-Introduo

Trs sries de elementos so formados pelo preenchimento dos nveis

eletrnicos 3d, 4d e 5d.Em conjunto eles constituem os elementos do bloco d e
so comumente denominados elementos de transio, pois esto entre os
elementos do bloco s e do bloco p. Suas propriedades so intermedirias,
constituindo uma transio entre os elementos metlicos altamente reativos do
bloco s , que geralmente formam compostos inicos, e os elementos do bloco
p, que geralmente formam compostos covalentes. No bloco d, os eltrons vo
sendo adicionados ao penltimo nvel, expandindo-o de 8 para 18 eltrons;
sendo caracterizados pelo fato de possurem um nvel d parcialmente
preenchido. Os elementos do grupo d tm estados de oxidao muito variveis,
pois ocorre a promoo de eltrons de subnveis s ou p para o subnnel d, e o
penltimo nvel se expande.
A maioria dos elementos de transio paramagntica, isto , atrai linhas
de foras magnticas. Esta propriedade est relacionada com o spin do eltron
desemparelhado do tomo. Outras substncias, nas quais todos os spins
eletrnicos esto emparelhados, no atraem linhas de fora e so chamadas
diamagnticas. Pode-se observar que Fe, Co e Ni so ferromagnticos, isto ,
podem ser magnetizados.
Esses metais mostram uma tendncia crescente de se tornarem inertes
ou nobres. Esse fato favorecido por elevados calores de sublimao, altas
energias de ionizao e baixos calores de solvatao. Os elevados pontos de
fuso indicam altos calores de sublimao. Os tomos menores apresentam
energias de ionizao mais elevadas, o que contudo compensado por
maiores energias de solvatao. Esta tendncia de adquirir um carter mais
inerte ou nobre mxima na platina e no ouro, mas parcialmente
contrabalanada por suas altas energias de solvatao.
Os elementos de transio tm elevada tendncia de formar complexos,
pois formam ons pequenos de cargas elevadas, com orbitais vazios de baixa
energia capazes de receber pares isolados de eltrons doados por outros
grupos ou ligantes. Complexos em que o metal est no estado de oxidao
(+III) so geralmente mais estveis que aqueles onde o metal est no estado
(+II).
-Objetivos

Observar as propriedades magnticas dos complexos formados.
Observar o comportamento dos metais.
Comparar a formao de compostos de coordenao a partir de
diferentes solues.
Observar a estabilidade de estados de oxidao dos metais de
transio do bloco d.
Comparar as propriedades do grupo.
Observar a estabilidade cintica em reaes de substituio


-Materiais utilizados

Tubos de ensaio, bquer de 100 mL, pipeta, papel filtro, funil, pisseta,
estufa, pina metlica, esptula, banho-maria, m.

-Reagentes Utilizados
Sulfato ferroso amoniacal (FeSO
4
(NH
4
)
2
(SO
4
)
Sulfato de ferro (II) (FeSO
4
)
Amnia (NH
3
)
Etanol (C
2
H
6
O)
Nitrato de prata (AgNO
3
)
Hidrxido de sdio (NaOH)
Hidrxido de amnio (NH
4
OH)
Glicose (C
6
H
12
O
6
)
Zinco metlico (Zn)
gua (H
2
O)
cido clordrico (HCl)
Cobre metlico (Cu)
cido ntrico (HNO
3
)
Cloreto de Hexaaquonquel (II) (NiCl2.6H2O)
Etilenodiamina (C
2
H
8
N
2
)
gua oxigenada (H
2
O
2
)
Nitrato de Cdmio (Cd(NO3)2)
Cloreto de Mercrio (HgCl
2
)
Cloreto de Zinco (ZnCl
2
)
Hexacianoferrato de Potssio (C
6
N
6
FeK
3
)
Sulfeto de sdio (Na
2
S)
gua de bromo (Br
2
aquoso)
Cloreto de cobalto (II) hexahidratado (CoCl
2
.6H
2
O)
Tiocianato de potssio (KSCN)
Cloreto de hexaaquoferro (III) (FeCl3.6H2O)



-PROCEDIMENTOS

1.1. Preparao de pigmento com propriedades magnticas
Em um tubo de ensaio colocou-se 2 ml de Fe(NH
4
)(SO
4
)
2
e 2 ml de
FeSO
4
, misturou bem e adicionou 10ml de uma soluo de NH3. Aps essa
adio, aqueceu-se o tubo de ensaio em banho-maria (80-90C) por
aproximadamente 5 minutos. Para observar o comportamento da partcula,
aproximou-se um m pela lateral do tubo de ensaio. Decantou-se todo o
precipitado e o descartou todo o sobrenadante. Aps o descarte, adicionou-se
5 ml de gua, agitou-se a mistura e a filtrou a vcuo. Em seguida lavou-se o
resduo com 10 ml de lcool e o secou em estufa a 110C. Aps a secagem,
retirou-se o papel contendo o resduo e movimentou-se o m por debaixo do
papel.

1.2. Comportamento dos metais
Procedimento 1
Colocou-se em um tubo de ensaio 1 ml de AgNO
3
com 1 ml de NaOH.
Dissolveu-se o precipitado em 2ml de hidrxido de amnio, e em seguida
adicionou-se 2ml de soluo de glicose ao tubo de ensaio em banho-maria a
60C.
Procedimento 2
Adicionou-se pequenas quantidades de zinco metlico em trs tubos de
ensaios distintos. Em um tubo de ensaio colocou-se gua, no outro cido
clordrico, e no outro uma soluo concentrada de lcali.
Procedimento 3
Adicionou-se separadamente em 4 tubos de ensaios solues diludas e
concentradas de HNO
3
e HCl. Jogou-se pedaos de cobre metlico em cada
um dos tubos de ensaio e observou-se.

1.3 Formao de compostos de coordenao
Procedimento 1
Adicionou-se 5 ml de uma soluo aquosa de cloreto de
haxaaquonquel(II) (0,2 mol/l) a trs tubos de ensaio, e adicionou-se 5ml,10ml e
15ml de soluo de etilenodiamina ao primeiro, segundo e terceiro tubo de
ensaio respectivamente. Observou-se as diferenas, e logo aps retirou-se
aproximadamente a metade de cada uma das solues e adicionou-se cido
clordrico (gota a gota) at que a colorao original fosse restabelecida.

1.4 Estabilidade de estados de oxidao
Procedimento 1
Em um tubo de ensaio com cerca de 2 ml de soluo aquosa de cloreto
de cobalto(II), adicionou-se lentamente hidrxido de sdio at a formao de
um precipitado. Em seguida acrescentou-se um excesso de base e aqueceu o
tubo de ensaio sob agitao. Separou-se o precipitado por decantao,
dividindo-o em dois tubos de ensaio. Em um adicionou-se gua oxigenada e ao
outro adicionou-se gua de bromo, observou-se.

Procedimento 2
Em um tubo de ensaio com 2 ml de uma soluo aquosa de um cloreto
de nquel(II), adicionou-se hidrxido de sdio at a formao de um precipitado.
Separou-se o precipitado por decantao, dividindo-o em dois tubos de ensaio.
Em um adicionou-se gua oxigenada e ao outro gua de bromo. Observou e o
comparou ao procedimento 1.

1.5 Propriedades do grupo

Procedimento 1
Adicionou-se separadamente em trs tubos de ensaio 2 ml de soluo
aquosa de cloreto de zinco, cloreto de mercrio e nitrato de cdmio. Em
seguida adicionou-se vagarosamente uma soluo de hidrxido de sdio a
cada um dos tubos e observou-se. Adicionou-se excesso de lcali e observou-
se novamente.

Procedimento 2
Adicionou-se separadamente em trs tubos de ensaio 2 ml de soluo
aquosa de cloreto de zinco, nitrato de cdmio e cloreto de mercrio. Em
seguida adicionou-se lentamente uma soluo de hidrxido de amnio a cada
um dos tubos e observou-se. Adicionou-se excesso de hidrxido de amnio e
observou-se novamente. Os resultados foram comparados com o procedimento
1.

1.6 Estabilidade cintica em reaes de substituio
Adicionou-se em dois tubos de ensaios 2 ml de soluo de cloreto de
hexaaquoferro (III) (0,1 mol/l). Em um dos tubos adicionou-se 2 ml de uma
soluo de sulfeto de sdio (0,1 mol/l) e no outro 2 ml de uma soluo de
tiocianato de potssio (0,1 mol/l). Adicionou-se a outros dois tubos de ensaio 2
ml de uma soluo de hexacianoferrato (III) de potssio (0,1 mol/l). Em um dos
tubos adicionou-se 2 ml de uma soluo de sulfeto de sdio e no outro 2 ml de
uma soluo de tiocianato de potssio. Comparou-se os resultados.

-RESULTADOS E DISCUSSO

1.1 Preparao de pigmento com propriedades magnticas.
Na soluo Fe(NH
3
)
2
(SO
4
)
2(incolor)
+FeSO
4(amarelo)

Fe
2
(NH
4
)
2
(SO
4
)
3(lquido incolor)
, resulta em um liquido incolor devido a
presena de (NH
3
)
2.
Ao produto obtido (Fe
2
(NH
4
)
2
(SO
4
)
3
se adiciona 10 ml
de NH
4
OH. Obtemos primeiramente um liquido com precipitado preto, o
qual ao aproximarmos o im, as partculas do precipitado se movem,
verificando assim a propriedade paramagntica do ferro. Aps a
secagem esse precipitado fica marrom.

1.2 Comportamento dos metais
Procedimento 1
AgNO
3
+ NaOH AgOH
(precipitado marrom)
+ NaNO
3

2AgOH + NH
4
OH Ag
2
O + NH
4
OH + H
2
O
Ag
2
O + NH
4
OH + H
2
O + C
6
H
12
O
6
Ag
2
O
Aps o aquecimento, observou-se um escurecimento da soluo, sendo que ao
redor do tubo ficou prata.

Procedimento 2
1) Zn
0
+ H
2
O Zn + H
2
O (No ocorre nenhuma mudana)
2) Zn
0
+ 2HCl ZnCl
2
+ H
2
( Liberao de H
2
)
3) Zn
o
+ 2NaOH Na
2
ZnO
2
+ H
2
(Ocorre pequena liberao de gs.)
Pde-se observar que o zinco um metal de transio com tendncias
nobres, mas com algumas propriedades anfteras; sendo capaz de se
dissolver em cidos no-oxidantes diludos, liberando H
2
, e solubilizando-se em
lcalis formando zincatos.

Procedimento 3
1) Cu + 2HCl CuCl
2
+ H
2

Com o HCl concentrado a soluo ficou amarelo claro, e com o HCl diludo no
ocorreu nenhuma mudana.
2)
3Cu + 8HNO
3(diludo)
2NO + 3Cu(NO
3
)
2
+ H
2
O (No ocorre nenhuma
mudana)

3) Cu + 4HNO
3(concentrado)
2NO
2
+ Cu(NO
3
)
2
+ 2H
2
O (a soluo ficou
esverdeada, ocorrendo liberao de NO
2
).

Na reao com a soluo de cido clordrico concentrado, apesar da colorao
amarela (decorrente da formao do on complexo CuCl
4
2-
resultante da
reao do cido com o fino filme de cobre que recobre o cobre), o cobre no
reage, j que tem menos tendncia a se oxidar que o hidrognio. Cu no reage
com cidos no-oxidantes , mas reage com HNO
3
e H
2
SO
4
concentrados.



1.3 Formao de compostos de coordenao

Procedimento 1
1) 6NiCl
2
.6H
2
O + C
2
H
4
(NH
2
)
2
[Ni
6
(en)
3
]
2+
+ 12HCl ; [Ni
6
(en)
3
]
2+
+ 12HCl
(Soluo turva com partculas gelatinosas de cor verde)
4) 6NiCl
2
.6H
2
O + C
2
H
4
(NH
2
)
2
[Ni
6
(en)
3
]
2+
+ 12HCl ; [Ni
6
(en)
3
]
2+
+ 12HCl
(Apresentou mais precipitado de cor verde que a de 5 ml)
5) 6NiCl
2
.6H
2
O + C
2
H
4
(NH
2
)
2
[Ni
6
(en)
3
]
2+
+ 12HCl ; [Ni
6
(en)
3
]
2+
+ 12HCl
(soluo bifsica com partculas gelatinosas ao fundo)
Em todas as solues aps o acrscimo de HCl tornaram-se incolores.
O on hidratado [Ni(H
2
O)
6
]
2+
d origem cor verde caracterstica dos sais
hidratados de nquel; e o complexo com etilenodiamina [Ni(etilenodiamina)
3
]
2+

possui estrutura octadrica. Esse composto octadrico paramagntico, j que
os ons d
8
apresentam dois eltrons desemparelhados. Os elementos de
transio exibem uma tendncia inigualada de formar compostos de
coordenao com bases de Lewis, isto , com grupos capazes de doar um par
de eltrons

1.4 Estabilidade de estados de oxidao

Procedimento 1
1)CoCl
2(rosa)
+ 2NaOH Co(OH)
2
+ 2NaCl ( Precipitado de cor rsea)
2)Co(OH)
2
+ H
2
O
2
CoO
2
+ 2 H
2
O (Soluo incolor com precipitado
marrom e liberao de gs)
3)Co(OH)
2
+ 2HBr CoBr
2
+ 2H
2
O (Soluo preta com fino precipitado)
Todos os sais hidratados so rseos ou vermelhos, e contm o on
hexahidratado [Co(H
2
O)
6
]
2+
. Adicionando-se NaOH soluo contendo Co
2+
,
obtm-se inicialmente Co(OH)
2
como um precipitado azul. Este vai se tornando
rosa plido com o passar do tempo. O hidrxido tipicamente bsico, mas tem
algum carter anftero, visto que se dissolve em solues concentradas de
NaOH formando uma soluo azul contendo o on [Co(OH)
4
]
2-
. Co(OH)
2

lentamente oxidado ao ar a Co
III
O(OH), de colorao marrom. O on Co(+II)
forma vrios complexos, mas estes so menos estveis que os
correspondentes complexos de Co(+III).


Procedimento 2
1)NiCl
2
+ 2NaOH Ni(OH)
2
+ 2NaCl (Precipitao gelatinoso de cor
verde)
2)Ni(OH)
2
+ H
2
O
2
NiO
3
+ 3H
2
O (Lenta dissoluo do precipitado,
liberao de gs, reao exotrmica)
3)Ni(OH)
2
+ Br
2
Ni
2
O
3
.2H
2
O (Precipitao negra em soluo
transparente)s
Por ser pouco estvel, so conhecidos poucos compostos de Ni(+III). A
oxidao de Ni(OH)
2
com Br
2
, em meio alcalino, leva formao de
Ni
2
O
3
.2H
2
O, um

slido preto. O elemento nesse estado de oxidao pode ser
estabilizado em complexos.

1.5 Propriedades do grupo

Procedimento 1
1) HgCl
2
+ 2NaOH 2NaCl + HgO + H
2
O (soluo ficou amarela com formao
de precipitado marrom)
2) Cd(NO
3
)
2
+ 2NaOH 2NaNO
3
+ ZnO + H
2
O (Soluo lmpida com
precipitado branco)
3) ZnCl
2
+ 2NaOH 2NaCl + CdO + H
2
O (Pouco precipitado branco)
A tendncia normal da fora das ligaes tende a diminuir medida que se
desce no grupo, j que os orbitais envolvidos se tornam maiores e mais
difusos, tornando o recobrimento entre os mesmos menos efetivo. Contudo, no
grupo no zinco observa-se uma tendncia inversa: a ligao Hg-Hg muito
mais forte que a ligao Cd-Cd. Isso ocorre devido ao fato da primeira energia
de ionizao do Hg ser muito elevada em relao do Cd. Por isso o Hg
compartilha eltrons com muito mais facilidade que o Cd. Os elementos do
grupo do zinco tem configurao eletrnica d
10
, no sendo possvel a
ocorrncia de transies d-d. Por isso muitos dos compostos desses elementos
so brancos. Contudo, alguns compostos de Hg(+II) e um nmero menor de
compostos de Cd(+II) so intensamente coloridos , por causa da presena de
transies de transferncia de carga dos ligantes para o metal.
Procedimento 2
1)ZnCl
2
+ NH
4
OH Zn(NH
3
)
4
Cl
2
+ H
2
O (Pouco precipitado branco)

2)Cd(NO
3
)
2
+ NH
4
OH Cd(NH
3
)
4
Cl + H
2
O (Soluo com precipitado
branco)
3)HgCl
2
+ NH
4
OH Hg(NH
3
)
4
Cl
2
+ H
2
O (Soluo lmpida com
precipitado branco)


1.6 Estabilidade cintica em reaes de substituio
1)FeCl
3
.6H
2
O + Na
2
S [Fe(Na)
2
S]Cl
3
. 6H
2
O (Houve a formao de um
precipitado preto)
2)FeCl
3
.6H
2
O + KSCN K[Fe(SCN)Cl
3
] . 6H
2
O (Soluo vermelho
sangue)
3)K
3
Fe(CN)
6
. 3H
2
O + Na
2
S

[Fe(Na)
2
(CN)
6
] K
4
S

+ 3 H
2
O (Precipitado
gelatinoso amarelo)
4)K
3
Fe(CN)
6
. 3H
2
O + KSCN S[K
5
Fe(CN)
7
] + 3H
2
O (No houve
mudana de cor, a soluo continuou com a cor amarela)
CONCLUSO:
Os metais de transio possuem propriedades intermedirias, constituindo
uma transio entre os elementos altamente reativos do bloco s e a inrcia dos
gases nobres. Como metais tpicos, so bons condutores de eletricidade e
calor, duros, resistentes, dcteis, com altas densidades e altos PF e PE.
Exibem uma tendncia de formar compostos de coordenao com bases de
Lewis, e muito desses metais so suficientemente eletropositivos para reagirem
com cidos inorgnicos, liberando H
2
, embora alguns no sejam afetados por
cidos simples.
Inversamente aos compostos dos grupos 1 e 2, muitos compostos inicos e
covalentes dos elementos de transio so coloridos e devido aos nveis
eletrnicos parcialmente preenchidos, muitos desses compostos so
paramagnticos. Podem existir em diversos estados de oxidao.


BIBLIOGRAFIA:
Lee, J.D.; Quimica inorgnica no to concisa; 5 edio, 1999.

ATKINS, P. JONES, L. Princpios de Qumica Questionando a vida e o meio
ambiente, 3 ed., Porto Alegre: Bookman, 2006.

Kotz, Jonh C.; Theichel Jr, Paul. Quimica Geral 1 e Reaes Qumicas, 5 Ed.,
So Paulo:: Cengage Learning, 2009.















Universidade Federal de Alfenas
UNIFAL














Elementos do bloco d: Propriedades,
reatividades e formao de complexos


















Disciplina: Qumica Inorgnica Experimental II
Alunos: Aliciane Fernanda Silva Dias
Camila Terra de Arajo
Fernanda Morti
Professora: Mrcia Regina