Resumen macromolecular

EXPOSICION ADITIVOS
Presentado por:
Paula Alejandra Torres Alfonso / Alejandro
Gmez Daz


1. INTRODUCCION

Los aditivos plsticos son una amplia gama de
sustancias qumicas que emplean quienes
manufacturan, procesan y fabrican resinas
destinadas a mejorar las propiedades, el proceso
y el desempeo de los polmeros. Desde los
prime ros das de la industria de los plsticos se
han utilizado los aditivos, inicialmente para
ayudar a estos materiales durante su
procesamiento y mejorar sus propiedades. Los
aditivos plsticos han avanzado junto con la
industria en general y actualmente representan
ms de 16 mil millones de dlares en ventas
globales.

Definiciones

a) Aditivos. Los aditivos plsticos
comprenden un grupo extremadamente
diversificado de materiales. Algunos son
molculas orgnicas complejas
(antioxidantes y estabilizadores de la luz,
por ejemplo) diseados para lograr
resultados sustanciales usando cargas
muy pequeas. En el extremo opuesto
estn algunos pocos materiales (talco y
monoestearato de glicerilo) que tambin
pueden dar mejoras significativas a las
propiedades.
b) Plsticos. El trmino plstico indica los
materiales de la matriz termoplstica o
termofija en la cual se emplean los
aditivos para mejorar el
comportamiento de todo el sistema.
Existen muchos tipos diferentes de
plsticos en los que se usan grandes
volmenes de aditivos, incluyendo (en
orden del consumo total de aditivo):
cloruro de polivinilo (PVC), las
poliolefinas [polietileno (PE) y
polipropileno (PP)], los compuestos
estirnicos [poliestireno (PS) y
acrilonitrilo butadieno estireno (ABS)] y
resinas modificadas para ingeniera,
como los policarbonatos y el nylon

Requisitos tcnicos

a) Altamente eficientes
b) Comportamiento considerado en
conjunto
c) Alta compatibilidad
d) Formacin de fases bien diferenciadas
e) No debe ser voltil
f) No debe exudar
g) No debe ser toxico

Clasificacin



2. AGENTES ANTIBLOQUEANTES Y DE
DESLIZAMIENTO

Descripcin

a) Los agentes antibloqueadores funcionan
despuliendo la superficie de la pelcula
para darle un efecto de espaciamiento.
La configuracin inherente al polietileno
lineal de baja densidad (LLDPE) y del
polietileno de baja densidad (LDPE) es
una desventaja cuando se emplea en
pelcula en donde la auto adhesividad es
una caracterstica indeseable. Se
incorpora un aditivo antibloqueador
para hacer rugosa la superficie, lo que
evita que la pelcula se adhiera a s
misma. Hace aos, los esfuerzos se
encaminaban a evitar esto
espolvoreando la superficie con almidn
de maz o con slice pirognica. Este
proceso se abandon debido a los
riesgos potenciales para la salud. Ahora
se incorporan los agentes
antibloqueadores dentro del termo
plstico fundido, ya sea 'en forma
directa o por medio de un lote maestro.
Aunque se utilizan materiales orgnicos
e inorgnicos como agentes
antibloqueadores, los segundos
constituyen el mayor volumen del
mercado.
Los cuatro principales tipos de agentes
antibloqueadores son:

Tierra de diatomceas
Talco
Carbonato de calcio
Slices y silicatos sintticos

Especificaciones

1. Distribucin por tamao de partcula:
Afecta tanto el nivel de comportamiento
antibloqueante como las propiedades
fsicas de la pelcula final.
2. rea de la superficie: Medida en metros
cuadrados por gramo. Afecta el
coeficiente de friccin de la pelcula y el
nivel de desgaste del equipo.
3. Gravedad especfica: Indica el peso
relativo del producto.
4. Densidad: Mide la relacin
masa/volumen. Afecta la calidad de la
pelcula.

b) Los agentes de deslizamiento o aditivos
para el deslizamiento son los trminos
utilizados en la industria para identificar
a los modificadores que imparten un
coeficiente reducido de friccin a la
superficie de los productos terminados.
Los agentes de deslizamiento pueden
mejorar significativamente las
cualidades de manejo de las poliolefinas,
y en grado menor, del PVC, en pelculas y
en aplicaciones en bolsas. Ayudan a
acelerar la produccin de la pelcula y a
asegurar la calidad del producto final.
Las amidas de cidos grasos, principales
compuestos qumicos usados como
agentes de deslizamiento, son similares
a los agentes antiestticos migratorios y
a algunos lubricantes, ya que tienen una
molcula con 'una porcin polar y otra
no polar. Estos aditivos migran a la
superficie y forman una capa molecular
delgadsima que reduce la friccin en la
superficie. Los agentes de deslizamiento
tambin pueden impartir las
caractersticas siguientes:
Baja resistividad superficial (propiedades
antiestticas)
Reducir la viscosidad del producto
fundido
Facilitar la liberacin del molde

Los principales tipos de agentes de
deslizamiento comprenden:
Amidas de cidos grasos
(principalmente erucamida y
oleamidal
steres de cidos grasos
Estearatos metlicos
Ceras
Mezclas registradas de amidas

3. ESTABILIZADORES

3.1. ANTIOXIDANTES

Descripcin

El empleo de antioxidantes en diversas resinas
evita la degradacin por oxidacin.
La degradacin la inicia la accin de los radicales
libres muy reactivos que originan el calor, la
radiacin, la fuerza cortante mecnica o las
impurezas metlicas. La iniciacin de radicales
libres puede presentarse durante la
polimerizacin, el procesamiento o la fabricacin.
La funcin de un antioxidante consiste en evitar
las etapas de propagacin y de oxidacin. Los
productos se clasifican como antioxidantes
primarios o secundarios, segn el mtodo por el
cual eviten la oxidacin.
Los antioxidantes primarios, usualmente fenoles
con algn impedimento estrico, actan donando
su hidrgeno reactivo al radical libre pero xi de
modo que no se presenta la propagacin de los
radicales libres posteriores. Al radical libre
antioxidante lo convierte en estable una
deslocalizacin electrnica. Los antioxidantes
secundarios retardan la oxidacin evitando la
proliferacin de radicales alcohoxi e hidroxi al
descomponer los hidro perxidos para producir
productos no reactivos. Estos compuestos se
usan en combinacin sinrgica con antioxidantes
primarios.

Las aminas, normalmente arilaminas,
actan como antioxidantes primarios
donando hidrgeno. Las aminas son los
antioxidantes primarios ms efectivos;
tienen la capacidad de finalizar la cadena
y descomponer el perxido. Sin
embargo, tienden a decolorarse, por lo
que ocasionan manchas, y la mayora
carece de la aprobacin de la FDA. Por
esta razn, las aminas se encuentran en
plsticos pigmentados en aplicaciones
ajenas al campo alimentario.

Compuestos fenlicos. Los antioxidantes
usados ms ampliamente en los
plsticos son los compuestos fenlicos.
Estos productos resisten comnmente el
manchado y la decoloracin. Sin
embargo, por oxidacin pueden formar
estructuras quinoides (coloridas).
Los antioxidantes fenlicos incluyen
compuestos fenlicos simples,
bisfenlicos, polifenlicos y
tiobisfenlicos.
BHT) o 2,6_di_t_butil_4_metilfenol. El
BHT posee una amplia aprobacin de la
FDA y se utiliza mucho como
antioxidante en diversos polmeros. Se le
denomina comnmente como el
"caballito de batalla" de la industria,
aunque est perdiendo campo frente a
antioxidantes de peso molecular
superior, los cuales resisten la migracin.
Los compuestos polifenlicos y
bisfenlicos son de peso molecular ms
alto que los fenlicos simples y ambos
tipos por lo general no producen
manchas. El mayor peso molecular les da
menor volatilidad, aunque con
frecuencia cuestan mucho ms.
Los tiobisfenoles son menos efectivos
que los fenoles que obstruyen en darles
trmino a los radicales peroxi. Tambin
actan descomponiendo a los perxidos
(antioxidantes secundarios) a
temperaturas superiores a los 100C.



Los fosfitos orgnicos actan como
antioxidantes secundarios y reducen los
hidro perxidos a alcoholes,
convirtindose ellos en fosfonatos.
Tambin proporcionan estabilidad al
color, inhibiendo la decoloracin
ocasionada por la formacin de
productos de reaccin quinoides, cuyo
origen es la oxidacin de los compuestos
fenlicos. El fosfito orgnico usado ms
comnmente es el fosfito de tris-
nonilfenilo (TNPP) seguido del fosfito de
tris(2,4-diterc-butilfenilo)
Los tiosteres son steres alifticos
derivados del cido B-tiodipropinico;
actan como antioxidantes secundarios
y tambin proporcionan elevada
estabilidad al calor a una variedad de
polmeros. Su accin como antioxidantes
secundarios se debe a que destruyen los
hidroperxidos para formar derivados
estables de azufre hexavalente.

3.2. ULTRAVIOLETA

Descripcin

Los estabilizadores de la luz se utilizan para
proteger a los plsticos, en particular a las
poliolefinas, de la decoloracin, fragilidad y
degradacin final por la luz UV. Las tres clases
ms importantes de estabilizadores de la luz son
los absorbentes de UV los enfriadores por
inmersin de los estados de excitacin y los
exterminadores de los radicales libres.

Los absorbentes de UV de benzofenona
son productos maduros y se han
utilizado por muchos aos en las
poliolefinas, el PVC y otras resinas. Estos
productos tambin tienen un amplio uso
en preparaciones cosmticas como
pantallas solares y protectores.
Benzotrlazol. Los benzotriazoles
absorbentes de UV son sumamente
efectivos en resinas de alta temperatura;
por ejemplo, los acrlicos y los
policarbonatos. Tambin han
encontrado un amplio uso en reas sin
ninguna relacin con los plsticos; por
ejemplo, en recubrimientos.
Los complejos orgnicos de nquel
protegen contra la degradacin que
causa la luz UV va enfriadores por
inmersin del estado de excitacin. Estos
supresores que desactivan los iones
metlicos detienen la energa antes de
que pueda romperse cualquier enlace
molecular y se puedan generar radicales
libres.
Los estabilizadores de la luz con barreras
de amina son el tipo ms nuevo de
estabilizadores de la luz UV Los
introdujeron en 1975 dta y Sankyo. Los
HALS no son una pantalla para la luz
ultravioleta, sino que estabilizan la
resina por medio de la exterminacin de
los radicales libres.


3.3. TERMICOS

Descripcin

Los estabilizadores del calor se utilizan para evitar
la degradacin trmica de las resinas durante los
periodos de exposicin a temperaturas elevadas.
Casi todos los estabilizadores de calor se utilizan
para estabilizar el PVC, el cloruro de polivinilideno
(PVDC), copolmeros de cloruro de vinilo (por
ejemplo, acetato de cloruro de vinilo/acetato de
vinilo) y mezclas de PVC (por ejemplo, PVC y ABS).
La degradacin trmica se evita no solamente
durante el proceso, sino tambin durante la vida
til de los productos terminados.
Hay tres tipos importantes de estabilizadores
primarios de calor, los cuales incluyen:

Mezclas de varias sales metlicas
Compuestos orgnicos de estao
Compuestos de plomo

Los estabilizadores metlicos mezclados
se utilizan principalmente en productos
de PVC flexibles o semirrgidos. Los ms
comunes son sales metlicas de
bario/zinc (Ba/Zn). Los productos
estabilizadores lquidos tpicos de bario,
cadmio y zinc consisten en sales como
octoatos, alquilfenolatos,
neodecanoatos, naftenatos y benzoatos.
Los productos estabilizadores slidos
tpicos de bario, cadmio y zinc consisten
en las sales de cidos grasos, como
estearatos o lauratos

Los estabilizadores del calor de
compuestos orgnicos de estao se
emplean principalmente para
aplicaciones de PVC rgido. Los
productos individuales consisten
usualmente de mercapturos, maleatos y
carboxilatos de metilestao, butilestao
y octilestao. Los estabilizadores de
compuestos orgnicos de estao se
pueden dividir en productos con y sin
azufre.

Los estabilizadores de calor de plomo se
utilizan principalmente para aplicaciones
en alambres y cables. En esta aplicacin
confieren una estabilizacin efectiva en
relacin con el costo y ofrecen
excelentes propiedades de aislamiento
elctrico. La mayor parte de los
estabilizadores de calor de plomo es
insoluble en agua, lo que constituye una
ventaja para obtener la aprobacin de
los UL en cuanto al aislamiento elctrico.
Los estabilizadores de plomo pueden ser
productos orgnicos o inorgnicos.
Los fosftos orgnicos de alquilo/arilo se
utilizan con frecuencia con
estabilizadores lquidos de mezclas
metlicas en la estabilizacin de la resina
de PVC. Evitan la decoloracin
funcionando como quelatantes de
subproductos como el cloruro de bario
de los estabilizadores de calor primarios.
Los compuestos epoxi actan como
plastificantes y estabilizadores en PVC
flexible y semirrgido. Los compuestos
epoxi reaccionan como estabilizadores
con el HCl que es liberado. Adems,
reaccionan con la cadena del polmero
en los sitios en que hay cloro lbil, ya sea
en forma directa o cataltica
incrementando la reactividad del cloro
de ese sitio lbil con los estabilizadores
de sales metlicas. La mayor parte de los
estabilizadores epoxi se derivan de
aceites de cidos grasos insaturados y de
steres de cidos grasos.
Las beta-dicetonas son estabilizadores
de calor secundarios que se emplean en
combinacin con estabilizadores de calor
metlicos de Ca/Zn y Ba/Zn para mejorar
el color inicial.

4. AGENTES ANTIESTATICOS

Descripcin

Los plsticos son, por naturaleza, aislantes (sus
resistividades superficiales tpicas se ubican en el
intervalo de 10
12
a 10
14
/cuadrado) y no pueden
disipar fcilmente una carga esttica. La funcin
principal de un agente antiesttico o antiestat es
evitar la formacin de una carga elctrica esttica
como resultado de la transferencia de electrones
a la superficie. Esta electricidad esttica se puede
generar durante el procesamiento, el transporte,
la manipulacin o en el uso final. La friccin entre
dos o ms objetos (por ejemplo, al pasar un papel
copia sobre un rodillo) usualmente genera
electricidad esttica. Los voltajes tpicos
electrostticos van de 6000 a 35 000 V.

Cuando un plstico sin proteccin se pone en
contacto con otro material los electrones
combinados flojamente pasan a travs de la
interfaz. Cuando estos materiales se separan una
superficie tiene un exceso de carga, mientras la
otra tiene una deficiencia de electrones. En la
mayor parte de los plsticos el exceso de carga se
disipa o se descarga, lo que causa los siguientes
problemas:

Peligros de incendio y de explosin
Mala liberacin del molde
Dao a los componentes elctricos
Atraccin del polvo

a) Los antiestticos externos, o tpicos, se
aplican sobre la superficie de la pieza
plstica terminada por medio de
tcnicas como aspersin, humectacin o
inmersin. Como no se someten a las
temperaturas ni a las tensiones de los
compuestos plsticos es posible una
gran variedad de sustancias qumicas.
Los aditivos antiestticos externos ms
comunes son las sales cuaternarias de
amonio, o "quats", que se aplican como
una solucin en agua o en alcohol.
b) Los antiestticos internos se agregan
dentro de la matriz plstica durante el
procesamiento. Los dos tipos de
antiestticos internos son los
migratorios (los ms comunes) y los
permanentes.
c) Los antiestticos migratorios tienen
estructuras qumicas formadas por
componentes hidroflicos e hidrofbicos.
Estos materiales tienen una
compatibilidad limitada con el plstico
husped y migran o salen a la superficie
del producto moldeado. La porcin
hidrofbica le da compatibilidad dentro
del polmero, y la porcin hidroflica
acta para que las molculas de agua se
adhieran a la superficie de la pieza
moldeada. Si la superficie de la pieza se
humedece, los MAS se remueven
temporalmente, lo que reduce las
caractersticas antiesttica en la
superficie. El material adicional que
migra hacia la superficie se agota. Estos
aditivos antiestticos surfactivos pueden
ser catinicos, aninicos y compuestos
no inicos.
d) La introduccin de agentes antiestticos
permanentes es uno de los hechos ms
significativos en el mercado
correspondiente. stos son materiales
polimricos que se componen dentro de
la matriz plstica. No se basan en la
migracin a la superficie ni en la
posterior atraccin de agua para ser
efectivos. Las principales ventajas de
estos materiales son:
Insensibilidad a la humedad
Desempeo a largo plazo
Oportunidad mnima para la
contaminacin de la superficie
Bajo desprendimiento de gases
Capacidad de coloracin y transparencia

5. RETARDANTES DE LLAMA

Descripcin

Los retardadores de llamas estn en una posicin
nica entre los aditivos plsticos, ya que se
producen obedeciendo regulaciones y tal vez
tengan que obedecer otras regulaciones ms. Los
aditivos que retardan la inflamabilidad de los
plsticos son materiales de seguridad
indispensables. Las industrias del transporte, de
la construccin, de fabricacin de aparatos y
electrnica utilizan productos que retardan las
llamas para evitar lesiones o la muerte de
personas y proteger los inmuebles de los daos
causados por incendios.

Dado que los retardadores de llamas ejercen su
funcin reduciendo al mnimo al menos uno de
los elementos que se requieren para que se
presente un incendio -combustible, energa
calorfica u oxgeno-, se les puede clasificar en
otra forma, como sigue:

Promotores de carbonizacin.
Usualmente son compuestos de fsforo
que eliminan la fuente del combustible
de carbono y proporcionan una capa
aislante contra el calor del incendio.
Absorbedores de calor. Usualmente son
hidratos metlicos, como trihidrato de
aluminio (ATH) o hidrxido de magnesio,
los cuales eliminan el calor usndolo
para evaporar el agua de su estructura.
Extintores de llamas. Usualmente
sistemas basados en los halgenos
bromo o cloro que interfieren con las
reacciones en una llama.
Sinergistas. Usualmente compuestos de
antimonio, los cuales refuerzan la accin
del extintor de llamas.

Clasificacin

a) Los hidrocarburos bromados
representan el ms costoso entre todos
los sistemas retardadores de llamas que
se utilizan en la industria de los plsticos
en todo el mundo.
b) Los steres fosfato se clasifican en tipos
halogenados y no halogenados. Los
compuestos halogenados, tpicamente
steres de cloroalquilo, se emplean
ampliamente en la espuma de
poliuretano. Los productos no
halogenados, entre los cuales los
fosfatos triarlicos son los ms comunes,
se utilizan como retardadores de llamas
en los plsticos o como plastificantes en
el PVC.
c) Los hidrocarbllros clorados se agrupan
en tres tipos principales de productos. El
ms grande, pero de menor categora de
desempeo, es la de las parafinas
cloradas, Estos productos, como los
steres fosfato, se emplean como
retardadores de llamas o como
plastificantes para PVC y en las espumas
de poliuretano.
d) En la categora de xidos de antimonio
se combinan una diversidad de
compuestos de antimonio, entre ellos el
trixido de antimonio, el pentxido de
antimonio y el antimonato de sodio, los
cuales son sinergistas y se usan en la
proporcin de 1:3 con retardadores de
llamas halogenados en las formulaciones
tpicas.
e) El trihidrato de aluminio es un artculo
de bajo costo que se emplea en rellenos
elevados (hasta del 50 a 60% en los
plsticos) como un relleno retardador de
llamas. Los mayores usuarios son los
acrlicos, las poliolefinas, el PVC y los
polister es insaturados. Una tercera
parte de todo el ATH se emplea fuera de
los plsticos como retardador de llamas
en elastmeros, respaldos de tapetes y
textiles.
f) Los fosfatos inorgnicos consisten en
poJifosfato de amonio y fsforo rojo. El
producto polifosfato de amonio se usa
principalmente en recubrimientos
intumescentes y en caucho, as como en
plsticos. El fsforo rojo se utiliza como
retardador de llamas en recubrimientos
y nylon.
g) Las melaminas consisten en cristales de
melamina, los cuales se emplean para
impartir propiedades retardadoras de
llamas a la espuma flexible de
poliuretano que se utiliza en tapicera.
Las sales de melamina, por ejemplo el
fosfato de melamina y los cianuratos de
melamina, se emplean en
recubrimientos intumescentes y en
algunos plsticos.
h) El hidrxido de magnesio est usndose
como sustituto del ATH. Es un buen
supresor del humo y su precio est a la
baja en relacin con el del ATH.
i) Los compuestos de molibdeno incluyen
productos como xido molbdico o
amonio y molibdatos de metal y se usan
en PVC y refuerzo de alfombras. Estos
productos son buenos supresores de
humo y han sido sealados como
reemplazantes para xidos de
antimonio.
j) El borato de zinc es el principal
compuesto del boro que se usa como
retardador de llamas en los plsticos.
Compite con el xido de antimonio
cuando los precios de ste se elevan. La
principal aplicacin para los compuestos
de boro como retardadores de llamas es
en el aislamiento de la celulosa.

6. LUBRICANTES

Descripcin

Los lubricantes representan una amplia clase de
materiales que se utilizan para mejorar las
caractersticas de flujo de los plsticos durante su
procesamiento Al lado de esta tarea primaria, los
lubricantes pueden actuar como promotores de
la fusin, antibloqueadores y agentes
antiestticos, as como mejoradores del color y
del impacto. Se pueden emplear conjuntamente
con agentes liberadores del molde y
estabilizadores de calor. Los lubricantes se
emplean ampliamente en pelculas para empaque
con el fin de evitar que se adhieran al equipo
metlico de procesamiento. Los lubricantes
pueden mejorar la eficiencia abatiendo la
viscosidad de la resina fundida, lo que reduce la
fuerza cortante y el desgaste del equipo,
aumenta la velocidad de produccin y disminuye
el consumo de energa.
La seleccin de los lubricantes depende del tipo
de polmero, as como del proceso mediante el
cual se manufactura. El mtodo de seleccin es
ms fcil cuando el proceso de fabricacin se ha
desarrollado por completo. La eleccin del
lubricante para procesos nuevos requiere una
experimentacin cuidadosa.
La seleccin del proceso la determina la
compatibilidad del lubricante con la resina
caliente, la falta de efectos adversos sobre las
propiedades del polmero, una buena
transparencia, la aprobacin de las regulaciones y
el equilibrio con otros aditivos en el polmero. La
cantidad de lubricante que se usa tambin puede
afectar las propiedades finales del polmero. La
sobrelubricacin puede ocasionar un
resbalamiento excesivo y la sublubricacin, la
degradacin y una viscosidad ms alta del
producto fundido.

Clasificacin

a) Los estearatos metlicos son los
lubricantes que ms se usan; se emplean
predominantemente en el PVC, pero
tambin en las poliolefinas, los ABS, los
polisteres y los fenlicos; su principal
desventaja es la falta de claridad. El
estearato de calcio, el ms comn de los
estearatos metlicos, se usa
principalmente como lubricante interno,
pero en las aplicaciones de PVC tambin
confiere caractersticas de lubricante
externo y liberador de metales actuando
adems como estabilizador de calor.
b) Los steres, incluyendo los steres
grasos, los de polioles y aun los de ceras,
son razonablemente compatibles con el
PVC. Tambin se usan en poliestireno y
polmeros acrlicos. Los steres de peso
molecular elevado se utilizan como
lubricantes externos; inversamente, los
steres de bajo peso molecular se usan
como lubricantes internos, aunque son
algo ineficientes en tales aplicaciones.
c) Las amidas grasas poseen propiedades
nicas como liberadoras de moldes. Las
amidas sencillas de cidos grasos se
emplean como agentes de deslizamiento
y para liberar del molde, principalmente
en las poliolefinas, pero tambin en
diversos polmeros. Las bis amidas, ms
complejas, por ejemplo la etileno bis-
estereamida, ofrecen liberacin del
molde as como funciones de lubricidad
interna y externa en materiales como
PVC y ABS.
d) Las ceras son no polares y por
consiguiente son muy incompatibles con
el PVC, lo cual las hace excelentes
lubricantes externos para este material.
Las ceras de PE parcialmente oxidadas
trabajan bien como un lubricante
externo para el PVC, ya que retardan la
fusin y casi siempre se combinan con
estearato de calcio para controlar el flujo
del producto fundido. Aunque la funcin
primaria de las ceras es la lubricacin, as
como la de los jabones metlicos, los
steres y las amidas de cidos grasos, de
hecho son multifuncionales, como ya se
anot, pues confieren propiedades de
deslizamiento, antibloqueo y liberacin
de los moldes.





7. AGENTES ESPUMANTES

Descripcin

Su funcin consiste en producir estructuras
celulares en los plsticos, es decir, estructuras
que contienen grandes proporciones de celdillas
finas llenas de gas. Estas celdillas pueden ser
cerradas o abiertas. Las propiedades fsicas de los
compuestos resultantes sern intermedias entre
las del slido y las del gas. Como se vio al
principio del tema, en los plsticos espumados se
consiguen importantes modificaciones en la
densidad, conductividad trmica, propiedades
dielctricas y disipacin de energa acstica y
mecnica.

Clasificacin

Los agentes de espumacin usados en la
produccin de plsticos celulares se dividen en
fsicos y qumicos, de acuerdo a si el gas se
genera por un proceso fsico (evaporacin,
sublimacin) o por uno qumico (rotura de la
estructura qumica o por otras reacciones
qumicas). Los agentes espumantes fsicos son
normalmente lquidos de bajo punto de
ebullicin, que son solubles en la matriz
polimrica. Ejercen su accin cuando se llevan a
las condiciones de evaporacin al incrementar la
temperatura y/o reducir de la presin del
sistema. Son, por ejemplo, pentano, heptano,
cloruro de metileno,
etc. Los agentes espumantes qumicos son
sustancias qumicas, compatibles o finamente
dispersas en el polmero, que se descomponen a
la velocidad requerida en un intervalo estrecho
de temperatura. Los ms importantes
comercialmente son azodicarbonamidas,
benceno-sulfonil hidracina,
azobisbutironitrilo, etc.

8. MODIFICADORES DE IMPACTO

Descripcin

Los modificadores de impacto se utilizan en una
amplia variedad de resinas termoplsticas para
absorber la energa que genera el impacto y
disiparla de un modo que no sea destructivo. El
comportamiento y la definicin de los
modificadores de impacto son complejos. La
seleccin de un modificador de impacto depende
de la compatibilidad, la solubilidad fsica, el
comportamiento al impacto y el costo.

En general, los materiales polimricos son
compatibles entre s de una manera muy limitada
y, por tanto, no pueden mezclarse
homogneamente.
Una caracterstica morfolgica esencial en los
polmeros modificados para aumentar la
resistencia al impacto es que exista una
estructura multifase, como consecuencia de una
cierta incompatibilidad entre la fase
termoplstica rgida y el componente elstico, es
decir, la fase elastomrica. Cuando un material de
este tipo se somete a un impacto, la energa
mecnica asociada al mismo es absorbida
primero por la matriz o fase rgida. Si se ha de
evitar la fractura frgil, la energa debe
transmitirse inmediatamente a la fase
elastomrica embebida en la matriz.



Si la energa absorbida no puede ser transmitida a
la fase elastomrica, permanecer en la fase
rgida con el resultado de que pueden crearse
tensiones en puntos donde eventualmente
aparecern fracturas. Por ello es importante que
exista una estructura de dos fases, pero a la vez
que haya buen contacto entre ambas fases. El PS
modificado con caucho es el ejemplo ms
corriente de polmero modificado al impacto y
recibe el nombre de HIPS.

Clasificacin

a) El metacrilato-butadieno-estireno
representa el volumen ms alto de
modificadores de impacto del tipo
estirnico. Este modificador se usa en
aplicaciones de empaques transparentes
debido a su claridad. Las aplicaciones
rgidas incluyen pelcula, lminas,
botellas, tarjetas de crdito y perfiles
interiores.
b) El acrilonitrilo-butadieno-estireno se
utiliza en una diversidad de resinas,
aproximadamente el 60% en PVC. Las
principales aplicaciones de AES son en
piezas automotrices, tarjetas de crdito
y empaques. El AES, como el MES, es
inadecuado para aplicaciones exteriores,
a menos que sea protegido por una capa
resistente a UV Aunque el AES es
compatible con MES, tiene la desventaja
de que no se lo considera como un
estndar industrial.
c) Los acrlicos son similares al MES y al
ABS, pero tienen fases injertadas de
acrilato de butilo o acrilato de 2-etilo-
hexilo. Los acrlicos ofrecen mayor
resistencia a la degradacin por UV Y se
utilizan principalmente en laterales de
PVC, perfiles de ventanas y otras
aplicaciones que requieren resistencia a
la intemperie.
d) Los modificadores de polietileno clorado
do son usados ms comnmente en
tubos, ajustadores, desviaderos y
perfiles expuestos a la intemperie. Los
modificadores de CPE compiten
principalmente con los acrlicos en
aplicaciones en desviaderos. El CPE se
puede utilizar en resinas diferentes al
PVC; por ejemplo, PE y PP.
e) El monmero de etileno-propilenodieno
se usa en olefinas termo plsticas (TPO)
para salpicaderas y piezas automotrices
y otros mercados de productos
duraderos.
f) El anhdrido maleico injertado EPDM
reacciona con la resina de la matriz,
tpicamente de nylon, para convertirse
en su propio compatibilizador. Ese tipo
de modificador proporciona un balance
excelente en impacto, dureza, mdulo y
resistencia a la tensin y es el principal
componente aditivo del nylon
"superrgido".




9. PLASTIFICANTES

Descripcin

Los plastificantes representan el mayor volumen
de aditivos en la industria de los plsticos. Se
usan ampliamente en la fabricacin de resina de
PVC flexible y generalmente se les considera
como sustancias qumicas tiles, aunque existen
varios nichos significativos de especialidades. La
principal funcin de un plastifican te es impartir
flexibilidad, suavidad y extensibilidad a los
termoplsticos y a las resinas termofijas que
inherentemente tienen una marcada rigidez. Los
beneficios secundarios de los plastificantes
incluyen el mejoramiento en la procesabilidad,
mayor resistencia al impacto y depresin del
punto de ruptura. Los plastificantes tambin
funcionan como vehculos de plastisoles
(dispersiones lquidas de resinas, las cuales
solidifican despus del calentamiento) y como
transportadores de pigmentos y otros aditivos.
Algunos plastificantes ofrecen los beneficios
sinergistas de estabilizacin del calor y de la luz,
as como el retardo de llamas.

Clasificacin

a) steres ftalato
b) steres alifticos
c) steres epoxi
d) steres fosfato
e) steres trimelitato
f) Plastificantes polimricos
g) Otros plastificantes


a) steres ftalato. Los tipos de
plastificantes ms comnmente usados
son steres fta/ato, los cuales se
fabrican haciendo reaccionar el
anhdrido ftlico (PA) con dos moles de
alcohol para producir el dister. Los
alcoholes usados con mayor frecuencia
varan en la longitud de la cadena de 6 a
13 carbonos. Los steres ftalato de
alcoholes inferiores se fabrican tambin
con otros propsitos especiales. Los
alcoholes pueden ser o muy ramificados
o de configuracin lineal.
Los tres plastificantes principales que
son disteres ftalato son los siguientes:

Ftalato de dioctilo o ftalato de di-2-
etilhexilo (DOP o DEHP)
Ftalato de diisononilo ,(DINP)
Ftalato de diisodecilo (DIDP)

b) steres alifticos. Los steres alifticos
generalmente son disteres del cido
adpico, aunque tambin se utilizan
steres del cido sebcico y del cido
acelaico. Los alcoholes empleados en
estos steres usualmente son 2-EH o
isononanol. Los steres superiores de
estos cidos se utilizan en lubricantes
sintticos y en otros materiales no
plastificantes. Los steres inferiores se
utilizan como solventes en
recubrimientos y otras aplicaciones. Los
adipatos y sus steres relacionados
ofrecen propiedades mejoradas a bajas
temperaturas, comparadas con las de los
ftalatos.
c) steres epoxi. Los plastificantes de
steres epoxi tienen una compatibilidad
limitada con el PVC. Por lo tanto, se
emplean en bajos niveles. El aceite de
soja epoxidado (ESO) es el plastificante
epoxi que ms se usa, y tambin se le
utiliza como un estabilizador de calor
secundario. Como un plastificante,
proporciona una resistencia excelente a
la extraccin con agua jabonosa y una
baja migracin dentro de los materiales
adjuntos que tienden a absorber los
plastificantes. Otros plastificantes epoxi
incluyen el aceite de semilla de linaza
epoxidado y los subproductos de la
produccin de pulpa qumica de madera
epoxidados. Estos subproductos se
preparan a partir de los cidos grasos del
aceite de estos subproductos y alcoholes
de C5-CS.

d) Tristeres fosfato. El oxicloruro de
fsforo se puede hacer reaccionar con
varios alcoholes y fenoles alifticos y
aromticos para producir tristeres
fosfato. Comercialmente, los fosfatos de
trioctilo (a partir de 2-EH) y de trifenilo
(a partir del fenol) se ven con frecuencia.
Los steres mixtos tambin se
encuentran con mucha frecuencia. Los
steres fosfato se consideran como
plastificantes secundarios as como
retardadores de llamas.
e) Trlmelitatos. Los trimelitatos, los steres
del anhdrido trimettico (anhdrido del
cido 1,2,4-bencenotricarboxlico), se
caracterizan por su baja volatilidad. Esta
propiedad incrementa la vida de servido
de un compuesto de PVC sometido a
temperaturas elevadas durante largos
periodos y reduce la nebulizadn.
f) Otros plastificantes. En casos especiales
se emplean varios otros productos para
plastificar el PVC y otros polmeros. stos
incluyen benzoatos, citratos y
plastificantes secundarios. Los benzoatos
son steres del cido benzoico y varios
alcoholes polihdricos y glicoles. Con
frecuencia se usan ms en productos
para el recubrimiento de pisos de vinilo
debido a su resistencia a las manchas.
Los citratos son steres de alcoholes de
cido ctrico que se usan como
plastificantes. Se emplean en
aplicaciones mdicas y que tengan
contacto con alimentos porque se
considera que tienen una toxicidad baja.
Otros plastificantes secundarios incluyen
varios hidrocarburos lquidos,
aromticos y alifticos, aceites y steres.
Se emplean junto con plastificantes
primarios como los ftalatos. Adems de
que ofrecen beneficios funcionales
particulares, con frecuencia se
seleccionan para abatir el costo de las
formulaciones a expensas de otras
propiedades.

Teoras de la plastificacin

La Teora del volumen libre de Sears y Darby
propone que entre las molculas de un polmero
tan solo existe volumen libre y que suficiente
volumen libre permite libertad de movimiento. A
mayor volumen libre mayor facilidad de
movimiento de las molculas o partes de las
mismas, y por tanto mayor flexibilidad y menor
Tg. Se puede conseguir un aumento del volumen
libre aumentando los grupos terminales
(introduciendo ramificaciones o disminuyendo el
peso molecular), o aumentando la temperatura.
La adicin de pequeas molculas de
plastificante, con cadenas flexibles implica gran
cantidad de volumen libre. El resultado de
aumentar el volumen libre de una molcula al
incorporar un plastificante es una reduccin de la
Tg, una mayor flexibilidad, aumento de la
elongacin a la rotura, etc.



Moorshead desarroll un enfoque emprico para
explicar el fenmeno de la plastificacin, el cual
trataremos con un cierto detalle por considerarlo
muy prctico y fcilmente comprensible. Se
refiere al PVC en particular y se plantea el por
qu este polmero puede ser plastificado tan
eficazmente, por qu determinados productos
qumicos son apropiados como plastificantes y, lo
que es ms importante, por qu ciertas
estructuras qumicas en un plastificante
comunican propiedades tan interesantes.

Modelo de Moorshead

En general todas las teoras de la plastificacin
estn de acuerdo en que un plastificante penetra
en el interior de la masa del polmero y separa las
cadenas, reduciendo as las fuerzas de atraccin
entre ellas. Las molculas de un polmero
altamente reticulado se mantienen juntas por
enlaces covalentes, que no permiten que el
plastificante separe las cadenas entre s. En el
caso de un polmero altamente cristalino, las
fuerzas de asociacin son casi tan fuertes como
los enlaces covalentes, por lo que el efecto es
similar al caso anterior. Estos tipos de polmeros
no se pueden plastificar.
En el caso del PVC, las cadenas son casi lineales y
hay muy pocas zonas cristalinas. Los tomos de
cloro, que son voluminosos, separan las cadenas
del polmero reducindose as las fuerzas de Van
der Waals, responsables de la cohesin en
polmeros tales como el PE. Sin embargo, en el
PVC, hay un tomo de Cl que sustituye a un
tomo de H en tomos de C alternativos. El
tomo de Cl no equilibrado, da lugar al
desplazamiento de una carga, por lo que forma
un dipolo. Las fuerzas de atraccin debidas a los
dipolos y, en menor proporcin, las fuerzas de
Van der Waals debidas al C y al H, as como las
zonas cristalinas que pudieran existir,
proporcionan la cohesin total del polmero. En el
PVC la fuerza de cohesin dominante es la debida
a la interaccin dipolo-dipolo. Los lquidos que
posean una estructura dipolar adecuada sern los
ms compatibles con el PVC. Los dipolos ms
corrientes en los plastificantes son los grupos
ster de cidos carboxlicos o de oxicidos
inorgnicos. Otro dipolo particularmente til e
interesante es el anillo de oxirano (grupo epoxi).

10. Pigmentos y colorantes

Los trminos pigmento y colorante se emplean en
ocasiones indistintamente, aunque segn un uso
ms correcto los pigmentos son sustancias
inorgnicas slidas inmiscibles y los colorantes
son sustancias orgnicas miscibles o
relativamente compatibles con el polmero. En
cualquier caso se emplean en concentraciones
muy bajas (0.1 a 0.5 phr).
Los pigmentos se emplean con tamao de
partcula muy fino de modo que se consiga una
dispersin lo mejor posible en el polmero. Estn
muy extendidos, los ms frecuentes son el xido
de titanio para el blanco, negro de humo para el
negro, diferentes xidos de hierro para ocres o
marrones cromatos como el de plomo (amarillo)
o zinc (verde), entre muchos otros.
Generalmente se emplean mezclas de pigmentos
para conseguir las tonalidades deseadas.
Los colorantes por su parte, aunque se emplean
en menor medida, son capaces de proporcionar
colores ms brillantes, y a diferencia de los
pigmentos suelen dar acabados completamente
traslcidos, ms cuando ms compatibles con el
polmero. Como contrapartida los colorantes se
degradan con mayor facilidad que los pigmentos
y pueden presentar problemas de migracin o
exudacin. Los ms habituales son la ftalocianina
(tonos azules), la rodamina (rojos), quinacridona
(violeta y magenta), y muchos otros.


11. Bibliografa

Manual de plsticos, Charles A. Harper,
cGraw-Hill Interamericana, 2004,
capitulo 4, aditivos plsticos
iq.ua.es/TPO/Tema2.pdf, consultado 2
de mayo de 2014
www.uclm.es/profesorado/.../Aditivos%
20y%20rellenos%20vs1.pdf, consultado
2 de mayo de 2014
www6.uniovi.es/usr/fblanco/Leccion8.PL
ASTICOS.MateriasPrimas.pdf, consultado
2 de mayo de 2014