4, 873-878, 2007
A
r
t
i
g
o
*e-mail: martins@quimica.ufsm.br
CARACTERIZAO DOS PRODUTOS LQUIDOS E DO CARVO DA PIRLISE DE SERRAGEM DE EUCALIPTO
Ayrton F. Martins*, Juraci Diniz, Joo A. Stahl e Andr de L. Cardoso
Departamento de Qumica da Universidade Federal de Santa Maria, Campus Camobi, 97105-900 Santa Maria RS, Brasil
Recebido em 8/5/06; aceito em 20/9/06; publicado na web em 26/3/07
CHARACTERIZATION OF LIQUID PRODUCTS AND CHAR FROM THE PYROLYSIS OF EUCALYPTUS SAWDUST. This
study proposes the low temperature pyrolysis as an alternative conversion process for residual biomass and for obtaining gaseous,
liquid and solid chemical feedstocks. Using a bench electrical pyrolysis oven, four product fractions from eucalyptus sawdust were
obtained: a gaseous one, two liquid (aqueous and oily), and a solid residue (char). These products were characterized by different
analytical methods. The liquid fractions showed themselves as potential sources for input chemicals. The residual char revealed
appreciable adsorption capability. The process demonstrated good efficiency, generating at least two fractions of great industrial
interest: bio oil and char.
Keywords: pyrolysis; characterization of products; eucalyptus sawdust.
INTRODUO
O aproveitamento de resduos slidos orgnicos um tema que
vem assumindo grande relevncia na atualidade, em virtude das enor-
mes quantidades geradas mundialmente e do indesejvel impacto
ambiental conseqente. No Brasil, aproximadamente 0,62 Mt/a de
serragem
1
so descartadas a cu aberto, provocando danos ao meio
ambiente, principalmente a cursos dgua e mananciais. A serragem,
pouco adequada gerao de energia, dado seu alto teor de umidade,
tambm no pode ser aproveitada como fertilizante pelo seu baixo
teor de nitrognio, que dificulta a degradao microbiolgica
2
.
Neste contexto, a pirlise
3
constitui uma atraente alternativa
para aproveitamento de resduos agroflorestais, com base na con-
verso termoqumica em atmosfera no oxidante, procedimento
que contribui para a minimizao do impacto ambiental e, tam-
bm, para a gerao adicional de produtos de aprecivel valor eco-
nmico (insumos qumicos e energticos).
PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e mtodos
Os experimentos de pirlise de serragem de eucalipto
(Eucalyptus grandis, madeireira local) foram conduzidos baixa
temperatura, em condies definidas, em reator de leito fixo (For-
no bipartido tubular Maitec FT-1200/BI), em atmosfera inerte (flu-
xo mnimo de nitrognio), segundo programa de temperatura de-
senvolvido para maximizar a produo de bioleo e resduo slido.
A seguir, efetuou-se a caracterizao dos produtos de pirlise, com-
preendida pela anlise dos produtos lquidos (frao aquosa e
bioleo) e do produto slido (carvo).
Amostras de 10,0 g de serragem de eucalipto com dimetro de
partcula (dp) mdio de 0,24 mm (0,18-0,30 mm), pr-secas em
estufa (105 C, 120 min) foram colocadas em barqueta de vidro
(d=15,0 mm; l=250,0 mm), que foi inserida em reator de vidro
borossilicatado (d=30,0 mm; l=50,0 mm). Este conjunto, por sua
vez, foi colocado dentro de forno tubular, provido de termopar do
tipo S e unidade digital de controle e programao da temperatura.
Um condensador foi adaptado sada do reator para resfriamento
(quenching) e condensao dos produtos (Figura 1).
A biomassa foi aquecida em atmosfera inerte (N
2
, 0,3 L min
-1
),
por 50 min, sob taxa de aquecimento de 20 C min
-1
, atingindo
temperatura mxima final de 500 C; tempos de permanncia de 5
min a 100, 200, 300, 400 e 500 C foram empregados.
Obtiveram-se quatro fraes por batelada: uma gasosa, duas
lquidas, frao aquosa e bioleo, e uma slida, carvo.
Equipamentos utilizados
Para a anlise elementar dos produtos lquidos e slido utili-
zou-se equipamento Heraeus-Vario El.
Para determinao do teor de umidade utilizou-se mtodo
volumtrico baseado na aquametria com Titulador Karl Fischer
Metrohm. As anlises de absoro no infravermelho foram feitas
pelo mtodo de pastilha de KBr em espectrmetro Nicolet-Magna
500, auxiliado por acessrio de Reflectncia Total Atenuada Hori-
zontal (HATR).
Dados referentes difrao de raiosX para o carvo foram
Tabela 1. Faixas de temperaturas e fraes obtidas no processo de
converso da serragem de eucalipto segundo programao
estabelecida
Fraes Gasosa Aquosa Oleosa Slida
Faixa de Temperatura (C) 25-500 100300 300-500 25-500
Rendimento (%) 16 14 28 42
Figura 1. Sistema de converso trmica baixa temperatura
874 Quim. Nova Martins et al.
obtidos em difratmetro Shimadzu Modelo XD, 7A, com tubo de
cobre, 30 KV e 30 mA, varredura de 2-72
.
Para a identificao dos compostos constituintes das fraes
lquidas empregou-se cromatgrafo Varian Saturn 2100-T, com
coluna DB (30,00 m x 0,25 mm x 0,25 m), acoplado a detector de
espectrometria de massas.
A determinao da rea superficial pelo mtodo BET (Brunauer,
Emmet & Teller)
4
foi feita em aparelho volumtrico, provido de
bomba Turbomolecular Edward.
Para a anlise de microscopia eletrnica por varredura (MEV)
utilizou-se microscpio eletrnico Thermo Noran Jeol JSM-6360.
Investigaram-se amostras de carvo obtidas em 400 e 500C, res-
pectivamente.
A determinao do poder calorfico superior do bioleo e do
carvo foi feita em calormetro VEB Vereinigte Babelsberger (ex-
Alemanha Oriental).
A anlise do carvo por espectroscopia de alta resoluo em
slidos por ressonncia magntica nuclear (EAR-RMN) foi feita
com espectrmetro Varian INOVA 400 empregando-se MAS
(Magic Angle Spinning).
Como suporte instrumental para tanto, foram utilizados centr-
fuga Sigma 3K30, espectrofotmetros Femto 432 e Shimadzu
MultiSpec-1501.
O ndice de iodo
5
, a adsoro de azul de metileno
6
, o ndice de
fenazona
7
e a adsoro de carboidratos
8
foram determinados de
acordo com a literatura para amostras do carvo de pirlise de ser-
ragem de eucalipto (CASE) e carvo ativo industrial (CAI). O po-
der de adsoro de corantes foi investigado com auxlio dos corantes
cido vermelho 1 (C.I. 18050) e amarelo erionyl 2G (C. I. 18.950)
9
.
Para ativao do carvo da pirlise de serragem foi usado gera-
dor de vapor de 2 L, provido de fluxo de nitrognio (0,5 L min
-1
)
carreador do vapor dgua, sendo esta mistura pr-aquecida, como
antes, o fluxo de N
2
na pirlise
,
injetando-se no reator a uma tem-
peratura inicial de 100 C e prosseguindo at a temperatura mxi-
ma de 850 C. A taxa de aquecimento foi mantida a 20 C min
-1
e
tempo de permanncia, temperatura mxima, de 120 min (tempo
mdio de ativao 160 min).
Descrio do mtodo utilizado para teste de toxidade aguda
do bioleo
Para os testes de toxidade aguda
10
preparam-se solues aquo-
sas de bioleo de serragem por meio de diluio a 5% em tween
80, tamponadas com fosfato de potssio 0,5 mol L
-1
e mantendo-se
o pH em 7,3. Utilizaram-se camundongos albinos (Swiss) adultos,
machos, pesando entre 30 e 40 g, mantidos em sala com tempera-
tura controlada (22-25
o
C), com iluminao natural e alimentao e
gua ad libitum. Para determinao da DL
50
(dose letal 50), os ca-
mundongos foram injetados pela via intraperitonial com uma dose
(10 mL kg
-1
), de veculo ou bioleo, nas concentraes 0,070; 0,073;
0,182; 0,365; 0,639 e 0,831 g kg
-1
de peso corporal, e observados
aps 24 h. Repetiu-se o procedimento injetando-se duas doses
(10 mL kg
-1
), nas concentraes referidas em intervalos de 24 h,
sendo observados novamente aps 24 h.
RESULTADOS
Caracterizao das fraes lquidas
A anlise elementar das fraes lquidas (Tabela 2) demonstra
um teor de oxignio relativamente alto, caracterstica dos insumos
derivados diretamente da estrutura ligno-celulsica
11
, muito oxi-
genada. Observam-se baixos valores para enxofre e nitrognio, com-
parativamente, o que favorece a utilizao de bioleo em proces-
sos e sistemas para obteno de energia (menor emisso de gases
poluentes). A frao oleosa demonstrou-se solvel em acetona,
metanol e etanol.
A identificao dos constituintes qumicos da frao aquosa e
do bioleo atravs de GC-MS revelou substncias de estruturas
complexas, claramente derivadas da degradao qumica dos cons-
tituintes ligno-celulsicos da serragem de eucalipto.
A anlise da frao aquosa (Figura 2) demonstra a presena de
uma gama de compostos oxigenados, tais como cidos carboxlicos,
steres, teres e cetonas. cidos carboxlicos e steres de cadeias
longas (metil oleato, metil estearato, etc.) so derivados da pirlise
de estruturas complexas (ceras e gorduras vegetais) que compem
a madeira de eucalipto. Substncias como 1,1-dimetxi heptano e
3,4-dimetilexano so provavelmente derivados da pirlise de leos
essenciais de eucalipto
12
obtidos entre 200 e 300 C. Compostos
fenlicos com cadeias alqulicas, com 2 ou 3 carbonos, como 1-(3-
hidroxi-4-metxifenil)-propanonona e 3,6-di-hidroxi-4-etxifenil-
propanonona, so formados em intervalo de temperatura de 100 a
300 C pela clivagem das ligaes C-O-C que interligam as unida-
des de lignina
13
.
Observa-se a presena de outros compostos de elevado peso
molecular, como ftalatos tambm formados pela clivagem simples
das ligaes que constituem os compostos originais complexos,
alm de compostos nitrogenados (2,4-dimetildifenilamina), con-
firmando a presena de nitrognio detectada na anlise elementar.
Certamente, h uma contaminao da fase aquosa com traos
de bioleo formado mesmo antes de 280 C.
A anlise do bioleo (Figura 2) comprova a natureza fenlica
citada na literatura referente ocorrncia de compostos de baixo
peso molecular (monmeros) derivados de lignina
13,14
. Temperatu-
ras maiores levam maior degradao dos constituintes da biomassa
hemicelulose, celulose
15-17
e lignina.
Entre os monmeros da lignina detectados destacam-se o seringol
(2,6-dimetoxi-fenol), eugenol (2-metxi-4-(2 propepil) fenol) e com-
postos fenlicos metxi-substitudos (1,4-metxi-fenol) derivados
das reaes primrias da lignina, alm de outros compostos arom-
ticos substitudos, como 2-metxi-4-propil-fenol, vanilina, 4-metil-
2-metoxi-fenol, etc. Verifica-se a presena de compostos complexos
altamente oxigenados, derivados de provveis reaes radicalares
secundrias
13,14
, tais como 1-(2,6-di-hidroxi-4-metxifenil)-etanona
e 1-(2,4,6-tri-hidroxi-3-(metilfenil)-1-butanona. Reaes radicalares
tambm so responsveis pela formao de compostos de menor
peso molecular, comprovadas pela presena de trimetxi metano (fase
aquosa) e 1,1,2-trimetoxi etano. Acetatos de dimetil hexanal so for-
mados a partir da pirlise de terpenos, como citronelal, presentes
entre os extrativos do eucalipto
12
.
Tabela 2. Propriedades das fraes lquidas obtidas da pirlise de
serragem de eucalipto
Propriedades Frao aquosa Bioleo
Anlise elementar C (%) 6,8 47,7
H (%) 11,4 7,7
O (%) 81,7 44,3
N (%) - < 0,1
S (%) - < 0,1
Toxidade 1 dose - 0,71 (0,36 1,44)
DL
50
(g kg
-1
) 2 doses - 0,93 (0,63 1,37)
Teor de gua (%) - - 15,0
Poder calorfico superior (cal g
-1
) - 4.013
875 Caracterizao dos produtos lquidos e do carvo da pirlise de serragem de eucalipto Vol. 30, No. 4
Identificaram-se compostos derivados da termodegradao de
polissacardeos (celulose e hemicelulose), com destaque para 2,5-
dimetxitetra-hidrofurano, metil-2-furoato, tetra-hidro-2-furano-
metanol e compostos cclicos identificados como etil ciclope-
tenolona, 3-metil-2-hidroxi-2-ciclopenten-1-ona, etc. Substncias
como 5-metil-3-metoxi-2-hexanona so provveis produtos da de-
gradao secundria de levoglicosano o primeiro derivado da
degradao da celulose
15-17
.
O espectro de infravermelho (Figura 3) obtido para o bioleo
demonstra estrutura predominante fenlica com bandas caracters-
ticas de anis aromticos e grupos hidroxila, alm da presena de
grupos carbonila correspondentes s cetonas e steres e ligaes
O-C dos grupos metoxil. Bandas largas em 3.370 cm
-1
correspondem
deformao axial de O-H do anel fenlico; banda mdia em 2.950
cm
-1
corresponde deformao axial C-H de aromticos acoplados
deformao axial da ligao C=O de steres e cetonas. Observa-
se, tambm, banda caracterstica de deformao axial normal de
C=O de cetonas em 1.717 cm
-1
e bandas correspondentes defor-
mao angular da ligao C=C de aromticos em 1.525 e 1.460 cm
-
1
. A banda localizada em 1.360 cm
-1
indica a vibrao do anel
siringlico, com contribuio do estiramento de C=O e de estrutu-
ras condensadas. Em 1.230 e 1.100 cm
-1
ocorrem bandas corres-
pondentes deformao axial simtrica C-O-C dos grupos metoxil
(C-O anis siringlicos)
18
.
O espectro de absoro no ultravioleta (Figura 4) de solues
alcolicas de bioleo apresenta bandas caractersticas de compos-
tos fenlicos na faixa entre 210 260 nm, alm de bandas de me-
nor intensidade em 282 nm, correspondentes a grupos carbonila.
Comprovou-se a presena de fenis atravs da comparao entre
espectros de UV de soluo alcolica de fenol (20,0 mg L
-1
) e solu-
o alcolica de bioleo (20,0 mg L
-1
), em pH neutro. Por se tratar
de mistura complexa formada por grande gama de compostos com
variados tamanhos moleculares e grande diversidade de grupos
qumicos, a anlise direta do bioleo por RMN no permitiu ne-
nhuma elucidao das estruturas constituintes.
O poder calorfico do bioleo demonstrou valor mdio de 4.013
kcal kg
-1
.
Para os testes de toxidade, os valores DL
50
e intervalos de confian-
a observados aps exposio dos animais a uma e duas doses foram
semelhantes (Tabela 2). Estes resultados indicam que o bioleo, pro-
vavelmente, sofre excreo e/ou metabolizao significativa no pero-
do de 24 h (vide parte experimental), pois drogas de metabolizao e/
ou excreo lenta podem ter sua toxicidade potencializada aps expo-
sies repetidas em um curto intervalo de tempo
19
.
Segundo os critrios
20
para a classificao de risco de toxicidade
aguda, substncias com DL
50
oral para ratos menor que 25 mg kg
-1
,
so classificadas como muito txicas; entre 25 e 200 mg kg
-1
so txi-
cas e, entre 200 e 2.000 mg kg
-1
so classificadas como nocivas. Ape-
sar deste critrio no se referir exatamente s mesmas condies ex-
1. 2,5-dimetxitetra-hidrofurano; 2. 2,3-dimetxitetra-hidrofurano; 3. 1,1,2-trimetxi etano; 4. 3-metil-
2-ciclopenten-1-ona; 5. metil-2-furoato; 6. tetra-hidro-2-furanometanol 7. acetato de 4,4-dimetil hexanal;
8. acetato de 4,5-dimetil hexanal; 9. etil ciclopentenolona 10. 1,4 metxi fenol ;11. 3-metil 2-hidroxi-2-
ciclopenten-1-ona; 12. 3-etil-2-hidroxi-2-ciclopenten-1-ona; 13. 2,3-dimetil pentanodiato; 14. 5-metil-
3-metoxi-2-hexanona; 15. 4-metil-2-metxi fenol; 16. 4-etil-2-metoxi fenol; 17. 2,6-dimetoxi fenol; 18.
2-metxi-4-(2-propenil) fenol; 19. 2-metxi-4-propil fenol; 20. 1,2,3-trimetxi benzeno; 21. 1-(4-hidroxi-
3-metxifenil) etanona; 22. 1-(4-hidroxi-3-metxifenil) etanona; 23. 2,6-dimetoxi-4-(2-propenil) fenol;
24. 4-etil difenil metano; 25. 4-hidroxi-3,5-dimetxi benzaldedo; 26. 1-(4-hidroxi-3,5-dimetxifenil)
etanona; 27. 1-(2,4,6-tri-hidroxi-3-metilfenil)-1-butanona; 28. 1-(4-hidroxi-3,6-dimetxifenil)-1-etanona;
29. diisobutil ftalato; 30. metil palmitato; 31. dietil-hexil ftalato; 32. trimetxi metano; 33. 3,4-dimetil-
hexano; 34. 1-metil-2,2-dimetil butanodiato; 35. 2-metxietil propanoato; 36. 3-metxi-5-metil 2-
hexanona; 37. 1,1-dimetxi heptano; 38. cido 2-dimetil-3-etil butanico; 39. cido 2-dimetil-3-metil
butanico; 40. 1,1-dimetxi octano; 41. vanilina; 42. 1-(4-hidroxi-3-metxifenil) etanona; 43. 2,4-
dimetildifenilamina; 44. diisobutil ftalato; 45. metil palmitato; 46. diisooctil ftalato; 47. metil 2-etilexil
ftalato; 48. 1,1,1-trimetxi etano; 49. metil oleato; 50. metil estearato.
Figura 2. Cromatograma de GC-MS obtido para as fraes lquidas da
pirlise de serragem de eucalipto
Figura 3. Espectro de infravermelho do bioleo e carvo obtido da pirlise
de serragem de eucalipto
Figura 4. Espectros comparativos de absoro molecular por UV-vis de soluo
alcolica de bioleo e soluo fenlica sob pH 7 e concentrao de 20 mg L
-1
876 Quim. Nova Martins et al.
perimentais empregadas no presente estudo, ele pode servir como base
para situar o risco de toxicidade aguda associada ao bioleo.
Caracterizao do carvo
O carvo do processo piroltico proposto demonstra alto teor
de volteis e baixos teores de carbono fixo, correspondendo a car-
vo de queima rpida, o que no desejvel para processos de
obteno de energia, embora os valores obtidos para o poder
calorfico superior (Tabela 3) sejam prximos queles indicados
pela literatura para carvo vegetal
21
. A anlise por infravermelho
(Figura 3) comprova estrutura constituda de hidrocarbonetos aro-
mticos polinucleados com absores caractersticas em regies
de baixas freqncias. A banda mais importante resultante da
deformao angular fora do plano de C-H na regio de 800-675
cm
-1
. O espectro demonstra banda larga de deformao axial C-H
entre 3.100 e 3.000 cm
-1
; deformao angular da ligao C=C de
aromticos em 1.600 e 1.440 cm
-1
e deformao angular de
metilenos terminais em 1.370 cm
-1
. Os dados obtidos nos testes de
difrao por raios-x (Figura 5) caracterizam estrutura amorfa com
reduzida cristalinidade.
O espectro de EAR-RMN de
13
C (Figura 6) demonstra um pico
principal, em torno de 126 ppm, corresponde a tomos de carbono
em planos aromticos com coordenao sp
2
, tipo grafite, o que
coerente com a estrutura turbostrtica observada por difrao de
raios-X em materiais carbonizados.
Tabela 3. Propriedades do carvo da pirlise de serragem de eucalipto.
Propriedades CASE* CAI** CASE ativado
Anlise imediata Volteis (%) 26 17,2
21
-
Carbono fixo (%) 73,4 81,5
21
-
Cinzas (%) 0,6 1,3
21
-
Umidade (%) 4,4 - -
Densidade (g cm
-3
) 0,1 - 0,1
Testes de adsoro BET (m
2
g
-1
) 137 560 305
Volume dos poros (cm
3
g
-1
) 0,20 0,095 0,15
ndice de iodo (mg g
-1
) 179,0 409,0 370,0
ndice de fenazona 173,1 187,8 -
ndice de azul de metileno (%) 95,2 98,0 -
Carboidratos (%) 22,3 14,1 -
Corante cido vermelho 1 (%) 27,3 49,1 -
Corante amarelo erionyl 2G (%) 59,0 70,7 -
Poder calorfico superior (cal g
-1
) 5.913,5 6.626,0
21
-
*CASE - carvo de pirlise de serragem de eucalipto;**CAI - carvo ativo industrial
A anlise MEV (Figura 7) mostra a superfcie porosa formada
pela intensa eliminao de volteis nas reaes secundrias na es-
trutura da biomassa submetida a maiores tempos de reteno e a
temperaturas superiores a 400 C
22
. Observa-se, nitidamente, o
aumento do nmero de poros pela variao de temperatura de 400
a 500 C e, tambm, o aumento do nmero de meso e macroporos
em conseqncia da ativao proposta.
A anlise por BET (Figura 8, Tabela 3) demonstra uma rea
superficial especfica
23
ainda inferior aos valores mdios encontra-
dos para carvo ativo comercial de madeira.
O carvo obtido da pirlise de serragem comporta-se como
slido macroporoso, pois a quantidade adsorvida tende a infinito
quando Pi/P
0
tende a 1, o que caracteriza uma adsoro em mlti-
plas camadas sobrepostas. A pequena histerese que ocorre entre
Pi/P
0
de 0,6 a 0,9 justifica o aparecimento de mesoporos com di-
metro de 3 nm e, conseqentemente, o volume de poros de
Figura 5. Difratograma de raios-x para o carvo de serragem de eucalipto
Figura 6. Espectro de ressonncia magntica nuclear de alta resoluo para
slidos (EAR-RMN) do carvo obtido da pirlise de serragem de eucalipto
Figura 7. Microscopia eletrnica da partcula de carvo de serragem
(aumento x 1000) da pirlise a (A) 400 C, (B) 500 C e (C) ativado 850 C
877 Caracterizao dos produtos lquidos e do carvo da pirlise de serragem de eucalipto Vol. 30, No. 4
0,20 cm
3
g
-1
(Figura 9). A baixa rea superficial justificada pela
menor ocorrncia de microporos.
Os resultados obtidos para o carvo ativado indicam modifica-
o na estrutura deste slido. No entanto, a quantidade de microporos
ainda insuficiente para modificar sensivelmente a isoterma. O com-
portamento da curva nas imediaes de Pi/P
0
= 1 demonstra a exis-
tncia de grande quantidade de macroporos. O formato da histerese
tambm indica que os poros so constitudos de fendas entre cama-
das sobrepostas. A curva da distribuio de dimetro de poros indica
a existncia de poros de dimetros de 2,5 e 3,5 nm.
O ndice de iodo (Tabela 3) obtido para carvo de serragem apre-
senta valor quatro vezes menor em relao ao mesmo ndice obtido
para carvo ativo comercial, observando-se, portanto, baixa
microporosidade. Para o ndice de fenazona (Tabela 3) observa-se
similaridade de valores, indicando grau comparvel de macropo-
rosidade para os carves analisados. Testes para azul de metileno
(Tabela 3) demonstraram valores prximos para o carvo piroltico e
o carvo ativado comercial, indicando graus de mesoporosidade se-
melhantes, fato que se reflete nos testes de adsoro de corantes
txteis, cido vermelho 1 e amarelo erionyl 2G, cujos resultados so
considerados prximos aos dos obtidos para carvo ativado. Entre-
tanto, para o carvo de serragem ativado, observou-se um ndice de
iodo da ordem de 10% inferior ao do carvo ativo industrial.
A frao gasosa no foi objeto de estudo neste trabalho, sendo
que sua composio bastante conhecida
24
.
CONCLUSO
O processo desenvolvido, de converso termoqumica baixa tem-
peratura, mostrou-se eficiente como processo alternativo para o aprovei-
tamento de resduo de biomassa - serragem de eucalipto - obtendo-se
produtos lquidos (frao aquosa e bioleo), slido (carvo) e gasoso.
A frao aquosa obtida constituda essencialmente por gua
(87%) e compostos orgnicos diversos, com predominncia de
teres, steres e cidos carboxlicos. O bioleo produzido pelo pro-
cesso proposto constitudo por cerca de 20% de gua e 80% de
compostos orgnicos de natureza essencialmente aromtica - deri-
vados da decomposio da lignina. Apresenta aprecivel poder
calorfico. Pode, ainda, ser classificado como substncia de risco
quanto toxicidade aguda.
O carvo residual, assim obtido, de estrutura amorfa, constitui
um slido de baixa porosidade, com predominncia de meso e
macroporosidade. Ainda que no ativado, demonstra aprecivel
capacidade de adsoro. Apresenta capacidade calorfica compa-
rvel dos demais carves de origem vegetal.
O processo de converso baixa temperatura de resduos de
biomassa gera, no mnimo, duas fraes de grande interesse indus-
trial: bioleo, possvel substituto de leo combustvel e aditivo de
leo diesel e fonte de insumos qumicos; e, carvo, possvel pre-
cursor de adsorvente industrial e combustvel slido.
Por ltimo, o procedimento de ativao do carvo de pirlise
de serragem de eucalipto, ainda que no otimizado, produziu car-
vo com propriedades adsorventes no muito distantes daquelas de
um carvo ativo comercial.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq pelo apoio financeiro e aos colegas, E. B. Caramo e
C. C. Moro, da UFRGS, E. A. Stadlbauer, da Universidade de
Giessen, K. Albert, da Universidade de Tbingen, J. C. C. Freitas,
da UFES e T. J. Bonagamba, da USP-SC, pelo auxlio analtico.
REFERNCIAS
1. http://www.radiobras.gov.br/ct/1997/materia_090597_12.htm, acessada em
Maio 2004.
2. Budziak, C. R.; Maia, M. B. F.; Mangrich, A. S.; Quim. Nova 2004, 27, 399.
3. Martins, A. F.; Cardoso, A. L.; Stahl, J. A.; Diniz, J.; Bioresour. Technol.
2007, 98, 1095.
4. Brunauer, S.; Emmett, P. H.; Teller, E.; J. Am. Chem. Soc.1938, 60, 309.
5. AWWW B604-74, American Water Works Association, Denver, Colorado,
1974.
6. Barton, S, S.; Carbon 1987, 25, 343.
7. Farmacopia Brasileira, 3
a
ed., Organizao Andrei Editora S.A: So
Paulo, 1977.
8. Silva, R. N,: Monteiro, V. N.; Alcanfor, J. D. X.; Assis, E. M.; Asquieri,
E. R.; Sci. Food Technol. 2003, 337.
9. Malik, P. K.; Dyes Pigm. 2003, 56, 239.
10. Litchfield Jr., J. T.; Wilcoxon, F. A.; J. Pharmacol. Exp. Ther. 1949, 96, 99.
11. Sjstrm, E.; Wood chemistry: fundamentals and application, Academic
Press: London, 1993.
12. Zrira, S. S.; Benjilali, B. B.; Fechtal, M. M.; Richard, H. H.; J. Essential
Oil Res., 1992, 4, 259.
Figura 9. Distribuio do tamanho de poros do carvo de pirlise de serragem
de eucalipto, do carvo de pirlise de serragem de eucalipto ativado e do
carvo ativo industrial
Figura 8. Histereses de adsoro e dessoro: (A) CAI; (B) CASE ativado e
(C) CASE
878 Quim. Nova Martins et al.
13. Amen-Che, C.; Pakdel, H.; Roy, C.; Biorsour Technol. 2001, 79, 277.
14. Dermibas, A.; Energy Conversion & Management 2000, 41, 633.
15. Shafizadeh, F.; J. Anal. Appl. Pyrolysis 1982, 3, 283.
16. Piskorz, J.; Radlein, D.; Scott, D. S.; J. Anal. Appl. Pyrolysis 1996, 9, 121.
17. Scott, D. S.; Majerski, P.; Piskorz, J.; Radlein, D.; J. Anal. Appl. Pyrolysis
1999, 51, 23.
18. zbay, N.; Ptn, A. E.; Uzun, B. B.; Ptn, E.; Renewable Energy 2001,
24, 615.
19. Eaton, D. L.; Klaassen, C. D.; Principles of toxicology, 5
th
ed., Mc Graw
Hill: New York, 1995.
20. Barros, S. B. M.; Davino, S. C.; Avaliao da toxicidade, 2 ed., Atheneu:
So Paulo, 2003.
21. Pereira, J. C. D.; Sturion, J. A.; Higa, A. R.; Higa, R. C. V.; Shimizu, J. Y.;
Embrapa Florestas 2000, 38, 113.
22. Sharma, R. K.; Wooten, J. B.; Baliga, V. L.; Lin, X.; Chan, W. G.; Hajaligol,
M. R.; Fuel 2001, 69, 112
23. Teixeira, V. G.; Coutinho, F. M. B.; Gomes, A. S.; Quim. Nova 2001, 24,
808.
24. Bridwater, A. V.; Peacocke, G. V. C.; Renew. and Sustain. Energy Reviews
2000, 4, 1.