Reaccin qumica o electroqumica de un metal o aleacin al reaccionar con el
medio ambiente con el consiguiente deterioro de sus propiedades. La Federacin Europea de corrosin establece y distingue entre corrosin con oxidacin del metal y formacin de cationes metlicos y la disolucin del metal en otros metales o sales fundidas. Historia En los albores del hombre civilizado se utilizaban los siguientes metales oro, plata, cobre. El hierro forjado era muy apreciado hasta 1500 que aparece el hierro fundido. El primer barco de hierro entro en servicio en 1822. En el siglo XVII se abandona la tesis de Platn La corrosin es un fenmeno de segregacin de los componentes metlicos. Stanhl estableci que la corrosin es una quema o combustin lenta. Lavosier se encarg de caracterizar el oxgeno. Los primeros trabajos sobre corrosin sobre el cobre y el acero se realizaron en 1835 y 1838. La primera revista de corrosin se apareci en Alemania en 1925 (Korrosion) El primer curso de corrosin lo dict Evans en 1924, en la Universidad de Cambridge.
I. INTRODUCCION A LA CORROSION CONCEPTOS GENERALES BSICOS I. 1.1. Definiciones de Corrosin Clsicas: Deterioro de un material debido a su reaccin con el medio que lo rodea. (FONTANA + GREENE) Destruccin de un material causada por medios diferentes a la accin mecnica directa. (FONTANA + GREENE)
Termodinmica: Proceso por el cual un material se convierte en otra forma ms estable. (Metalurgia extractiva invertida) Operativa: Falla prematura de un material en servicio causada por inestabilidad termodinmica o mecnica.
CONCEPTOS: Materiales estructurales: Metales y aleaciones, materiales compuestos, cermicas, plsticos, vidrios. Propiedades: Cambios en su comportamiento en servicio, daos internos, propiedades mecnicas, trmicas, elctricas, pticas. Procesos: Tratamientos o acondicionamiento de un material para modificar su estructura y a travs de ella, modificar sus propiedades.
Estructura: Caracterstica intrnseca de los materiales de la cual dependen sus propiedades. Termodinmica: Estudio de las condiciones de equilibrio de los materiales. Cintica: Estudio de los procesos y trasformaciones en los materiales.
CONSECUENCIAS GENERALES DE LA CORROSIN Servicio inadecuado o ineficiente. Mantenimiento o reemplazos costosos. Perdidas por paradas. Fallas estructurales. Sobre diseo. Contaminacin. Peligros para el personal.
FALLAS DE MATERIALES ESTRUCTURALES EN SERVICIO Una falla es el cese de la funcin o inutilidad total de una estructura. Una parte, elemento, componente, pieza o estructura, ha fallado cuando se presenta al menos una de las siguientes situaciones: Llega a ser completamente inoperante. Puede operar todava, pero no realiza satisfactoriamente la funcin para la cual fue diseada. Por serios daos, es inseguro su uso.
CAUSAS DE FALLAS DEBIDAS A LA CORROSION Una falla puede ser ocasionada por unos de los siguientes factores o la combinacin de ellos: Diseos impropios o deficientes. Deficiencias en la seleccin del material material inadecuado. Imperfecciones en el material superficiales o estructurales. Deficiencias en el proceso de fabricacin del material. Deficiencias en el proceso de ensamblaje. Condiciones de servicios no apropiadas. Desconocimiento de la combinacin material-medio corrosivo.
FORMAS DE COSTOS DE LA CORROSION _________________________ Perdidas por paradas Perdidas de eficiencia Perdidas por fuga COSTOS INDIRECTOS Contaminacin Sobre diseo _________________________ _________________________ Costos de Reemplazos Costos de Mantenimiento Costos de Proteccin COSTOS DIRECTOS Costos de materiales ms Resistentes _________________________
AMBIENTES CORROSIVOS Aire hmedo y aire seco Aire caliente y aire fro Agua caliente y agua fra Aire contaminado contaminantes industriales cidos y bases
Agua salada y agua dulce Gases tales como el CO2 y H2S
AMBIENTES CORROSIVOS Prcticamente todos los ambientes son corrosivos hasta cierto grado: atmsferas y condiciones rurales, urbanas e industriales.
CAUSAS DE LA CORROSIN Corrosin Acuosa: Tiene lugar cuando est presente un lquido en la forma de una solucin acuosa o electrolito.
Es la causa ms comn asociada con las diferentes formas de corrosin que sern estudiadas en este curso
CAUSAS DE LA CORROSIN Corrosin Acuosa (Cont.): Este tipo de corrosin tiene lugar a travs de un fenmeno electroqumico: El metal en presencia de un electrolito forma elementos galvnicos en los que el proceso andico es la disolucin del metal.
Corrosin Acuosa: Ejemplo: la humedad del ambiente contiene cloruros disueltos que atacan al acero ordinario y a la mayora de las aleaciones comunes.
Corrosin Seca: Ocurre en ausencia de una fase lquida o por encima del punto de condensacin del ambiente respectivo.
La presencia de gases calientes secos y gases en presencia de humedad es en general la causa de la corrosin seca.
Corrosin Seca (cont.): Est generalmente asociada con elevada temperatura y presin, ocurriendo la combinacin del metal con el oxgeno (oxidacin).
Ejemplo: el ataque del acero por los gases de escape en los hornos.
Corrosin Qumica: Es la disolucin directa del material en un lquido corrosivo. El proceso contina hasta que se consume el material o se satura el lquido.
FACTORES QUE INFLUENCIAN LA CORROSIN La temperatura La velocidad relativa La diferencia de potencial Los tratamientos trmicos Las condiciones de la superficie Los efectos de la erosin (no la erosin en s) La radiacin Las impurezas El tiempo de exposicin a un medio corrosivo Los efectos de las tensiones mecnicas Las presiones
FACTORES QUE INFLUENCIAN LA CORROSIN Otros:
Aireacin diferencial Diferencias de concentracin (expresadas en trminos de pH) Efectos biolgicos de organismos macro y microscpicos
CLASIFICACIN
CORROSIN QUMICA
Corrosin electroquimica
En la mayora de los procesos de corrosin el metal se disuelve. La reaccin de equilibrio es: M = Mz+ + ze- Donde: M representa el tomo de metal Mz+ es el in metlico Z es la valencia
En el equilibrio no hay un flujo de corriente neta, tenemos entonces dos semiceldas. Esta reaccin es balanceada con la reaccin opuesta
CORROSIN ELECTROQUMICA SEMICELDA M z+ + ze- M La reaccin de reduccin es la desionizacin hacia la formacin de un tomo.
1.- Corrosin CORROSIN Y DESGASTE SEMICELDA M M z+ + ze- La oxidacin se define como la reaccin que produce electrones. La corrosin metlica en medio ambiente hmedo es un proceso de naturaleza electroqumica que involucra reacciones de oxidacin y reduccin, ocasionando el deterioro del material metlico y de sus propiedades.
nodo Porcin de una superficie metlica en donde se lleva a cabo la reaccin de oxidacin (proceso de corrosin). En este proceso hay una prdida o liberacin de electrones como consecuencia del paso del metal a su forma inica, que se representa con la siguiente reaccin: M Mn+ + ne-
Ctodo Porcin de la superficie metlica donde se lleva a cabo la reaccin de reduccin, en la cual los electrones producidos en el nodo se combinan con determinados iones presentes en el electrolito. En este proceso hay una ganancia de electrones: Mn+ + ne- M Electrolito: Sustancia a travs de la cual las cargas elctricas son transportadas por un flujo de iones. Diferencia de potencial: Desigualdad en el estado energtico entre los dos electrodos que provoca un flujo de electrones desde el nodo hasta el ctodo. Conductor metlico: Cable externo que conecta elctricamente los electrodos (conduce los electrones desde el nodo hacia el ctodo).
Corrosin electroqumica Los electrones que se pierden en el nodo durante la reaccin de oxidacin, son utilizados en el ctodo para que suceda la reaccin de reduccin.
El origen del fenmeno es la presencia de heterogeneidades en la superficie de los metales, que producen zonas de diferentes niveles de energa y propician la formacin de la celda electroqumica.
La diferencia de potencial es la que existe entre los potenciales de la fase metlica y de la fase disolucin. A la reaccin qumica heterognea que ocurre en la interfase metal/disolucin, con la consecuente transferencia electrnica con produccin neta de corriente, se le denomina proceso electrdico.
En el equilibrio no hay un flujo de corriente neta, tenemos entonces dos semiceldas.
La frontera entre un metal y un electrolito recibe el nombre de intercara y es la regin en la que se llevan a cabo las reacciones de oxidacin y reduccin.
En la intercara, tambin llamada doble capa electroqumica se considera que existe una distribucin de cargas en cada una de las fases (metal y electrolito) que limita, pero es elctricamente neutra.
La intercara entre un metal y su disolucin podra ser visualizada como una lnea con un exceso de cargas negativas en la superficie de metal por la acumulacin de la carga de los electrones y un nmero igual de cargas pero positivas en la disolucin cuando est en contacto con el metal. Y aunque cada fase tiene un exceso de cargas, la intercara es elctricamente neutra.
En la disolucin se forman tres zonas inicas, esto es para compensar el exceso de cargas en el electrodo metlico.
La separacin de cargas en la interfase metal/disolucin resulta de un campo elctrico en el espacio entre la capa cargada y la diferencia de potencial a travs de los extremos y aunque la diferencia de potencial sea relativamente pequea, la mnima distancia de separacin de las capas cargadas produce un campo elctrico intenso, que facilita el paso de los electrones en la interfase durante las reacciones de electrodo.
Un pequeo cambio en el exceso de cargas en la interfase puede tener un significativo efecto en la diferencia de potencial y la velocidad del proceso de electrodo.
Serie de fuerza electromotriz (f.e.m.). La serie electromotriz se realiza midiendo el potencial de los metales respecto al electrodo de referencia de hidrgeno. La serie electromotriz toma slo en cuenta aquellos equilibrios electroqumicos que involucran a los metales y a sus cationes simples, o sea para reacciones que slo dependen del potencial. Serie de fuerza electromotriz (f.e.m.). Una de las limitaciones ms importantes de la serie electromotriz es que no toma en cuenta los efectos de las pelculas que se forman sobre la superficie de los metales.
El flujo de corriente que se genera en las reacciones de reduccin y oxidacin, en el equilibrio se igualan y es lo que se conoce como DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO (io). Serie de Galvnica. La serie galvnica es una tabla de metales y aleaciones ordenadas de acuerdo a su potencial de corrosin relativo en un medio ambiente dado. La serie galvnica est ordenada de acuerdo a la tendencia que tienen los metales a corroerse en un mismo electrolito, por lo que la secuencia de la lista difiere cuando se utilizan electrolitos diferentes. Serie Galvnica. Los metales nobles son los que tienen un potencial ms positivo y por lo tanto sufren un mnimo de corrosin, mientras que lo metales Los metales activos son los que tienen un potencial ms negativo y los que se corroen ms fcilmente. En la disolucin se forman tres zonas inicas, esto es para compensar el exceso de cargas en el electrodo metlico.