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COLECTORES

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COLECTORES
2.1- CLASIFICACIN
De modo amplio los colectores pueden ser definidos como sustancias qumicas
orgnicas en los cuales la estructura molecular esta dividida en un grupo polar y no polar
la porcin no polar de la molcula colectora es un radical hidrocarburo el cual no
reacciona con el agua y por eso repele al agua. En contraste a la parte no polar de la
molcula por la parte polar reacciona con el agua. Un ejemplo tpico es la estructura
molecular del oleato de sodio ig. !."
#a estructura y composicin del colector determina su actividad en relacin a los dipolos
del agua. En el proceso de absorcin del colector sobre la superficie mineral de grupo no
polar del colector esta orientada hacia la fase acuosa y las partes polares hacia la
superficie del mineral. $on esta orientacin la superficie del mineral esta dada a repelar
el agua %hidrofbica&.
'umicos como los lquidos hidrocarbonatos apolares %sin una estructura heteropolar& y
que no se disocian en agua son tambin usadas como colectores debido a que el
propsito de los colectores es dar a los minerales repelencia al agua estos reactivos son
usualmente clasificados de acuerdo a su capacidad de disociarse en iones en soluciones
acuosas y recordando cual tipo de iones %iones o cationes& da el efecto de repelencia al
agua cuando el colector se disocian en catin o anin el que causa directamente la
accin de repelencia al agua es llamada in repelente activo y el otro in no activo no
repelente la estructura del in repelente siempre incluye radical hidrocarburo la presencia
del cual asegura que el mineral repela al agua estos radicales no e(isten en estado libre
y no estn unidos ellos mismos a la superficie del mineral. )or eso el radical repelente
incluye otro grupo de tomos unidos al radial carbono* la cual forma una cone(in entre
el radical y la superficie mineral este grupo colector es llamado grupo +solidoflico,.
El efecto repelente al agua del colector esta directamente relacionado al largo y
estructura del radical hidrocarburo* considerando que el efecto del grupo solidoflico
depende-
%a& De la naturale.a de la reaccin con la superficie del mineral.
%b& #a fuer.a del colector adjunto.
%c& #a selectividad.
/odos los cuales depende de la estructura y composicin y del grupo solidoflico. De
acuerdo a su propiedades de disociacin inica.
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Molcula
Grupo no polar Grupo polar
Anin
Catin
Grupo Hidrofbico
Grupo Grupo
Solidoflico Hidroflico Radical Hidrocarbono
Figure 2.1 Etructura !olecular de "leato de odio.
El mineral y el grupo solidoflico* los autores 0lemboc1i y )la1sin %!& tienen clasificado
los colectores en la siguiente dos grupos-
".2 $ompuestos ioni.antes* los cuales disocian iones en el agua.
!.2 $olectores no ioni.antes los cuales son compuestos no polares principalmente no
compuestos hidrocarburos insolubles en agua. 3e cree que estos colectores dan
repelencia al agua y el mineral por cubrir su superficie en una capa delgada.
El mayor grupo de colectores son ioni.antes y estn divididas en los siguientes dos
grupos-
".2$olector aninicos* cuando el anin da al mineral repelencia al agua.
!.2 $olector catinicos* cuando el catin da a la superficie del mineral repelencia al
agua.
#os colectores aninicos son el grupo mas ampliamente usados en flotacin estos
colectores estn subdivididos basados en la estructura del grupo solidoflico en
colectores o(idrilos* cuando el grupo solidoflico esta basado en iones orgnicos y sulfo2
cidos y colectores sulfidrilos* cuando el grupo solidoflico contiene sulfuros bivalentes.
#as ultima versiones de colectores aninicos son sulfuros orgnicos* 42324* contienen
un tomo de sulfuro activo pero sin ning5n donador de electrones %6& desde este punto
de vista estos colectores estn entre los grupos o(idrilicos y sulfidrilicos* lo que no es
com5n sobre los grupos de colectores es que el sulfuro en la posicin 42324 pueden
compartir sus solitario por par de electrones para garanti.ar la formacin con metales
sobre la superficie de minerales sulfuradas. )orque el sulfuro es 5nico tomo donador de
electrones la eficiencia de estos colectores esta estrictamente relacionada a la qumica
de la pulpa.
#os grupos que no estn cubiertas en esta clasificacin son compuestos anfoteritos y
colectores quelatos.
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2.2 COLECTORES OXIDRILICOS
#os colectores o(idrilicos son un e(tenso grupo de colectores aninicos aun solo un
numer limitado de estos reactivos han encontrado aplicacin en la practica industria.
Figura 2.2 Clasificacin d c!lc"!rs d fl!"acin
Esto debido a que carecen de investigacin aplicada en los a7os recientes un gran
numero de compuestos han sido desarrollados alguno de los cuales son colectores muy
importantes para la flotacin de tantalita* minerales de niobio y titanio y pertenecen a un
grupo de sulfatos grasos de ter alcohlico y varios esteres de cido fosforito.
#a mayora de la investigacin bsica conducida sobre colectores o(idrilicos fue
consagrado a los oleatos de sodio y cido oleicos %82""& y en menor grado
sulfosuccionamato %"!."6& los colectores cidos oleicos por eso son los mas
ampliamente usados en la practica industrial* no por que son las mas efectivas que otros
colectores* pero por que ellas son las mas publicitados por los investigaciones bsicas.
$omo comparacin a los colectores sulfhdricos* los colectores o(idrihilico son conocido
como los colectores menos selectivos y su perfomance esta relacionada-
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%a& 9todo de preparacin de pulpa.
%b& /ipo de modificador es usado para el valor de ): de flotacin.
4ecientes estudios %"8*";& muestran que previendo la correcta qumica de la pulpa* los
colectores o(idrilicos pueden ser tan selectivos como los colectores sulfidrilicos.
3obre la base de la composicin y orientacin del grupo solidoflico* los colectores
o(idrilicos pueden ser divididos en < grupos. #a tabla !." muestra el resumen de varios
colectores.
#os colectores o(idrilicos son principalmente usados para la flotacin de minerales
o(idados %silicatos& materiales carbonados* o(idados y minerales que contienen el grupo
sulfa.
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2.2.1.- Car#!$ila"!s.
3on colectores o(idrilicos que son los ms ampliamente usados en la prctica industrial a
pesar que la selectividad de estos colectores hacia los minerales de ganga es baja. #a
selectividad depende grandemente del mtodo de preparacin de la pulpa* ): y el uso
de depresores. 9iembros tpicos de este grupo son el cido oleico* oleato de sodio* cido
grasos sintticos* aceites y algunos derivados de petrleo y o(idi.ados.
=cidos grasos de la formula C
n
H
2n > 1
son saturados. #os cidos grasos insaturados
tienen la formula C
n
H
2n # 1
. Ejemplos tpicos de cidos orgnicos saturados son el cido
esterico C
1$
H
%&
C""H* y el cido polimtico C
1&
H
%1
C""H. El ejemplo de un cido graso
insaturado es el cido oleico. )ara el punto de vista de la flotacin los cidos grasos
insaturados son mucho ms importantes que los cidos grasos saturados. #os cidos
grasos insaturados son ms selectivos que los no saturados.
#a estructura y solubilidad de alguita de la ms importantes cidos grasos se muestran
en la tabla !.! los cidos grasos son procesado de grasas de animales o de aceites
vegetales* en presencia de un lcali por la siguiente reaccin-

Graa Glicerina Sal del 'cido grao
#os jabones de cidos grasos son separados por glicerina y neutrali.ados usando
cidos minerales. #a me.cla es inicialmente destilada o los cido son removidos sin
destilacin.
Diferentes cidos grasos usados como colectores son principalmente una me.cla de
cidos oleicos* linoleico* linoleico conjugado* palmitito y esterico.
En la industria mineral* estos grasos son conocidos como aceites pesados. ?ctualmente*
los aceites pesados unidos son convertidos por destilacin en aceites disponibles para
colectores de flotacin.
#a mayora de los aceites pesados contienen resinas cidos alcan.ando muchos
porcentajes arriba del ;@A. En muchos aceites pesados derivados de grasa animal o
aceites vegetales* la resinas acidas son similares a los ocurrencias en la madera o resina
en goma. El principal constituyente es el cido abitico* el cual esta usualmente en
equilibrio con este ismero.
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Dependiendo de la fabricacin del mtodo de destilacin ah esta otros resinas acidas
presentes en aceites pesados diferentes del cido abietico o en el numero o lugar de
dobles en laces o la estructura o el lado de la cadena.
#a tabla !.6 muestra los tipos de cido resinosos presentes en los aceites pesados.
Ta#la 2.2
Etructura ( propiedade de alguno 'cido grao
)cido grao For!ula General
*eo
Molecular
Solubilidad de diociacin
Molecular +!ol,-. 2/ 0C1
Caprico CH
%
+CH
2
1
2
C""H 198.25 3.0 B 10
4
Laurico CH
%
+CH
2
1
1/
C""H 200.32 1.2 B 10
5
Miristico CH
%
+CH
2
1
12
C""H 228.38 1.0 B 10
6
Palmitico CH
%
+CH
2
1
13
C""H 256.43 6.0 B 10
7
Estearico CH
%
+CH
2
1
14
C""H 284.48 3.0 B 10
7
Elaidico CH
%
+CH
2
1
$
CH CH+CH
2
1
$
C""H 283.33
Oleico
CH
%
+CH
2
1
$
CH CH+CH
2
1
$
C""H
282.47
Lioleico
CH
%
+CH
2
1
3
CH CHCH
2
CH CH+CH
2
1
$
C""H
280.45
Co!u"ado
#oleico CH
%
CH
2
CH CHCH
2
CH CHCH
2
CH CH+CH
2
1
$
C""H 278.44
Trans$oleico
C
2
H
1$
CH5CH5+CH
2
1
$
5C""H
282.47
Estudios reali.ados en diferentes minerales por ejemplo polmero* fosfatos y silicatos de
florida usando aceites pesados con diferentes contenidos de cido resinoso %"C&
mostraron que la presencia de cido resinoso en el aceite alto determina el poder del
colector tanto como la estructura de la espuma y la selectividad. Dtro rasgo importante
de los aceites pesados con alto aceite resinoso es que la sequedad y selectividad de la
espuma puede ser controlado preme.clando aceite alto con hidrocarburos no polares u
o(idado la me.cla la cual no es el caso en otros cido oleicos o aceites pesados de baja
cantidad de resina.
#os cidos grasos y aceites pesados son ampliamente usados para la flotacin de
fosfato* minerales de litio* silicatos y tierras raras %p.e. bastrasita* monosita& donde la
separacin gravimtrica no es posible por el peque7o tama7o. Estos colectores trabajan
bien en minerales con composicin de gansa simple y libres de arcillas y lama.
El desempe7o en flotacin de ganga en cidos grasos y aceites pesados es tambin
dependiente de la materia de las cuales son fabricadas. )or ejemplo* cidos grasos
derivados de aceites vegetales son mejores colectores de los derivados de grasas
minerales la proporcin de cido oleico y linoleicos en aceites pesados juega un rol
importante en la flotacin. Un colector basado sarcosina desarrollado por ?1.o2Eobel
%3uecia& pertenece al grupo carbo(lico pero no se parece a las propiedades de otro
cido graso o aceite pesados. El radical hidrofbico esta derivado de otro grasa de
animal o vegetal y se transforma usando componentes basados en sarcosina en agua*
estos reactivos se disocian en iones cuando los iones hidrocarburos llegan a hacer
aniones
3
COLECTORES
R%COO& > &
2
O$$R%COO
$
> &6O
#a constante de disociacin esta en el orden de 10
4
%10
5
. 3e encuentra por cientos del
compuesto en disociado a un ): apro(imado de <. Ellos son cidos dbiles. Estos
colectores tienen diferentes propiedades de flotacin que los cidos grasos* y en algunos
casos ellos son ms selectivos. Ellos son e(itosamente usados en flotacin de fosfatos*
monosita y minerales pesados.
2.2.2 Al%il Sulfa"!s
3on derivados de cidos sulfhdrico en el cual un tomo de hidrogeno esta conectado
directamente en el radical carbono* luego estos colectores son llamados sulfocidos y
sus sales sulfonatos 'R%C&
2
%(O
3
&). 3i el radical carbono es conectado con a.ufre por un
puente de o(igeno los compuestos son llamados sales al1ilsulfatos. #os al1ilsulfatos de
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sodio son generalmente usados como reactivos de flotacin. #a ultima modificacin del
mismo grupo de colectores es un sulfato alcano con la siguiente formula
Este colector es obtenido por la sulfo2o(idacin de n2parafinas con cadenas largas de "82
"F carbonos. El resultante sultanato alcano secundario tiene el grupo (O
3
no en la
posicin fina pero distribuida estadsticamente sobre el largo de la cadena. En algunos
casos los al1ilsulfonatos son producidas de compuestos cromticos y tienen la formula-
$uando el grupo sulfa esta distribuido sobre la molcula cromtica. Derivados de cido
sulfhdrico G al1ilsulfonatos son producidas por sulfonacin de otras cadenas cotos de
hidrocarburos o hidrocarburos cromticos y cido sulf5rico o por cido sulf5rico
anhidrlico. #os al1ilsulfatos son dados por la siguiente reaccin-
Usando cido sulf5rico anhidro y sulfa hidrocarburo* un cuesto es producido acorde a la
siguiente reaccin-
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#os alcoholes con un e(ceso de cidos sulf5rico reaccionan para al1ilsulfatos-
R%O& > &
2
(O
4
RO(O
3
& > &
2
O
#os al1ilsulfatos son satisfactorios es flotacin de baritina '*a(O
4
) y otros minerales
conteniendo a.ufre inclusive celestita '(r(O
4
) 1imita '+Cl,M"(O
4
,3&
2
O) gypsum 'Ca(O
4
,2&
2
O)
y la anhidrita 'Ca(O
4
). )orque los al1illsulfatos pueden actuar como emulsificadores*
ellos son usados como una me.cla con cidos grasos para mejorar el poder colector y
en algunos casos reducir el espumante. 9uchas peque7as investigaciones han sido
reali.ados de estos colectores en la practica industrial es limitada.
2.2.& Sulf!na"!s
Estos colectores tiene en similar grupo solidoflico que los al1ill sulfatos e(cepto que el
radical carburo esta directamente conectado al a.ufre en ve. del puente de o(igeno.
En la practica* los sulfonatos son producido tratando fracciones de petrleo con cido
sulf5rico y removiendo el lodo cido producido durante la reaccin seguido de la
e(traccin y purificacin del sulfonato. #a purificacin consiste en reaccionar sale
inorgnicas. #as fracciones de petrleo como sea* no son los 5nicos materiales crudos*
alcoholes insaturados* cidos grasos insaturados y sus esteres son usados como
materia prima. #os productos obtenidos son conocidos como sulfonatos. )ara el punto de
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vista qumico casi nada es dado por cierto acerca de estos reacciones* e(cepto de
aquellos* que son complejas variables de acuerdo con los variaciones en la tcnica de
preparacin para flotacin han sido descritos. #os reactivos mas usados del tipo
sulfonatos son los promotores de serie H@@ de $ytec.
2.2.' (idr!$a)a"!s
?uque los hidro(amatos pertenecen al grupo de colectores quelatos* ellos son
clasificados como colectores o(idrilos %"<&. 'ui.s el hecho que un rea transversal del
hidro(amatos es igual al ion cido graso %p.e. !! ? !&. En solucin se comporta como un
cido graso.#os colectores del tipo hidro(amato son obtenidos por la sntesis de cidos
al1il2hidro(amico. 3on tres estructuras bsicas de las cuales los hidro(amatos son
sinteti.ados. Estos estn ilustrados abajo-
R
1
es usualmente un ligante orgnico %al1ill* acetil y ben.oil& mientras
R
2
y
R
3
pueden ser
orgnicos o inorgnicos el cido al1il hidro(mico muestra en la estructura III es la mas
usada en la sntesis de hidro(amatos. Estos cidos pueden ser obtenidos como
subproductos durante la sntesis de cido carbnico* durante la o(idacin de parafinas
por el o(igeno. #a estructura tpica del hidro(amato esta dado abajo-
?unque muchas investigaciones han sido reali.adas sobre la aplicacin de hidro(amato
como colector de flotacin para malaquita %!@.!"&* bastracita %!!& y para flotacin de
titanios y pirocloros %!6&* el 5nico uso comercial de hidro(amato ha sido reali.ado con
hidro(amato ruso I9;@ y compuestos similares producidos en $hina. De reportes y
publicaciones tres mejores factores surgen que limiten la e(itosa aplicacin de
hidro(amato.
".2 Diferencia en estructura y problemas de flotabilidad. ?h la diferencia entre
hidro(amato producidos por :oechst %?lemania& $J/E$ %?mrica del norte&* el ruso
I9;@ y el $hino 4H@". El ruso I9;@ contiene una mescal de las tres estructuras bsicas
de cido hidro(mico con cadena largas de carbn entre 4K C
7
a C
9
donde la cantidad de
C
9
no debera de e(ceder el "CA de la me.cla total.
#os hidro(amato producido por :oechst tiene una cadena de $arbo largo R=C
7
a C
12
los
hidro(amatos* inicialmente producidos por ?shland $hemical %ahora LI/$D $hemical&
en ?mrica del norte* fueron al1il metil hidro(amatos de amonio de la formula-
COLECTORES
Eing5n de los hidro(amatos con cadena larga de
R - C
12
son estables durante
almacenamiento prolongado.
!.2 El desempe7o de los hidro(amatos es directamente proporcional al largo de la
cadena del carbn. El reducido desempe7o en flotacin fue notado en cadena de carbn
ms grande que la C
9
. Una me.cla de hidro(amatos con cadena larga de carbn entre C
7
y C
9
fueron las ms e(itosas.
6.2 4ecientes estudios en flotacin de malaquita usando el hidro(amato ruso I9;@ y el
hidro(amato :ochst dimetil %!8& mostraron que el desempe7o de ambos colectores fue
sensible al contenido de lamas en la pulpa.* y en general los hidro(amatos son usados
para flotar minerales o(idados %pirocloro* casiterita* limonita& o(ido de tierras raras y
minerales o(idados de cobre.
2.2.* Sulf!cianur!s + Sulf!sucina"!s
#os sulfosucianatos son derivados de cidos carbo(ilatos y succnicos y estn
usualmente en la forma de sales de sodio. #os succinatos mas usados en la flotacin son
tetra2sodio2 E2%".! dicarbo(ietl& GE2octodecil Gsulfosuccinato.?rbiter y :in %"!&
patentaron primero estos colectores en "<CF. #as diferencias aparentes entre succinatos
usados como surfactantes y sulfosuccinatos y sulfosuccinomatos usados como
colectores es la sulfanacin de la porcin succinatos de la molcula.
?h estn las marcadas diferencias en desempe7o de estos colectores cuando la
sulfatacin incrementa el poder colector pero reduce la selectividad. #a estructura tpica
del colector sulfosuccinatos.
Estos colectores han hallado amplio uso comercial en flotacin de caserita mas aun*
tambin tiene aplicacin en flotacin de arenas de minerales pesados y 9onacita cuando
se me.cla con cido graso.
COLECTORES
Este grupo de colectores comprende un gran numero de productos* que consisten
esencialmente de una me.cla de cido fosfrico mono o diester. Ellos difieren en el
radical hidrofbico no polar que puede ser alifitico o cromtico .El grupo no polar del
radical hidrocarburo esta unido al grupo polar por un puente de o(igeno .Dtro grupo de
estos reactivos son medio esteres. #os cuales fueron originalmente desarrollados por
9echanobre M!CN y usados para flotacin de apatita .3on recordados como colectores
fuertes y pueden ser usados en medios alcalinos %flotacin de apatita y schelita& .Un
similar grupo de colectores llamados +fosfato, fue tambin desarrollado por 9echanobre
y consista de !;A de fosforo pentavalente y F;A de cido naftenico .#a reaccin
resultante produce un polvo con una gravedad especifica de @.< gOcm
6
.Este producto es
soluble en alcohol pero no en agua .Este reactivo fue utili.ado para la flotacin de
.ircn *casiterita y piroclasa a valores de ): de 82"@.;.
2.2., Acid! f!sf-"ic!.
Este colector fue desarrollado recientemente y fue usado primordialmente como colector
especfico para casiterita de minerales con composicin de ganga compleja. Una
estructura tpica de acido de fosforo estireno es-
3obre la base en el cido fosfatico* ?lbright y Lilson haban desarrollado un rango de
colectores principalmente para la flotacin de minerales o(idados %o sea la casiterita*
ilmenita y piroclasa&.
9uy poco se conoce acerca de la accion de estos colectores. #os estudios limitados
!8*!; conducidos con casiterita y minerales de rutilo mostraron que una cierta cantidad
de esos colectores producen espuma voluminosa pero fue muy selectivo. #a tabla !.8
muestra una lista de acidos de fosforo usados en la industria minera %?lbright y Lilson&.
2.2.. Es"rs d acid! f!sfric!
#as formulas generales para los esteres de acido fosfrico se dan a continuacin-
Este grupo de colectores comprende un gran n5mero de productos* el cul consiste
esencialmente de una me.cla de mono y diesteres de cido fosfrico. Difieren en su
radical no polar hidrfobo que puede ser ya sea aliphatic o aromtico. El grupo no polar
del radical de hidrocarburo est pegado al grupo polar por un puente de o(geno. Dtro
grupo de esos reactivos son semi steres* los cuales fueron originalmente desarrollados
por 9echanobre !C y usados para la flotacin de apatita. 3on considerados como
colectores fuertes y pueden ser usados ya sea en medio alcalino %flotacin de apatita y
scheelite& o en un medio cido para la flotacin de minerales de titanio %ilmenite* rutilo y
perovs1ita&. Un grupo similar de colectores llamado + fosfticos, fue tambin
COLECTORES
desarrollaron por 9echanobre y consta de !; A de cido pentavalente de fsforo y de F;
A de acido nafthenico. El producto resultante de reaccin es un polvo con una densidad
especfica de @.< g cm6.
Este producto es soluble en alcohol pero no en agua. Este reactivo sirvi para la flotacin
de .ircn* casiterita y piroclasa en valores de p: de 8G"@.;
2.2./ COLECTORES S0LFIDRILO
#os colectores sulfidrilos son llamados tiolicoles. Estos compuestos contienen el grupo
G3: en combinacin con un radical orgnico .3i el sulfidrilo es conectado al tomo de
carbn que es parte de la cadena hidrocarburo* al tiol es llamado un mercaptano. $omo
sea el grupo sulfidrico puede estar conectado la cadena de hidrocarburo por un tomo
de carbn que no es parte de la cadena hidrocarburo por un tomo de carbn que no es
parte de la cadena hidrocarburos se le llama conectora de carbonesta unido a la cadena
de hidrocarburo por o(igeno o a.ufre se obtiene cido tiocarbnico. 3i la cone(in es
hecha entre el tomo de carbn y la cadena por un tomo de nitrgeno* el compuesto
llamado cido /iocarbnico %un nitrgeno& o thioureas %dos nitrgenos&
3i el tomo clave es el fosforo en ve. del carbn* el tiol es llamado cido tiofosfnico* el
nombre tiol es adoptado de la preparacin del ndice del cuarto decimal de los qumicos
abstractos.
#a relacin tiol se demuestra en la tabla !.; el nuevo grupo de colectores son sulfuros
orgnicos M!FN
1rca2"an!s
3on los colectores ms simples del grupo tiol y derivados de los alcoholes 4D: en el
cual el o(igeno es reempla.ado por a.ufre por dos 43: .Ella puede ser hecho por
sulfidi.acin de alcoholes pero usualmente son usados otros mtodos .El nombre
9E4$?)/?ED3 viene de su capacidad para formar compuestos de mercurio insolubles
en agua una de las caractersticas en la cuales los 9E4$?)/?ED3 es que su cadena
corta tiene u olor ftido. 9E4$?)/?ED3 que son hechos de hidrocarburos de parafina*
son ligeramente solubles en agua .una de las propiedades ms importantes de los
9E4$?)/?ED3 es que toman compuestos metlicos en sales con el agua .3on
fcilmente o(idados por disulfuro de acuerdo a la reaccin-
!43:4334>!:>!E
#os disulfuro en los 9E4$?)/?ED3 .ona aceites decolorados amarillos plido con olor
fuerte. Disulfuros son insolubles en agua a menos que tengan un grupo soluble en agua
en su molcula.
?unque la qumica de los 9E4$?)/?ED3 ha sido estudiado a profundidad por 0oli1ov
M!HN y otros* su importancia como colector de flotacin no ha sido reconocido .?lgunos de
los 9E4$?)/?ED3 son utili.ados como colectores de flotacin de molibdeno* sulfuros
de oro y energa% Drfom * )hilips )etrleo &
COLECTORES
CL.(#/#C.C#O0 PO1 M.2O1 3#OL COLEC3O1E(
0OM*1E /O1M4L. MO0O3#O 5#3#O 31#3#O
3#OC.1*O6#L#CO 1%C%O& 1%C%(& 1%C$$$(&
O O (
3#OC.1*70#CO 1%O%C%O& 1%O%C%(& 1%O%C%(& 1%(%C$$(&
O O ( (
1%0%C%(& 1%0%C%(&
11 O 11 (
3&#O41E. &20%C O &20%C (
&20 &20
8cido 9os9:rico &O%P O 11O%P (
&O O& 12O (&
Mercapto$; (
0 C
Or"aico s. 11%(%12
2.2.3 Dri4ad!s d a5ufr + ni"rgn! dl -cid! car#nic!
#os derivados de a.ufre y nitrgeno de cido carbnico son los colectores mas
estudiados y representativos clases de colectores en flotacin de minerales sulfuros
Ta#la 2.,6 $lases de sulfuro2nitrogeno de acuerdo a la distribucion de enlaces
COLECTORES
Grupo 7itribucin de enlace e8e!plo
For!ula del 'to!o
1 Cuatro elaces de o<i"eo =cido car;:ico O C $$ O&
O&
O C O
2 5os de o<i"eo =cido car;:ico &
2
$$0 > C $$O&
4o de itr:"eo O
3 5os de o<i"eo =cido isocia?@drico O C 0& urea O C 0&
2
5os de itr:"eo 0&
2
4 4o o<i"eo ciauro =cido &%O%C% 0 &%O%0&
2
3res de itr:"eo 0&
5 Cuatro de itr:"eo "uaidee &%0 C 0&
2
ciauro 0 C$0&
2
0&
2
6 tres de o<i"eo & ( C O
uo de sul9uro mootiocar;:ico O&
7 5os de o<i"eo =cido ( C O&
5os de sul9uro O&
(&
8 4o de o<i"eo ditiocar. O C$$$(&
3res de sul9uro <atato =cido ( C$$$O&
(&
9 cuatro de sul9uro car;: disul9uro ( C (
31#&#C.1*O0#C ( C (&
(&
El sulfidrico Ga.ufre puede estar conectado al radical cido carbnico de muchas
maneras diferentes la tabla !.C lo demuestra de diferentes clases de cone(in de
acuerdo a la distribucin de los enlaces desde la clave del carbn por varios escenarios.
COLECTORES
#os derivados de cadena hidrocarburos son obtenidos reempla.ando uno o mas tomos
de hidrogeno por un grupo al1il.
Xantatos y cidos xnticos
#os B?E/?/D3 son los mas importante colectores para la flotacin de sulfuros tanto
como para los (idos %p.e o(ido de cobre plomo .inc& Peise fue el primero en utili.arlo en
flotacin en "<!8 los (antatos son un producto del cido carbnico en el cual dos tomos
de hidrogeno son reempla.ados por a.ufre y el grupo al1il reempla.a un tomo de
hidrogeno.
#a solucin de la descomposicin de los (antatos crece con la reduccin de p: .#a
disociacin de los (antatos en un cido medio tambin depende del largo del radical
carbn* donde los (antatos con cadenas largas se disocian lentamente a comparacin
de (antatos con cadenas cortas de radical hidrocarburo.
En medio alcalinos (antatos son relativamente estables como indica la figura !.F en
soluciones altamente alcalinas los (antatos se disocian para formar diferentes
compuestos de acuerdo a las siguientes reacciones
( O+
1%O%C%(+ A +O& C ( A1O&
(+
( (+
1%O%C%(+ A +(& C (+ A1O&
(+
(
1%O%C%(+ A 5+(& 2+
2
( A +
2
CO
3
A 1O& A 2&
2
O
El cido (ntico tambin se refiere como el cido ditiocarbnico de esta cido la
completa esterificacin resulta de la ruptura del enlace 3: donde el Ester neutral etil2etil2
(antato-
$!:;D$2%3&3$!:;
El dietil (antato tiene un olor etero remaneciente al perro y puede ser destilado sin
descomposicin baja presin #os al1il esteres de cido (ntico no siempre duplican la
misma cadena hidrocarburo en ambos lados del tomo de carbono y hace posible que
los tomos que tienen doble enlace en el carbn central pueden ser el o(igeno %donde
un ester& de cido sym2diticarbnico .)or eso tres ismeros son posibles para cada
composicin
1OC(1
1
1
1
OC(1 1
1
OC(1
( ( O

COLECTORES
3.*L. 2.7
$ambios en la concentracin del (antato de etilo como una funcin de tiempo y p: F
CO0CE031.C#O0 . 3#EMPO '&)
P& #0#C#.L 3 10 14 25
8 0.0104 0.0097 0.0098 0.0097 $$
9 0.0107 0.0105 0.0103 0.0099 0.0100
10 0.0109 0.0104 0.0107 0.01107 0.0097
11 0.0105 0.0112 0.0114 0.0111 0.0109
Estos ismeros bajo condiciones satisfactorias* cambian de una forma a otra la relacin
preparacin y composicin de to carbonatos y tiourea esta relacionados al cido (ntico
o estos cidos .estas son importantes colectores para flotacin mientras la utili.acin de
esteres naturales no han sido establecidas .Euevas colectores desarrollados por $J/E$
estn basados en tiomina y tiourea. #a neutrali.acin del disulfuro de carbono el cual
puede ser referido como carbohidrico de cido ditiocarbnico puede ser acoplado M!<Npor
aminas que tienen hidrogeno reempla.able por ejemplo por omina primaria 4E: o
aminos secundarios
1 0 $$ &
1
$uando la neutrali.acin es reali.ada con la interaccin de mejorar las funciones
acidificas del cido diticarbnico se obtiene ditioramina cida* similar al correspondiente
cido (ntico .3in embargo cuando las neutrali.acin ha sido completada* la tioamina
natural puede ser obtenida los ejemplos de reacciones de neutrali.acin son como sigue
1
1
%0& A &OC%(& 1
1
%0C%(& A &
2
0
1 ( 1 (
1
1
%0C%(& A &0%1
1
1
1
%0%C%0%1
1
A &
2
(
1 ( 1 1 ( 1
El disulfuro de carbono reacciona e(otrmicamente con aminas produciendo cidos
ditiocarbnicos o tiourea M6@N de acuerdo a l preparacin de los reactantes
Delepine y marcel M6"N preparan cido ditiocarbnico en solucin alcalina y como
incrementar la estabilidad del producto por ejemplo
COLECTORES
10&
2
AC(
2
A0aO&10&C%(0.A&
2
O
(
Desde que el sodio o potasio puede ser recuperado con amonio es posible tambin
producir una sal de amonio o cido ditiocarbnico
10&C%(0&
4
(
)orque los cidos ditiocarbnicos ternarios y tiourestanos* tanto como los cidos
(nticos pueden ser formados uniendo cido ditiocarbnico con alcoholes y aminas
donde el agua %y sulfuro de hidrogeno& es eliminado es posible que bajo condiciones
satisfactorias la reaccin puede ir en direccin inversa cuando agua esta presente
formiatos xantgenos
#os formiatos (antgenos fueron desarrollados a comien.os de los a7os "<C@ como
colector para flotacin en pulpa acida son el producto de la reaccin del (antato con etil
claro formiatos de acuerdo a la reaccin
( O ( O
1OC$(+ A 1OC$CL 1OC%(%C%O1 A+CL
Usualmente se producen de cadenas inferiores de carbn de cido (ntico %c!2c8&
hidroli.a en el agua relativamente lento e(pulsado $D3 .#os colectores reaccionan de
buena manera con las al1il aminas de las cual son producidas las tionocarbonatos la
reaccin de formiatos (antgenos y aminas terciarios pueden producir sales cuaternarias
de amonio de acuerdo ala reaccin
( O ( (
2C&
3
&0C ( O C &
2
C&
3
A20'C&
3
) 2'C&
3
)30%(% C OC&
3
A'C&
3
)3%(%C%C&
3

En general la informacin s limitada acerca del desempe7o de estos colectores e(cepto
sobre la recuperacin de cobre en medio cido muchos operaciones con prfidos de
cobre usan formicas (antgenos para la flotacin de cobre como colector secundario
.:ay un da la tendencia es me.clar formiatos (antgenos con varios espumantes %3hell2
chile& para mejorar el desempe7o de estos colectores.
dialkildixantogenatos
3on similares a los formiatos (antgenos y se producen por la reaccin de cido
(ntico%o (antgenos o(idados& con un o(idante de acuerdo a la reaccin.
#a o(idacin ocurre relativamente baja temperatura en el agua .Estas colectores son
muy estable en ambos soluciones acidas y alcalinas y son virtualmente insolubles en
afuera .#as constantes fsicas para los DI?#QI#DIB?E/D0EE?E/E3 se muestra en la
tabla !.H
S-N-dialquil dixantogenatos
COLECTORES
Desciende por 0E. Duden1oM6!N.la materia prima para sinteti.ar estas reactivos fue el
cido al1il tritio carbnico que reacciona con al1il haluros para formar cidos esto2
al1iltritiocarbnico
9abla 2.2
costates 9isicas de dialBuildi<ato"eatos
&251OC.1*O0O MEL3#0C E*4LL#C#O0 (P. C1.DE5.5
C&
3
22.5$23 104$106 1.0136
C
2
&
5
31.5 107$108 1.0766
$C
4
&
9
$$ 134$135 1.1518
$C
6
&
13
$$ 149$152 1.0897
9abla 2.:
Caracteristica 9isica de s$$ dialEil di<ato"eatos
1 11 P41EF. E*4LL#C#O0 (P. C1.DE5.5
$C
4
&
9
C
2
&
5
puro 105$107 1.0810
$C
6
&
13
$C
4
&
9
tec."rado $$ 0.9717
C
12
&
25
$C
4
&
9
tec."rado $$ 0.9717
Este cido es el siguiente a reacciona con amina primaria para formar 3 2 E G
DI?#QI#DIB?E/D0EE?/D3 de acuerdo a la formula-
( ( 110&2 (
1%(%C$(+ A C&
3
G 1%(% C$($C&
3
$$$$$$$ $$H 1 %( % C$0&
2
A C&
3
(&
#as caractersticas fsicas del 3 2 E G DI?#QI#DIB?E/D0EE?/D3 se muestra en la
tabla !.< son lquidos amarilloso oscuros prcticamente insolubles en agua son estables*
son estables en ambos medios cido y alcalino .En presencia de cationes de cobre *
.inc* plomo* o nquel* forman un precipitado blanco . 3on usados como colectores
secundarios para flotacin de cobre* cobre Gmolibdeno y cobre nquel .En ?merica del
norte* el colector 42"@ tiene similar composicin.
o - n dialkildixantogenatos
De la formula general de los tiono carbonatos %!& se puede ver la coordinacin del grupo
solido fsico %2@2McKsN2E:2& pertenecen a la familia de los (antatos %>& y dial1il
ditiocarnonatos %6&
COLECTORES
#a sntesis de DI?#QI#DIB?E/D0EE?/D3 fue lograda por un numero diferente de
mtodos de pendiendo del pas donde esta reactivos eran producidos .3in embargo los
principios son similares y los dos mtodos bsicos se describan aqu .El primer mtodo
es una reaccin de doble fue* primera reaccin el al1il (antato con al1il nalivo para formar
un estar de cido al1il (ntico como en la siguiente reaccin-
( (
1%O%C AC&
3
'?atilde) 1%O%C A+'?atilde)
(+ (%C&3
En la segunda fase el estar de la primera reaccin es tratada con una amina primaria y
metilmercaptano* el cual es removido
Este es el mtodo por :?44I3 M66N
El segundo mtodo incluye una reaccin directa de un (antato con una al1ilamina en
presencia de un catali.ador %p.e sales de nquel o paladio&.en este proceso el
metilmercaptano no es removido. #a reaccin qumica es como sigue-
( (
1$O$C$(+ A0&
2
$1 1$O$C$0&$1
1
A +(&
3a;la 2 muestra las caracter@sticas 9@sicas de los di9eretes tioocar;oatosI
1 11 SNTESIS PE(O EBULLICIN (P. GRAVEDAD
C2&5 C2&3 # 35 56$57 1.0339
0$C4&9 0$C4&9 # 10 90$95 0.9579
C2&5 0$C4&9 ## 39 87 1.0054
0$C4&9 C2&5 ## 31 101 0.9916
#(O$C8&7C2&5 # 42 97 0.9958
#(O$C8&7C&3 # 35 90$91 1.0290
0$C4&9 C&3 ## 66 104 1.0013
Estos reactivos son lquidos insolubles decolorados a un calor marrn oscuro pueden ser
dispersados por sulfonatos de petrolero formando un liquido lechoso blanco .han sido
ampliamente usados en flotacin de sulfuros a saber de cobre .tienen buen poder
colector de cobre activado.
En gran magnitud* el desempe7o de estos colectores depende de la fuer.a del reactivo
las dial1il tionocarbonato contiene mercaptano u otras impure.as la produccin
voluminosamente espuma y no son selectivos.
COLECTORES
Otros colectores basadas en derivados de nitrgenos y cido carbnico
9uchas de las colectores de este grupo fueron usados en flotacin de sulfuros pero
muchos han desapareciendo del mercado.
Tiocarbanilidas7 tiofenoles* dbilmente sube en agua en solucin* tentometria* tpica de
tiocorbarnilida
& &
C
6
&
5
$$ 0 C
6
&
5
$$ 0
C $$$(& C $$$(
C
6
&
5
% 0 C
6
&
5
% 0$$&
Este primer (antgeno tiene caractersticas acidas . el hidrogeno puede reaccionar con
cationes de superficie mineral y por eso puede actuar como colector . la segunda forma
%II& no tiene propiedades colectoras la tiocarbanilida es muy efectiva y selectiva colector
de galena
ifeniltiocarbonicida 8C,(*-N(-N(92-C:S. Este colector tambin aparece en dos
formas en la forma activa el hidrogeno esta conectado al a.ufre .puede ser aninico o
cationes )uede ser usado para la flotacin de minerales de nquel y cobalto despus de
tratar la pulpa con sulfato de cobre
!erca"toben#otia#oles
$alentando una me.cla de anilina desulfuro de carbono de a.ufre elemental en
proporciones motores iguales de acuerdo a la siguiente formula en una autoclave se
obtiene esto colectores-
0&
2
0
AC(
2
A( A&
2
(
($C$(&
El mercaptoben.otia.ol es amarillenta slido de cristales insoluble en agua era
fcilmente soluble alcalinas .$omo reactivos * este colector fue el primero usado par la
flotacin de carbonatos de plomo y despus para la flotacin de minerales de cobre
o(idados .El mercaptoben.otia.ol ha sido usado en la industria qumica mucho antes de
fuera usad o como colector
Nuevos colectores basados en a#ufre y nitrogeno derivados de cidos carbnicos
Euevos desarrollos en colectores sulf5ricos han sido descritos por ?E0/IE3 M6N en que
varias patentes se refieren a los nuevos colectores de $J/E$ y DDL $:E9I$?# de
tiocarbomatos modificados ditioforfinas* sulfuros* tritiocarbonatos y tiourea modificada.
tiocarbamatos modificadas
COLECTORES
El isopropil y n2etil tionocarbonato puede ser modificado sustituyendo un grupo alco(y
carbonil en el n donante como la siguiente estructura
Esta modificacin da un donante activo adicional de o(igeno en la forma de $KD unido al
grupo alco(y .#os grupos funcionales de este no estn restringidos tionocarbonatos
.Ellos son grupos mucho mas complejos con diferente s propiedades MD2$2%KD&23:2
$%K3&2DN la densidad de electrones aumentada de la porcin $KD en la cual la densidad
es Kdividida permitiendo la participacin del o(igeno en cadena con la superficie
mineral .El proceso par producir tionocarbonatos modificados es por JUE J
L?E0M68N.#as reacciones son las siguientes-
0a(C0 A C&
2
-C&$C&
2
CL C&
2
-C&$C&
2
$0C(A0aCL
C&
2
-C&%C&
2
%0C( A1O& C&
2
-C&$C&
2
%0&%C%O$$1
(
Estas reacciones son 5nicas desde que son conducidas en medio acuosos y all hay
productos no sulfurados.
El al1il tionocarbonato %$EE$ 3"@@ 3E4IE3& es producto por al siguiente reaccin-
( &
1%O%C%0$$.LL2L
2.2.1; Di"if!sfa"!s
#os DI/ID3?/D3 son colectores relativamente nuevos por flotacin sulfuros la
diferencia entre ditiofosfatos y ditiofosfonatos es que los grupos hidrocarburos estn
entrela.ados directamente al tomo en el caso de los ditiofosfonatos como se muestra-
( (
1%O$$$P%(%Me 1%P%($$Me
1
1
%O 1
1
7;9;"F"SFA9" 7;9;"F"SF;<A
El representante del grupo ditiofosfonato es el $J/$ 468"H?. 3on producidos por
hidrlisis de fosforo elemental a fosfina a altas temperaturas .la fosfina reacciona con el
isobutileno para formar una fosfina intermedia secundaria. El producto de esta reaccin
luego reacciona con el a.ufre en solucin alcalina para dar di2isobutil ditiofosfonato .El
proceso de los reacciones se muestran abajo-
8PA12&
2
O$5P&
3
A3&
3
PO
4
P&
3
A21C&-C&
2
$PO
4
'1$C&-C&
2
)2$P$(0aJ
( (
'1$C&-C&
2
)2%P%&A2( '1$C&-C&
2
)2%P%(%0aJ
COLECTORES
Dtras modificaciones del grupo fosfanato bsicas se muestran e las siguientes
estructuras-
( (
1O%P%O%0a 1%P%O%0a
1O 1
$ambios en el tomo donante alteran las propiedades colectoras porque cambian el
tomo donante de 3 y D M6;N.
2.2.11 Tri"i!car#!na"!s + )rca2"!#n5!"ia5!ls sus"i"uid!s
#os tritiocarbonatos tienen una estructura que contiene tres tomos de a.ufre como se
muestra-
#os tres tomos de a.ufre pueden enla.arse a la superficie mineral M6CN
):I##I)3 )E/4D#EU9 $D9)?EJ fue el mayor productor de esta clase de colectores.
El monoalquil tritio carbonato %D4DE H@@ serie& es usado como colector en flotacin
de minerales de cobre y cobre2plomo.
Estos colectores son preparados por las reacciones de mercaptanos con disulfuro de
carbono en medio acuoso. #as reacciones qumicas son-
43: > $3! 4 G 3 G
C
S
II
G 3 G Ea > :!D
#a siguiente reaccin con alquil haluro da tritio carbonato disustituido-
4 G 3 G
C
S
II
G 3 G Ea > 4"$l 4 G 3 G
C
S
II
G 3 G 4" >Ea$l
#os otros nuevos colectores mencionados en la literatura patente son
mercaptoben.otiales sustituidos %9R/s& descritos en la seccin !.6
$olectores de sulfuro organico
#os sulfuros orgnicos son colectores desarrollados por DDL $:E9I$?# M6FN. Estos
colectores estn basados en una reaccin abierta de !2etil o(a.olina con un mercaptona.
#as siguientes estructuras se reparten en la literatura.
COLECTORES
#os nuevos colectores son mucho ms dbiles que otros ditiocarbonatos o ditiofosfatos.
Esto fue reportado* sin embargo* son ms selectivos que otros colectores
convencionales.
2.& DITIOFOSFATOS
#os cidos alquil y aril ditiofosfatos y sus sales alcalinas son ampliamente usados como
colectores de sulfuros conocidos como ?E4D#D?/3. #a formula general de los
DI/IDD3?/D3 es-
SMe
S
P
RO
RO

Donde 4 es un radical hidrocarburo aromtico o aliftico y 9e G :ID4D0EED o un metal
alcalino.
En general compuestos usados como reactivos de flotacin representan un peque7o
n5mero de compuestos orgnicos de fsforo conocidos. )ueden ser clasificados en dos
grandes grupos- %a& en los cuales el tomo de fsforo esta directamente conectado a una
cadena hidrocarburo y %b& en los que la cone(in es a travs de otro tomo %p.e.
o(igeno&. #os alquil y aril ditiofosfatos pertenecen a la segunda clase* paralelo a ello el
alquil cido sulf5rico y el cido (ntico pero difieren a los cidos grasos o los aminos en
la referente a la cone(in de hidrocarburo por el tomo clave.
#os cidos dialquil ditiofosforico se producen de la reaccin de penta sulfuro fosforoso
%)!3;& con alcohol en medio inerte. #a reaccin incluye dialquil sulfuro* trialquil
ditiofosfatos y a.ufre. #os cidos son inestables y son convertidos en sales de metal
alcalino para usarlos como colectores.
COLECTORES
#os cidos diaril ditiofosforico difieren de los ditiofosfatos en que son cidos estables y
solubles en agua. Estn basados en benceno o cresol parcialmente reaccionado con
penta sulfuro de fsforo.
En agua* los ditiofosfatos se disocian de acuerdo a la siguiente formula.
%4D&!
SH
S
P
> 8:!D !4D: > !:!3 > :6)D8
3in embargo* sobre el proceso* es un dbil medio cido* es lento. )ueden reaccionar con
cido sulf5rico como la reaccin que se muestra.
!%4D&!
SH
S
P
> :!3D8 %4D&!)3!)%4D&! > :!D > :!3D6
#a descomposicin de diaril ditiofosfatos se incrementa con la temperatura* y a C@S$ es
relativamente rpida. 4eaccionan con otros compuestos de manera similar al cido
(ntico M6HN como se muestra en las siguientes reacciones.
!%4D&!
S
P 2 3: > T! %4D&!) G 3 G 3 2
S
P K %4D&! > :T
$on cidos cloroacticos* forman esteres.
!%4D&!
S
P 2 3: > $l$D G D$!:; %4D&! 2
S
P 2 3 $DD$!D; > Ea$l
$on cloroamina* producen una estructura similar a tionocarbonatos.
%4D&!
S
P 2 3: > $iE:! %4D&! 2
S
P 2 3 2 E:! > :$l
#os ditiofosfatos pueden reaccionar con Ea$E o Ea!3 de acuerdo a las siguientes
reacciones-
COLECTORES
#os cidos ditiofosforicos reaccionan con iones de metales pesados y pueden formar
precipitados insolubles hidrofbicos.
$omo los (antatos* los ditiofosfatos son usados e(clusivamente como colectores en
flotacin de sulfuros como un colector secundario con (antato o solo.
2.&.1 Rac"i4!s <ula"!s n fl!"acin d )inrals
#os reactivos quelatos deben tener al menos dos tomos que pueden ser coordinados
por el metal al mismo tiempo. /ales tomos son o(igeno* nitrgeno* a.ufre y fsforo. #as
especies para coordinar que provee el donante se llama +ligantes, cuando mas de un
tomo de una molcula ligante simple interact5a con un ion metlico se presume que se
curva a si mismo formando pin.as alrededor del tomo central para formar una compleja
estructura en anillo llamada +quelato,. Un ejemplo de quelacin de un reactivo dietil
ditiocarbonato con nquel se muestra a continuacin-
El desarrollo y evaluacin de reactivos quelatos como reactivos de flotacin fue
e(tensamente estudiado por muchos a7os M6<N. ?lgunos (itos intentos han sido
reportados M8@*8"N* la aplicacin industrial de estos reactivos no ha sido muy e(itosa.
)ara un colector ideal de flotacin* el grupo funcional quelato debera ser parte de una
suficiente e(tensa cadena de hidrocarburo %$H2$"H& para dar la adecuada hidrofobicidad
al mineral. #a posicin en la cadena de hidrocarburo M8!N tambin afecta las propiedades
de flotacin del reactivo quelato.
?qu hay tres grupos principales de reactivos con grupo funcional quelato. Estos son %a&
alquil*%b& o(imas y %c& compuestos mercapto. El alquil hidro(antato ha sido ya discutido.
#a tabla !."" lista algunos de los colectores quelantes basados en o(imas. Dtros
R
N
C
S
SK
R
N
SK
R
1
H
COLECTORES
colectores de tipo quelante que han sido desarrollados para uso comercial incluyen
cidos arsnico* todos los cuales fueron usados para flotar no sulfuros. #os compuestos
mercapto han sido ampliamente estudiados por RD4EIE0D et al. M86N.
)ara los compuestos mercapto* los siguientes reactivos fueron evaluados como
colectores de flotacin-
a& 9R/ con la estructura como se muestra.
Este colector fue usado para flotacin de minerales de plomo.
b& amino tiofenol con alquil y alco(y hidrocarburo de formula
R
N
C
O
SK
COLECTORES
Este colector fue usado para flotar minerales de plomo y .inc
c& mercaptoben.o(a.ole %9RD& con formula estructural.
Este colector tiene una me.cla de estructura aromtica2aliftica y contiene un grupo
funcional* el cual forma quelatos con cobre.
2.' COLECTORES CATIONICOS
3on compuestos orgnicos que tienen carga positiva en un entorno acuoso. El elemento
com5n compartido por los colectores catinicos es un grupo nitrgeno con electrones
desapareados* con una estructura que se muestra abajo-
#a cone(in covalente del nitrgeno es usualmente un tomo de hidrogeno y un grupo
hidrocarburo. Un cambio en el n5mero de radicales hidrocarburos conectados al
nitrgeno determinan las caractersticas de flotacin de las aminas en general.
Dependiendo del n5mero de radicales hidrocarburo unidas al enlace de nitrgeno* en las
aminas pueden ser divididos en primarios %I&* secundarios %II& y terciarios %III&.
%"&
H
R
N H
%!&
R
R
N N
%6&
R
R
N R
N
COLECTORES
El cuarto hidrogeno puede ser reempla.ado por un grupo hidrocarburo* donde el
compuesto usa base de amino cuaternario con la siguiente estructura.
A
Es un anin* usualmente cloruro o sulfato. #as aminas aril son clasificadas en tres
grupos de acuerdo al mtodo por el cual fueron obtenidos y el largo del radical
hidrocarburo %tabla. !."!&.
Dtra clasificacin de aminas alquil aminas* aril aminas alquil2oril aminas de acuerdo a si
el tomo de nitrgeno esta unido al tomo de carbono de una cadena o a un tomo de
carbn de una cadena cclica o ambos. #a tabla !."6 muestra las estructuras de las
aminas primarias* secundarias y terciarias.
2.'.1 A)inas grasas
#as aminas grasas son aminas alifticas normales cuyo alquil contiene H2!! tomos de
carbono. 3on producidos a partir de grasas naturales. 3in embargo* todas los alquil
aminas de alto peso molecular no son aminas grasas.
Ejemplos tpicos son los alquil sales de amonio cuaternario de cadena larga* las cuales
usualmente pertenecen a la familia de las aminas grasas aunque no e(isten como
aminas libres. $omo los cidos grasos. #as aminas tambin tienen una cadena de
carbono sin derivaciones. #as aminas grasas pueden variar en las siguientes tres formas.
#argo de la cadena de hidrocarburo.
0rado de saturacin del grupo alquil.
Eumero de grupos alquil unidos al amino2nitrgeno* p.e. si fuera amina primaria*
secundaria u terciarias.
Estas caractersticas fueron discutidas previamente.
#as aminas grasas derivan de cidos grasos por conversin de los cidos a nitratos
seguidos por hidrogenacin cataltica de los nitritos a aminas de acuerdo a las siguientes
reacciones.
N
R
3
R
1
R
2
R
4
COLECTORES
COLECTORES
#as reacciones %"&2%6& son radicali.ados simultneamente en una operacin continua el
jabn amonio de la reaccin %6& es de nuevo hidratado a amida. )ues eso* el producto
final de esta reaccin es nitrilo. #os nitrilos son luego hidrogenados a aminas %8& en una
operacin separada.
#a reaccin %8& muestra la produccin de aminas primarias. #a hidrogenacin de nitrilo a
amina primaria puede ser reali.ada a temperaturas debajo de !;@S$ y bajo condiciones
alcalinas M88N. #as aminas grasas secundarias se obtienen por hidrogenacin de nitrilos a
altas temperaturas M8;N. Rajo estas condiciones* las aminas primarias agregadas a las
aminas formadas como intermedio en el paso de la hidrogenacin de nitrilos producen
aminas secundarias como muestran las siguientes reacciones.
$uando la reaccin se reali.a a !@@2!;@ S$ y el amonio formado es continuamente entre
removido por el convertidor* alto rendimiento de amina secundaria se obtiene. #as alquil
aminas terciarias de cadena larga son preparadas por la reaccin de aminas secundarias
con el correspondiente "2cloro alcano G la reaccin es como sigue.
COLECTORES

Un grupo importante de aminas derivadas de aminas terciarias* son sales de amonio
cuaternarias* y son producidas por la adicin de alquil haluros o sulfatos a las aminas
terciarias se le conoce como la siguiente reaccin.
Estos colectores son selectivos en flotacin de algunos silicatos.
2.'.2 E"r a)inas
$uando un alcohol reacciona y se reduce* se forma una amina* la cual contiene un
tomo de o(igeno en la cadena que esta separada del nitrgeno para tres carbonos. #a
presencia del tomo de o(igeno %u otro enlace& da un carcter hidroflico al otro lado de
la cadena hidrofbica. )orqu en este tipo de configuracin* las ter aminas son mas
saludables en agua que las aminas grasas pero tienen un reducido poder colector.
$ontactando de nuevo al ter amina con acrilonitrilo podra resultar ter diaminas. Estos
productos son usualmente lquidos.
2.'.& C!ndnsad!
El condensado de amina es la reaccin producto de la poliamina con cido orgnico.
#as poliaminas generalmente tienen compuestos de cadena corta con tres o ms
nitrgenos en la cadena. El cido orgnico es usualmente cido oleico alto.
#os condensados varan en el n5mero de nitrgenos presentes y en el largo total de la
cadena dependiendo de las materias primas y sus proporciones moleculares relativas.
#os condensados son slidos o pastas a temperatura ambiente. #os condensados son
COLECTORES
menos importantes como colectores de flotacin como son los ter aminas o aminas
grasas.
2.2.' Ac"i4idad d a)inas d su2rfici ca"i!nica
Desde la perspectiva de flotacin* es muy importante comprender la actividad de las
aminas de superficie catinica. El anfitrin del agente de superficie activa que consiste
de radicales hidrocarburos y un grupo hidrofobito en la misma molcula pueden ser
clasificadas en los siguientes cuatro grupos-
%&- 'gentes de anion activo&- El grupo hidroflico es electronegativo* y el grupo
hidrocarburo es parte de un componente negativo cuando el compuesto se ioni.a. )or
ejemplo lauril sulfato de sodio* un agente de anionico activo-
%$:62$:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2 $:!2D23D6&
(&- 'nionico&- El grupo hidroflico es electrovalente y el grupo hidrocarburo es parte de
un componente negativo cuando el compuesto ioni.a. )or ejemplo* lauril sulfato de
sodio-
Ea
>
M$"!:!;D3D6N
2
)&- $ationico&- El grupo hidroflico es electronegativo* pero el grupo hidrocarburo es
parte del componente positivo cuando el compuesto ioni.a. )or ejemplo* acetato de la
urilamina-
M$"!:!;E:6N
>
M$:6$DDN
2
*&- No ionico&- El grupo hidrofilito es un grupo funcional covalente que disuelve sin
ioni.acion. )or ejemplo* monolaurato de gliceril-
$"!:!;$DD$:!$:D:$:!D:
+&- 'nfotero&- El grupo hidroflico es electronegativo pero el grupo hidrocarburo adquiere
carga positiva en solucin con p: cido y carga negativa en p: alcalino. #a molcula es
neutral en su punto isoelctrico.
3e deber notar que la sal de amina de superficie activa es catinica solo cuando el
grupo al1il graso largo esta unido al amino nitrgeno que forma un ion positivo. Un
com5n agente emulsificador trietanol aminoaleante M$"F:66$DDN
2
M:E%$:!$:!D:&6N
2
Es
aninico porque el radical hidrocarburo de cadena larga es parte de un ion negativo.
COLECTORES
#as aminas son qumicos importantes en la industria mineral. #as tres aplicaciones ms
importantes de las aminas en la industria mineral son-
a& $olectores de flotacin sobre una franja de p: de ".;2"".
b& ?gente emulsificante para cidos grasos para mejorar el desempe7o en flotacin.
c& 9aterial crudo para la preparacin de algunos colectores aninicos.
d& Depresores.
2.'.* C!lc"!rs Anf"r!s
#os compuestos anfteros son agentes de superficie activa con la formula general-
4"B"4!B!
DDEDE-
4"- Es la longitud* H2"H tomos de carbono
B"- es ms catinico en el grupo funcional
4!- es ms alquil* aril o hidrocarburo cclico
B!- es ms aninico en el grupo funcional
#os tipos comunes de colectores de este grupo son aminocidos de cadena larga con la
formula-
Ejemplos tpicos de colectores de flotacin anfteros se muestran en la siguiente tabla
COLECTORES
COLECTORES
2.* REACTI=OS NO IONI>ANTES
#os reactivos no ioni.antes o no polares pueden ser definidos como sustancias qumicas
que no se disocian para formar iones o son insolubles en agua. 3on lquidos
hidrocarburos obtenidos del aceite crudo %destilacin* fraccionamiento* etc.& o del carbn.
#os reactivos de este grupo no tienen una composicin definida porque son obtenidos de
aceites crudos o carbn de diferentes caractersticas. Estos reactivos no interact5an con
los dipolos del agua o la superficie mineral. Eote que las molculas de los hidrocarburos
no polares tienen enlace covalente. )orque los reactivos no polares no tienen grupo
solidoflico* ellos no forman capas de absorcin en la superficie mineral. 3e cree que su
COLECTORES
absorcin con la superficie mineral es por adhesin. Ellos de buena gana adsorben
minerales de naturale.a hidrofobica como el grafito* a.ufre elemental y algunos
depsitos de molibdenita.
?parte del uso para la flotacin de minerales naturalmente hidrofbicos* los reactivos no
polares tienen aplicacin como modificadores de espuma durante la flotacin con amina
y cidos grasos. Ellos son 5tiles en la modificacin de cidos grasos %8C& para mejorar la
selectividad del colector.
#os mas ampliamente usados reactivos no polares son 1erosene* aceite transformado y
aceites de hidrocarburos sintticos. El desempe7o de los reactivos no polares es
significantemente mejor cuando se emulsificantes de usarlos. :a sido reportado que el
sistema (antato2aceite combustible %8"& mejora la recuperacin de galena y tambin
resulta en una reduccin en el consumo de (antato.
COLECTORES
?I?LIO@RAFIA
COLECTORES
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