MANUAL DE PRACTICAS

PIROMETALURGIA
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
LABORATORIO DE PIROMETALURGIA
PROFESOR: RODRIGUEZ REYES LEOPOLDO
PRACTICA 1.- Estudio cintico de la
tostacin de !ine"al de #i"ita o
$alena
La transformacin de minerales de Hierro en este caso: Pirita (FeS2), en atmosferas
donde ocurren reacciones de tipo oxidantes, como por ejemplo; Aire, son lleadas a ca!o
tomando en cuenta las si"uientes condiciones de tra!ajo: temperatura de tra!ajo,
concentracin de ox#"eno en la atmosfera, tipos de part#culas (forma, tama$o%) & el tipo
de reactor, por mencionar solo al"unas' (l ran"o de )emperaturas en las cuales ocurren
estas reacciones con ma&or facilidad son: entre *+,
,
- & los .,,
,
-' Lo anterior se
reproduce mas ptimamente a concentraciones de ox#"eno eleadas, dando lu"ar a las
dos transformaciones de inter/s en este tra!ajo; Hematita (Fe201) & 2a"netita (Fe10*)'
Aun3ue cada una de estas transformaciones posee dos caracter#sticas importantes; a) La
Hematita se produce a temperaturas & concentraciones de ox#"eno eleadas & !) La
2a"netita se produce a temperaturas !ajas & concentraciones de ox#"eno eleadas' Sin
olidar 3ue el tiempo jue"a un papel importante en cada una de estas transformaciones'
(n este tra!ajo se !uscara o!tener condiciones optimas de temperatura & tiempo para
o!tener la ma&or eficiencia en la o!tencin de Hematita (Fe201) & 2a"netita (Fe10*), a
tra/s de la tostacin de Pirita (FeS2), por medio de un reactor de lec4o fijo con masa &
flujo de aire constante' Adem5s se podra determinar la cin/tica de la reaccin mediante la
fraccin reaccionada en funcin del tiempo' (l an5lisis reali6ado para erificar la
formacin de los diferentes xidos fue con el microscopio electrnico de !arrido'
Introduccin
La tostacin de la pirita consiste en calentar
el material en presencia de un flujo de aire
conirtiendo el A6ufre (S) en "as, (S02) &
oxidando el metal, por ejemplo a (Fe0,
Fe201, Fe10*)' Posteriormente este xido se
reduce con car!n dando como resultado la
o!tencin del metal' (n ocasiones es
necesario reali6ar operaciones preliminares
para llear el material a un estado 3u#mico
en el cual sea m5s f5cil su reduccin, como
conertir los car!onatos & sulfuros a xidos'
7esde el punto de ista 3u#mico, en la
tostacin pueden ocurrir reacciones tales
como la oxidacin, la reduccin o
ma"neti6acin (reduccin controlada) & la
sulfatacin o cloracin' (n este caso las
reacciones a tratar son de com!ustin, por
lo tanto es una reaccin exot/rmica, por lo
3ue
para la tostacin de la Pirita, la reaccin "lo!al es:
2 FeS2 8 99:2 02 ; Fe201 8 *S02
Sin em!ar"o, tam!i/n es posi!le producir ma"netita (me6cla e3uimolar de Fe0 & Fes01)
en lu"ar Hematita:
1 FeS2 8 < 02 ; Fe10* 8 . S02
Cintica de reaccin
-onsiderando las part#culas de sulfuro met5lico como slidos densos, se estudian las
aria!les 3ue interienen en la tostacin oxidante o sulfatante de los sulfuros met5licos
usando el modelo del =>?cleo sin reaccionar@' (l cual menciona a "roso modo lo
si"uiente; 9) )ransporte de =A@ desde el seno del fluido 4asta loa intercara slidoBfluido,
donde: =A@ es el aire & el slido es la part#cula de Pirita' 2) )ransporte de =A@ a tra/s de la
capa de producto (oxido 3ue se empie6a a formar) desde la intercara del slidoBfluido
4asta el plano de reaccin (situado entre la part#cula & la capa de producto)' 1)
)ransporte del producto a tra/s de la capa de producto desde el plano de reaccin 4asta
la intercara part#culaB"as (aire)' *) )ransporte del producto a desde la intercara slidoB
fluido 4asta el seno del fluido'
(n el caso de una part#cula 3ue rodea un slido con forma esf/rica (sulfuro met5lico o
pellet sider?r"ico) de superficie =A@, a tra/s del cual el "as se difunde, el flujo es
conseratio (constante), & 3ue para un tiempo determinado del proceso la elocidad de
transporte difusional puede expresarse de la si"uiente manera:
7onde: d es la elocidad de transporte difusional, r es el radio de la part#cula considerada
esf/rica, 7 es el coeficiente de difusin del "as reactio 02 (&a 3ue el Hidr"eno se
considera 3ue est5 estancado, pues no participa en la reaccin), & - es la concentracin
del "as reactio'
Procedimiento experimental
9' Se cortaran cu!os de Pirita aproximadamente de + B Cmm por cada lado'
2' (l e3uipo con el 3ue se tra!ajo fue un reactor de lec4o fijo, inte"rado por un 4orno
4ori6ontal, un termopar & un termmetro' As# mismo se utili6o una celda de
com!ustin la cual consiste en dos compartimentos uno en cada extremo'
1' (l 4orno se calentara a tres distintas temperaturas; 1+,, *,, & +,, D-, para
reali6ar la tostacin del mineral'
*' 2antener las condiciones anteriores por tiempos de 1,, ., & 92, minutos, para
cada temperatura'
+' 7espu/s de reali6ar la tostacin de la Pirita, el material 3ue 3uede en la celda de
com!ustin es retirado & posteriormente montado en resina o !a3uelita para ser
o!serado, medido & foto"rafiado en el microscopio' Las part#culas m5s pe3ue$as
son colectadas para posteriormente ser anali6adas en el microscopio electrnico
de !arrido & as# determinar las cantidades de Hematita & 2a"netita formadas'
Imagen 1. )ostacin de Pirita a *,,
,
-
Imagen 2. )ostacin de pirita a ++,
,
-
Imagen 3. )ostacin de pirita a .,,
,
-
Planteamiento del modelo'
Los porcentajes de Hematita fueron conertidos en fraccin, para despu/s "raficarlos de
la forma: 9B(9Bx)
,'+
en funcin del tiempo con el propsito de o!tener la constante de
elocidad de reaccin (E) a una determinada temperatura'
La pendiente de cada "r5fica es la constante de elocidad de reaccin para su respectia
temperatura'
Fi!lio"raf#a
9' A' Fallester, L' F' Gerdeja, H' Sanc4o' @ 2etalur"ia extractia (fundamentos)@,
Golumen I, S#ntesis, (spa$a' pp': 9<,B9<J, 22CB2*,
2' )' Kosen3ist' Fundamentos de 2etalur"ia (xtractia' (ditorial Limusa, 2/xico,
9J<C'
7r' AasEell' Introduction to 2etallur"ical )4ermod&namics 2c AraLBHill (d', 9J<9
)>.C1.1C
PRACTICA %.- O&TENCION DE 'IERRO
POR ALUMINOTERMIA.
La pr5ctica de la aluminotermia tiene el propsito de determinar el tipo de
reaccin, exot/rmica o endot/rmica de la reaccin de oxidacin del aluminio en
presencia del xido de 4ierro' As# como anticipar su espontaneidad ante otro
xido'
Introduccin
La accin reductora del Aluminio so!re los xidos de otros metales se de!e a 3ue
el calor de formacin del Mxido de Aluminio es muc4o ma&or 3ue el de la ma&or#a
de los dem5s xidos met5licos, referidos a la misma cantidad de ox#"eno' A este
proceso se le denomina Aluminotermia & !asta con encer la !arrera ener"/tica
de la ener"#a de actiacin para 3ue se desarrolle por s# sola; adem5s, es
aplica!le para la o!tencin de numerosos metales a partir de sus xidos' )odos
ellos de!en tener un calor de formacin menor 3ue el del Mxido de Aluminio'
* Al (aluminio)8 1 ,2 (ox#"eno) 2 Al 2 01 (xido de aluminio)'
(l NH ; B 1J1'. Eilocalor#as' (sta "ran cantidad de calor desprendida produce una
eleacin de la temperatura cerca de 1,,,O -, &a 3ue nin"uno de los productos de
la reaccin es "aseoso' A temperatura tan eleada no solo se funde el metal 3ue
se forma & 3ue por su ma&or densidad se re?ne en el fondo, sino 3ue tam!i/n es
capa6 de fundir el xido de aluminio formado & 3ue se re?ne en la superficie del
metal, por su menor densidad, constitu&endo una capa protectora' A la me6cla del
xido met5lico con el aluminio se le da el nom!re de termita' (stas termitas solo
reaccionan cuando un punto de la me6cla se calienta a una temperatura eleada
mediante un ce!o o fulminante' Pna e6 iniciada la reaccin en un punto, el calor
desprendido es suficiente para propa"ar la reaccin a toda la masa de la termita'
La entaja de este procedimiento, a pesar de ser caro por el empleo del Aluminio,
estri!a en 3ue los metales resultantes 3uedan totalmente exentos de car!n, & es
sa!ido 3ue pe3ue$as cantidades de car!n en los metales o sus aleaciones les
4acen perder sus mejores cualidades'
Material
MATERIAL
Placa de acero'
-ar"a para soldadura (xido de 4ierro, aluminio, fundente)'
Alam!re de ma"nesio'
)an3ue de propileno'
-risol'
(ncendedor'
(3uipo de se"uridad (careta, "uantes & pin6as)'
e!arrollo
Preparar la me6cla de aluminio en polo con el mineral a reducir'
Precalentar el crisol por unos 9+ minutos aproximadamente: Ptili6ando el soplete,
calentar el crisol procurando 3ue la flama to3ue arios lados del crisol'
-olocar con cuidado la car"a de 4ierro dentro del crisol, de modo 3ue al ponerla,
no se cai"a la me6cla aluminioBoxido'
-alentar la car"a' -olocar un peda6o de cinta de ma"nesio en la me6cla'
Prender el ma"nesio con el soplete'
(n el mismo momento 3ue el ma"nesio encendido to3ue la me6cla, se fomenta
3ue la car"a alcance la temperatura necesaria para iniciarse la aluminotermia'
Los resultados del experimento ser5n anali6ados por medio de microscop#a
electrnica (de preferencia) &:o conencional para una metalo"raf#a del 4ierro
resultante'
I(SQP(2A 7( 20>)AH( 7(L (RP(K2I(>)0.
PRACTICA (.- Mic"osco#io elect"nico
de )a""ido *ME&+
0FH()IG0
-onocer los fundamentos tericos del funcionamiento de un microscopio electrnico de
!arrido, as# como los principios elementales en el manejo del mismo'
I>)K07P--I0>
(n el microscopio electrnico de !arrido (2(F) se 4ace incidir un del"ado 4a6 de
electrones acelerados, con ener"#as desde unos cientos de eG 4asta unas decenas de
EeG (+, SeG), so!re una muestra "ruesa, opaca a los electrones' (ste 4a6 se focali6a
so!re la superficie de la muestra de forma 3ue reali6a un !arrido de la misma si"uiendo
una tra&ectoria de l#neas paralelas'
FIG 1- MEB
7e todas las formas de radiacin resultantes de la interaccin del 4a6 incidente & la
muestra 4a& dos realmente fundamentales en el microscopio de !arrido: los electrones
secundarios & los electrones retrodispersados' Los primeros son electrones de !aja
ener"#a (decenas de eG) 3ue resultan de la emisin por parte de los 5tomos
constitu&entes de la muestra (los m5s cercanos a la superficie) de!ido a la colisin con el
4a6 incidente' Los electrones retrodispersados,sin em!ar"o, son electrones del 4a6
incidente 3ue 4an interaccionado (colisionado) con los 5tomos de la muestra & 4an sido
reflejados' La intensidad de am!as emisiones ar#a en funcin del 5n"ulo 3ue forma el
4a6 incidente con la superficie del material, es decir depende de la topo"raf#a de la
muestra'
La se$al emitida por los electrones & radiacin resultantes del impacto se reco"e
mediante un detector & se amplifica para cada posicin de la sonda' Las ariaciones en la
intensidad de la se$al 3ue se producen conforme la sonda !arre la superficie de la
muestra, se utili6an para ariar la intensidad de la se$al en un tu!o de ra&os catdicos
3ue se despla6a en sincron#a con la sonda' 7e esta forma existe una relacin directa
entre la posicin del 4a6 de electrones & la fluorescencia producida en el tu!o de ra&os
catdicos' (l resultado es una ima"en topo"r5fica mu& ampliada de la muestra'
La se$al emitida por los electrones & radiacin resultantes del impacto se reco"e
mediante un detector & se amplifica para cada posicin de la sonda' Las ariaciones en la
intensidad de la se$al 3ue se producen conforme la sonda !arre la superficie de la
muestra, se utili6an para ariar la intensidad de la se$al en un tu!o de ra&os catdicos
3ue se despla6a en sincron#a con la sonda' 7e esta forma existe una relacin directa
entre la posicin del 4a6 de electrones & la fluorescencia producida en el tu!o de ra&os
catdicos' (l resultado es una ima"en topo"r5fica mu& ampliada de la muestra'
(l aumento de la ima"en producido por el microscopio de !arrido resulta de la relacin
entre las dimensiones de la ima"en final & el 5rea de la muestra 3ue 4a sido !arrida' As#,
por ejemplo, si la sonda !arre un 5rea de 9 mm2 de la muestra & la ima"en en la pantalla
es de 9,, mm2, /sta 4a sido ampliada 9,, eces' (ste microscopio tiene un ran"o de
aumentos 3ue ar#a desde T9, 4asta T2,,',,, con una distancia focal de 1+ mm' (l poder
de resolucin del microscopio es determinado directamente por el 5rea m#nima 3ue la
sonda es capa6 de escanear' (l menor di5metro de la sonda con un n?mero m#nimo de
electrones'
Si la muestra no es !uena conductora se acostum!ra a recu!rirla con una pel#cula
conductora met5lica o de car!ono para eitar 3ue /sta se car"ue cuando sea irradiada'
7e todas las formas de radiacin resultantes de la interaccin del 4a6 incidente & la
muestra 4a& dos realmente fundamentales en el microscopio de !arrido: los electrones
secundarios & los electrones retrodispersados' Los primeros son electrones de !aja
ener"#a (decenas de eG) 3ue resultan de la emisin por parte de los 5tomos
constitu&entes de la muestra (los m5s cercanos a la superficie) de!ido a la colisin con el
4a6 incidente' Los electrones retrodispersados sin em!ar"o, son electrones del 4a6
incidente 3ue 4an interacccionado (colisionado) con los 5tomos de la muestra & 4an sido
reflejados' La intensidad de am!as emisiones ar#a en funcin del 5n"ulo 3ue forma el
4a6 incidente con la superficie del material, es decir depende de la topo"raf#a de la
muestra'
La se$al emitida por los electrones & radiacin resultantes del impacto se reco"e
mediante un detector & se amplifica para cada posicin de la sonda' Las ariaciones en la
intensidad de la se$al 3ue se producen conforme la sonda !arre la superficie de la
muestra, se utili6an para ariar la intensidad de la se$al en un tu!o de ra&os catdicos
3ue se despla6a en sincron#a con la sonda' 7e esta forma existe una relacin directa
entre la posicin del 4a6 de electrones & la fluorescencia producida en el tu!o de ra&os
catdicos' (l resultado es una ima"en topo"r5fica mu& ampliada de la muestra'
Im5"enes a o!serar en el microscopio electrnico de !arrido


(n el la!oratorio de microscopia se fundamentara el funcionamiento !5sico de un 2(F,
se esta!lecieron los principios !5sicos de manejo & posi!les aplicaciones del mismo,
como por ejemplo, la determinacin de microestructuras en distintos tipos de aleaciones
met5licas, o en la toma de microfoto"rafias de entidades or"5nicas, preio tratamiento de
modificacin de la superficie para 4acerla conductora' Se permitir5 el manejo !5sico del
microscopio para poder 4acer un enfo3ue correcto de la muestra 3ue se esta anali6ando'
Se o!seraran arios tipos de muestras en el 2(F
FIFLI0AKAFIA
FK0U>' Quimica La -iencia -entral' +V (dicion' (d' 2cAraL Hill'
4ttp:::ca!ierta'uc4ile'cl:reista:2<:articulos:pdf:edu1'pdf
PRACTICA ,.- Estudio cintico de la
tostacin de #ellets de #i"ita
La transformacin de minerales de Hierro en este caso: Pirita (FeS2), en atmosferas
donde ocurren reacciones de tipo oxidantes, como por ejemplo; Aire, son lleadas a ca!o
tomando en cuenta las si"uientes condiciones de tra!ajo: temperatura de tra!ajo,
concentracin de ox#"eno en la atmosfera, tipos de part#culas (forma, tama$o%) & el tipo
de reactor, por mencionar solo al"unas' (l ran"o de )emperaturas en las cuales ocurren
estas reacciones con ma&or facilidad son: entre *+,
,
- & los .,,
,
-' Lo anterior se
reproduce mas ptimamente a concentraciones de ox#"eno eleadas, dando lu"ar a las
dos transformaciones de inter/s en este tra!ajo; Hematita (Fe201) & 2a"netita (Fe10*)'
Aun3ue cada una de estas transformaciones posee dos caracter#sticas importantes; a) La
Hematita se produce a temperaturas & concentraciones de ox#"eno eleadas & !) La
2a"netita se produce a temperaturas !ajas & concentraciones de ox#"eno eleadas' Sin
olidar 3ue el tiempo jue"a un papel importante en cada una de estas transformaciones'
(n este tra!ajo se !usca o!tener condiciones optimas de temperatura & tiempo para
o!tener la ma&or eficiencia en la o!tencin de Hematita (Fe201) & 2a"netita (Fe10*), a
tra/s de la tostacin de Pirita (FeS2), por medio de un reactor de lec4o fluidi6ado con
masa & flujo de aire constante' Adem5s se pudo determinar la cin/tica de la reaccin
mediante la fraccin reaccionada en funcin del tiempo' (l an5lisis reali6ado para erificar
la formacin de los diferentes xidos fue con el microscopio electrnico de !arrido'
Introduccin
La tostacin de la pirita consiste en calentar el
material en presencia de un flujo de aire
conirtiendo el A6ufre (S) en "as, (S02) &
oxidando el metal, por ejemplo a (Fe0, Fe201,
Fe10*)' Posteriormente este xido se reduce
con car!n dando como resultado la o!tencin
del metal' (n ocasiones es necesario reali6ar
operaciones preliminares para llear el
material a un estado 3u#mico en el cual sea
m5s f5cil su reduccin, como conertir los
car!onatos & sulfuros a xidos' 7esde el punto
de ista 3u#mico, en la tostacin pueden
ocurrir reacciones tales como la oxidacin, la
reduccin o ma"neti6acin (reduccin
controlada) & la sulfatacin o cloracin' (n
este caso las reacciones a tratar son de
com!ustin, por lo tanto es una reaccin
exot/rmica, por lo 3ue para la tostacin de la
Pirita, la reaccin "lo!al es:
2 FeS2 8 99:2 02 ; Fe201 8 *S02
Sin em!ar"o, tam!i/n es posi!le producir
ma"netita (me6cla e3uimolar de Fe0 & Fes01)
en lu"ar Hematita:
1 FeS2 8 < 02 ; Fe10* 8 . S02
Cintica de reaccin
-onsiderando las part#culas de sulfuro
met5lico como slidos densos, se
estudian las aria!les 3ue interienen en
la tostacin oxidante o sulfatante de los
sulfuros met5licos usando el modelo del
=>?cleo sin reaccionar@' (l cual menciona
a "roso modo lo si"uiente; 9) )ransporte
de =A@ desde el seno del fluido 4asta la
intercara slidoBfluido, donde: =A@ es el
aire & el slido es la part#cula de Pirita' 2)
)ransporte de =A@ a tra/s de la capa de
producto (oxido 3ue se empie6a a
formar) desde la intercara del slidoB
fluido 4asta el plano de reaccin (situado
entre la part#cula & la capa de producto)'
1) )ransporte del producto a tra/s de la
capa de producto desde el plano de
reaccin 4asta la intercara part#culaB"as
(aire)' *) )ransporte del producto a
desde la intercara slidoBfluido 4asta el
seno del fluido' (n el caso de una
part#cula 3ue rodea un slido con forma
esf/rica (sulfuro met5lico o pellet
sider?r"ico) de superficie =A@, a tra/s
del cual el "as se difunde, el flujo es
conseratio (constante), & 3ue para un
tiempo determinado del proceso la
elocidad de transporte difusional puede
expresarse de la si"uiente manera:

7onde: d es la elocidad de transporte
difusional, r es el radio de la part#cula
considerada esf/rica, 7 es el coeficiente de
difusin del "as reactio 02 (&a 3ue el
Hidr"eno se considera 3ue est5
estancado, pues no participa en la
reaccin), & - es la concentracin del "as
reactio'
Procedimiento experimental
.' Se usa una me6cla de 2ineral de
Pirita & cemento (9:2) & a"ua' Se
formaron pellets de
aproximadamente ,'+ cm & 9cm
de di5metro'
C' (l e3uipo con el 3ue se tra!aja es
un reactor de lec4o fijo, inte"rado
por un 4orno 4ori6ontal, un
termopar & un termmetro' As#
mismo se utili6o una celda de
com!ustin la cual consiste un
tu!o de cristal de
aproximadamente +,cm de
lon"itud'
<' (l 4orno se calienta a tres
distintas temperaturas; 1+,, *2+,
*+, D-, para reali6ar la tostacin
del mineral'
J' 2antener las condiciones
anteriores por tiempos de 1,, ., &
J, minutos, para cada
temperatura'
9,' 7espu/s de reali6ar la tostacin
de la Pirita, el material 3ue 3uedo
en la celda de com!ustin es
retirado & posteriormente
montado en resina para ser
o!serado, medido & foto"rafiado
en el microscopio mena"r5fico'
Las part#culas m5s pe3ue$as son
colectadas para posteriormente
ser anali6adas en el microscopio
electrnico de !arrido & as#
determinar las cantidades de
Hematita & 2a"netita formadas'
Imagen 1. Pellet de PiritaBcemento calcinado a 1+,
,
- a un tiempo de J, minutos'
Imagen 2. Pellet de PiritaBcemento calcinado a *2+
,
- a un tiempo de J, minutos'
Imagen 3. Pellet de PiritaBcemento calcinado a *+,
,
- a un tiempo de J, minutos'
"i#liogra$%a
1' A' Fallester, L' F' Gerdeja, H' Sanc4o' @ 2etalur"ia extractia (fundamentos)@,
Golumen I, S#ntesis, (spa$a' pp': 9<,B9<J, 22CB2*,'

*' )' Kosen3ist' =Fundamentos de 2etalur"ia (xtractia@, (ditorial Limusa, 2/xico,
9J<C'
+' 7aid K' AasEell' =Introduction to 2etallur"ical )4ermod&namics@, 2c AraLBHill
(d, >eL WorE, 9J<<