CAPTULO 12

NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO

E FSFORO EM GUAS
12.1. COMPOSTOS DE NITROGNIO EM GUAS...................35
12.1.1. Fontes de nitrognio nas guas naturais..............................................................35
12.1.2. Ciclo do nitrognio na natureza............................................................................ 36
12.1.3. Formas em que os compostos de nitrognio se apresentam nas guas..............37
12.1.4. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas.............................37
12.1.5. !etermina"#o da concentra"#o de nitrognio em guas.....................................3$
12.1.6. %emo"#o de nitrognio das guas.......................................................................42
12.2. FSFORO EM GUAS...................................45
12.2.1. Fontes de &'s&oro nas guas................................................................................ 45
12.2.2. Formas em que o &'s&oro se apresenta nas guas..............................................45
12.2.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas.............................46
12.2.4. !etermina"#o de &'s&oro em guas......................................................................47
12.2.5. %emo"#o de &'s&oro............................................................................................. 4(
12.3. QUESTES PROPOSTAS.................................49
12.4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.........................51
CAPTULO 12
NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E
FSFORO EM GUAS
12.1. COMPOSTOS DE NITROGNIO EM GUAS
12.1.1. Fontes de nitro!nio n"s #$"s n"t$r"is
So diversas as fontes de nitrognio nas guas naturais. Os esgotos
sanitrios constituem em geral a principal fonte, lanando nas guas nitrognio orgnico
devido presena de protenas e nitrognio amoniacal, devido hidrlise sofrida pela
uria na gua. Os esgotos sanitrios apresentam, normalmente, de !" a #$ mg%&'(, das
)uais de # a *$ mg%&'( so de nitrognio orgnico e de +! a $" mg%&'( encontram%se
na forma amoniacal ,-./01(2 3 .445, +66+7. Os esgotos recentes so praticamente
desprovidos de nitrito e nitrato, )ue podem resultar de transforma8es 9io)umicas : na
rede coletora de esgoto. 1lguns efluentes industriais tam9m concorrem para as
descargas de nitrognio orgnico e amoniacal nas guas, como algumas ind;strias
)umicas, petro)umicas, sider;rgicas, farmacuticas, de conservas alimentcias,
matadouros, frigorficos e curtumes. 1 atmosfera outra fonte importante devido a
diversos mecanismos< ,i7 o de fi=ao 9iolgica desempenhada por 9actrias e algas,
)ue incorporam o nitrognio atmosfrico em seus tecidos, contri9uindo para a presena
de nitrognio orgnico nas guas> ,ii7 o de a fi=ao )umica, reao )ue depende da
presena de lu?, e )ue concorre para as presenas de am@nia e nitratos nas guas> ,iii7 o
das lavagens da atmosfera poluda pelas guas pluviais, )ue concorrem para as
presenas de partculas contendo nitrognio orgnico, 9em como para a dissoluo de
am@nia e nitratos. &as reas agrcolas, o escoamento das guas pluviais pelos solos
fertili?ados tam9m contri9ui para a presena de diversas formas de nitrognio.
/am9m nas reas ur9anas, as drenagens de guas pluviais associadas s deficincias do
sistema de limpe?a p;9lica, constituem fonte difusa de difcil caracteri?ao.
35
12.1.2. Ci%&o do nitro!nio n" n"t$re'"
Aara )ue melhor se compreenda as transforma8es )ue o nitrognio sofre
nas guas, necessrio conhecer o seu ciclo na nature?a, ilustrado na 2igura +!.+.
Fi$r" 12.1. Ci%&o do nitro!nio n" n"t$re'". Fonte: METCA(F
) EDD* +1,,1-.
O nitrognio orgnico )ue toma parte no tecido de uma planta pode ser
incorporado em tecidos animais pelo processo nutricional destes. 1 morte, seguida de
decomposio, de animais e vegetais e, principalmente, as transforma8es sofridas pelos
compostos orgnicos presentes nos esgotos, levam formao de nitrognio amoniacal
nas guas, nas formas de am@nia gasosa ,&B
*
7 ou do on am@nio , &B
C
+
7. &as guas, o
processo de o=idao 9iolgica sofrida pela am@nia, )ue convertida a nitrito , &O
!

7
por um grupo de 9actrias nitrificadoras chamadas Nitrossomonas e, posteriormente, a
nitrato , &O
*

7 por outro grupo conhecido por Nitrobacter, chama%se nitrificao. 1

nitrificao um processo )ue ocorre apenas em meio aer9io, pois no e=istem
9actrias anaer9ias nitrificadoras. 0orresponde, como visto, demanda 9io)umica de
o=ignio de segundo estgio, devendo ocorrer nas esta8es de tratamento de esgotos. O
36
processo inverso, ou se:a, a reduo 9iolgica, possvel, mas o caminho preferencial
a reduo de nitrato a nitrito e posteriormente a nitrognio gasoso ,&
!
7.
.ste processo se denomina desnitrificao e ocorre em meio an=ico,
isto , na ausncia de o=ignio livre, em lodos de fundo de rios e lagos e de unidades de
separao de slidos ,decantadores7 de esta8es de tratamento de esgotos. Deatores
anaer9ios so pro:etados com esta funo especfica, pois a nitrificao ,aer9ia7 e a
desnitrificao ,an=ica7 levam ao controle efetivo dos pro9lemas )ue os compostos
nitrogenados podem tra?er s guas naturais.
Ocorrem ainda, no ciclo do nitrognio na nature?a, as fi=a8es )umica e
9iolgica e o seu uso como nutriente, sendo )ue as plantas so capa?es de meta9oli?ar
nitratos e os animais nutrem%se de nitrognio na forma orgnica, principalmente.
12.1... For/"s e/ 0$e os %o/1ostos de nitro!nio se
"1resent"/ n"s #$"s
0omo visto, o nitrognio pode ser encontrado nas guas nas formas de
nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e nitrato. 1s duas primeiras chamam%se formas
redu?idas e as duas ;ltimas, formas o=idadas. Aode%se associar a idade da poluio com
a relao entre as formas de nitrognio, ou se:a, se for coletada uma amostra de gua de
um rio poludo e as anlises demonstrarem predominncia das formas redu?idas
significa )ue o foco de poluio se encontra pr=imo> se prevalecer nitrito e nitrato, ao
contrrio, significa )ue as descargas de esgotos se encontram distantes. &as ?onas de
autodepurao natural em rios, distinguem%se as presenas de nitrognio orgnico na
?ona de degradao, a primeira ?ona de poluio )ue se forma aps o lanamento do
esgoto, amoniacal na ?ona de decomposio ativa, na )ual se locali?a o ponto de
concentrao mnima de o=ignio dissolvido nas guas, nitrito na ?ona de recuperao e
nitrato na ?ona de guas limpas.
12.1.2. I/1ort3n%i" nos est$dos de %ontro&e de 0$"&id"de d"s
#$"s
37
Os compostos de nitrognio so nutrientes para processos 9iolgicos.
So tidos como macronutrientes pois, depois do car9ono, o nitrognio o elemento
e=igido em maior )uantidade pelas clulas vivas. Euando descarregados nas guas
naturais con:untamente com o fsforo e outros nutrientes presentes nos despe:os,
provocam o enri)uecimento do meio tornando%o mais frtil e possi9ilitam o crescimento
em maior e=tenso dos seres vivos )ue os utili?am, especialmente as algas, o )ue
chamado de eutrofi?ao. Euando as descargas de nutrientes so muito fortes, d%se o
florescimento muito intenso de gneros )ue predominam em cada situao em
particular. .ste crescimento e=cessivo de popula8es de algas podem tra?er pre:u?os
aos usos )ue se possam fa?er dessas guas, pre:udicando seriamente o a9astecimento
p;9lico ou causando poluio por morte e decomposio. O controle da eutrofi?ao,
atravs da reduo do aporte de nitrognio, comprometido pela multiplicidade de
fontes, algumas muito difceis de serem controladas como a fi=ao do nitrognio
atmosfrico, por parte de alguns gneros de algas. Aor isso, deve%se investir
preferencialmente no controle das fontes de fsforo.
4eve ser lem9rado tam9m )ue os processos de tratamento de esgotos
empregados atualmente no Frasil no so otimi?ados para a remoo de nutrientes e os
efluentes finais tratados li9eram grandes )uantidades destes, )ue tam9m podem dar
margem ocorrncia do processo de eutrofi?ao.
&os reatores 9iolgicos das esta8es de tratamento de esgotos, o
car9ono, o nitrognio e o fsforo tm )ue estar em propor8es ade)uadas para
possi9ilitar o crescimento celular sem limita8es nutricionais. 0om 9ase na composio
das clulas dos microrganismos )ue formam parte dos tratamentos, costuma%se e=igir
uma relao 4FO<&<A mnima de +""<$<+ em processos aer9ios e uma relao
4EO<&<A de pelo menos *$"<G<+ em reatores anaer9ios, sendo )ue alguns autores
prop8em $""<$<+. 4eve ser notado )ue estas e=igncias nutricionais podem variar de
um sistema para outro, principalmente em funo do tipo de su9strato. Os esgotos
sanitrios so 9astante diversificados em compostos orgnicos, : alguns efluentes
industriais possuem composio 9em mais restrita, com efeito so9re o ecossistema a ser
formado nos reatores 9iolgicos para o tratamento e so9re a relao 0'&'A. &o
tratamento de esgotos sanitrios, estes nutrientes se encontram em e=cesso, no havendo
necessidade de adicion%los artificialmente, ao contrrio, o pro9lema est em remov%
los. .m alguns efluentes industriais, como o caso dos efluentes de f9ricas de
celulose, )ue so compostos 9asicamente de car9oidratos, no possuindo praticamente
38
nitrognio e fsforo, estes devem ser adicionados de forma a perfa?er as rela8es
recomendadas, utili?ando%se para isto uria granulada, rica em nitrognio, e fosfato de
am@nia, )ue possui nitrognio e fsforo, dentre outros produtos comerciais.
Aela legislao federal em vigor, a resoluo & *$G do 0O&1-1, o
nitrognio amoniacal padro de classificao das guas naturais e padro de emisso
de esgotos. 1tender a um padro de emisso igual a !" mg%&'( para am@nia total pode
ser difcil para sistemas de tratamento por lagoas de esta9ili?ao fotossintticas ou por
processo anaer9io, mesmo )ue complementados por processos fsico%)umicos a 9ase
de coagulao e floculao com separao de slidos por sedimentao ou por flotao
com ar dissolvido.
O nitrato t=ico, causando uma doena denominada
metaemoglo9inemia infantil, )ue letal para crianas ,o nitrato redu?ido a nitrito na
corrente sangHnea, competindo com o o=ignio livre, tornando o sangue a?ul7. Aor isso,
o nitrato padro de pota9ilidade, sendo +" mg &%&O
*
'( o valor m=imo permitido
pela Aortaria $+#'!""" do -inistrio da Sa;de. Aode ser entendido como um
contaminante )ue pode se apresentar nas guas naturais sem ter sido introdu?ido
diretamente, decorrendo do processo de decomposio 9iolgica da matria orgnica
nitrogenada.
1 am@nia um t=ico 9astante restritivo vida dos pei=es, sendo )ue
muitas espcies no suportam concentra8es acima de $ mg'(. 1lm disso, como visto
anteriormente, a am@nia provoca consumo de o=ignio dissolvido das guas naturais ao
ser o=idada 9iologicamente, a chamada 4FO de segundo estgio. Aor estes motivos, a
concentrao de nitrognio amoniacal importante parmetro de classificao das guas
naturais e normalmente utili?ada na composio de ndices de )ualidade das guas.
0omo a am@nia gasosa ,molecular, &B
*
7 mais t=ica )ue o on am@nio ,&B
C
I
7 e
prevalece em fai=a mais elevada de pB, a Desoluo *$G do 0O&1-1 esta9elece
limites de am@nia na gua em funo do valor do pB. Aor e=emplo, para guas classe +,
o limite de am@nia total de *,G mg%&'( para pB J G,$> !," mg%&'( para G,$ K pB J
#,"> +," mg%&'( para #," K pB J #,$ e ",$ para pB L #,$.
12.1.4. Deter/in"56o d" %on%entr"56o de nitro!nio e/ #$"s
39
1s determina8es das espcies de nitrognio em guas podem ser
su9divididas em dois grupos. O primeiro corresponde s formas redu?idas, nitrognio
orgnico e amoniacal, em )ue a operao analtica fundamental a destilao da
am@nia, mediante a elevao de pB empregando%se hidr=ido de sdio. 1 elevao de
pB fora a converso da am@nia forma gasosa e o 9alo contendo a amostra
colocado em manta de a)uecimento para provocar o desprendimento. 1ps
condensao, a am@nia destilada recolhida em soluo de cido 9rico e colocada em
erlenmeMer conectado ao con:unto de destilao. 1 soluo apresenta colorao violeta e
vai se tornando esverdeada medida )ue a am@nia vai sendo introdu?ida. Nm teste em
9ranco deve ser condu?ido, destilando%se, segundo o mesmo procedimento, a gua do
la9oratrio. &esta prova em 9ranco, no dever ocorrer variao de cor perceptvel na
soluo de cido 9rico. 1 am@nia destilada da amostra finalmente )uantificada
atravs de titulao com cido sulf;rico. 1dicionando%se o cido, a soluo de cido
9rico com a am@nia recolhida tende a recuperar a sua cor original. 1 soluo utili?ada
no teste em 9ranco usada como referncia para a identificao do ponto final da
titulao. Os resultados so e=pressos em mg'( de &. .sta determinao de nitrognio
em guas no recomendada para 9ai=as concentra8es, inferiores a + mg'(.
4esta forma, determina%se a concentrao de nitrognio amoniacal na
amostra. Aara a determinao do nitrognio orgnico, necessita%se de digesto )umica
prvia dos compostos nitrogenados, )ue so convertidos em am@nia. .mpregam%se na
digesto merc;rio metlico, sulfato de sdio e sulfato de co9re. 1 operao pode ser
reali?ada em um con:unto compacto de digesto. &a fotografia da 2igura +!.!.
apresentam%se os e)uipamentos utili?ados.
.m resumo, procedendo%se apenas destilao da am@nia e sua titulao,
mede%se apenas o nitrognio amoniacal presente na amostra. 2a?endo%se a digesto, a
destilao e a titulao, mede%se o nitrognio orgnico mais o nitrognio amoniacal, o
)ue chamado nitrognio total O:eldahl ,&/O7. P este o parmetro utili?ado para ser
relacionado com a 4FO ou 4EO, na previso das necessidades de nutrientes em
reatores 9iolgicos de tratamento de esgotos, uma ve? )ue os microrganismos
decompositores no assimilam formas o=idadas. 2inalmente, o nitrognio orgnico
isoladamente pode ser o9tido por diferena entre os resultados o9tidos com e sem
digesto prvia da amostra.
40
2igura +!.!.< 0on:untos para digesto de &%Orgnico e destilao de &%1moniacal
&o outro grupo, o das formas o=idadas, nitrito e nitrato, a anlise
desenvolvida atravs de colorimetria. O nitrito reage com a sulfanilamida e a
etilenodiamina, con:untamente, formando um comple=o rosa )ue o9edece a lei
fundamental da colorimetria. Q o nitrato, necessita ser redu?ido a nitrito antes da
e=ecuo da colorimetria. Aara isso, a amostra percolada por uma coluna preenchida
por cdmio metlico. Arocedendo%se em seguida etapa de colorimetria, o9tm%se a
concentrao de nitrito e nitrato, con:untamente. 1 concentrao de nitrato
individualmente o9tida por diferena entre os resultados o9tidos com e sem a
passagem da amostra pela coluna de cdmio. &ormalmente, difcil se encontrar
nitritos em guas naturais pois estes so instveis, o=idando%se rapidamente a nitratos.
&a anlise colorimtrica, h a necessidade de se construir a curva de cali9rao,
empregando%se como padro, soluo de nitrato de sdio.
1s concentra8es de nitrato podem tam9m serem determinadas por
eletrodo de on seletivo ,2igura +!.*.7 ou por cromatografia de ons. .m resumo, o
mtodo colorimtrico pode ser considerado tra9alhoso, o eletrodo de on seletivo dei=a
41
de produ?ir resultados confiveis com relativa facilidade e a cromatografia de ons pode
ser o mtodo mais indicado, porm, os custos para a sua implantao e operao so
mais elevados.
2igura +!.*.< .letrodo de on seletivo para determinao de &itrato
12.1.7. Re/o56o de nitro!nio d"s #$"s
Aodem ser aplicados processos fsico%)umicos e 9iolgicos para a
remoo de nitrognio das guas. Nm dos processos fsico%)umicos o arraste com ar
,Rammonia air strippingS7. &este processo, o esgoto, o efluente industrial ou gua
natural poluda inicialmente alcalini?ado, adicionando%se cal hidratada ou soda
custica. 4e acordo com o e)uil9rio, &B
*
I B
I
&B
C
I
, elevando%se o pB das guas
para um valor entre ++ e +!, o on am@nio converte%se )uase )ue totalmente forma
gasosa, &B
*
.
.m seguida as guas so distri9udas so9re uma torre de gote:amento
contendo material de enchimento constitudo de 9arras de AT0 cilndricas ou,
preferivelmente, de seo triangular. Os respingos provocados pelo contato da gua com
as 9arras facilitam o arraste da am@nia )ue proporcionado por e=austores colocados na
parte superior da torre. 1 am@nia arrastada pode ser recolhida em uma outra coluna para
evitar a poluio do ar. O ar penetra na torre em a9erturas posicionadas na parte inferior
ou em toda a parede lateral. &a 2igura +!.C. apresenta%se o es)uema do processo<
42
Fi$r" 12.2. Torres de "rr"ste de "/8ni" %o/ "r. Fonte: EPA +1,9:"-
.ste processo tem seu uso restrito devido necessidade de grandes
unidades devido s 9ai=as ta=as de aplicao, o )ue resulta em custo elevado. Outro
processo fsico%)umico )ue pode ser empregado a clorao ao R9reaU%pointS. 1s
rea8es )ue ocorrem entre o cloro e a am@nia nas guas foram mostradas em captulo
anterior. Ocorre inicialmente a formao das cloraminas ,cloro com9inado7 )ue so
destrudas em seguida medida )ue se aumentam as )uantidades de cloro adicionadas.
1ps a destruio total das cloraminas, o cloro adicionado a seguir se mantm como
residual livre na gua. 1 clorao ao R9reaU%pointS tam9m tem o seu uso limitado
economicamente devido principalmente necessidade de se utili?ar elevadas dosagens
de cloro. 1lm disso, outras rea8es paralelas podem ocorrer, dependendo da
composio da gua, decorrentes principalmente da ao o=idante do cloro.
Os processos 9iolgicos normalmente empregados para o tratamento de
esgotos no so muito eficientes na remoo de nitrognio amoniacal. Os processos de
lodos ativados devem ser modificados para melhorar neste aspecto, aumentando%se a
aerao e o tempo de residncia celular. .m sistemas com aerao prolongada,
possvel a nitrificao praticamente completa dos esgotos )uando a ta=a de introduo
43
de o=ignio situa%se na fai=a de *," Ug O
!
por Ug de 4FO aplicada. 1lguns autores
prop8em o uso de dois sistemas de lodos ativados em srie, para a remoo de 9oa parte
da 4FO car9oncea no primeiro, melhorando as condi8es dos efluentes para a
nitrificao no segundo sistema. Os filtros 9iolgicos aer9ios tam9m no produ?em
9ons nveis de nitrificao. 1s melhores condi8es para a nitrificao esto nas partes
inferiores do filtro, uma ve? )ue as :anelas laterais de ventilao so posicionadas ao
redor dos fundos do filtro, e tam9m por)ue na parte inferior 9oa parte da 4FO
car9oncea, )ue ini9e o crescimento das nitro%9actrias, : foi removida, uma ve? )ue os
filtros so de escoamento descendente. Os filtros 9iolgicos aerados de leito su9merso
podem ser pro:etados para se o9ter a nitrificao do esgoto. 1s lagoas aeradas
mecanicamente so pouco eficientes para a nitrificao. 1s lagoas de esta9ili?ao
fotossintticas tam9m no produ?em elevados graus de nitrificao, apesar dos
elevados tempos de deteno adotados. Fons resultados podem ser o9tidos somente
aps o tratamento em lagoas tercirias ou de maturao. Ocorre tam9m desnitrificao
no lodo de fundo destas lagoas facultativas, em condi8es an=icas.
1 nitrificao muito importante, mas a desnitrificao tam9m
9astante dese:vel, no sentido de se redu?ir a concentrao de nitrato, )ue pode
interferir na pota9ilidade da gua.
1 principal tendncia atual da evoluo do tratamento de esgotos
sanitrios est na otimi?ao dos processos 9iolgicos para melhorar as remo8es de
nitrognio e fsforo, entendendo%se )ue os pre:u?os provocados pela eutrofi?ao so
tam9m preocupantes. Os estudos condu?em para o uso de sistemas h9ridos
anaer9ios%an=icos%aer9ios de nitrificao%desnitrificao e remoo de fsforo.
Aes)uisas so reali?adas em sistemas de lodos ativados e=istentes, modificando%se o
sistema de aerao no sentido de se produ?ir ?onas anaer9ias e an=icas. Os arran:os
denominados F1D4.&ABO e N0/ so os mais difundidos. 1 9io)umica desses
processos 9astante comple=a mas ra?oavelmente conhecida, necessitando%se
prioritariamente de maior n;mero de resultados prticos da operao destes sistemas.
Vnfeli?mente, o conceito atual o de )ue, apesar destas modifica8es, o nvel de
remoo insuficiente para diversas situa8es.
44
12.2. FSFORO EM GUAS
12.2.1. Fontes de ;<s;oro n"s #$"s
O fsforo aparece em guas naturais devido principalmente s descargas
de esgotos sanitrios. &estes, os detergentes superfosfatados empregados em larga
escala domesticamente constituem a principal fonte ,+$,$W de A
!
O
$
7, alm da prpria
matria fecal, )ue rica em protenas. 1lguns efluentes industriais, como os de
ind;strias de fertili?antes, pesticidas, )umicas em geral, conservas alimentcias,
a9atedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em )uantidades e=cessivas. 1s
guas drenadas em reas agrcolas e ur9anas tam9m podem provocar a presena
e=cessiva de fsforo em guas naturais, por conta da aplicao de fertili?ante no solo.
&o Frasil, os esgotos sanitrios apresentam concentra8es de fsforo
normalmente na fai=a de X a +" mg%A'(. &os .stados Nnidos, a concentrao de fsforo
atinge a +$ mg%A'(, devido ao uso 9astante difundido de detergentes domsticos. &o
Frasil o uso de detergentes limitado pela condio econ@mica da populao. 1)ui, o
uso de detergentes superfosfatados praticamente in:ustificvel, devido 9ai=a dure?a
de grande parte de nossas guas naturais. Vnclusive, as guas superficiais captadas para
a9astecimento p;9lico, recurso a )ue se recorre intensamente, so menos su:eitas ao
pro9lema da dure?a.
12.2.2. For/"s e/ 0$e o ;<s;oro se "1resent" n"s #$"s
O fsforo pode se apresentar nas guas so9 trs formas diferentes. Os
fosfatos orgnicos so a forma em )ue o fsforo comp8e molculas orgnicas. Os
ortofosfatos, por outro lado, so representados pelos radicais AO
C
%*
, BAO
C
%!
e B
!
AO
C
%
,
)ue se com9inam com ctions formando sais inorgnicos nas guas. Os polifosfatos ou
fosfatos condensados so polmeros de ortofosfatos. &o entanto, esta terceira forma no
muito importante nos estudos de controle de )ualidade das guas, por)ue os
polifosfatos sofrem hidrlise, convertendo%se rapidamente em ortofosfatos nas guas
naturais.
45
12.2... I/1ort3n%i" nos est$dos de %ontro&e de 0$"&id"de d"s
#$"s
1ssim como o nitrognio, o fsforo constitui%se em um dos principais
nutrientes para os processos 9iolgicos, ou se:a, um dos chamados macro%nutrientes,
por ser e=igido tam9m em grandes )uantidades pelas clulas. &este conte=to, torna%se
um parmetro imprescindvel em programas de caracteri?ao de efluentes industriais
)ue se pretende tratar por processo 9iolgico. .m processos aer9ios, como informado
anteriormente, e=ige%se uma relao 4FO
$
<&<A mnima de +""<$<+, en)uanto )ue em
processos anaer9ios tem%se e=igido a relao 4EO<&<A mnima de *$"<G<+ ,ou
$""<$<+, segundo alguns autores7. Os esgotos sanitrios no Frasil apresentam,
tipicamente, concentrao de fsforo total na fai=a de X a +" mg A'(, no e=ercendo
efeito limitante so9re os tratamentos 9iolgicos. 1lguns efluentes industriais, porm,
no possuem fsforo em suas composi8es, ou apresentam concentra8es muito 9ai=as.
&este caso, deve%se adicionar artificialmente compostos contendo fsforo como o
monoam@nio%fosfato ,-1A7 )ue, por ser usado em larga escala como fertili?ante,
apresenta custo relativamente 9ai=o.
1inda por ser nutriente para processos 9iolgicos, o e=cesso de fsforo
em esgotos sanitrios e efluentes industriais, por outro lado, condu? a processos de
eutrofi?ao das guas naturais. &a /a9ela +!.+ a seguir relaciona%se o nvel trfico de
lagos e reservatrios com as concentra8es de fsforo total.
T"=e&" 12.1. N>?eis tr<;i%os de &"os e reser?"t<rios.
Nvel P
total
(mg/L) Clorofila (g/L)
Oligotrfico K ","+" K !,$
-esotrfico ","+"%","*$ !,$%#,"
.utrfico ","*$%",+"" #,"%!$,"
Bipereutrfico L ",+"" L !$
Euando se atinge nvel hipereutrfico, alm do crescimento desordenado
e e=plosivo de algas, aparecem plantas a)uticas superiores ,macrfitas7, pre:udicando
46
os usos m;ltiplos )ue se possam fa?er da)uela gua, alm de se constituir em ha9itat
ade)uado aos planor9deos ,caramu:o hospedeiro intermedirio do verme causador da
es)uistossomose7.
O fsforo constitui%se, portanto, em importante parmetro de
classificao das guas naturais, participando tam9m na composio de ndices de
)ualidade de guas. 1 Desoluo *$G do 0O&1-1 esta9elece limites diferentes para a
concentrao de fsforo total em guas naturais, em funo da forma em )ue ocorre o
escoamento. Os am9ientes lticos so relativos s guas continentais moventes e os
lnticos, gua parada, com movimento lento ou estagnada. 1ssim, para as guas doce
classe + o limite de ","! mg A'( para am9ientes lnticos, ","!$ mg A'( para am9ientes
intermedirios, com tempo de residncia entre ! e C" dias e tri9utrios diretos de
am9iente lntico e ",+ mg A'( para am9iente ltico e tri9utrios de am9ientes
intermedirios.
12.2.2. Deter/in"56o de ;<s;oro e/ #$"s
1 determinao de fsforo em guas essencialmente feita atravs de
espectrofotometria NT % Tisvel. Os ons ortofosfatos se com9inam com um reagente
com9inado ,soluo de cido ascr9ico, moli9dato de am@nio e tartarato de antim@nio e
potssio7 formando um comple=o a?ul )ue o9edece a (ei de Feer%(am9ert, )uando as
amostras so analisadas em espectrofot@metro a ##" nm. 1s curvas de cali9rao podem
ser construdas empregando%se dilui8es de soluo padro de fosfato de sdio.
Os fosfatos orgnicos necessitam de digesto )umica prvia
colorimetria. .mpregam%se como digestores os cidos sulf;rico e ntrico,
con:untamente, no mesmo e)uipamento utili?ado para a digesto do nitrognio
orgnico. Euando se fa? a digesto seguida da colorimetria, o9tm%se a concentrao de
fsforo total. Euando se e=ecuta apenas a colorimetria, o9tm%se a concentrao de
ortofosfatos, e a de fosfatos orgnicos pode ser o9tida por diferena de resultados entre
os dois procedimentos.
4eve%se estar atento ao fato de )ue os resultados de fsforo podem ser
e=pressos em A ou em AO
C
%*
, devendo%se promover as convers8es este)uiomtricas s
formas dese:adas. Aara se converter os resultados de AO
C
%*
para A, deve%se multiplic%lo
47
por *+' ,*+ I +X = C 7, ou se:a ",*!X. Aara se fa?er o inverso, deve%se multiplicar o
resultado por ",*!X
%+
, ou se:a, *,"X$.
12.2.4. Re/o56o de ;<s;oro
0omo discutido anteriormente, o controle da eutrofi?ao das guas
assunto de grande relevncia. Nm conceito prevalecente o de )ue, controlar as fontes
de fsforo, mais interessante do )ue as de nitrognio, por causa da e=istncia de algas
fi=adoras do nitrognio atmosfrico> e tam9m por)ue a concentrao de fsforo nos
esgotos menor )ue a de nitrognio, alm do fato de )ue os processos fsico%)umicos
para a remoo de fsforo podem ser via9ili?ados mais facilmente.
Aara a remoo de fsforo de esgotos sanitrios pode%se recorrer a
processos fsico%)umicos e a processos 9iolgicos. 4entre os processos fsico%)umicos
destacam%se as precipita8es )umicas com sulfato de alumnio ou com cloreto frrico,
nas )uais o fsforo precipitado nas formas de fosfato de alumnio ou de ferro. 4eve
ser o9servado, no entanto, )ue a precipitao do fsforo apenas uma reao paralela
dentro de um processo geral de floculao, o )ue e=ige dosagens elevadas de
coagulantes e condu? gerao de grandes )uantidades de lodo, )ue tornam o processo
oneroso. 1 precipitao com cal hidratada, em )ue o fsforo se precipita na forma de
hidro=i%apatita, 0a
$
,OB7
C
,AO
C
7
!
, constitui um tratamento mais 9arato, porm de
rendimento inferior. Vmplementar modifica8es em processos 9iolgicos de tratamento,
incluindo a precipitao de fsforo, parece ser o caminho mais aconselhvel. 1 melhor
opo para ./.s novas o tratamento tercirio, ou se:a, proceder%se precipitao de
fsforo aps o tratamento 9iolgico. Aara ./.s e=istentes, o uso do decantador primrio
para a precipitao pode ser interessante, evitando%se o9ras de grande porte,
implantando%se apenas o sistema de floculao. Aorm, os custos operacionais devero
ser mais elevados, uma ve? )ue o consumo maior de coagulantes nesta etapa dever
ultrapassar em custos a economia acarretada no consumo de energia eltrica para o
tratamento aer9io. Aode tam9m ser estudada a aplicao de coagulante diretamente no
tan)ue de aerao dos sistemas de lodos ativados, o )ue pode levar a uma melhoria
glo9al no processo de floculao 9iolgica e, conse)uentemente, no funcionamento da
unidade de separao de slidos.
48
O emprego da precipitao )umica de fsforo em efluentes de reatores
anaer9ios, como os reatores N1SF ,RNpfloY 1naero9ic Sludge FlanUet DeactorS, ou
reator anaer9io de flu=o ascendente e manta de lodo7, tem se destacado como
alternativa interessante )uando a preocupao com a eutrofi?ao do corpo receptor
grande, promovendo paralelamente um aumento na eficincia glo9al do sistema na
remoo de 4FO.
Euando se empregam tratamentos e=clusivamente aer9ios, parte do
fsforo dos despe:os removida por incorporao no lodo 9iolgico, mas os resduos
nos efluentes so ainda elevados, capa?es de promover a eutrofi?ao do corpo receptor.
Euando se emprega tratamento anaer9io anteriormente ao aer9io, a remoo de
fsforo neste ;ltimo pre:udicada pela reduo prvia na concentrao de su9strato
rapidamente 9iodegradvel.
P praticamente consensual )ue a remoo de fsforo s 9astante
significativa, com residuais garantidamente a9ai=o de +," mg A'(, com a aplicao de
tratamento fsico%)umico associado ao 9iolgico. 1plicando%se sais de ferro ou
alumnio aos efluentes, ocorre a precipitao de fosfatos paralelamente ao processo de
coagulao e floculao.
.m muitas regi8es do Frasil, a capacidade de diluio dos corpos
receptores 9astante 9ai=a na estiagem e ocorre grande dificuldade no atendimento aos
padr8es para fsforo.
12... @UESTAES PROPOSTAS
+. Euais as principais fontes de nitrognio nas guas naturaisZ
!. Euais as formas em )ue os compostos de nitrognio se apresentam nas guas
naturaisZ 0omo se pode associar a distncia de uma fonte poluidora com a relao
entre as concentra8es das diversas formas de nitrognio identificadas em
determinado ponto de coleta de amostrasZ
*. O )ue nitrificaoZ Eue condi8es am9ientais so necessrias para )ue ela
ocorraZ
C. Aromover a nitrificao dos esgotos um 9enefcio importanteZ Aor )uZ Eue
conse)Hncias negativas o fen@meno acarretaZ
49
$. O )ue desnitrificaoZ Eue am9iente necessrio para )ue ela ocorraZ Eual o
principal 9enefcio da desnitrificao em termos da )ualidade das guas naturaisZ
X. Eual a importncia da presena de formas redu?idas de nitrognio nos reatores
9iolgicos para o tratamento de efluentes l)uidosZ
G. Euais os malefcios provocados pela am@nia em guas naturaisZ 0omo o pB da
gua influi no comportamento da am@niaZ
#. &a anlise de um esgoto recente foram o9tidos os seguintes resultados<
&itrognio orgnico< !" mg'( ,em &7
&itrognio amoniacal< *" mg'( ,em &7
&itrito< ausente
&itrato< $ mg'( ,em &7
&itrognio total O:eldahl ,&/O7< $$ mg'( ,em &7
.=iste,m7 incoerncia,s7 neste laudoZ EuaisZ
6. Aor )ue tratar esgotos sanitrios pode ser insuficiente para controlar a eutrofi?ao
de determinada gua naturalZ
+". Euais as principais fontes de fsforo nas guas naturaisZ
++. .m um rio )ue tenha rece9ido descarga de esgoto sanitrio, )uais as rela8es
esperadas entre as formas predominantes de fsforo em locais pr=imos e 9astante
afastados do ponto de lanamentoZ
+!. 0omentar so9re o efeito da ausncia ou presena em )uantidade insuficiente de
fosfatos em reatores 9iolgicos para o tratamento de efluentes l)uidos.
+*. 0omentar so9re o pro9lema da descarga de efluentes l)uidos com concentrao
e=cessiva de fsforo nas guas naturais.
+C. Nm efluente industrial apresentou os seguintes resultados<
Ta?o< +!" m
*
'h
4FO
$
,
!"
< +!"" mg'(
2osfato /otal< +! mg'( ,em AO
C
*%
7
4eterminar a )uantidade ,em Ug'dia7 de fosfato monoam@nio comercial ,-1A7,
possuindo um teor de $!W em A
!
O
$
a ser adicionado ao efluente, para perfa?er
uma relao 4FO
$
'A igual a +""'+.
+$. 0omentar so9re as alternativas de tratamento de esgotos para a remoo de
nitrognio e fsforo.
50
12.2. REFERNCIAS BIB(IOGRFICAS
+. 1AB1> 1[[1> [.2, RStandard -ethods for the .=amination of [ater and
[asteYaterS. 1merican Au9lic Bealth 1ssociation, !"
th
ed., [ashington, !""".
!. 0O&1-1, RDesoluo no *$G'!""$S. -inistrio do -eio 1m9iente, 0onselho
&acional de -eio 1m9iente. Fraslia, !""$.
*. .&TVDO&-.&/1( ADO/.0/VO& 1\.&05. R&itrogen DemovalS. /echnologM
/ransfer Series, [ashington, ..A.1., +6G#a.
C. .&TVDO&-.&/1( ADO/.0/VO& 1\.&05. RAhosphorus DemovalS.
/echnologM /ransfer Series, [ashington, ..A.1., +6G#9.
$. O1/O, -./., R2sforoS. 0urso Eualidade da ]gua, do 1r e do Solo. .scola de
.ngenharia -au, +6#*.
X. O1/O, -./., R&itrognioS. 0urso Eualidade da ]gua, do 1r e do Solo. .scola de
.ngenharia -au, +6#*.
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\raY%Bill Vnternational .ditions, *
rd
ed. +66+.
#. S1[5.D, 0.&., -c 01D/5, A.(. e A1DOV&, \.2. R0hemistrM for .nvironmental
.ngineeringS. -c \raY%Bill Vnternational .ditions. 0ivil .ngineering Series,
C
th
ed., +66C.

51