Captulo 14: Equilibrio qumico

Dr. Alberto Santana

Universidad de Puerto Rico
Recinto Universitario de Mayag uez
Departamento de Qumica
QUIM 3002
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.1
Concepto de equilibrio y la constante de
equilibrio
Muy pocas reacciones ocurren en una sola direccin, la mayora son
reversibles (hasta cierto punto). A
k
1

k
1
B
equilibrio qumico: ocurre cuando la velocidad de la reaccin
en ambas direcciones es igual. Cuando esto pasa [A] y [B]
permanecen constantes.
Ejs:
H
2
O(l) H
2
O(g)
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.2
La constante de equilibrio, K
Para la reaccin aA + bB cC + dD a una temperatura en
particular, se dene una constante
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
. (1)
sta ecuacin fue formulada en 1864 por Cato Guldberg y Peter
Waage, y representa la ley de accin de masa. sta dice que para una
reaccin reversible, en equilibrio y a una T constante, la razn de
concentracin de productos y reactivos es una constante. La
magnitud de K nos dice si el equilibrio favorece los productos o
reactivos.
K 1, equilibrio favorece los productos
K 1, equilibrio favorece los reactivos
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.3
Escribir la expresin para la constante de
equilibrio
Equilibrio homogneo: aquel donde todas las especies estn en la
misma fase. En trminos de concentraciones, la constante K se
expresa como K
c
.
En el caso de gases, la concentracin se puede expresar en trminos
de la presin parcial del gas. Para el equilibrio N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
K
P
=
P
2
NO
2
P
N
2
O
4
.
Los valores de K
c
y K
P
estn relacionados por K
P
= K
c
(RT)
n
,
donde n es la diferencia en el nmero de moles de productos en fase
gaseosa y el nmero de moles de reactivos en fase gaseosa. Noten que
K
P
= K
c
si y solo si n = 0.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.4
Ejemplos:
N
2
(g) + O
2
(g) 2NO(g)
K
c
=
[NO]
2
[N
2
][O
2
]
CH
4
(g) + Cl
2
(g) CH
3
Cl(g) + HCl(g)
K
c
=
[CH
3
Cl][HCl]
[CH
4
][Cl
2
]
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
K
c
=
[NH
3
]
2
[N
2
][H
2
]
3
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.5
Para cualquier reaccin el valor de K
c
:
vara solo con temperatura
es una constante a una temperatura dada
es independiente de las concentraciones iniciales
Calcular K
c
.
Se estudi 2NO(g) + O
2
(g) 2NO
2
(g) a 230

C. Las
concentraciones en equilibrio fueron [NO]=0.0542M,
[O
2
]=0.127M y [NO
2
]=15.5M.
K
c
=
[NO
2
]
2
[NO]
2
[O
2
]
=
(15.5)
2
(0.0542)
2
(0.127)
= 6.44 10
5
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.6
Calcular K
P
si conozco K
c
Para la reaccin 2CO(g) + O
2
(g) 2CO
2
(g), K
c
= 2.24 10
22
a
1273

C, Cul es el valor de K
P
?
R = 0.0821, T = 273 + 1273 = 1546K, n = 2 (2 + 1) = 1.
K
P
= K
c
(RT)
n
=
(2.24 10
22
)
(0.0821)(1546)
= 1.76 10
20
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.7
Equilibrio heterogneo
ste se reere al caso donde la reaccin envuelve reactivos y
productos que estn en fases diferentes.
Ej:
2HgO(s) 2Hg() + O
2
(g)
Para la reaccin anterior, K
c
= [O
2
] y K
P
= P
O
2
.
* Slidos ni lquidos puros aparecen en la expresin de K para sis-
temas con equilibrio heterogneo.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.8
Equilibrio heterogneo, ejemplos
2NH
3
(g) + H
2
SO
4
() (NH
4
)
2
SO
4
(s)
K
c
=
1
[NH
2
]
2
= [NH
2
]
2
, K
P
=
1
P
2
NH
3
= (P
NH
3
)
2
S(s) + H
2
SO
3
(ac) H
2
S
2
O
3
(ac)
K
c
=
[H
2
S
2
O
3
]
[H
2
SO
3
]
, K
P
no se puede denir (no hay gases).
Descomposicin trmica de KClO
3
(K
P
= 27)
2KClO
3
(s)

2KCl(s) + 3O
2
(g)
Calcule la presin parcial de O
2
.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.9
Tenemos dos slidos y un gas, K
P
= (P
O
2
)
3
= 27.
Ahora solo resuelvo por P
O
2
, P
O
2
=
3

27 = 3 atm.
Equilibrios mltiples: si una reaccin se puede expresar
como la suma de dos o ms pasos, el K de la reaccin
neta esta dado por el producto de los K

s de los pasos
individuales.
H
2
CO
3
(ac) H
+
(ac) + HCO

3
(ac), K

c
=
[H
+
][HCO

3
]
[H
2
CO
3
]
HCO

3
(ac) H
+
(ac) + CO
2
3
(ac), K

c
=
[H
+
][CO
2
3
]
[HCO

3
]
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.10
La reaccin neta es H
2
CO
3
2H
+
+CO
2
3
y el valor de
K
c
= K

c
K

c
.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.11
Cintica y la constante de equilibrio
Supongamos que la siguiente reaccin reversible ocurre mediante un
mecanismo de un paso: A
k
f

k
r
B. Las velocidades de reaccin estn
dadas por
v
f
= k
f
[A]
v
r
= k
r
[B]
En condiciones de equilibrio, v
f
= v
r
, y se puede escribir
k
f
[A] = k
r
[B]
k
f
k
r
=
[B]
[A]
= K
c
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.12
Cociente de reaccin
Cuando la reaccin no ha llegado a equilibrio, se habla del cociente
de reaccin, Q
c
. Para el caso 2HF(g) H
2
(g) + F
2
(g),
[HF]=0.500M, [H
2
]=1.0010
3
M y [F
2
]=4.0010
3
M
Q
c
=
[F
2
][H
2
]
[HF]
2
=
(1.00 10
3
)(4.00 10
3
)
(0.500)
2
= 1.60 10
5
pero se sabe que K
c
= 1.0 10
13
. Al comparar Q
c
y K
c
vemos que
Q
c
> K
c
. Esto signica que el sistema no est en equilibrio. Para
llegar a equilibrio, la [HF] debe aumentar mientras que la [H
2
] y [F
2
]
deben disminuir. En otras palabras, la reaccin se desplazar hacia el
lado de los reactivos.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.13
En general
Q
c
> K
c
: La razn de productos a reactivos es grande.
La reaccin favorecer los reactivos.
Q
c
< K
c
: La razn de productos a reactivos es pequea.
La reaccin favorecer los productos.
Q
c
= K
c
: El sistema est en equilibrio.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.14
Clculo de concentraciones en equilibrio
La rxn. A+B C+D tiene un K
c
= 49.0 a cierta temperatura. Se
colocaron 0.400 moles de A y 0.400 moles de B en un envase de 2.00
L. Qu concentraciones existen cuando la rxn. llega a equilibrio?
Primero hay que calcular las concentraciones iniciales.
[A] = 0.400moles/2.00L = 0.200M, igualmente [B] = 0.200M.
A + B C + D
inicial (M) 0.200 0.200 0 0
cambio (M) x x +x +x
en equil. (M) 0.200 x 0.200 x x x
K
c
=
[C][D]
[A][B]
= 49.0,
(x)(x)
(0.200 x)(0.200 x)
=
x
2
(0.200 x)
2
= 49.0
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.15

x
2
(0.200 x)
2
=

49.0
x
0.200 x
= 7.00
x = 1.40 7.00x 8.00x = 1.40 x =
1.40
8.00
= 0.175
Ahora que sabemos el valor de x podemos calcular las
concentraciones en equilibrio.
[A] = (0.200 x)M = 0.025M ; [C] = xM = 0.175M
[B] = (0.200 x)M = 0.025M ; [D] = xM = 0.175M
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.16
Factores que afectan el equilibrio qumico
Principio de Le Chtelier: cuando se perturba un sistema en
equilibrio, ste se ajusta de forma que se reestablece el equilibrio
nuevamente.
Un sistema en equilibrio se afecta por:
cambios en concentracin
cambios en presin o volumen
temperatura (puede cambiar el valor de K)
presencia de un catalizador (solo hace que se llegue a
equilibrio ms rpido)
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.17
Cambios en concentracin
Tenemos la rxn. N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Aumentar [N
2
] desplaza el equilibrio hacia los productos ()
Aumentar la [NH
3
] desplaza el equilibrio hacia los reactivos
()
Disminuir la [H
2
] desplaza el equilibrio hacia los reactivos ()
Lo mismo pasara si se aumenta la presin parcial de alguno de los
gases envueltos. Recuerde que la concentracin es proporcional a la
presin parcial de un gas.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.18