Ano2 Qui 2.4

Disciplina de Fsica e Qumica A 11 ano de escolaridade Componente de Qumica
Paulo Jos Santos Carrio Portugal Pgina 1 de 22

Componente de Qumica

2.4 Mineralizao e desmineralizao da gua
A gua o solvente de grande nmero de substncias, slidas, como os sais, lquidas,
como o etanol e outros lquidos polares e gasosas, como o amonaco, o oxignio ou o
dixido de carbono.
A solubilidade de uma substncia em gua depende do tipo de unidades estruturais
dessa substncia, o que condiciona a interaco soluto solvente. No existem
solventes universais e usual afirmar a regra de ouro da solubilidade: semelhante
dissolve semelhante.
Assim, substncias inicas e covalentes polares dissolvem-se bem em gua e
substncias covalentes apolares dissolvem-se mal em gua.

Mineralizao e salinidade
Ao atravessar solos de diversos tipos, ou em contacto com eles, a gua vai dissolver
alguns dos seus constituintes, primariamente sais, mas tambm alguns compostos
moleculares, como a slica,
2
SiO , processo que se designa por mineralizao, o que
explica por que que as caractersticas de uma gua dependem do local onde nasce e do
tipo de solos que atravessa, conforme j referimos, e verificmos, anteriormente.
As espcies qumicas mais comuns em guas doces naturais, para consumo humano, e
respectivas concentraes mdias, esto abaixo indicadas no quadro 1.
Espcies inicas Concentrao ( mol dm
-3
)
3
HCO
4
10 5 , 9

+ 2
Ca
4
10 0 , 4

+ 2
Mg
4
10 5 , 1

+
Na
4
10 0 , 3

l C
4
10 5 , 2

2
4
SO
4
10 0 , 1

Quadro 1 Espcies inicas, e respectiva concentrao, mais comuns em guas doces naturais para
consumo humano

A mineralizao pode ser expressa atravs do quociente da massa de material
inorgnico existente por litro de gua, i.e., em
1
L mg , ou ppm.
A mineralizao em parte devida dissoluo do dixido de carbono da atmosfera, o
que leva, como j vimos anteriormente, a um elevado teor em hidrogenocarbonato
) ( ) ( ) ( ) (
) ( ) ( ) (
3 3 2 3 2
3 2 2 2
aq O H aq HCO O H aq CO H
aq CO H O H g CO
+
+ +
+
l
l

e acidificao das guas, potenciando a dissoluo de outras espcies.
A mineralizao da gua pode ser determinada atravs da sua condutividade, uma vez
que existe uma relao entre a concentrao de ies dissolvidos na gua e a resistncia
que oferece passagem de corrente elctrica. Uma condutividade anormalmente
elevada pode ser sinnimo de poluio de origem inorgnica.

A gua do mar apresenta uma condutividade mais elevada que a gua doce, o que leva
concluso que a taxa de espcies inicas presentes na gua do mar maior, pois mais de
99% das substncias dissolvidas na gua do mar so sais. O quadro 2, abaixo, apresenta
as espcies inicas presentes na gua do mar, e a respectiva concentrao em massa.
Espcies inicas % (m/m
sais
) g/kg de gua
l C
55,0 19,00
+
Na
30,6 10,00
2
4
SO
7,7 2,50
+ 2
Mg
3,7 1,30
+ 2
Ca
1,2 0,40
+
K
1,1 0,40
3
HCO
0,4 0,10
Br
0,2 0,07
outros 0,1 0,04
Quadro 2 Espcies inicas, e respectiva concentrao, na gua do mar

O quociente entre a massa de sais dissolvidos, expressa em g, por cada kg dessa gua
toma a designao de salinidade da gua, a qual em mares e oceanos apresenta valores
entre 7 a 43 g/kg.
A salinidade varia entre os vrios mares e oceanos mas as propores relativas dos seus
constituintes, ou seja, a % (m/m
sais
) indicada no quadro 2, mantm-se constante, o que
possibilita exprimir a salinidade da gua a partir do teor em cloretos.
Assim:
) / ( 0806 , 1 ) / ( kg g cloretos em teor kg g salinidade =

de realar que a elevada salinidade da gua do mar resulta do arrastamento de muitos
sais solveis para os oceanos atravs dos rios e tambm das emisses feitas por vulces
submarinos.

Soluo saturada, no saturada e solubilidade
Por adio sucessiva de soluto a um dado volume de solvente chega-se a dada altura
situao de no se conseguir dissolver mais soluto e soluo assim obtida chamamos
soluo saturada.
A solubilidade de uma substncia diz respeito poro mxima de substncia que
possvel dissolver num determinado volume de solvente.
A solubilidade em gua normalmente indicada pela massa de substncia que se
pode dissolver, expressa em g, por cada 100 g de gua, podendo tambm ser expressa
pelo quociente entre a quantidade mxima de soluto que se pode ter em cada dm
3
de
soluo, a uma dada temperatura (concentrao da soluo saturada).
A solubilidade dos sais geralmente aumenta com o aumento da temperatura, se
bem que esse aumento varie de sal para sal, como mostra a figura seguinte.

Todos os sais so compostos inicos mas isso no quer dizer que se dissolvam todos
bem na gua (dissociao seguida de solvatao).
O cloreto de sdio um sal muito solvel em gua mas o cloreto de prata no o .
A solubilidade dos sais varia com a temperatura. Assim:
quando a dissoluo um fenmeno endotrmico, a solubilidade aumenta com o
aumento da temperatura;
quando a dissoluo um fenmeno exotrmico, a solubilidade diminui com o
aumento da temperatura.

Nota: o estado de diviso do soluto e a agitao da soluo no fazem aumentar a
solubilidade; s fazem com que o soluto se dissolva mais depressa no solvente.

O quadro 3, abaixo, apresenta sais e hidrxidos diferentemente solveis em gua.
Solveis em gua
Excepes importantes (muito pouco
solveis)
Todos os sais de
+
Na ,
+
K e
+
4
NH
Todos os nitratos e percloratos
Todos os acetatos
Todos os sulfatos
Todos os cloretos, brometos e iodetos

COO AgCH
3

4
BaSO ,
4
SrSO ,
4
HgSO e
4
PbSO
AgX ,
2 2
X Hg e
2
PbX ) , , (

= I Br C X l
Solubilidade moderada
4
CaSO ,
4 2
SO Ag e
2
) (OH Ca
S precipitam em solues muito
concentradas.
Pouco solveis em gua Excepes mais importantes (solveis)
Todos os carbonatos e fosfatos
Todos os hidrxidos
Todos os sulfuretos
Do grupo 1 e de
+
4
NH
Do grupo 1 e
+ 2
Ba e
+ 2
Sr
Dos grupos 1 e 2
Quadro 3 Solubilidade de sais e hidrxidos

Nota: os sais pouco solveis, ou muito pouco solveis, so vulgarmente designados por
insolveis, mas na realidade tm sempre um certo grau de solubilidade.

Consequncias da diferente solubilidade dos sais em gua
Como os nitratos so muito solveis em gua tal facto implica que a actividade
agrcola seja a maior causa de poluio das guas naturais, pois so utilizados
como adubos. Utilizados em excesso, o que no aproveitado pelas culturas
infiltra-se nos solos, por dissoluo nas guas de rega ou da chuva, e escorrem
para os rios, lagos e/ou aquferos subterrneos. A contaminao das guas
subterrneas causa a contaminao de todas as captaes que lhe esto
associadas.
Como a salinidade da gua do mar resulta de uma mistura de ies, por
evaporao da gua, vamos obter uma cristalizao de sais, por ordem crescente
de solubilidade, ou seja, comeam por cristalizar os menos solveis e s depois
os mais solveis.

Solubilidade de gases em gua
A presso no influencia a solubilidade dos sais mas influencia a solubilidade dos gases.
Esta solubilidade tambm influenciada pela temperatura.
O quadro 4, abaixo, mostra a variao da solubilidade do dixido de carbono e do
oxignio com o aumento da presso e da temperatura.
P
(atm)
Solubilidade do
CO
2

(g/100 g H
2
O)
Solubilidade
do O
2

(g/100 g H
2
O)

(C)
Solubilidade
do CO
2

(g/100 g H
2
O)
Solubilidade
do O
2

(g/100 g H
2
O)
0 0,0 0,00 0 0,338 0,0070
10 1,6 0,15 10 0,235 0,0055
20 3,2 0,30 20 0,173 0,0045
30 4,8 0,45 30 0,131 0,0038
40 6,4 0,60 40 0,105 0,0034
50 8,0 0,75 50 0,086 0,0030
Quadro 4 Solubilidade do CO
2
e do O
2
na gua, a diferente presso e a diferente temperatura

Aplicao
1. Traa os grficos da solubilidade em funo da presso e da temperatura, i.e.,
) (P f S = e ) ( f S = .
2. Explica o que podes concluir.
Equilbrio em solues saturadas de sais pouco solveis: constante de produto de
solubilidade ou produto de solubilidade
Se se proceder dissoluo de carbonato de clcio em p,
3
CaCO , num certo volume
de gua nota-se que apenas uma pequena massa deste sal se dissolve, ficando a soluo
rapidamente saturada, constatado atravs da deposio de slido no fundo do recipiente
utilizado. A temperaturas diferentes a solubilidade varia mas no deixa de se verificar a
saturao da soluo para uma massa (e consequentemente uma quantidade) muito
pequena de sal dissolvido.
A massa de sal que se dissolve dissocia-se completamente tal que:
) ( ) ( ) (
2
3
2
3
2
aq CO aq Ca s CaCO
O H +
+
Na soluo saturada existe a quantidade mxima possvel de ies
+ 2
Ca e
2
3
CO ,
temperatura da experincia.
No entanto, atravs da adio de carbonato de clcio radioactivo constata-se que,
passado algum tempo, a dita soluo apresenta-se tambm radioactiva.
O que aconteceu ento?
A concluso a retirar que existiu uma passagem de slido para a soluo. Ento mas
esta j no tinha a quantidade mxima de ies
+ 2
Ca e
2
3
CO temperatura da
experincia? Tinha, o que quer dizer que parte dos ies
+ 2
Ca e
2
3
CO se juntaram para
formar slido, o qual precipitou.
Logo, tem de existir uma situao de equilbrio entre o
3
CaCO slido e os ies
+ 2
Ca e
2
3
CO em soluo aquosa, temperatura da experincia, tal que:
) ( ) ( ) (
2
3
2
3
aq CO aq Ca s CaCO
+
+
Este equilbrio de solubilidade um equilbrio heterogneo, dado que tem
componentes em diferentes estados fsicos, i.e., em fases distintas.
A constante de equilbrio ser:
[ ] [ ]
[ ]
e
e e
c
CaCO
CO Ca
K
3
2
3
2
.
+
=
Mas a natureza do equilbrio, deste ou doutro qualquer, dinmica, i.e., ocorre uma
troca constante de ies entre a rede cristalina do slido em contacto com a sua
soluo saturada, o que leva a que o nmero de ies que transitam para a soluo
igual ao nmero de ies que se organizam na rede cristalina do sal. Logo, a
concentrao do sal slido na soluo saturada constante e o produto de uma
constante por outra constante . Assim:
[ ] [ ]
e e S
CO Ca K
+
=
2
3
2
.
sendo
S
K a constante de produto de solubilidade ou simplesmente produto de
solubilidade.
O quadro 5 apresenta valores de alguns produtos de solubilidade para alguns sais e
hidrxidos a 25C.
sal K
S
sal K
S
sal K
S

AgBr
13
10 7 , 7

3
) (OH Al
32
10 0 , 2

3
CdCO
14
10 5 , 2

3 2
CO Ag
12
10 2 , 8

4
PO Al
11
10 9 , 3

CdS
28
10 0 , 1

l AgC
10
10 82 , 1

3
BaCO
9
10 9 , 4

3
CaCO
9
10 8 , 4

4 2
CrO Ag
12
10 1 , 1

4
BaCrO
10
10 2 , 1

2
CaF
11
10 9 , 4

AgI
17
10 3 , 8

2 3
) (IO Ba
9
10 6 , 1

2
) (OH Cu
19
10 6 , 1

4 2 2
O C Ag
11
10 1 , 1

4
BaMnO
10
10 5 , 2

CuS
45
10 5 , 8

S Ag
2

49
10 6 , 1

4 2
O BaC
8
10 3 , 2

2
) (OH Zn
14
10 0 , 2

AgSCN
10
10 1 , 1

2
BaF
6
10 0 , 1

ZnS
24
10 5 , 4

Quadro 5 Valores do produto de solubilidade para alguns sais e hidrxidos a 25 C

A presena de ies
+ 2
Ca e
2
3
CO em soluo aquosa pode tambm resultar da
dissoluo de outros sais que contenham os mesmos ies e no da dissoluo de mais
3
CaCO .
Mas uma coisa certa. Sempre que o produto [ ] [ ]
+ 2
3
2
. CO Ca for superior ao valor de
S
K vai ocorrer precipitao, i.e., formao de slido no seio da soluo.
Se definirmos o produto inico [ ] [ ]
+
=
2
3
2
. CO Ca Q teremos:

S
K Q p , ou seja, [ ] [ ]
9 2
3
2
10 8 , 4 .
+
p CO Ca , soluo no saturada

S
K Q = , ou seja, [ ] [ ]
9 2
3
2
10 8 , 4 .
+
= CO Ca , soluo saturada

S
K Q f , ou seja, [ ] [ ]
9 2
3
2
10 8 , 4 .
+
f CO Ca , soluo sobressaturada

Relao entre S e K
S

No equilbrio que temos vindo a analisar, ) ( ) ( ) (
2
3
2
3
aq CO aq Ca s CaCO
+
+ :
3
/

dm mol c ) (
3
s CaCO ) (
2
aq Ca
+
) (
2
3
aq CO

i
c
----- 0 0
eq
c
----- S S

Ento, como [ ] [ ]
e e S
CO Ca K
+
=
2
3
2
. , temos
2
S K
S
= e
9
10 8 , 4

= S , i.e.,
3 5
10 9 , 6

= dm mol S .
O que conclumos daqui?
Conclumos que a concentrao em ies
+ 2
Ca e
2
3
CO em guas naturais de
3 5
10 9 , 6

dm mol , apesar de se encontrarem valores mais baixos uma vez que o io
2
3
CO tende a hidrolisar-se, i.e., reage com a gua, de acordo com a equao
) ( ) ( ) ( ) (
3 2
2
3
aq OH aq HCO O H aq CO

+ + l .

Mas como que podemos explicar valores muito mais elevados para a concentrao em
ies
+ 2
Ca em guas naturais?
Temos de estudar esta situao luz da variao da solubilidade de sais devido
presena de outras espcies.
A presena de
2
CO dissolvido na gua a partir da atmosfera potencia a dissoluo do
3
CaCO , tal que:
) ( 2 ) ( ) ( ) ( ) (
3
2
2 2 3
aq HCO aq Ca O H aq CO s CaCO
+
+ + + l
que as concentraes em
+ 2
Ca e
2
3
CO presentes nas guas naturais seriam reduzidas
se s resultassem da dissoluo do
3
CaCO .
Este fenmeno ocorre nas guas naturais em contacto com solos calcrios explicativo do
facto destas guas apresentarem um pH superior quele que seria de esperar apenas
atravs da dissoluo do
2
CO , traduzido pela reaco
)) ( ) ( ) ( ( ) ( 2 ) ( ) (
3 2 2 2 3 3 2
2
3
aq CO H O H g CO aq HCO aq CO H aq CO + +

l .
Como o
3
CaCO abunda na crosta terrestre, as guas de origem subterrnea contm
concentraes apreciveis em
+ 2
Ca e
2
3
CO , e consequentemente
3
HCO .
A presena de cidos aumenta a solubilidade dos carbonatos em gua.
Consequentemente existe um aumento de solubilidade do
3
CaCO devido dissoluo
de
2
CO na gua. Todavia, o
3
CaCO no deixa de ser um sal pouco solvel presso
normal e temperatura ambiente e por isso que alguns seres vivos o utilizam para
fabricar conchas a partir dos ies existentes na gua do mar. No entanto, a elevadas
profundidades, abaixo dos 5 km, praticamente impossvel encontrar
3
CaCO nas guas
marinhas, dado que o efeito do aumento da solubilidade com o aumento de presso
particularmente elevado para o caso do
2
CO , efeito reforado pela diminuio de
temperatura, a qual tambm contribui para o aumento da solubilidade deste gs na
gua. cidos complexos, existentes nas camadas superficiais dos solos, contribuem
tambm para a acidificao da gua, levando produo de mais ies
+ 2
Ca e
2
CO , pois
) ( ) ( ) ( ) ( 2 ) (
2 2
2
3
g CO O H aq Ca aq H s CaCO + + +
+ +
l .

Ento, o que acontece quando as conchas afundam a profundidades elevadas?
O equilbrio de solubilidade ) ( ) ( ) (
2
3
2
3
aq CO aq Ca s CaCO
+
+ , exotrmico no
sentido directo, potenciando o
2
CO esta dissoluo.
Como existe maior concentrao de
2
CO dissolvido em guas profundas, fruto das
presses serem mais elevadas e as temperaturas mais baixas, reforado pelo facto de a
dissociao do
3
CaCO nos ies
+ 2
Ca e
2
3
CO aumentar com a diminuio da
temperatura, a dissoluo do
3
CaCO das conchas dos seres vivos favorecida, o que
est de acordo com a Lei de Le Chatelier.
Os seres vivos que habitam nas profundezas dos oceanos no possuem conchas uma vez
que estas se dissolveriam devido s altas presses e baixas temperaturas.

Dependendo da constituio geolgica, a acidez devida presena de
2
CO na gua
pode levar dissoluo de outras espcies qumicas como o feldspato (aluminossilicato
de potssio,
8 3
O Si KAl ), uma vez que + + ) ( 3 ) ( 2 ) ( 2
2 2 8 3
l l O H g CO s O Si KA
) ( 4 ) ( 2 ) ( 2 ) ( ) (
2 3 4 5 2 2
aq SiO aq K aq HCO s OH O Si A + + +
+
l .
Isto explica o facto de algumas guas naturais possurem, para alm de
hidrogenocarbonato,

3
HCO , slica dissolvida,
2
SiO , e potssio,
+
K , em abundncia.

Formao de precipitados
Se adicionarmos volumes idnticos de solues
3 6
10 0 , 1

dm mol de solues aquosas
de
3
AgNO e de l NaC , no detectada visualmente nenhuma alterao. Contudo, se as
solues adicionadas tiverem a concentrao de
3 3
10 0 , 1

dm mol ocorre a formao
de um precipitado branco de l AgC , conforme a equao:
) ( ) ( ) ( ) (
3 3
aq NaNO s AgC aq NaC aq AgNO + + l l
A equao inica, eliminando os ies espectadores, :
) ( ) ( ) ( s AgC aq C aq Ag l l +
+

Uma das aplicaes mais importantes do produto de solubilidade consiste na
determinao da formao, ou no, de um precipitado de um sal pouco solvel a partir
da adio de solues de sais muito solveis.
Assim, ocorrer a formao de um precipitado sempre que as concentraes dos
ies do sal em soluo levem saturao da soluo nesse sal, ou seja, sempre que o
quociente da reaco correspondente ao equilbrio desse sal for maior que o
respectivo produto de solubilidade.
Em suma:
Q
s
< K
s
no h formao de precipitado
Q
s
> >> > K
s
h formao de precipitado
Q
s
= K
s
atingida a saturao da soluo

Se numa soluo existirem ies de vrios sais pouco solveis, por evaporao do
solvente, a saturao da soluo relativamente aos vrios sais presentes no atingida
simultaneamente mas sim ocorre precipitao do sal menos solvel em primeiro lugar,
seguindo-se os outros menos solveis por ordem crescente de solubilidade. Chama-se a
este fenmeno precipitao selectiva de sais por evaporao do solvente e o que
acontece nas salinas nas quais, por evaporao da gua, os sais existentes, cloreto de
sdio, cloreto de magnsio, sulfato de magnsio ou o sulfato de clcio precipitam
quando se atinge o respectivo produto de solubilidade.

Os diferentes produtos de solubilidade tambm podem ser usados em anlise qumica
para a separao de ies. Vejamos.
Consideremos uma soluo contendo ies cloreto ) (

l C e cromato
2
4
CrO , cujas
concentraes so [ ]
3
10 , 0

= dm mol Cl e [ ]
3 2
4
10 , 0

= dm mol CrO .
Por adio de nitrato de prata ) (
3
AgNO , o io
+
Ag vai formar sais pouco solveis com
esses ies: cloreto de prata ) ( l AgC e cromato de prata ) (
4 2
CrO Ag .
Como em primeiro lugar precipita o sal que tiver menor
S
K isso quer dizer que vai
primeiro precipitar o sal que necessitar de menor quantidade de
+
Ag para atingir o
valor do respectivo
S
K .

Assim, para comear a precipitar l AgC preciso que
S S
K Q = .
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
3 9
10
10 8 , 1
10 , 0
10 8 , 1
.
+
+ +
=
= = = dm mol Ag Ag
C
K
Ag C Ag K
S
S
l
l

Qual o significado fsico disto?
Quando [ ]
+
Ag atingir o valor
3 9
10 8 , 1

dm mol comea a precipitar l AgC .

Para comear a precipitar
4 2
CrO Ag preciso que
S S
K Q = .
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
3 6
12
2
4
2
4
2
10 1 , 5
10 , 0
10 6 , 2
.
+
+ +
=
= = = dm mol Ag Ag
CrO
K
Ag CrO Ag K
S
S

Qual o significado fsico disto?
Quando [ ]
+
Ag atingir o valor
3 6
10 1 , 5

dm mol comea a precipitar
4 2
CrO Ag .

Concluso:
Como preciso menor quantidade de
+
Ag para precipitar l AgC do que para precipitar
4 2
CrO Ag , obtm-se em primeiro lugar o precipitado de l AgC , o qual pode ser obtido
por filtrao da soluo, ficando ainda em soluo o io
2
4
CrO , tendo deste modo sido
feita a separao dos ies
l C e
2
4
CrO .
Este fenmeno designado por precipitao selectiva de sais por adio de um
precipitante.

J atrs tnhamos visto que a temperatura afectava a solubilidade de um sal,
consoante a solubilizao seja um fenmeno endotrmico ou exotrmico, de acordo com
a Lei de Le Chatelier.
Se for endotrmico, um aumento de temperatura leva a um aumento da solubilidade do
sal e consequentemente a um aumento do produto de solubilidade.
Se for exotrmico, um aumento da temperatura leva a uma diminuio da solubilidade
do sal e consequentemente a uma diminuio do produto de solubilidade.

Tambm de acordo com a Lei de Le Chatelier, um aumento da concentrao de
qualquer dos ies em soluo leva o equilbrio a deslocar-se no sentido inverso,
causando uma diminuio na solubilidade do sal em causa. Uma aplicao o efeito do
io comum. Vejamos.

A solubilidade de um sal em gua diminui por aumento da concentrao de qualquer um
dos seus ies em soluo. Consideremos, a 25 C, a solubilidade do cloreto de prata
) ( l AgC . Como
10
10 8 , 1 ) (

= l AgC K
S
, temos:
S S
aq C aq Ag s AgC

+
+
0 0
) ( ) ( ) ( l l

donde que:
[ ] [ ]
3 5 2
10 34 , 1 .
+
= = = = dm mol S K S S K C Ag K
S S e e S
l

Se tivermos o cloreto de prata numa soluo
3
10 , 0

dm mol de cloreto de sdio ) ( l NaC ,
o que que acontece? Temos o efeito do io comum, i.e., temos ies
l C provenientes
do cloreto de prata e do cloreto de sdio.

Numa soluo de l NaC
3
10 , 0

dm mol , a 25 C, a [ ]
3
10 , 0

= dm mol Cl e ento:
10 , 0 ' 10 , 0 '
10 , 0 0
) ( ) ( ) (
+

+
+
S S
aq C aq Ag s AgC l l

Como a solubilidade vai ser muito inferior a 10 , 0 , ' S pode desprezar-se na soma
' 10 , 0 S + , e como a temperatura a mesma, o que significa que o valor de
S
K o
mesmo, temos:
[ ] [ ]
3 9 10
10 8 , 1 ' 10 , 0 ' 10 8 , 1 .
+
= = = dm mol S S C Ag K
e e S
l

Este resultado vem comprovar o que, teoricamente, nos diz a Lei de Le Chatelier, a
solubilidade diminui devido ao efeito do io comum.

Tambm o efeito da adio de cidos est de acordo com a Lei de Le Chatelier.
Quando o anio do sal pouco solvel uma base conjugada de um cido fraco, esse sal
pode ser solubilizado atravs da adio de um cido forte, como se verifica para a
dissociao do carbonato de clcio:
) ( ) ( ) (
2
3
2
3
aq CO aq Ca s CaCO
+
+
em que o io
2
3
CO uma base conjugada do cido fraco
3
HCO .
Adicionando um cido forte, um cido que sofra uma ionizao praticamente total, os
ies
2
3
CO vo aceitar protes desse cido, tal que:
) ( ) ( ) ( 2 ) (
2 2
2
3
l O H g CO aq H aq CO + +
+

o que leva diminuio da concentrao dos ies
2
3
CO e consequentemente o
equilbrio ) ( ) ( ) (
2
3
2
3
aq CO aq Ca s CaCO
+
+ desloca-se no sentido directo
aumentando a solubilidade.
Por adio de uma quantidade suficiente de cido todo o
3
CaCO pode ser solubilizado.

Tambm o efeito da formao de ies complexos pode ser explicado pela Lei de Le
Chatelier.
Consideremos, novamente, o equilbrio ) ( ) ( ) ( aq C aq Ag s AgC
+
+ l l .
Por adio de amonaco ) (
3
NH forma-se o io complexo diaminoprata [ ]
+
2 3
) (NH Ag ,
pois [ ] ) ( ) ( ) ( 2 ) (
2 3 3
aq NH Ag aq NH aq Ag
+ +
+ , o que leva a que a concentrao do
io
+
Ag , no equilbrio ) ( ) ( ) ( aq C aq Ag s AgC
+
+ l l , diminua, deslocando o
equilbrio no sentido directo, havendo solubilizao do precipitado.

Formao de estalactites e estalagmites
J tnhamos referido atrs que a solubilidade dos gases em gua aumenta com a presso
pelo que, a grande profundidade, a concentrao do
2
CO elevada, fruto do aumento
da presso, o que explica a formao de grutas calcrias dado que:
) ( 2 ) ( ) ( ) ( ) (
3
2
2 2 3
aq HCO aq Ca g CO O H s CaCO
+
+ + + l
e havendo um aumento de presso, pela Lei de Le Chatelier, o equilbrio deslocado
no sentido da diminuio do nmero de partculas, i.e., no sentido directo, solubilizando
o
3
CaCO .
Mas as guas de infiltrao nas grutas assim formadas, contendo os ies
+ 2
Ca e
3
HCO , vo evaporando o que leva a que o equilbrio anterior se desloque no sentido
inverso, formando
3
CaCO , o que tambm reforado pelo facto de, no interior das
grutas a presso menor que a presso atmosfrica normal, sendo o equilbrio
deslocado no sentido inverso.

Dureza da gua: origem e consequncias a nvel industrial e domstico
A dureza de uma gua a caracterstica dessa gua que est relacionada com a
presena de ies
+ 2
Ca e
+ 2
Mg .
Se a concentrao de sais de clcio e magnsio, que contm, portanto, os ies
+ 2
Ca e
+ 2
Mg , elevada a gua diz-se dura. Se a concentrao for baixa a gua diz-se macia ou
mole.
Existem outros ies que influenciam a dureza da gua, como os ies de ferro ou
mangans, mas na prtica o seu contributo desprezado.
A dureza relacionada com a presena de ies
3
HCO , de clcio e/ou magnsio,
designada de dureza temporria porque pode ser eliminada por ebulio da gua pois:
+ +
+ +
) ( ) ( ) ( ) (
) ( ) ( ) ( ) (
2 3 2 2 3
2 3 2 2 3
l
l
O H s MgCO g CO HCO Mg
O H s CaCO g CO HCO Ca

ocorrendo assim a precipitao do carbonato de clcio e/ou carbonato de magnsio.
A dureza permanente devida presena de sulfatos, cloretos ou outros sais de clcio
e magnsio que no sofram decomposio por aquecimento.
A dureza total resulta da soma de todos os efeitos produzidos pelos sais de clcio e
magnsio.

A dureza de uma gua exprime-se na unidade
3
/ CaCO de L mg , ou seja, contabiliza-
se a dureza que provocada por vrios sais numa gua como se ela resultasse somente
da presena de
3
CaCO . Um exemplo:
Uma dureza de
3
/ 75 CaCO de L mg significa que esta gua possui sais dissolvidos
que lhe do a dureza equivalente que teria L 1 de soluo aquosa onde estivessem
3
75 CaCO de mg .
No esqueas que ppm L mg 1 / 1 = , para uma soluo aquosa.

A dureza da gua pode vir dividida em quatro patamares. A figura seguinte mostra a
diviso do pas em termos da dureza da gua.

Note-se que existem outras unidades para medir
a dureza de uma gua.
Salientam-se o grau americano (US), tal que 1
US = 1 ppm CaCO
3
, o grau francs (F), tal que
1 F = 10 ppm CaCO
3
e o grau Clark, grau
britnico (UK), tal que 1UK = 1,43 ppm
CaCO
3
.

O quadro 6 apresenta alguns minerais, e sua composio qumica, presentes em guas
calcrias e que podem ser responsabilizados pela dureza das guas calcrias, guas em
contacto com terrenos calcrios.
Mineral Composio qumica Frmula qumica
Gesso Sulfato de clcio
O H CaSO
2 4
2 .
Anidrite Sulfato de clcio
4
CaSO
Demolite Carbonato de clcio e magnsio
2 3
) (CO CaMg
Calcite e aragonite Carbonato de clcio
3
CaCO
Quadro 6 Minerais, e composio qumica, presentes em guas calcrias

Se analisarmos os produtos de solubilidade do sulfato de clcio e do carbonato de
clcio, a 25 C:
9 2
3
2
3
6 2
4
2
4
10 8 , 4 ; ) ( ) ( ) (
10 1 , 9 ; ) ( ) ( ) (
+
+
= +
= +
S
S
K aq CO aq Ca s CaCO
K aq SO aq Ca s CaSO

constatamos que so sais pouco solveis e que as concentraes dos ies em equilbrio
com o slido so muito pequenas, o que daria por si s um contributo muito pequeno
para a dureza de uma gua. a presena de
2
CO dissolvido na gua, e de outras
espcies, que aumenta a solubilidade destes sais e que justifica a dureza realmente
existente.

A dureza pode ter origem artificial nas ETAs onde a gua tem de passar por um leito de
pedra calcria, com o fito de reduzir a sua acidez, reduzindo o
2
CO dissolvido na gua,
o que se constata pela equao:
) ( 2 ) ( ) ( ) ( ) (
3
2
2 2 3
aq HCO aq Ca g CO O H s CaCO
+
+ + + l
o que se pode conseguir tambm atravs da adio gua de hidrxido de clcio ou
xido de clcio:
) ( 2 ) ( ) ( ) ( 2 ) (
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( ) (
3
2
2 2
3
2
2 2
aq HCO aq Ca O H g CO aq CaO
aq HCO aq Ca aq CO aq OH Ca
+
+
+ + +
+ +
l

ou seja, um aumento da dureza temporria.

A classificao das guas quanto dureza prende-se com fenmenos indesejveis, fruto
da precipitao dos sabes e da formao de incrustaes calcrias.
Qual o efeito de uma gua dura sobre um sabo?
Primeiro h que esclarecer o que um sabo!
Um sabo um sal solvel de sdio no qual o catio
+
Na , a), se liga a um anio de
cadeia longa, tendo este uma extremidade com afinidade para a gua, constituindo uma
cabea hidrfila, e outra extremidade com afinidade para a sujidade, constituindo uma
cadeia hidrofbica, ou hidrfoba, b).
Os anies do sabo possuem uma aco detergente porque conseguem formar
agregados, micelas, que removem a sujidade das superfcies, mantendo-a em soluo,
c), o que explicado esquematicamente na figura seguinte.

Numa gua dura no ocorre formao de espuma e h impedimento da aco detergente
das solues de sabo devido formao de compostos indesejveis com o sabo, a
escuma, que se deposita nos recipientes onde se faz a lavagem, e que o precipitado do
sal pouco solvel formado devido combinao dos caties
+ 2
Ca e
+ 2
Mg e os anies
provenientes do sabo, tal que:
+ +
+ +
+ +
+ +
) ( 2 ) ( ) ( ) ( ) ( 2
) ( 2 ) ( ) ( ) ( ) ( 2
2 27 14
2
27 14
2 27 14
2
27 14
aq Na s COO H C Mg aq Mg aq COO H NaC
aq Na s COO H C Ca aq Ca aq COO H NaC

Esta escuma insolvel e pegajosa e agarra-se s fibras dos tecidos tornando a roupa
spera. Permanece aderente pele aps o banho, alterando o pH desta, com todos os
inconvenientes que da advm, como irritaes e infeces, e ao nvel do cabelo deixa-o
difcil de pentear e sem brilho. Ao nvel de banheiras e lavatrios, ficam manchas.
Os detergentes possuem uma composio diferente da de um sabo, o que explica a no
precipitao na presena de ies
+ 2
Ca e
+ 2
Mg , mas tambm vem a sua eficcia
diminuir com as guas duras.

A gua dura provoca tambm incrustaes calcrias em variadssimo equipamento,
ferros de engomar, mquinas de lavar, esquentadores, caldeiras e radiadores, revestindo
as superfcies dos sistemas de aquecimento dificultando as transferncias de energia
para a gua l colocada, a qual no suficientemente rpida, resultando num
sobreaquecimento das partes metlicas do mesmo, provocando deteriorao e
eventualmente aumentar o risco de exploso.
Estas incrustaes so mais acentuadas se a dureza for temporria, uma vez que o
aquecimento da gua leva precipitao do carbonato de clcio:
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
3 2 2 2 3
s CaCO O H g CO aq HCO Ca + + l

Mas ateno!
As guas macias tambm possuem inconvenientes. Dissolvem melhor os metais
pesados, como o chumbo, ainda presente em canalizaes antigas, e o cdmio, ambos
venenosos, o que pode contribuir para a contaminao das guas, para alm de serem
mais corrosivas para a canalizao metlica que as guas duras.

Reduo da dureza da gua
A reduo da dureza da gua, amaciamento, levada a cabo por trs processos:
precipitao, complexao e troca inica.

Na reduo da dureza por precipitao feita a adio de substncias, que vo
formar sais pouco solveis de clcio e magnsio, como o carbonato de sdio e o
hidrxido de clcio, para a gua de consumo pblico, ou os fosfatos, no caso dos
detergentes e nas ETARs.
Como?

agente /
utilizao
processo
3 2
CO Na
sais de banho
ETA
) ( ) ( 2 ) ( ) (
3
2
3 2
s CaCO aq Na aq Ca aq CO Na + +
+ +

2
) (OH Ca
ETA
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( ) ( 2 ) (
2 3 2 3
2
l O H s CaCO aq OH Ca aq HCO aq Ca + + +
+

3
4
PO
detergentes
ETAR
) ( ) ( ) ( ) ( 3 ) ( 5
3 4 5
3
4
2
s PO OH Ca aq OH aq PO aq Ca + +
+

Inconveniente: formao de depsitos de precipitado, o que implica a decantao e/ou
filtrao da gua antes da sua utilizao. Os fosfatos provocam eutrofizao.

Na reduo da dureza por complexao so utilizadas substncias de efeito quelante
(efeito de garra, pina)que originam complexos estveis com os ies
+ 2
Ca e
+ 2
Mg ,
quelatos, mantendo-os em soluo, pelo que impedida a sua reaco com o sabo e os
detergentes, prevenindo tambm as incrustaes e os depsitos calcrios. So os
chamados produtos anti-calcrio, utilizados nas mquinas de lavar.
agente processo
6
16 6
O P
hexametafosfatos
) ( ) ( ) ( ) ( 2
2
16 6 2
6
16 6
2
aq O P Ca aq O P aq Ca
+
+
5
10 3
O P
polifosfatos
) ( ) ( ) ( ) ( 2
10 3 2
5
10 3
2
aq O P Ca aq O P aq Ca
+
+
4
8 2 12 10
O N H C
EDTA
4-
[ ] ) ( ) ( ) (
2 4 2
aq CaEDTA aq EDTA aq Ca
+
+
3
3 2
) ( COO CH N
NTA
3-
[ ] ) ( ) ( ) (
3 2
aq CaNTA aq NTA aq Ca
+
+
O H O B Na
2 7 4 2
10 .
borax
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
4 4
2
aq OH CaB aq OH B aq Ca
+ +
+
3
7 5 6
O H C
citratos
[ ] ) ( ) ( ) (
7 5 6
3
7 5 6
2
aq O H CaC aq O H C aq Ca
+
+
Inconveniente: os hexametafosfatos e os polifosfatos, apesar da sua no toxicidade, e
de serem baratos, levam a problemas de eutrofizao. O EDTA e o NTA, apesar de
possurem uma elevada capacidade complexante, so irritantes para os olhos e so de
biodegradao lenta. Os citratos, ao contrrio, no so txicos nem irritantes para os
olhos, so de biodegradao rpida, mas possuem uma capacidade de complexao
bastante menor que o EDTA e o NTA.

Na reduo da dureza por troca inica so utilizadas resinas que possuem ies
+
Na
na sua estrutura, os quais so trocados por ies
+ 2
Ca e
+ 2
Mg existentes na gua, sendo
a regenerao da mesma conseguida por uma soluo concentrada de l NaC , a qual vai
repondo os ies
+
Na na resina, removendo os ies
+ 2
Ca e
+ 2
Mg para a soluo
regenerante.

Os aluminosilicatos, zelitos, so
materiais naturais que possuem
propriedades de troca inica, sendo um
desses materiais a glauconite, de frmula
12 3 10 4 6 2 2
) ( ) ( ) ( OH O Si A MgFe K l , pois
tm cavidades na sua estrutura que
permitem o aprisionamento de ies.

J existem zelitos sintticos com cavidades prprias para aprisionar determinados ies,
em funo do seu tamanho e da sua carga elctrica.
Inconveniente: apesar de no serem txicos, so idnticos argila, possuem uma aco
lenta e uma baixa eficcia na remoo de ies
+ 2
Mg , para alm de serem insolveis e
por isso tm tendncia a acumular-se nas ETARs.

Desmineralizao da gua do mar
A gua do mar contm uma elevada quantidade de ies
+
Na e
l C , entre outros, em
menor quantidade, sendo a sua salinidade mdia constante, tal como as propores dos
seus constituintes, por ordem decrescente, cloro, sdio, magnsio, enxofre, clcio,
potssio,
O oceano uma mina inesgotvel de recursos, sendo a extraco do cloreto de sdio
uma actividade praticada h muitos sculos.
Durante a I Guerra Mundial os americanos iniciaram a extraco de magnsio da gua
do mar, indstria melhorada durante o decurso da II Guerra Mundial, sendo desta forma
obtida a maior parte do magnsio produzido no mundo.
Nos dias que correm, com grandes e graves alteraes climticas, com perodos
recorrentes de seca em muitas zonas do planeta, a dessalinizao da gua do mar est
a revelar-se cada vez mais importante.

A destilao o processo mais antigo, e tambm o mais utilizado, para dessalinizar
gua, sendo esta vaporizada por aquecimento a 110C e condensada por
arrefecimento. um processo eficaz mas de elevado custo energtico, e
consequentemente muito caro, pois para mudar de estado fsico uma mole de gua
necessita de 40,8 kJ de energia. Mesmo levando a cabo este processo a presses
inferiores presso atmosfrica, o que permite poupar energia, este no deixa de ser um
processo muito caro.

Pode recorrer-se energia solar para levar a cabo a destilao da gua do mar mas,
apesar de ter custos muito inferiores quando comparados com aqueles em que so
utilizados recursos no renovveis, um processo muito lento e necessita de muito
espao para a colocao das unidades de obteno.

O processo mais rentvel a
osmose, na qual se recorre a
membranas semipermeveis atravs
das quais a gua circula, eliminando
muitos dos sais nela dissolvidos.
Trata-se de um processo espontneo,
no qual as molculas do solvente
passam atravs de uma membrana
semipermevel da soluo de
menor concentrao para a
soluo de maior concentrao.


Numa osmose inversa as molculas do
solvente, por aco de uma presso
forada, vo passar de uma soluo de
maior concentrao para uma de
menor concentrao, provocando a
diminuio da concentrao dos sais, que
ficam retidos na membrana, obtendo-se
assim gua dessalinizada, gua doce, a
qual tem de ser posteriormente sujeita a
tratamento para adequao aos VMR
estabelecidos.

A osmose inversa permite reter partculas com dimetro da ordem dos 0,1 nm.

Um processo alternativo a nanofiltrao, um processo de separao por uma
membrana, no to eficaz como a osmose inversa mas muito menos dispendioso pois
requer menos energia, uma vez que as presses exercidas na gua do mar que atravessa
a membrana no so to grandes como as requeridas pela osmose inversa, que permite
reter partculas com dimetro da ordem de 1 nm.

Mas ateno!
Aps a dessalinizao da gua, como a maior parte das espcies dissolvidas so
removidas, necessrio adicionar alguns sais, como hidrogenocarbonato de sdio e
sulfato de magnsio, para corrigir a mineralizao da gua, j que no saudvel o
consumo de guas muito pouco mineralizadas.

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Disciplina de Fsica e Qumica A 11 ano de escolaridade Componente de Qumica

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