LA SEGUNDA LEY

DE LA
TERMODINMICA

Nicols Leonard Sadi Carnot
Considerado como el padre
de la TERMODINMICA
La segunda ley no se puede expresar en un solo concepto como ocurre
con la primera ley de la termodinmica:
1a. Ley: La energa del universo permanece constante. La energa que
pierde un sistema es exactamente igual a la energa que es transferida a
otro sistema o sistemas.
La energa no se destruye ni se crea solo se transforma.


2a. Ley:
1: Todos los sistemas tienden en forma natural a un estado en el cual su
energa sea mnima y su entropa sea mxima.
2: El calor fluye espontneamente de un cuerpo de mayor temperatura a
otro de menor temperatura.
3: En los procesos de conversin de energa de una forma a otra forma
diferente, es posible convertir todo el trabajo en calor pero no todo el calor
en trabajo.
4: La entropa del universo est en continuo aumento.
La entropa se puede interpretar como el grado de caos o de desorden en un
sistema. Cuanto mayor es el grado de desorden o desarreglo del sistema mayor
es su entropa.
La desigualdad de Clausius establece lo siguiente:
Para los procesos irreversibles:
i).-Si la entropa del sistema aumenta, la entropa de los alrededores disminuye,
pero esta disminucin es menor al aumento de entropa que tuvo el sistema.
ii).-Si la entropa del sistema disminuye, la entropa de los alrededores aumenta.
El incremento de entropa de los alrededores es mayor al decremento que
experimenta el sistema, de forma tal que el contenido total de entropa del
universo siempre aumenta.
En los procesos reversibles el incremento de entropa del universo es igual a
cero, ya que el incremento de entropa de un sistema es compensado
exactamente por el decremento del segundo sistema.
En trminos de una ecuacin, este principio queda de la siguiente forma:

dS
univ
=dS
sist
+dS
alred
0 (Desigualdad de Clausius)

dS
univ
>0 (Procesos Irreversibles)

dS
univ
=0 (Procesos Reversibles)
Considere el siguiente proceso reversible:
SISTEMA
ALREDEDORES
UNIVERSO=SISTEMA+ALREDEDORES
S=+2.54 ue
S=-2.54 ue
S
univ
=S
sist
+S
alred
=+2.54+(-2.54)=0
Considere otro proceso reversible:
S=-8.96 ue
S=+8.96 ue
S
univ
=S
sist
+S
alred
=-8.96+(+8.96)=0
Considere ahora un proceso irreversible:
S=-6.89 ue
S=+8.96 ue
S
univ
=S
sist
+S
alred
= -6.89+8.96=+2.07 ue
Considere otro proceso irreversible:
S=+10.55 ue
S=-5.88 ue
S
univ
=S
sist
+S
alred
= 10.55 + (-5.88)=+4.67 ue
Esto nunca ocurrir !!!
S=+1.35 ue
S=-7.88 ue
S
univ
=S
sist
+S
alred
= -7.88+1.35= -6.53 ue
El cambio de entropa del universo, nunca ser negativo, siempre ser positivo
en los procesos naturales (los procesos reales) y cero para los procesos
reversibles (procesos no reales)
La entropa es una funcin estado y su cambio para todos los procesos est
relacionado con la ecuacin: dS=Q/T
Para un sistema cerrado el proceso isotrmico tiene las siguientes relaciones:

Q=W+dU dU=0

Q=W W=PdV=(nRT/V)dV


2
1
2
1
V
V
S
S
V
dV
nR dS
V
dV
nR
T
V / nRTdV
T
Q
dS

1
2
V
V
ln nR S

Q
0
Q
0
S
S
T
Q
Q
T
1
T
Q
dS
2
1
Tambin para un proceso isotrmico como T es constante y puede salir de la
integral tenemos:
T
Q
V
V
ln nR S
1
2

Y en resumen, para un proceso isotrmico S est dado por la ecuacin:
Para el proceso isomtrico V=Cte se tienen las siguientes relaciones:

Q=W+dU W=0 Q=dU=nC
v
dT


2
1
2
1
T
T
v
S
S
T
dT
nC dS
T
dT nC
T
Q
dS
v

1
2
v
T
T
ln nC S
Para el proceso isobrico P=Cte se tienen las siguientes relaciones:

Q=W+dU Q=dH=nC
P
dT


2
1
2
1
T
T
P
S
S
T
dT
nC dS
T
dT nC
T
Q
dS
P

1
2
P
T
T
ln nC S
Para el proceso adiabtico Q=0

Q=W+dU Q=0 W= -dU
0
T
0
T
Q
dS

Al proceso adiabtico tambin se le llama proceso isentrpico

S=0
En la siguiente diapositiva se muestran los grficos de los diferentes
procesos en el diagrama TS
Q (+)
T
S
T
S
T
S
Q=0
Q=0
PROCESO ISOBRICO
PROCESO ADIABTICO
Q (-)
T
S
PROCESO ISOMTRICO
Q (+)
T
S
S
Q (-)
T
PROCESO ISOTRMICO
Q (+)
T
S
Q (-)
T
S
Todas las maquinas que operan consumiendo o produciendo energa, operan en
ciclos que se les llama ciclos termodinmicos. Un ciclo es cuando un sistema
lleva a cabo una serie de procesos y finalmente regresa a su estado inicial
PRIMAVERA
VERANO
OTOO
INVIERNO
CICLO DE LAS ESTACIONES
P
V
1
2
3 4
P
V
W=5000 cal
P
V
W=-2200 cal
P
V
W
ciclo

En el ejemplo anterior
W
1-2
=5000 cal
W
2-3
=0
W
3-4
=-2200 cal
W
4-1
=0
W
ciclo
=5000-2200=2800 cal