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U N I V E R S I D A D V E R A C R U Z A N A

Laboratorio de Fisicoqumica
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PRACTICA 1: Determinacin del diagrama de un
modelo azeotrpico negativo

Equipo 3: Alvarado Martnez Jessica Esther, Contreras Gonzlez Aram, Ros Barrientos
Juan Pablo, Rodrguez Barrientos Damaris Yajaira, Snchez cruz Samuel, Tovias
Hernndez Aldo Gerardo, Villanueva Castellanos Olivia Thas.

Introduccin
En la industria es importante separar los componentes de una mezcla por medio
de operaciones unitarias. En varias mezclas es fcil fraccionarlas por destilacin para
obtener los compuestos puros en funcin al punto de ebullicin.

Una mezcla azeotrpica es la combinacin liquida de dos o ms sustancias, las
cuales hierven a temperatura constante comportndose como un solo compuesto, esto
quiere decir que al destilar los compuestos primero se podrn separar pero llegara un
momento en el que la temperatura ser constante y ya no se podrn separar los
compuestos, aqu es donde se formara un azetropo.
Debido a que las soluciones del azetropo no son ideales, sus diagramas
temperatura-composicin determinados de manera experimental son ms complicados,
debido a que se obtienen midiendo la presin y la composicin del vapor en equilibrio con
un lquido de composicin conocida. Si el sistema exhibe una desviacin negativa de la
ley de Raoult la curva muestra un punto mximo de ebullicin. Estos sistemas son menos
comunes, como acetona-cloroforma y cido clorhdrico-agua.

Fundamento
En esta prctica se destilo HCl y H
2
O, sabemos que el HCl tiene un punto de ebullicin de
-84 C y el H
2
O tiene un punto de ebullicin de 100 C, su punto de ebullicin como
azetropo es de 108-110 C, esto nos da a entender que el azetropo es de ebullicin
mxima.
Metodologa
Para el mtodo experimental se requiere destilar y despus realizar las titulaciones
correspondientes:
DESTILACIN:
Se inicia la destilacin de la solucin de cido clorhdrico (HCl) con agua (H
2
O) en
mayor cantidad, se registra la temperatura constante, la cual sabemos que es un punto
azeotrpico, a esta temperatura se recolectan mililitros de destilacin requerida, se apaga
el mechero y tomamos una muestra del residuo. Repetir este proceso agregando ms HCl
para mover el punto azeotrpico a distintas temperaturas.
TITULACIN:
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Ya que tenemos las muestras de destilacin y residuo procederemos a la
titulacin, en la cual usaremos NaOH a concentracin 0.4 N y como indicador azul de
bromotimol, tomar 1 ml de muestra, titular con el NaOH (registrar el vire)
Resultados
Nuestros datos son aquellos obtenidos mediante la titulacin, para obtener la normalidad
ocupamos la formula bsica.


N1 NaOH 0.4
V2 (ml) Muestra 2.0

Ya que obtenemos la normalidad, podemos sacar los nmeros de moles, ya que
los moles y la normalidad sern iguales porque HCl solo contiene un H.


Y para obtener la fraccin molar es igual a:

Con los datos (tablas 1.1 y 1.2) graficar:





99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
-0.1000 0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

(

C
)

FRACCIN MOLAR
HCl-H
2
O
TEMP VS COMPOSICIN (X, Y)
Destilado Residuo
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Para realizar nuestras graficas con los datos obtenidos primero es necesario hacer
de manera terica nuestros azetropos.
Necesitaremos las constantes de la ecuacin De Antoine para las P
sat


A B C
HCl 4.2949 745.78 258.88
H2O 5.11564 1687.537 230.17

lnPi
sat
=

()

Los coeficientes de actividad sern los siguientes:
A12 A21
-11.1 -3.09

Los valores de X como bien sabemos, si X1=1 X2=0, con estos datos
calcularemos Ln1 y Ln2 y luego se les aplicara exponente. Para mayor facilidad se
recomienda realizar una tabla.

[(

)(

)]

[(

)(

)(

)]

Con esto podemos poner las temperaturas y tambin calcular
(

])

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Con estos datos (Tabla 2.1 y 2.2) podemos graficar el azetropo a P=cte

Discusin
Esta prctica experimental la realizamos con postulados termodinmicos, el primer
postulado a considerar es el mtodo por el cual se realizaran nuestros clculos, las bases
estn presentes en la ley de Raoult, pero las consideraciones de esta ley nos piden que
las sustancias tengan caractersticas similares, analizando las sustancias podemos ver
que tienen diferentes puntos de ebullicin, adems de tener masas molares distintas, uno
tiene una naturaleza acida (HCl) y otro neutra (H
2
O), es por esto que se nos ve obligados
a suponer que la solucin no es ideal, y recurrir a la ley de Raoult modificada, la cual
aparte de estar en funcin de la composicin y la presin, tambin tomamos en cuenta el
coeficiente de actividad, este factor determina la desviacin que presenta el soluto de lo
ideal a lo real, un factor de correccin nico en cada especie. Hay que tener en cuenta
que el sistema en algn momento llegara a un equilibrio, y por ende se tiene que
considerar la presin que la fase gaseosa ejerce sobre el lquido, en todos los puntos de
nuestra destilacin.

Cuando la temperatura de ebullicin es mayor al de los compuestos se le llama
azetropo de ebullicin mxima, mientras que si es a una temperatura es menor a la de
los compuestos se llama azetropo de ebullicin mnima.

-100
-50
0
50
100
150
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

Y1,X1
HCl-H
2
O
TEMP VS COMPOSICIN (X, Y)
Series1 Series2
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En la mezcla de HCl y H
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O, al disolver los lquidos se desprende calor, esto significa que
al mezclar los compuestos las fuerzas de atraccin entre las distintas molculas son
mayores, que las que antes existan entre las molculas de cada componente individual.
Estas dos sustancias liquidas forman puentes de hidrogeno muy dbiles, pero al
combinarse forman puentes de Hidrogeno fuertes, estas dan como resultado una
desviacin negativa a la ley de Raoult y por tanto forman el punto de ebullicin mxima.
HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O

Conclusin
En esta prctica observamos el comportamiento de un azetropo, el cual comienza
con una destilacin separando los compuestos, pero mientras esto ocurre sus enlaces
van adquiriendo mayor fuerza, esto provocara un punto de ebullicin mximo el cual se
present a los 108 C, esto comprueba efectivamente la definicin que si el sistema
exhibe una desviacin negativa en la ley de Raoult se produce un punto mximo de
ebullicin, presentndose el comportamiento igual de la mezcla de parte de sus dos
compuestos formando un azetropo. En la destilacin sabemos que el residuo contiene el
compuesto de mayor punto de ebullicin (el agua) y en el destilado permanece el
compuesto de menor punto de ebullicin (HCl)









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Anexos
Tabla 1.1
T (C) Destilado ml (V1) N2 No. de moles fraccin molar(x)
100 1 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
104 2 1.4000 0.2800 0.0004 0.0001
105 3 4.6000 0.9200 0.0042 0.0007
106 4 14.1000 2.8200 0.0398 0.0068
107 5 24.7000 4.9400 0.1220 0.0208
108 6 35.4000 7.0800 0.2506 0.0427
108 7 46.4000 9.2800 0.4306 0.0733
108 8 61.9000 12.3800 0.7663 0.1305
108 9 82.4000 16.4800 1.3580 0.2313
108 10 120.4000 24.0800 2.8992 0.4938

Tabla 1.2
T (C) Residuo ml (V1) N2 No. de moles fraccin molar(y)
100 1 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
104 2 8.9000 1.7800 0.0158 0.0472
105 3 10.4000 2.0800 0.0216 0.0645
106 4 12.6000 2.5200 0.0318 0.0946
107 5 13.4000 2.6800 0.0359 0.1070
108 6 14.0000 2.8000 0.0392 0.1168
108 7 14.8000 2.9600 0.0438 0.1306
108 8 15.2000 3.0400 0.0462 0.1377
108 9 15.7000 3.1400 0.0493 0.1469
108 10 16.1000 3.2200 0.0518 0.1545

Tabla 2.1
X1 X2 Ln1 Ln2 1 2
0.0000 1.0000 -11.1000 0.0000 0.0000 1.0000
0.1000 0.9000 -5.6703 -0.2515 0.0034 0.7777
0.2000 0.8000 -3.0811 -0.6917 0.0459 0.5007
0.3000 0.7000 -1.7211 -1.1356 0.1789 0.3212
0.4000 0.6000 -0.9631 -1.5377 0.3817 0.2149
0.5000 0.5000 -0.5264 -1.8908 0.5908 0.1510
0.6000 0.4000 -0.2720 -2.1983 0.7619 0.1110
0.7000 0.3000 -0.1261 -2.4664 0.8815 0.0849
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0.8000 0.2000 -0.0470 -2.7010 0.9541 0.0671
0.9000 0.1000 -0.0100 -2.9074 0.9901 0.0546
1.0000 0.0000 0.0000 -3.0900 1.0000 0.0455
Tabla 2.2
T Y1
P
100.0691 0 1.013
108.4938 0.0626 1.013
65.5581 0.8985 1.013
-11.8611 0.9996 1.013
-44.1258 1.0008 1.013
-60.5117 1.0002 1.013
-70.0257 1.0008 1.013
-76.0705 1.0002 1.013
-80.1192 1.0001 1.013
-82.9517 1.0002 1.013
-85.0129 0.9998 1.013