin slidoliquido. Cules son los dos slidos adsorbentes o soportes ms
comnmente usados y cules son sus frmulas generales?

2. Qu tipo de sustancia se enlaza ms fuertemente a la almina (o a la slica gel)?

a) polar
b) no polar
c) adsorbente
d) eluente

3. En la tcnica de cromatografa en columna el trmino eluente se refiere a

a) los componentes de una mezcla que son separados
b) el adsorbente
c) el absorbente
d) el disolvente
e) una solucin diluida

4. En que orden se colocan los componentes de una columna cromatogrfica?

a) Algodn, adsorbente, eluente
b) Eluente, algodn, adsorbente
c) Algodn, eluente, adsorbente
d) Adsorbente, algodn, eluente

5. En este experimento, el adsorbente es________________________________.

79

6. En este experimento la banda verde es eluda con un solvente de baja polaridad mientras
que la banda amarilla es eluda con un solvente de alta polaridad

a) verdadero
b) falso
c) la separacin se basa en sus pesos moleculares y no es su polaridad

7. A medida que los componentes de una mezcla son separados despus de haber pasado
a travs de la columna las diferentes fracciones son colectadas en series de
a) viales de reaccin
b) tubos de ensaye marcados
c) placas de cromatografa de capa fina
d) matraces de filtracin

8. Porqu las clorofilas son menos mviles en la columna cromatogrfica y porqu tienen
valores menores que los carotenos?

9. Como variaran los valores Rf de los pigmentos si se aumentara la concentracin relativa
de acetona en el solvente de revelado. (Pista: el disolvente seria ms polar)

10. De acuerdo con tus resultados, comenta sobre la pureza de las bandas verde y amarilla,
cada banda est constituida por un solo componente?

80

Experimento #9

Anlisis Elemental Orgnico
La identificacin y caracterizacin de compuestos es una parte importante de la qumica
orgnica. Todo qumico debe aprender los mtodos apropiados para establecer la identidad
de un compuesto. En la caracterizacin de un compuesto orgnico desconocido es esencial
el conocimiento de los elementos que lo forman.
Los elementos ms comunes de los compuestos orgnicos son carbn, hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno, azufre y halgenos. Para determinar la presencia de nitrgeno, azufre y
halgenos, el compuesto orgnico es fundido con sodio metlico. Esta reaccin convierte
estos heterotomos a compuestos inorgnicos solubles en agua.
La identificacin de carbono e hidrgeno se logra si el compuesto problema se hace
reaccionar con xido de cobre a alta temperatura para formar productos de
oxidacin caractersticos.

PREPARACIN DE LA SOLUCIN DE SALES DE SODIO
La identificacin de nitrgeno, azufre y halgenos, se basa en la conversin de ellos en sales
solubles en agua, las cuales pueden reaccionar con los reactivos especficos. Uno de los
mtodos para esta conversin es la fusin alcalina de los compuestos orgnicos en
presencia de sodio metlico.

Procedimiento

Cuidado! Para manipular el sodio siempre tmelo con pinzas. Evite el contacto con la piel
ya que puede ocasionarle quemaduras. No lo ponga en contacto con el agua, pues
reacciona violentamente. Destruya cualquier residuo de sodio con 1-butanol o etanol. Use
lentes de seguridad. Trabaje en la campana.

Utilizando pinzas y guantes, tome o corte, y seque sobre una toalla de papel un pequeo
trozo de sodio metlico (del tamao de una lenteja aprox.). Colquelo en un tubo de ensayo
limpio y seco. Sujete el tubo con unas pinzas y caliente el fondo del tubo con un mechero
Bunzen hasta que el sodio se funda y se observe un glbulo metlico. En el fondo del tubo
se observar un turbio brillo rojo. Quite el tubo del fuego e inmediatamente introduzca
cuidadosamente la muestra en el tubo (lejos del fuego), aproximadamente 100 mg si es un
slido 0.5 ml si se trata de un lquido. Trate de que la muestra caiga directamente en el
sodio fundido y no en las paredes del tubo. Si la fusin tuvo xito, se observar una pequea
explosin, si no, caliente el tubo de manera uniforme para que todo el contenido se carbonice
y mantngalo en la flama hasta que alcance el rojo vivo, para asegurar la reaccin completa.
Deje enfriar el tubo a temperatura ambiente, luego adicione 1 ml de etanol gota a gota
agitando con la barra de vidrio para asegurarse de disolver el sodio, si es necesario adicione
ms etanol, hasta 3 ml. Esta disolucin origina desprendimiento de burbujas. Al terminar el
burbujeo adicione 10 ml de agua destilada y vuelva a calentar durante unos minutos a fin de
solubilizar completamente las sales de sodio formadas. Filtre la disolucin por gravedad
81

(primero humedezca el papel filtro con agua destilada) el filtrado deber ser transparente,
translcido y de pH alcalino.

REACCIONES:

N, S, X + Na
o
NaCN, Na
2
S, NaX, NaOH

IDENTIFICACIN DE HALGENOS

En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con cido ntrico diluido (1:1) y
caliente hasta ebullicin para eliminar a los sulfuros en forma de cido sulfhdrico y a los
cianuros como cido cianhdrico. Aada entonces gotas de solucin de nitrato de plata hasta
la aparicin de un precipitado de halogenuro de plata.

Cloruros
El cloruro de plata es un precipitado blanco que por accin de la luz o el calor toma un color
violeta oscuro. Este precipitado es soluble en hidrxido de amonio y vuelve a precipitar si se
agrega cido ntrico.

Reaccin:

Bromuros
El bromuro de plata es un precipitado amarillo crema. Es parcialmente soluble en hidrxido
de amonio.
Reaccin:

Yoduros
El yoduro de plata es un precipitado amarillo que es insoluble en hidrxido de amonio.

Reaccin:
AgCl + NaNO
3
Cloruro de plata
Ag(NH
3
)
2
Cl
AgCl + 2 NH
4
NO
3
NaCl + AgNO
3
AgCl + 2 NH
3
Ag(NH
3
)
2
Cl + HNO
3
AgBr + NaNO
3
Bromuro de plata
NaBr + AgNO
3
2
82

Yoduro de plata

IDENTIFICACIN DE NITRGENO

REACCIONES:

IDENTIFICACIN DE AZUFRE

En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con unas gotas (3-5) de cido actico
diluido (1:1), adicione unas gotas (3-5) de solucin de acetato de plomo al 1% y

caliente. La aparicin de un precipitado oscuro de sulfuro de plomo indica la presencia de
azufre.

REACCION:

NaI + AgNO
3
AgI + NaNO
3
6 NaCN + FeSO
4
3 Na
4
Fe(CN)
6 + 2Fe
2
(SO
4
)
3
Na
4
Fe(CN)
6
+ Na
2
SO
4
Fe
4
Fe(CN)
6

3
+ 6 Na
2
SO
4
Ferrocianuro frrico
azul de Prussia
En un tubo de ensayo coloque 100 mg de sulfato ferroso y agregue 1 ml del filtrado. Caliente
cuidadosamente y con agitacin continua hasta ebullicin durante 1 2 minutos,
inmediatamente agregue con precaucin algunas gotas de cido sulfrico diluido
(1:1) con el fin de disolver los hidrxidos, ferroso y frrico, que se hubieran
formado por la oxidacin con el aire durante la ebullicin. El pH deber ser cido.
Deje reposar el tubo durante 5 10 minutos. La aparicin de un precipitado o
coloracin azul de Prussia indica la presencia de nitrgeno.

Nota: Anote todas las reacciones en la
seccin de resultados en su reporte
83

Cuestionario # 9

Anlisis elemental
1. Cules son los elementos ms comunes en los compuestos orgnicos?

2. Cul es el principio en el que se basa el anlisis cualitativo elemental orgnico por el
mtodo de fusin alcalina? Escribe tambin la ecuacin general.

3. Cul es el principio en el que basa la determinacin cualitativa de carbono e
hidrgeno en estas pruebas de laboratorio?

4. Mediante que reaccin se identifica la presencia de azufre en una muestra despus
de aplicarle la fusin alcalina?

5. La aparicin de un precipitado de color___________________que corresponde al
compuesto de frmula____________________indica la presencia de nitrgeno.

6. Cul es la reaccin de los halgenos en medio cido con el nitrato de plata?

7. Cul es la forma correcta de eliminar desechos de cido sulfrico, cido ntrico y
cido actico?

84

Experimento #10

El aprendizaje de esta tcnica tiene la finalidad de familiarizar al estudiante con la
identificacin de grupos funcionales en compuestos orgnicos usando espectroscopia de
infrarrojo. Antes de utilizar esta tcnica, es necesario tener conocimiento de los conceptos
bsicos de la espectroscopia de Infrarrojo y lo que es un espectro IR.

Introduccin
Este tipo de espectroscopia se basa en la absorcin de la radiacin infrarroja por las
molculas en vibracin. En una molcula, todos los tomos vibran alrededor de la distancia
interatmica media.
Existen dos modos principales de vibracin, alargamiento y flexin y stos estn cuantizados.
La absorcin de luz infrarroja de energa o frecuencia apropiada (4000 - 400 cm
-1
) excita a la
molcula desde su estado fundamental hasta un estado excitado producindose la vibracin
de un modo determinado. Una molcula absorber energa cuando sta sea igual a la
necesaria para que se produzca una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la
molcula vibrar de un modo determinado gracias a la energa que se le ha suministrado.
La frecuencia o longitud de onda de cada modo de absorcin es funcin de la masa relativa
de los tomos, la constante de fuerza de los enlaces y la geometra de la vibracin. Esto
hace posible asignar frecuencias caractersticas de alargamiento y flexin a grupos
funcionales especficos, ya que, aunque las frecuencias vibracionales para un enlace dado
en una molcula compleja no son totalmente independientes de los dems enlaces situados
cerca, el rango de variacin es pequeo.
Slo se observar un pico en el espectro de infrarrojo en el caso de que el movimiento de
vibracin, alargamiento o flexin, vaya acompaado de un cambio en el momento dipolar. As
mismo, cuanto ms polar sea un enlace ms intenso ser el pico correspondiente a su
frecuencia de vibracin.
La aplicacin ms habitual de la espectroscopia de infrarrojo en qumica orgnica es de tipo
cualitativo y reside la identificacin de determinados grupos funcionales de una molcula
para los que se observan bandas caractersticas en determinadas regiones del espectro.

Este hecho permite adems la utilizacin de esta tcnica en el seguimiento de una reaccin
en la que se tiene lugar una transformacin de grupos funcionales observables en IR.
El espectro tiene dos regiones, la zona con longitudes entre 4000 y 1300 cm-1 es llamada de
grupos funcionales. En la zona con longitudes de onda entre 1300-400 cm-1, la asignacin
de bandas de absorcin a determinadas vibraciones moleculares es muy difcil de realizar.
Esta zona es la denominada huella dactilar, caracterstica de cada compuesto, en la que
pequeas diferencias en la estructura de la molcula dan lugar a variaciones muy
importantes en los mximos de absorcin.

85

Absorciones caractersticas de grupos funcionales en el IR

El espectro de infrarrojo es una grafica que muestra las frecuencias de la radiacin de IR
absorbida y el % de incidencia de la luz que pasa a travs de la molcula sin ser adsorbida
(% Transmitancia).

El eje horizontal tiene unidades de nmeros de onda (cm
-1
). Cada valor de nmero de onda
coincide con una frecuencia particular de la frecuencia infrarroja. El eje vertical muestra el %
de luz transmitida.
Las porciones del espectro en las cuales el % de Transmitancia toma valores menores que el
100% son llamadas bandas de absorcin. Cada banda se asocia con una vibracin
particular dentro de la molcula. El grosor de la banda es descrito como ancha o estrecha
segn el intervalo de frecuencias que cubra. La magnitud de la absorcin para diferentes
vibraciones determina que tan intensa es una banda y entonces se describen como
fuertes, medianas o dbiles.

Usos de los espectros de infrarrojo (IR) en la determinacin de estructuras.

Debido a que cada tipo de enlace tiene diferente frecuencia de vibracin y diferente
ambiente, dos molculas de diferente estructura no tienen el mismo espectro de infrarrojo, de
tal manera que los espectros de IR pueden ser usados como las huellas digitales de las
molculas.

- Comparando los espectros de dos sustancias se puede determinar si son idnticas,
observando si coinciden pico por pico (absorcin por absorcin).
El rango de absorcin para molculas orgnicas es de 400 4000 cm
-1
functional group region
86

- Un espectro de IR da informacin estructural acerca de una molcula, Las absorciones
para cada tipo de enlace son encontradas regularmente en ciertas porciones pequeas
de la regin de IR. Por ejemplo una absorcin en el rango entre 3000 150 cm
1
siempre
indicar la presencia del enlace C-H en la molcula; una absorcin en el rango 1700
100 cm
-1
ser debida a la presencia del enlace C=O (grupo carbonilo). Lo mismo se
aplica para cada tipo de enlace.

Absorciones caractersticas de los diferentes grupos funcionales

Hidrocarburos
La absorcin por alargamiento (stretching) carbono-hidrgeno (C-H), est relacionada a la
hibridacin del carbono.
Csp
3
_______ H (-CH, alcanos) : 2800-3000 cm
-1
Csp
2
_______ H (=CH,alquenos) : 3000-3300 cm
-1
Csp
2
_______ H (=CH,aromtico) : 3030 cm
-1
Csp _______ H (=CH,alquinos) : 3300 cm
-1
Alcanos
C-H (Vibracin de alargamiento 3000 cm
-1
)
a) En los alcanos la absorcin ocurre por debajo de 3000 cm
-1
.
b) Si un compuesto tiene hidrgenos vinlicos, aromticos o acetilnicos, la absorcin del
-CH se lleva acabo por encima de 3000 cm-
1
Los metilenos (CH
2
) tienen una
absorcin (por flexin) caracterstica en 1450-1485 cm
-1
. Se presenta una banda de
720 cm
-1
cuando hay ms de 4 metilenos juntos.
CH3 Los metilos tienen una absorcin caracterstica en 1375-1380 cm
-1
. La banda en 1380
cm
-1
, es caracterstica de metilos se desdobla cuando hay isopropilos o terbutilos

Alquenos
=C-H Vibracin de alargamiento (stretching), ocurre a 3000-3300 cm
-1
C=C Vibracin de alargamiento (stretching), en la regin de 1600-1675 cm
-1
, a menudo son
bandas dbiles.
=C-H Vibracin de flexin (bending) fuera del plano en la regin de 1000-650 cm
-1

Alquinos
=C-H Vibracin de alargamiento ocurre a 3300 cm
-1
.
C=C Vibracin de alargamiento cerca de 2150 cm
-1
.
La conjugacin desplaza el alargamiento C-C hacia nmeros de onda menores.

Aromaticos
=C-H La absorcin por alargamiento es a nmeros de onda superiores a 3000 cm
-1
.
C-H Flexin fuera del plano en la regin de 690-900 cm
-1
, este tipo de absorcin permite
determinar el tipo de sustitucin en el anillo.
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm
-1
y 1450 cm
-1
y son caractersticas
de anillo aromtico.

87

Alcoholes
-OH Vibracin de alargamiento, para un alcohol asociado la caracterstica es una banda
intensa y ancha en la regin de 3000-3700 cm
-1
. Un alcohol monmero de una banda aguda
en 3610-3640 cm-1
C-O Vibracin de alargamiento localizada en 1000-1200 cm
-1
.
C-OH Flexin en el plano en 1200-1500 cm
-1
.
C-OH Flexin fuera del plano en 250-650 cm
-1

Aminas
N-H Bandas de alargamiento en la zona de 3300-3500 cm
-1
.
Las aminas primarias presentan dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo dbil.
Las aminas terciarias no tienen banda de alargamiento N-H.
C-N La banda de alargamiento es dbil y ocurre en la zona de 1000-1350 cm
-1
.
N-H Banda de flexin (tijera) ocurre en la zona de 1640-1560 cm
-1
, banda ancha.
N-H Banda de flexin fuera del plano, observable en la zona de 650-900 cm
-1

Compuestos carbonlicos
Los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos y sus derivados dan la banda del
carbonilo, este grupo es uno de los que absorben fuertemente en la regin del infrarrojo en la
zona de 1850-1650 cm
-1
Posicin de la absorcin de las vibraciones.de alargamiento de compuestos carbonlicos

Tipo de Compuesto cm
-1
Aldehdo RCHO 1720-1740
Cetona RCOR 1705-1750
cido Carboxlico RCOOH 1700-1725
Ester RCOOR 1735-1750
R= grupo saturado y aliftico

Aldehdos
C=O Banda de alargamiento en 1725 cm
-1
. La conjugacin mueve la absorcin hacia
nmeros de onda menores.
C-H Banda de alargamiento del hidrgeno aldehdico en 2750 cm
-1
y 2850 cm
-1
.

Cetonas
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1715 cm
-1
. La conjugacin mueve la
absorcin a la derecha (nmeros de onda menores).

cidos
O-H Banda de alargamiento, generalmente muy ancha (debido a la asociacin por puente de
hidrgeno) en la zona de 3000-2500 cm
-1
, a menudo interfiere con la absorcin del C-H.
C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm
-1
.
C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm
-1
.

Esteres
88

CCO Banda de alargamiento cercana a 1735 cm.
-1
C-O Banda de alargamiento, aparecen 2 bandas o ms, una ms fuerte que las otras, en la
zona de 1300-1000 cm.-1.

Organohalogenados
C-F Banda de alargamiento entre 1150-1000 cm.
-1
fuerte
C-Cl Banda de alargamiento entre 800-700 cm
-1
fuerte
C-Br Banda de alargamiento entre 700-600 cm
-1
fuerte
C-I Banda de estiramiento entre 600-500 cm-1 fuerte

Nota: Todos los intervalos son solo una gua, los rangos reales estn influenciados por las
longitudes de la cadena, nmero de halgenos sustituyentes y las conformaciones presentes
en una determinada molcula.

Resumen de algunos puntos importantes para recordar de la
espectroscopia de IR
- La radiacin infrarroja (4000 y 400 cm
1
) puede ser absorbida por molculas orgnicas
incrementando su energa de vibracin molecular.
- Hay dos tipos de vibraciones moleculares, de alargamiento y de flexin.
- Estos tipos de vibraciones ocurren entre tomos o entre los grupos de la molcula.
- La frecuencia o longitud de onda de absorcin depende de las masas relativas de los
tomos, las constantes de fuerza de los enlaces y de la geometra de los tomos.
- Las constantes de fuerza son mayores para enlaces rgidos, lo que hace la frecuencia de
vibracin mayor (mayor energa), Triple enlace> doble enlace>enlace simple.
- tomos ligeros tienen frecuencia de vibracin mayor.
- Una diferencia grande entre la electronegatividad entre dos tomos causa una constante
de fuerza alta, mayor rigidez y frecuencia vibracional, O-H > N-H > C-H.

Parte Experimental
En la prctica experimental de anlisis por espectroscopia de Infra Rojo son usados
comnmente los siguientes materiales y reactivos:

Reactivos y disolventes: bromuro potsico, tetracloruro de carbono, Nujol, cloroformo sin
alcohol, cido benzoico, anilina, alcanfor, acetanilida, difenilamina, n-butanol, benzoato de
etilo.
Materiales: mortero de gata, placas de NaCl, soporte para placas, soportes para muestras
lquidas, prensa para preparar pastillas, pipetas, desecador.

Las muestras se pueden analizar tanto en fase gaseosa como slida o lquida. En general, la
muestra se soporta entre dos placas de un material transparente a la radiacin infrarroja
(cloruro sdico o bromuro potsico) que posteriormente se sitan directamente en la
trayectoria del haz de luz.

89

a) Gaseosa: no es muy habitual, pero se puede realizar haciendo uso del material adecuado.
El vapor se introduce en una clula especial de cloruro sdico de 10 cm de longitud. Esta
clula es, transparente a la radiacin infrarroja en la regin de 4000 a 667 cm-1.

b) Lquida: Se coloca una gota del lquido entre dos placas de cloruro sdico. O bien sobre
una pelcula polimrica.

c) Disolucin: La muestra se disuelve en tetracloruro de carbono o en cloroformo libre de
alcohol (1-5%). Esta disolucin se introduce en una clula especial tambin de cloruro sdico
de 0.1 a 1mm de espesor. Pudiendo en este ltimo caso tratarse de un lquido puro o una
disolucin.
d) Slida: Existen dos tcnicas dependiendo de la polaridad del compuesto a analizar. En el
caso de compuestos no polares se suele preparar una emulsin del slido en nujol
(hidrocarburo) que se coloca entre las dos placas de cloruro sdico. Esta emulsin se realiza
mezclando, en un mortero de gata, una gota de nujol con 1 mg aproximadamente del slido
problema previamente molido. Si la polaridad del compuesto es alta, se prepara una pastilla
de bromuro potsico. El slido se muele con 50 a 100 veces su masa de bromuro potsico
anhidro y la mezcla se prensa a vaco. Tras este proceso se forma de un pequeo disco
transparente que se coloca directamente en el portamuestras. ste mtodo evita el uso del
nujol para el que tambin se observan bandas en el espectro.

90

Relaciona los siguientes compuestos con su espectro de Infrarrojo correspondiente.
Hay un espectro para cada compuesto.

1. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:

A B
C
D
91

2. Compuesto___________
Bandas:

3. Compuesto___________
Bandas:

A
B
C
D E
F
A
B
C
D
E
F
92

4. Compuesto___________
Bandas:

5. Compuesto___________
Bandas:

A
B
C
D
E
F
G
H
A
B
E
D
C
93

6. Compuesto___________
Bandas:

7. Compuesto___________
Bandas:

A
B
C
D
A
B
C
D
E
94

8. Compuesto___________
Bandas:

9. Compuesto___________
Bandas:

A
B
C
E
F
D
A
C
B
95

10. Compuesto___________
Bandas:

A
B
D
C
96

Cuestionario #10

1) Qu tipo de radiacin es usada en espectroscopia vibracional? [Sugerencia: Las
vibraciones moleculares se relacionan con energa calorfica. Qu tipo de radiacin esta
asociada con calor?]
a) Ondas de radio
b) Luz visible
c) Luz infrarroja
d) Luz ultravioleta
e) Microondas

2) Cul es la definicin de nmero de onda (wavenumber)? [Sugerencia: wavenumber es
un trmino de energa relacionado con frecuencia. Que unidades son usadas para
expresar nmeros de onda (wavenumbers)?]
a) Longitud de onda x velocidad de la luz ( x c)
b) Velocidad de la luz / longitud de onda ( c / )
c) Longitud de onda / velocidad de la luz ( / c )
d) Es lo mismo que longitud de onda
e) 1 /

3) En qu regin buscara los modos de estiramiento del enlace C-H?
a)
33002700 cm
-1
b)
18001600 cm
-1
c)
23002200 cm
-1
d)
23002000 cm
-1
e)
17001600 cm
-1
4) En qu regin buscara los modos de estiramiento para carbonilos C=O? [Sugerencia:
Piense en la regin general donde se observan los modos de estiramiento de dobles
enlaces entre tomos.]
a)
23002000 cm
-1
b)
23002200 cm
-1
c) 18001600 cm
-1

d) 33002700 cm
-1

e) 17001600 cm
-1

5) Cul de las siguientes aseveraciones acerca del espectro IR del cido hexanoico no se
aplican para su identificacin?
a)
Las bandas de estiramiento del C-H ocurren por abajo de 3000 cm
-1
b)
Se observa una banda de estiramiento fuerte y aguda del HO cerca de 3000 cm
-1
c) Se observan picos en la regin de huellas dactilares debidas a las diferentes bandas
de flexin de las cadenas hidrocarbonadas y sus varios modos de vibracin de, torsin
(torsional), de tijera (scissoring) y de meneo (wagging).
d) Una banda de estiramiento fuerte del C-O alrededor de 1700 cm
-1

97

6) Cul es el rea del espectro IR llamada "la regin de grupos funcionales? [Sugerencia:
La regin de grupos funcionales contiene en su mayora frecuencias de estiramiento]
a)
3,0001,000 cm
-1
b)
4,0001,000 cm
-1
c)
4,0003,000 cm
-1
d)
2,000400 cm
-1
e)
4,0002,000 cm
-1
7) En qu regin buscara los modos de estiramiento para un enlace triple de C=C?
[Sugerencia: Recuerda que los enlaces ms fuertes se estiran a una frecuencia o nmero
de onda (wavenumber)]
a) alrededor de 3200
b) alrededor de1700
c) alrededor de1200
d) alrededor de 2700
e) alrededor de 2200
8) Cul es el efecto del enlace de hidrogeno sobre la posicin y forma de la banda de
estiramiento del OH? [Sugerencia: Cmo afecta un enlace de hidrogeno la fuerza del
enlace OH?]
a) Cambia a mayor nmero de onda, se ensancha.
b) Mantiene el mismo nmero de onda, se ensancha.
c) Cambia a un nmero de onda menor, se ensancha.
d) Cambia a un nmero de onda mayor, se mantiene agudo.
e) Cambia a un nmero de onda menor, se mantiene agudo.
9) Qu rea del espectro IR es llamada la "regin de huellas dactilares"? [Sugerencia: la
regin de huellas dactilares (fingerprint region) contiene en su mayora modos de
vibracin de flexin]
a)
30001000 cm
-1
b)
2000400 cm
-1
c)
20001000 cm
-1
d)
1400600 cm
-1
e)
30002000 cm
-1
10) En qu regin buscara los modos de estiramiento del enlace C=C no aromtico?
[Sugerencia: recuerde que la mayora de las frecuencias de estiramiento de los dobles
enlaces ocurren en el mismo lugar]
a)
18001600 cm
-1
b)
17001600 cm
-1
c)
23002000 cm
-1
d)
33002700 cm
-1
e)
12001000 cm
-1

98

Experimento #11

Sntesis del trifenilmetanol mediante la reaccin de Grignard.
Adicin nucleoflica.

Introduccin
En este experimento se prepara un reactivo de Grignard, o sea un reactivo de
organomagnesio, el bromuro de fenilmagnesio. Este reactivo es convertido a un alcohol
terciario.

La reaccin de Grignard es usada sintticamente para preparar alcoholes secundarios a
partir de aldehdos y alcoholes terciarios a partir de cetonas. El reactivo de Grignard
reacciona con esteres dos veces para dar alcoholes terciarios. Este reactivo tambin puede
reaccionar con dixido de carbono para dar cidos carboxlicos y con oxgeno para dar
hidroperxidos.

Debido a que el reactivo de Grignard reacciona con agua, dixido de carbono, y oxgeno, este debe de
ser protegido del aire y humedad al ser usado. El aparato en el cual esta reaccin se lleva a cabo debe
estar escrupulosamente seco (recuerde que 18 ml de agua es un mol), y el solvente debe estar libre de
agua o anhidro. Durante la reaccin, el matraz debe estar protegido con un tubo de secado que
contenga cloruro de calcio. La presencia de oxigeno debe tambin evitarse, en la practica esto se logra
permitiendo que el ter alcance su temperatura de reflujo. El vapor de solvente mantiene el aire en la
superficie de la mezcla de reaccin.

En la reaccin de Grignard, la principal impureza es la produccin de bifenilo, el cual se
forma mediante el acoplamiento, catalizado mediante calor o luz, entre el reactivo de
Grignard y el bromo benceno que no haya reaccionado. Una reaccin realizada a alta
99

temperatura conduce a la formacin de este producto. El bifenilo es altamente soluble en
ter de petrleo, y es fcilmente separado del trifenilmetanol.

Reacciones secundarias:

Procedimiento.

PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD: BROMURO DE FENILMAGNESIO

Preparacin del material de vidrio. Todo el material de vidrio usado en la reaccin de
Grignard debe ser secado escrupulosamente. Si es necesario enjuague el material de vidrio
con acetona y djelo secar durante dos das, si despus de hacer esto se observan seales
de agua, seque el material en un horno. Seque las siguientes partes del equipo quickfit para
este experimento: matraz pera de dos bocas, un embudo de separacin, dos tubos para
centrifuga de 15 ml, dos matraces Erlenmeyer de 50 ml, un refrigerante de agua, una jeringa,
una pipeta Pasteur para adicionar el ter. Prepare un tubo de secado con cloruro de calcio
anhidro, para colocarse en el extremo del refrigerante.
Pese 0.3 g de pequeos trozos de magnesio, colquelos en el matraz pera de dos bocas.
Coloque un agitador magntico dentro del matraz. Ensamble el aparato similar al aparato
para reflujo.

Formacin del reactivo de Grignard.

Transfiera aprox. 40 ml de ter dietlico en un matraz erlenmeyer de 50 ml, y tpelo. Use
este matraz para guardar el ter que se usara durante el experimento.

100

Coloque 1.4 ml de bromobenceno (P.M.=157) en un matraz previamente pesado y determine
el peso del material transferido. Adicione 8.0 ml de ter anhidro al matraz. Despus de que
el bromobenceno se disuelve, absorba 1.6 ml de esta solucin con la jeringa y adicinelo al
matraz pera, el resto de la solucin transfiralo al embudo de separacin y colquelo en la
boca inclinada del matraz pera. En la otra boca del matraz coloque el refrigerante de agua
en posicin de reflujo y en la parte superior de este una trampa con cloruro de calcio anhidro.
La posicin del aparato debe ser aproximadamente de 8-10 cm arriba de la parrilla de
calentamiento (aprox. 60
o
C), debido a que el ter tiene un punto de ebullicin de 35
o
C.
Agite la mezcla. Debe empezar a notar burbujas en la superficie metlica del magnesio, esa
es la seal de que la reaccin ha empezado. La reaccin debe empezar, pero en caso de
que no inicie, proceda con el siguiente procedimiento.

Etapas opcionales.
Se podran utilizar una o ms de los siguientes procedimientos si el
calentamiento no es suficiente para que inicie la reaccin. Adicione un pequeo
cristal de yodo al matraz y vuelva a calentar la mezcla. Puede tambin tratar
preparando una pequea muestra del reactivo de Grignard en un tubo de
ensaye y una vez que este reaccionando adicionarlo a la mezcla inicial.
Tambin se puede adicionar unas gotas de dibromoetano.

Continuando con la preparacin del reactivo de Grignard.

Despus de que la reaccin haya iniciado, se debe observar la formacin de una solucin
turbia gris-cafesosa. Siga adicionando la solucin de bromobenceno ster lentamente en un
periodo de 15 minutos. Podra ser necesario calentar la mezcla ocasionalmente durante la
adicin, pero si la reaccin se vuelve muy enrgica, haga ms lenta la adicin de la solucin
de bromobenceno y qutela de la parrilla de calentamiento. Idealmente, la mezcla debe
hervir sin la aplicacin de calor. Si el reflujo es lento o se detiene, se debe calentar la
mezcla. La solucin debe tener una ebullicin suave y continua. A medida que la reaccin
procede, se debe observar que el magnesio se desintegra. Despus de haber adicionado
todo el bromobenceno, adicione 2.0 ml de ter anhidro al matraz que contena la solucin de
bromobenceno y adicinelo lentamente con la jeringa a la mezcla de reaccin. Adicione ms
ter para reemplazar el que se pierda durante el periodo de reflujo. Despus de un periodo
de aprox. 30 min. Contado desde el inicio de la adicin de bromobenceno, la mayor parte del
magnesio debe haber reaccionado. Enfre a temperatura ambiente.

Adicin de benzofenona.

Mientras la solucin de bromuro de fenilmagnesio se est calentando y agitando bajo reflujo,
prepare una solucin de 2.18 g de benzofenona en 4 ml de ter anhidro en un matraz o tubo
pequeo. Tpelo hasta que el periodo de reflujo haya terminado. Una vez que el reactivo de
Grignard haya sido enfriado hasta temperatura ambiente, transfirala al embudo la solucin
de benzofenona y adicinela rpido pero no toda a la vez, con agitacin. No adicione la
solucin tan rpido que esta comience a hervir. Adicione la solucin de benzofenona
101

restante. Despus de que la adicin se haya completado, enfre a temperatura ambiente. La
solucin cambia a color rojo y gradualmente solidifica conforme el aducto se forma. Cuando
el la agitacin ya no es efectiva quite la jeringa y el tapn de hule y agite la mezcla con la
esptula. Enjuague el matraz que contena la benzofenona con 2 ml de ter anhidro y
adicinelo a la mezcla. Tape el matraz con la mezcla. Agite ocasionalmente pero tape
enseguida para evitar el contacto con el vapor de agua. El aducto debe formarse
completamente despus de aproximadamente 15 minutos.

Se puede interrumpir el experimento en esta etapa. (Dependiendo del tiempo que haya
transcurrido de periodo del laboratorio)

Hidrlisis.

Adicione al matraz de reaccin 12 ml de HCl 6M (gota a gota primero) para neutralizar la
mezcla. El cido convierte al aducto en trifenilmetanol y compuestos inorgnicos del tipo
MgX
2
. Cualquier cantidad de magnesio que hubiera quedado sin reaccionar, reacciona con
el cido para producir gas hidrogeno. Use una esptula para romper el slido mientras se
adiciona el HCl. Si es necesario tape el frasco y agtelo para disolver el slido. Debido a que
el procedimiento de neutralizacin se produce calor, se puede perder ter por evaporacin.
Se debe adicionar alguna cantidad adicional de ter para mantener al menos 20 ml de
volumen en la fase orgnica (fase superior). La fase de arriba debe contener el
trifenilmetanol y la fase de abajo es el cido clorhdrico y que contiene compuestos
inorgnicos. Asegrese que tenga dos fases bien definidas adicionado mas cido o mas
ter.

Transfiera todo el contenido a un embudo de separacin, remueva el agitador magntico, si
algo de slido aparece entre las dos fases adicione cido o ter y agite, ventilando. Algunas
veces es necesario adicionar agua en vez del cido clorhdrico.

Separacin y secado.

Remueva la fase acuosa. Coloque la fase orgnica en un matraz Erlenmeyer,
vace la fase acuosa removida nuevamente al embudo de separacin y haga
una se guarda extraccin adicionado 5 ml de ter. Remueva la fase acuosa.
Combine las fases orgnicas separadas. Seque con sulfato de sodio anhidro. Y
decante la solucin y enjuague el agente desecante con un poco ms de ter.

Evaporacin.

Evapore el solvente en exceso usando un bao Mara a 50
o
C aprox. Despus de remover el
solvente queda un residuo aceitoso. Este residuo contiene al trifenilmetanol y el subproducto
bifenilo. El bifenilo es removido adicionando 6 ml de ter de petrleo a 30-60
o
C. El ter de
petrleo es una mezcla de hidrocarburos que fcilmente disuelve el bifenilo dejando sin
disolver el alcohol. No confunda este solvente con ter dietlico. Caliente ligeramente la
102

mezcla, enfrela a temp. ambiente. Colecte el trifenilmetanol mediante filtracin a vaco.
Pselo y calcule en % de rendimiento.

Cristalizacin.

Recristalice su producto con alcohol isoproplico. Adicione el alcohol caliente en pequeas
porciones al producto crudo hasta que se disuelva. Enfre lentamente. Colquelo en un
bao de hielo. Colecte los cristales mediante filtracin al vaco. Reporte el punto de fusin
del trifenilmetanol purificado (punto de fusin reportado en la literatura=162
o
C) y el porciento
de recuperacin.

Espectroscopia.

Identifique las principales bandas de absorcin correspondiente a los siguientes enlaces
presente en el trifenil metanol, en el espectro de infrarrojo proporcionado.
O-H
C-H
C=C
C-O

103

104

Cuestionario #11

Sntesis del trifenilmetanol mediante la reaccin de Grignard.
Adicin nucleoflica

1. La consideracin ms importante al realizar reacciones anhidras, como en esta
reaccin, es que el material de vidrio y reactivos est libre de ______________.

2. Cul es la frmula general del Reactivo de Grignard (R.G.)?

3. En esta reaccin el Benceno puede ser producido como sub-producto, si las
condiciones del experimento no son las deseables. Escribe la ecuacin qumica que
explica su formacin.

4. Porqu el ter dietlico anhdrido es usado como solvente en las reacciones de
Grignard? Dibuja la interaccin entre un reactivo de Grignard y el solvente.

5. Al mezclar los reactivos iniciales para formar el reactivo de Grignard la reaccin
pudiera no empezar inmediatamente despus del calentamiento. Cules son las 3
etapas que se deben seguir para provocar que la reaccin inicie?

6. Cul es el propsito de colocar un tubo desecante con cloruro de calcio en la parte
superior del refrigerante?

7. Despus de la adicin de benzofenona y formacin del aducto, se recomienda la
adicin de HCl 6M, Cual es el propsito de esta etapa? Ilustra tu respuesta con las
reacciones qumicas apropiadas.

8. Cul es el solvente usado para remover el subproducto bifenilo de la mezcla de
producto crudo?

9. Que propiedad de este solvente permite disolver selectivamente el subproducto pero
no el producto?

10. Si quisieras sintetizar el 2 fenil 2 propanol mediante este mtodo, que materiales

105

Experimento #12

Sntesis, separacin e identificacin de halogenuros de alquilo.
Sntesis de cloruro de ter-butilo y de bromuro de n-butilo.

Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de frmula general R-X, donde R es un
grupo alquilo y -X es un halgeno. En este experimento se preparan dos halogenuros de
alquilo a partir de alcoholes.
En el primer experimento se prepara el bromuro de n-butilo y en el segundo se prepara el
cloruro de ter-butilo, Estas reacciones presentan una relacin interesante en sus
mecanismos. La sntesis de bromuro de n-butilo procede mediante un mecanismo S
N
2,
mientras que el cloruro de terbutilo se prepara mediante una reaccin S
N
1.

Preparacin de bromuro de n-butilo

El bromuro de n-butilo se prepara haciendo reaccionar el alcohol de n-butilo con bromuro de
sodio y acido sulfrico de acuerdo con la siguiente ecuacin:

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + NaBr + H
2
SO
4
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br + NaHSO
4
+ H
2
O

n-butanol bromuro de n-butilo
p.eb.= 117-8
o
C p. eb.= 101-3
o
C

El bromuro de sodio reacciona con el cido sulfrico para producir el cido hidrobrmico:

2 NaBr + H
2
SO
4
2 HBr + Na
2
SO
4

La adicin de un exceso de cido sulfrico permite el cambio del equilibrio hacia la
produccin de una mayor concentracin de cido hidrobrmico. El cido sulfrico tambin
protona al grupo hidroxilo del alcohol de n-butilo de manera que se elimina agua. El cido
tambin protona el agua producida en la reaccin y la desactiva como nuclefilo. La
desactivacin del agua evita que la reaccin se revierta y que el haluro de alquilo sea
convertido al alcohol de inicio.

106

Procedimiento

En un matraz redondo de fondo plano de 25 ml coloque 3 ml de alcohol de n-butilo, 5 g de
bromuro de sodio y 5 ml de agua. Adicione un agitador magntico, agite la mezcla y enfrela
en bao de agua. Lentamente adicione gota a gota 4 ml de cido sulfrico concentrado
usando un gotero o una pipeta Pasteur. Retire del bao de hielo y adapte un refrigerante en
posicin de reflujo. Coloque una trampa en la parte superior del refrigerante que absorba el
bromuro de hidrgeno producido durante el periodo de reaccin (puede prescindirse de la
trampa si se trabaja bajo la campana de extraccin). Caliente en bao de arena, con
agitacin a una temperatura aproximada de 145
o
C por 60 a 75 minutos.

Sugerencia: Inicie la preparacin del cloruro de ter-butilo (segundo
experimento) durante este periodo de reflujo

Extraccin

Retire del calentamiento y permita que el aparato se enfre a una temperatura a la cual se
pueda desconectar el matraz sin quemarse los dedos.

La fase de bromuro de n-butilo debe ser la de arriba. Si la reaccin no se completa todava,
el alcohol n-butlico remanente puede, algunas veces formar una segunda fase orgnica en
la parte de arriba del bromuro de n-butilo. Trate ambas capas como si fueran una sola.
Elimine la fase acuosa (del fondo) con una pipeta Pasteur. Ignore las sales durante esta
separacin. Si se observan considrelas como parte de la fase acuosa. Transfiera el lquido
remanente (fase orgnica) a un tubo de centrifuga y retire cualquier remanente de fase
acuosa del tubo. Asegrese de tener la fase orgnica en el tubo.
Adicione 4 ml de H
2
SO
4
9 M al tubo de centrifuga. Tape y agite cuidadosamente, ventile.
Deje que las dos fases se separen. Cualquier cantidad de alcohol de n-butilo remanente
ser extrado con la solucin de cido sulfrico. La fase orgnica deber estar en la parte de
arriba. Descarte la fase acuosa (del fondo).

Adicione 4 ml de agua al tubo. Tape el tubo y agite cuidadosamente y ventile. Permita que
las fases se separen. En esta parte la fase orgnica es la del fondo, puede estar en forma de
glbulo en lugar de una separacin limpia. Guie el glbulo al fondo del tubo. Usando una
pipeta Pasteur transfiera la fase del fondo (o glbulo) a un vial cnico (o tubo) limpio.
Adicione 4 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio, poco a poco. Tape, agite
cuidadosamente y ventile. Permita que las fases se separen, luego transfiera la fase del
fondo (haluro de alquilo) a un tubo seco usando pipeta Pasteur. Adicione para secar la
solucin sulfato de sodio anhidro.

Destilacin. Ya que este seca la solucin, transfiera a un matraz redondo seco y destile.
Asegrese que los materiales de vidrio del aparato de destilacin estn secos. Retire de la
cabeza de Hickman el destilado y transfiralo a un tubo o vial cnico previamente pesado.
Nota importante: No deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente.
Complete la extraccin tan rpido como sea posible, pues las sales pueden precipitar
haciendo este procedimiento ms difcil de llevarse a cabo.

107

Pese el vial con el destilado. Calcule el porcentaje de rendimiento. Determine el punto de
ebullicin. Interprete el espectro IR de ambos reactivo y producto. Entregue su producto al
instructor.

Preparacin de cloruro de terbutilo

En este experimento se prepara un haluro de alquilo terciario mediante la reaccin del
alcohol ter-butlico con cido clorhdrico concentrado de acuerdo con la siguiente ecuacin:

La reaccin se lleva a cabo mediante la agitacin de los dos reactivos en un tubo de
centrifuga cerrado. A medida que la reaccin procede, el haluro de alquilo insoluble
producido se observa en la fase superior. La reaccin del sustrato terciario ocurre mediante
un mecanismo de sustitucin nucleoflica monomolecular (S
N
1).

Procedimiento

Nota: En este procedimiento puede ser difcil ver las interfaces entre capas o fases,
debido a que el ndice de refraccin del producto es similar a los ndices de refraccin
de los solventes de extraccin.

Preparacin del cloruro de ter-butilo. Coloque 2.0 ml de alcohol ter-butlico en un tubo de
centrfuga previamente pesado. Pese de nuevo el tubo para determinar el peso exacto del
alcohol en el tubo.

Nota: Antes de agitar el tubo, asegrese de que ya tapado no tenga fugas, si tiene, use
una pipeta Pasteur para mezclar las dos capas de la siguiente manera, absorba tanto
liquido como sea posible con la pipeta y explselo rpidamente al tubo. Contine
mezclando durante 3 a 4 minutos.

Adicionar 5 ml de HCl concentrado (cuidado!), tape el tubo, y agite vigorosamente por un
minuto. Ventile despus de agitar. Vuelva a tapar e tubo y agite por 3 minutos ms
ventilando. Deje reposar la mezcla hasta que el haluro de alquilo (producto) se separe. El
cloruro de ter-butilo debe estar en la capa superior, pero asegrese verificando al observar
lo que sucede al adicionar unas gotas de HCl.

Con una pipeta Pasteur remueva la capa acuosa, capa inferior. Elimine la capa acuosa una
vez que se asegure que se trata de sta.

108

Extraccin. Realice esta parte tan rpido como le sea posible debido a que el ter-butilo es
inestable en agua y en solucin acuosa de bicarbonato. Se podra hidrolizar para formar
nuevamente un alcohol. Asegrese de tener todo lo que necesite a la mano.
En las siguientes etapas la fase orgnica debe estar en la capa superior; sin embargo
adicione algunas gotas de agua para asegurarse.
Lave la capa orgnica adicionando 2 ml de agua al tubo. Agite y luego deje que se formen
las capas nuevamente. Separe las capas y descarte la fase acuosa cerciorndose que se
trata de sta.
Adicione 2 ml de bicarbonato de sodio 5% a la capa orgnica y agite hasta que se mezclen
completamente. Agite ventilando. Elimine la fase acuosa y transfiera la capa orgnica a un
tubo o matraz pequeo con una pipeta Pasteur.
Seque el producto con sulfato de sodio anhidro granular. Agite para agilizar el
proceso de secado.

Destilacin. Una vez seca la solucin, cuidadosamente separe el haluro de alquilo del
agente desecante con una pipeta Pasteur y transfiralo a un matraz para destilacin.
Adicione una perla de agitacin y destile el cloruro de ter-butilo. Coloque el termmetro para
leer la temperatura de destilacin. Colecte el destilado en una probeta graduada o en un
tubo a una temperatura entre 49-50
o
C. Transfiera el producto a un vaso o matraz pequeo
pesado previamente, pselo y calcule el porcentaje de rendimiento.

Identificacin de halgenos

Prueba de Beilstein

Este es el mtodo ms simple para determinar la presencia de un halgeno, pero no
diferencia entre cloro, bromo o Yodo pues cualquiera de los ellos dar la prueba positiva.
Los resultados de una prueba positiva de Beilstein resultan de la produccin de un haluro de
cobre al calentar el haluro orgnico con el xido de cobre. El haluro de cobre imparte un
color azul-verde a la flama.

Procedimiento. Doble uno de los extremos de un alambre de cobre. Caliente el extremo
doblado en la flama del mechero Bunsen. Despus de enfriarlo, sumrjalo directamente en
la muestra del compuesto desconocido. Caliente el alambre en la flama del mechero de
Bunsen otra vez. El compuesto primero se quemara y despus una flama verde se producir
s el halgeno est presente.

Prueba del nitrato de plata
Procedimiento
Adicione 1 gota de muestra lquida o bien 5 gotas de solucin etanlica concentrada de un
compuesto desconocido slido a 2 ml de solucin de nitrato de plata etanlica al 2%. Si no
se observa reaccin despus de 5 minutos a temperatura ambiente. Caliente la solucin en
un bao de agua caliente aproximadamente a 100
o
C y observe si se forma un precipitado
blanco. Si se forma este precipitado, adicione dos gotas de cido ntrico al 5 % y observe
si el precipitado se disuelve. Los cidos carboxlicos dan una prueba falsa mediante su
109

precipitacin en nitrato de plata pero se disuelven cuando se adiciona cido ntrico. Los
haluros, en contaste no se disuelven en cido ntrico.

RX + Ag+NO
3
-
AgX + R
+
NO
3
-

Esta prueba no distingue entre cloruros, yoduros y bromuros pero si distingue entre haluros
lbiles o reactivos de los haluros no reactivos. Haluros sustituidos sobre un anillo aromtico
generalmente no da positiva la prueba de nitrato; sin embargo, haluros de alquilo de muchos
tipos dar la prueba positiva.

Los compuestos ms reactivos son aquellos capaces de formar carbocationes estables en
solucin y aquellos que poseen buenos grupos salientes (X=I, Br, Cl), haluros de bencilo,
alilo y terciarios, reaccionan inmediatamente con nitrato de plata. Los haluros secundarios y
primarios no reaccionan a temperatura ambiente pero reaccionan al calentarse. Los haluros
de arilo y vinilo no reaccionan aun ni a elevadas temperaturas. Los compuestos que
producen carbocationes estables reaccionan a velocidades mayores que aquellos que no los
producen.

La reaccin rpida de los haluros de benclo y allo es un resultado de la estabilizacin por
resonancia que ocurre al formarse el carbocatin intermediario. Los haluros terciarios son
ms reactivos que los secundarios, los cales que a su vez son ms reactivos que los
primarios y que los haluros de metilo debido a que los sustituyentes alqulicos son capaces
de estabilizar los carbocationes intermediarios mediante el efecto de donacin de electrones.
Los carbocationes metlicos no tienen grupos alqulicos y son los menos estables de todos
los carbocationes mencionados. Los carbocationes de vinilo y arilo son extremadamente
inestables debido a que el cambio est localizado sobre un carbn con hibridacin sp
2
(doble
enlace de carbono) en vez de uno con hibridacin sp
3
.

Identificacin de Haluros de alquilo por espectroscopia de Infrarrojo

Es difcil determinar la presencia o ausencia de un haluro en un compuesto mediante
espectroscopia de infrarrojo (IR o FTIR). Las bandas de absorcin no pueden ser
identificadas especialmente el espectro de un compuesto disuelto en una solucin de CCl
4
o
CHCl
3
.

C F 1350 960 cm
-1
(stretch)
C Cl 850 500 cm
1
(stretch)
C Br 667 cm
-1
(stretch)
C I menores a 667 cm
-1
(stretch)

110

Identifica las principales bandas de absorcin en estos espectros.

111

112

Cuestionario #12

Sntesis, separacin e identificacin de halogenuros de alquilo.

1. La sntesis del cloruro de ter-butilo ejemplifica una reaccin tpica de _____. Mientras
que la sntesis del bromuro de n-butilo ejemplifica una reaccin tpica de_____.

a) S
N
1 / S
N
2 b) S
N
2 / S
N
1 c)E1/E2 d) E2 /E1

2. En SN1; S significa ____________, N ___________ y 1 que es ______________.
Unimolecular significa que el paso determinante de la velocidad de reaccin depende
de la concentracin de ___________ de los reactivos.

3. El nuclefilo en la sntesis del ter-butilo es el Ion____________. El grupo saliente es
una molcula de ______________.

4. En este tipo de reacciones se usa un truco para hacer al grupo hidroxilo un buen
grupo saliente. Explcalo usando un ejemplo con las ecuaciones apropiadas.

5. El orden de estabilidad de los carbocationes formados
es:_________________________________.

6. Una vez que la fase orgnica ha sido identificada, es correcto eliminar la otra fase (la
inferior) tirndola al drenaje.
___ a) cierto ___ b) falso

7. Qu mtodos se utilizan en ste experimento para identificacin de halgenos
________________________________________________________________

8. Cul es la banda de absorcin en el espectro de Infrarrojo del cloruro de ter-butilo
para el enlace C-Cl?
a) Una banda ancha a 3300 cm
-1
b) 850 500 cm
1
c) 2900- 2800 cm
-1

9. Qu indicara si se observara una banda ancha a 3300 cm
-1
en los espectros
obtenidos de los productos?

10. Despus de obtener el cloruro de ter-butilo, el producto debe lavarse con solucin de
bicarbonato de sodio, cual es la razn de hacerlo? podra utilizar solucin diluida de
sosa?

113

Experimento #13

Sntesis de ciclohexeno. Deshidratacin del ciclohexanol.
Formacin de dobles enlaces.

Introduccin
La deshidratacin de alcoholes usando cidos minerales fuertes tales como sulfrico o
fosfrico como catalizadores, es un mtodo general para la preparacin de alquenos. El
cido protona el grupo hidroxilo alcohlico, permitiendo su disociacin como agua. La
prdida de un protn del intermediario producido (eliminacin) produce el alqueno. Debido a
que el cido sulfrico provoca una carbonizacin extensa en esta reaccin, el cido fosfrico
que no la provoca es una mejor eleccin, sin embargo se adicionar una pequea cantidad
de cido sulfrico para hacer que la reaccin proceda ms rpido.

La reaccin se realiza mediante una destilacin simple, los productos de destilacin son el
ciclohexeno p.eb.= 83
o
C, y agua p.eb.= 100
o
C. El ciclohexanol que no reacciona al igual
que el cido fosfrico se quedan en el matraz de destilacin debido a que sus puntos de
ebullicin son altos (161 y 213
o
C, respectivamente). Sin embargo una pequea cantidad de
cido fosfrico podra aparecer en el destilado, por lo que el producto es lavado con
carbonato de sodio acuoso para neutralizar el cido. El ciclohexeno es insoluble en agua por
lo que no ocurren prdidas durante el lavado con solucin de carbonato de sodio. Las
ultimas trazas de agua son removidas secando el lquido sobre un agente desecante (una sal
que forma un hidrato). Finalmente el producto es purificado mediante destilacin simple.

Procedimiento.
Prepare su aparato para destilacin simple, el calentamiento se har con bao de arena.
Utilice el matraz baln ms pequeo del equipo Quickfit como matraz de destilacin y una
probeta para recibir el destilado. Coloque la probeta en bao de hielo para evitar prdidas
del producto por evaporacin. Mida 4 ml de cyclohexanol en una probeta (previamente
pesada) y vuelva a pesar para obtener el peso del alcohol, colquelos junto con 1.0 ml de
cido fosfrico al 85%, 16 gotas de cido sulfrico concentrado y 1 o 2 perlas de ebullicin
(de referencia use un agitador) en el matraz de destilacin y mezcle agitando el contenido del
matraz.

Deshidratacin.
Caliente la mezcla en bao de arena (T = 180
o
C aprox.) y destile lentamente manteniendo
la temperatura de destilacin en un rango entre 100 y 105
o
C. La destilacin requiere
aproximadamente 45 minutos para completarse. Contine hasta que no se destile mas
H
3
PO
4
/H
2
SO
4
114

lquido. Aproximadamente 1.0 ml de residuo caf oscuro queda sin destilar en el matraz.
No caliente a sequedad!
Cuando la destilacin se haya completado, abra la unin entre el matraz de destilacin y el
refrigerante e inclnelo para que el lquido atrapado se deslice al recipiente donde se colecta
el destilado.

Separacin y secado del producto.
Con una pipeta Pasteur transfiera el destilado a un tubo de centrfuga y adiciones 2 ml de
solucin saturada de NaCl, tape el tubo, agite y ventile, luego deje que las dos capas se
separen y retire la capa acuosa (capa de abajo, pero asegrese). Lave 2 veces con 1 ml de
carbonato de sodio al 10 %, retire la fase acuosa cada vez. Transfiera las capas orgnicas a
un tubo (o matraz erlenmeyer pequeo) limpio y seco y adicione sulfato de sodio anhidro,
tape el tubo y seque agitando ocasionalmente durante 10-15 min para eliminar cualquier
residuo de agua. Pese su producto y calcule el porcentaje de rendimiento.
Etiquete el tubo con el producto y gurdelo para su anlisis.

Pruebas de identificacin de instauraciones:

Prueba de Baeyer.
Prepare 4 tubos de ensaye y numrelos. En dos tubos coloque de 4 a 5 gotas de
ciclohexanol y en otros dos tubos 4 o 5 gotas de ciclohexeno preparado. No confunda los
tubos mrquelos tan pronto adicione los compuestos.
Mezcle 4 o 5 gotas de su producto y 2 ml de etanol (reactivo de inicio de la reaccin) en un
tubo de ensaye. Adicione KMnO
4
acuoso al 2% al tubo y agite. Una prueba es positiva si el
color prpura, caracterstico del ion permanganato, se pierde y aparece un precipitado caf
de MnO
2
(s), esto es debido a que el alqueno se convierte en un diol. Si el color prpura
desaparece, lentamente adicione tres gotas adicionales de permanganato y registre sus
resultados.
(Nota: esta prueba es tan bien positiva para aldehdos, fenoles, anilinas y dioles vecinales)

Prueba de adicin de bromo
Esta prueba se realiza si la prueba de Bayer resulta positiva y bajo la campana. Prepare una
solucin al 2% de bromo en tetracloruro de carbono o en diclorometano.
En un tubo de ensaye pequeo adicione 4 o 5 gotas del lquido que se va a probar (50 mg si
es un slido), adicione gota a gota la solucin de bromo. La decoloracin inmediata del color
rojo de bromo debido a la formacin de un compuesto dibromado (bromos vecinales) indica
el resultado de la prueba como positivo.
(Nota: algunos compuestos carbonilos, fenoles, anilinas y fenil eteres tambin dan positivo el
resultado de esta prueba. La acetona dar positiva esta prueba)

Limpieza: Neutralice el contenido del matraz con bicarbonato de sodio saturado y enjuague
con acetona. Entonces lave con jabn.

Compare los dos espectros de IR del reactivo inicial y del producto. Identifique las bandas de
absorcin y diga cuales estn en uno y desaparecen en otro y a que se debe.

115

116

117

Cuestionario #13

Sntesis de ciclohexeno. Deshidratacin del ciclohexanol.
Formacin de dobles enlaces.

1. Qu es una reaccin reversible? Qu es una reaccin irreversible? Qu es una
reaccin en equilibrio?

2. Cules fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta
prctica?

3. El agua y el ciclohexeno destilan juntos mediante el principio de la destilacin por
______________ de _________, y el ciclohexanol que tiene un punto de ebullicin
mayor y que se hubiera volatilizado regresa al ____________.

4. Cul es la densidad del ciclohexeno? En qu fase se encuentra despus de la
destilacin y es la superior o la inferior)?

5. En este experimento se adiciona cloruro de sodio saturado para lavar la fase orgnica
Porqu se utiliza este cloruro de sodio saturado en lugar de agua pura?

6. Compare e interprete el espectro infrarrojo del ciclohexanol y del ciclohexeno. Qu
bandas tienen en comn y que bandas son caractersticas de su grupo funcional?

118

Referencias

1. Pavia, Lampman, Kriz, and Engel. Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach. 3rd ed. Fort Worth: Saunders, 1999.

2. Spectral Database for Organic Compounds SDBS.
http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/ (National Institute of Advanced Industrial Science
and Technology).

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