DETERMINACION DE

MAGNITUDES
TERMODINAMICAS EN
UNA CELDA

PROFESOR: Cesar Gutirrez Cuba
AMAYA HUACHO,
ESTRADA LIRA,
GARCIA HUAMAN,
SEMINARIO
QUIZA
Determinacin De Magnitudes Termodinmicas Por Medidas De Fuerza Electromotriz
14/01/2013 Fisicoqumica Prctica de laboratorio N:-9

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I. INTRODUCCIN

El electrodo es un metal en contacto con un electrolito (sistema fsico donde se producen un
semireaccion redox. un sistema electrodico est constituido por un conductor de primera
especie metal o semiconductor y un conductor de segunda especie disolucin electroltica. Una
reaccin redox es aquella que se caracteriza por una transferencia de electrones por oxidacin y
reduccin.
En dos compartimientos separados que contienen disoluciones acuosas de ZnSO4 y CuSO4, se
sumergen electrodos de zinc y cobre metlicos de zinc y cobre metlicos,respectivamente. Las
dos disoluciones se conectan mediante un compartimientos central o puente salino, lleno de
una disolucin deKNO3 (u otra sal inerte)y separados de los compartimientos extremos por un
tabique poroso de manera que no haya flujo de las disoluciones pero se establezca el contacto
elctrico entre las mismas. Cuando los dos electrodos se conectan externamente mediante un
conductor metlico, hay un flujo de electrodos del electrodo de Zn al de Cu a travs de dicho
conductor .la reaccin electroqumicas que controla el potencial de estas pilas.

Zn(s) +Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s)
Al introducir la barra de zinc en agua, una pequea parte de los tomos de Zn pasan a K
disoluciones en forma de cationes y al revs generndose una situacin de equilibrio y una
diferencia de potencial conocida como el potencial de electrodo.
Las pilas galvnicas se caracterizan por estar formadas por electrodos comunicados:
elctricamente (conductor), inicamente (puente salino).el nodo es un electrodo en la cual
tiene lugar la oxidacin (polo negativo); catado es el electrodo en la que tiene lugar la reduccin
polo positivo.

II. OBJETIVOS

Determinar las magnitudes termodinmicas de la reaccin electroqumicas que
controlan el potencial de dicha pila.
-Observar el comportamiento de la solucin y los electrodos durante el proceso.


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Clasificacin general de celdas
electroqumicas





III. MARCO TEORICO


La electroqumica se dedica al estudio de los procesos y factores que afectan el transporte de
cargas dela disolucin por los electrodos. En un proceso REDOX la energa liberada
espontneamente se convierte en electricidad o donde la energa elctrica se aprovecha para
generar reacciones.







CELDAS ELECTROLITICAS:



Celdas electrolticas (reacciones no espontneas):
Ocurren reacciones en presencia de un agente
externo (si se aplican voltajes elctricos por
ejemplo).

Celdas galvnicas (reacciones espontneas): se
produce energa, la cual puede ser convertida en
trabajo til.

Celdas electrolticas (reacciones no espontneas):
Ocurren reacciones en presencia de un agente
externo (si se aplican voltajes elctricos por
ejemplo).

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LA PILA DE DANIELL

Esta pila usa un electrodo de cinc (nodo negativo) y uno de cobre (ctodo positivo) en contacto
con disoluciones de sus propios iones, esto es en soluciones a partir de sales de sulfato de cinc
(Zn
+2
) y sulfato cprico (Cu) a concentraciones 1 M. El zinc se disuelve, a partir del electrodo,
produciendo cationes zinc (Zn
2+
) y los cationes cobre (Cu
2+
) se depositan produciendo cobre
metlico recubriendo el electrodo de este metal. Cuando ambas disoluciones se conectan
mediante un puente salino (disolucin de NaCl, KCl, o KNO
3
) se establece una diferencia de
potencial de 1,10 voltios.




















FUERZA ELECTROMOTRIZ:
La propiedad ms importante de una celda voltaica es su fuerza electromotriz (f.e.m), la cual es
una medida de la fuerza que impulsa los electrones por el circuito; tambin se le conoce como el
voltaje o el potencial de la celda y se mide en voltios.





Relacin de la variacin de la energa de gibbs con el potencial
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Donde F constante de Faraday igual a 96485C/mol.e

POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCION:
El potencial estndar de reduccin (E) es el voltaje asociado con una reaccin de reduccin en un
electrodo cuando todos los solutos se encuentran a 1 M y todos los gases estn a 1 atm.
Por conveniencia est dada para la semireaccin de reduccin.
Los valores se midieron con relacin al electrodo estndar de hidrgeno al que se le
asign un potencial de 0.00 V; mientras mayor es el valor de E, mayor es la tendencia a la
reduccin.
El signo de E cambia si se invierte la reaccin.
El valor de Eno se altera si se cambian los coeficientes de las especies qumicas
participantes en la semireaccin.

Se define para una celda como:





ESPONTANEIDAD DE UNA ECUACION REDOX:
La espontaneidad de una reaccin REDOX se cumple cuando:

G = nFE

G<0 E>0 espontaneo
G=0 E=0 equilibrio
G>0 E<0 no espontaneo






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POTENCIAL NO ESTANDAR Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Como es difcil mantener las condiciones estndar de los productos y reactivos, se busca tener una
relacin entre el potencial (E) y el potencial estndar (E) para que mantener las condiciones de
temperatura, concentracin y presin. Para ello se emplea la
ecuacin de NERTS:



























LEYES DE FARADAY
Indica la relacin de la cantidad de electricidad gastada
y el cambio qumico producido.

La masa de un elemento determinado depositada en una
electrlisis es independiente de la composicin qumica
del electrolito, siempre que acte con el mismo nmero
de oxidacin.

Las masas de distintos elementos depositadas en un
mismo circuito elctrico son directamente proporcionales
a sus equivalentes qumicos.

La masa de un elemento determinado depositada en una
celda electroltica depende slo de la carga que ha
circulado y es directamente proporcional a la misma.


La dependencia de la fem de celda
respecto de la concentracin se obtiene a
partir de la dependencia del cambio de
energa libre respecto de la
concentracin. La ecuacin de Nernst nos
permite hallar la fem que una celda
produce en condiciones no estndar.
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IV. MATERIALES

INSTRUMENTOS





Bombillas vaso precipitado Fiola






Pipeta voltmetro peseta





Balanza analtica probeta de plstico cloruro de potasio



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Lamina de zincHomogeneizador

REACCTIVOS








Sulfato de cobreSulfato de zinc








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V. PROCEDIMIENTOS

Determinacin de las masas
Paso 1 Hallar la masa de los reactivos ZnSO
4
y CuSO
4
,
para preparar 250 ml solucin por reactivo a
0.1M.

M
ZnSO4
=7.18g M
CuSO4
=6.24g

Preparacin de las diluciones de ZnSO
4
y CuSO
4
a 0.1M
Paso 3 Diluir 7.18g de ZnSO
4
en 250ml de agua destilada.




















Paso 4

Paso 5

Paso 6


Diluir 6.24g de CuSO
4
en 250ml de agua destilada.
Colocar 100ml de cada solucin en vasos
precipitados respectivamente.
Instalacin del sistema: colocar las muestras de
100ml dentro del bao termosttico. Introducir el
puente salino, y los electrodos de Cu y Zn
colocarlas en cada muestra.

Toma de datos experimentales
Paso 7 Tomar el primer potencial a temperatura
ambiente.


Paso 8 Luego tomar el potencial cada 5C de
variacin (tomar 5 datos).
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VI. DATOS EXPERIMENTALES

TC E (volt)
30 0.995
35 0.946
40 0.902
45 0.87
50 0.611


VII. CLCULOS Y RESULTADOS

El objetivo de los clculos y resultados es medir el voltaje de la celda a diferentes
temperaturas para determinar las distintas magnitudes termodinmicas.

A partir de la tabla de datos:








Muestra T E
1 30 0,995
2 35 0,946
3 40 0,902
4 45 0,87
5 50 0,611
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i. Calculamos la variacin de E (f.e.m.) con respecto a la temperatura. Esto se obtiene a
partir del grafico generado por la tabla anterior:

De donde se hace un ajuste polinomios de segundo grado a la grfica generada, del cual
nos resulta la siguiente ecuacin:

ii. Calculando su derivada, nos resulta:

Donde x representa a la temperatura.

iii. A partir de esta ecuacin se pueden calcular las pendientes de todos los puntos, el cual
es la variacin de E (f.e.m.) con respecto a la temperatura T (C).

MUESTRA I:

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T = 30C, entonces:

()

iv. Calculamos la variacin de la energa libre de Gibbs por medio de la siguiente ecuacin:

Dnde:

n= moles de electrones = 2
F= constante de Faraday = 96485 C
E= voltaje = 0.995 volt (Muestra I)

Reemplazando:



v. Calculamos la variacin entropa:

(

Siendo:

(

Entonces:

(

[(

] (

Reemplazando:

n = 2
F = 96485 C

(Muestra I)



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vi. Por ultimo calculamos la variacin de la entalpia mediante la siguiente expresin:



Remplazando los datos de la muestra I:






(

)


vii. De la misma manera se opera con los datos de las dems muestras, logrando obtener la
siguiente tabla:







Muestra T E (volt) (E / T) G (KJ) S (KJ/K) H (KJ)
1 30 0,995 0,016 -192,00515 3,08752 743,51341
2 35 0,946 0,006 -182,54962 1,15782 174,05894
3 40 0,902 -0,004 -174,05894 -0,77188 -415,65738
4 45 0,87 -0,014 -167,8839 -2,70158 -1026,98634
5 50 0,611 -0,024 -117,90467 -4,63128 -1613,80811
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VIII. CUESTIONARIO

Cuestiones previas

1. Realice un esquema de la pila de Daniel indicando los procesos electroqumicos que
ocurren en cada compartimiento .as como el flujo de cargas que participan en el circuito
completo.










nodo: electrodo en el cual tiene lugar la oxidacin. Polo negativo.
ctodo: electrodo en el que tiene lugar la reduccin .polo positivo

2. Qu papel desempea el compartimiento central o puente salino?

es un dispositivo de laboratorio utilizado para conectar las semiceldas de oxidacin y reduccin de
una pila galvnica (o pila voltaica), un tipo de celda electroqumica. La funcin del puente salino es
la de aislar los contenidos de las dos partes de la celda mientras se mantiene el contacto elctrico
entre ellas



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3. Qu condiciones debe cumplir el milivoltmetro para que la lectura coincida con la
f.e.m de la pila?

Deberamos tener un voltmetro o multmetro patrn (de mayor exactitud: como mnimo se
recomienda que el patrn tenga un error menor o igual a 1/3 del error mximo permitido en el
instrumento y que la incertidumbre del patrn debera de ser mnimo 1/3 de su error mximo
permitido). Teniendo este patrn puedes usar una fuente con o sin divisor, lo importante sera su
estabilidad.

4. Raznese la repercusin que tiene el signo de (

sobre la reaccin electroqumica y

el funcionamiento de la pila.
El signo positivo nos indica que hay un relacin directa entre el E(f.e.m.)y la temperatura, a mayor
temperatura del sistema la fuerza electromotriz disminuye.

5. Explquese por que las medidas de f.e.m conducen a resultados ms exactos de las
magnitudes termodinmicas de reacciones electroqumicas de las medidas por mtodos
termodinmicos (por ejemplo, por medidas calorimtricas).


La evolucin de los sistemas termodinmicos se desarrolla a travs de las interacciones entre las
partculas que los componen y entre ellas y las exteriores. Normalmente la interaccin no es muy
energtica y los procesos de relajacin a que da lugar se dice que son de tipo trmico (pudindose
incluir aqu los cambios de fase), permaneciendo invariable la cantidad de cada especie qumica.
Pero existen otras interacciones ms energticas que llegan a romper los enlaces qumicos
(reaccin qumica), desapareciendo unos y apareciendo otros. Todava existen reacciones ms
energticas, que llegan a romper los enlaces nucleares (reacciones nucleares).







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Cuestiones sobre la prctica

1. Porque es necesario mantener las disoluciones de los tres compartimentos del
dispositivo al mismo nivel?

Es necesario para que los cationes presentes en ambas semi reacciones no se mezclen ni
Que los electrodos se toquen entre s, es necesario una separacin entre ambos mediante
lo compartimientos.
Sus funciones son permitir el contacto elctrico y la migracin de los iones manteniendo
el principio de electroneutralidad en el tubo U, impidiendo transferencia de masa entre
el tubo y los vasos que une


2. Qu razn existe para usar disoluciones de la misma concentracin en los
compartimientos andico y catdico?

Para que sea factible el proceso, los dos electrodos (nodo y ctodo) deben estar
sumergidos en un electrolito, el cual es un lquido en el que se disuelve una sal que facilite
el movimiento de los cationes en ella.


IX. CONCLUSIONES









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X. BIBLIOGRAFIA

http://www.uib.es/facultat/ciencies/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema16.pdf
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1.pdf
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1.pdf
http://cabierta.uchile.cl/revista/29/mantenedor/sub/educacion_2.pdf
http://www.xente.mundo-r.com/explora/quimica3/Quimica%202%20Bachillerato-
Laboratorio.pdf