Sonoqumica o estudo das reaes qumicas alimentado por ondas de som
de alta frequncia. Ondas de ultrassom em lquidos causam a formao de
pequenas bolhas que com o colapso to rapidamente, e com tais enormes presses e temperaturas, que as novas reaes qumicas so geradas. 1,2,3
Os aparelhos geradores de ultrassom so de dois tipos o banho e a sonda, sendo o primeiro utilizado para a limpeza de materiais e o segundo para o rompimento de clulas. 2 As ondas ultrassonoras so geradas por cermicas piezeltricas dispostas por duas chapas metlicas. Abaixo representado:
Figura x Transdutor Piezoeltrico
O gerador transmite um sinal ao transdutor, transformando ondas eltricas em sonora, as chapas metlicas ter a funo de amplificar o sinal e o transdutor de transmitir o sinal para o meio racional. A frenquecia (F) de sinal mximo funo da ressonncia do transdutor piezoeletrico e est relacionado a espessura (e) (equao 1). Como a espessura no varia a frequncia no ir no aparelho. 2
e=/2 F=C/ F=C/2e equao (1) No banho de ultrassom o transdutor diretamente preso no fundo da cuba de do aparelho e a energia ultrassonora transmitida atravs de um liquido, geralmente se utiliza a agua. Neste caso h muita disperso de energia, causando assim menor influncia no meio reacional. GERADOR DE FREQUNCIA e Chapa metlica Chapa metlica Cermica Piezoeltrica Na sonda ultrassnica, ela encontra-se fixada na extremidade do transdutor, assim em contato direto com o ambiente reacional. O ultrassom abrange as frequncias de cerca de 15kHz a 10MHz e com comprimentos de onda entre 0,1 a 10 centmetros. 3,4
Sonoqumica baseia-se nos efeitos de cavitao, a criao e o colapso de bolhas de um lquido submetido a ultrassons. O ultrassom consiste em ciclos de compresso e expanso que viajam atravs de um meio alternado. 5 A importncia da cavitao para sonoqumica no tanto a capacidade formar bolhas; ao contrrio, o que acontece quando elas entram em colapso. Em algum momento, a bolha no pode mais absorver a energia de forma eficiente a partir do ultrassom, e implode. Em relao s fontes de energia tradicionais, a irradiao ultrassnica proporciona condies de reao bastante incomuns (um curto perodo de elevadas temperaturas e presses em lquidos) que no pode ser realizado por outros mtodos 6 A rpida compresso de gases e vapores dentro da bolha cria enormes presses e temperaturas. Estima-se que as temperaturas destes pontos quentes seja cerca de 5000C e a presso de aproximadamente 1.000 atm. 1,7,8
.Como as bolhas so muito pequenas em comparao com o volume de lquido circundante, o calor dissipa-se rapidamente, e as condies ambientais permanecem essencialmente inalteradas. Suslick e colegas estimam que aps o colapso, o processo de arrefecimento de uma bolha por cavitao da ordem de 10 mil C/s. Esta combinao de altas temperaturas, altas presses e de arrefecimento rpido cria condies inatingveis em outros campos da qumica. As consequncias da cavitao variam, dependendo dos materiais envolvidos. A cavitao ocorre prxima a uma superfcie slida e tem suas prprias qualidades nicas. Adicionalmente, clivando ligaes podem criar macromolculas reativas, que iro reagir com outros compostos para formar copolmeros. Curiosamente, a clivagem do polmero (e outras reaes de um campo cavitacional) ocorre mais lentamente a temperaturas mais elevadas. Esta propriedade contraditria faz sentido, porque em altas temperaturas, evapora mais solvente para a bolha, amortecendo a queda. Alm disso, a temperaturas e presses extremas, o colapso cavitacional tambm produz ondas de choque no lquido circundante. Estas ondas tm consequncias importantes para reaes envolvendo suspenses em p lquido. Suslick e colaboradores estimaram que a velocidade de impacto na vizinhana seja metade da velocidade do som. As partculas podem desgastar um ao outro provocando o alisamento da superfcie da partcula. Este processo pode aumentar a reatividade qumica do slido atravs da remoo de revestimentos de xido protetor. Atravs da remoo de revestimentos de passivao, o processo de cavitao pode fazer melhores catalisadores. Por exemplo, o nquel metlico um mau catalisador, mas o nquel na forma porosa torna-se um excelente catalisador. Aps a irradiao com ultrassom, o nquel comum torna-se 100.000 vezes mais ativo aparentemente por causa da remoo de sua passivao revestimento de xido por colises Interpartculas induzida pelas ondas de choque. Os qumicos esto usando essa qumica de alta energia incomum em muitos aspectos tais como a criao de catalisadores industriais de baixo custo, limpeza de gua contaminada entre outras aplicaes. 1
A qumica dos materiais tem sua prpria variedade de aplicaes potenciais para sonoqumica Um deles a preparao de materiais nanoestruturados - slidos construdos a partir de moldes de tamanho nanomtrico. A sonoqumica pode ser aplicada para obteno de materiais com alto valor agregado, por exemplo produtos farmacuticos, catalisadores e materiais inorgnicos de alto valor. 1
Muitas das aplicaes descritas at agora utilizam lquidos orgnicos como um meio. Em contraste, a cavitao ultrassom na gua tem as suas prprias qualidades nicas. A gua bastante voltil e os produtos que obtm a partir da sonlise da gua, os tomos de hidrognio e radicais hidroxila, so extremamente reativos. 1,6 Alguns qumicos esto colocando os radicais livres gerados pela cavitao aquosa para trabalhar em uma variedade de aplicaes, como a purificao de guas. 1 Abaixo as equaes de formao de radicais: 6
H 2 O H . +OH . (2) H . +H . H 2 (3) RH+OH . (ou H . ) R . +H 2 O (ou H 2 ) (4) OH . + OH . H 2 O 2 (5) O presente trabalho utiliza-se da rota sonoqumica para a sntese do material nanohbrido por apresentar algumas vantagens em deprimento da tcnica de sol-gel, sendo uma rota de sntese longa. As vantagens so promover a reduo do tempo de reao, aumento de rendimento e seletividade. 9 Essas vantagens justificam o uso dessa tcnica para sintetizar o material.
1- (20)SUSLICK, K; HOFFMANN, M; CRUM, L. Sonochemistry, the American Chemical Society, p. 17-21, 2000. 2- (21) BARBOZA, J. C. S.; SERRA A. O Ultrassom: Influncia do Ultrasom na Qumica Quim. Nova, v. 15, p. 302-316, 1992. 3- (22)SUSLICK, K, S. Sonochemistry , Sciens, v. 247, p. 1439-1445, 1990. 4- (23) SUSLICK, k, S; HAMMERTON, D, A. The Site of Sonochemical Reactions, Sonochemical Reactions, v. 33, n. 2, p. 143-147, 1986. 5- (24) VANHILLE, C; CAMPOS-POZUELO, C, Acoustic cavitation mechanism: A nonlinear model, Ultrasonics Sonochemistry, v. 12, p. 217220, 2012. 6- (25)BANG, B, H; SUSLICK, K, S, Applications of Ultrasound to the Synthesis of Nanostructured Materials, Adv. Mater, v. 22, p. 10391059, 2010. 7- (26)SUSLICK, k, S; HAMMERTON, D, A; CLINE, R, The Sonochemical Hot Spo, J. Am. Chem. SOC, v. 108, n. 18, p. 5641-5642, 1986. 8- (27)THOMPSON, L, H; DORAISWAMY, L, K, Sonochemistry: Science and Engineering, Ind. Eng. Chem. Res, v. 38, p. 1215-1249, 1999. 9- (28)MARTINES, M. A. U.; DAVALOS, M. R.; JUNIOR, M. J., O Efeito do Ultrassom em reaes Qumicas, Quim. Nova, v. 23, p. 251-256, 2000