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# Lista 7.

## Questo 01. Explique os clculos apresentados no exemplo 5, cap.8 Adamian.

Lista 7.
Lista 7.
Lista 7.
Exemplo 6: Estudando o comportamento das ligas Sn - Pb, liquidas a 350 C, foram
obtidos os seguintes valores:
Lista 7.
Questo 02.
Lista 7.
Questo 02.
Lista 7.
Questo 03. Descreva os modelos de soluo ideal e de soluo regular e
discuta as limitaes desses modelos para a descrio de uma soluo real.
Ideal Solution
No heat of mixing. 0 =
mix
H 0 =
k
H
0 =
mix
V 0 =
k
V
0 =
mix
U 0 =
k
U
k k
X R S ln =
k
c
k
k mix
X X R S ln
1

=
=
k k
X RT F ln =
k
c
k
k mix
X X RT F ln
1

=
=
k k
X RT G ln =
k
c
k
k mix
X X RT G ln
1

=
=
Gibbs free energy decreases.
Helmholtz free energy decreases.
Entropy increases.
No change in internal energy.
No volume change.
T
2
X
2
X
mix
G
mix
S
mix
H
0 0
Ideal Solution
Lista 7.
Questo 03. Descreva os modelos de soluo ideal e de soluo regular e
discuta as limitaes desses modelos para a descrio de uma soluo real.
Ideal Solution
All plots (e.g. G
mix
vs. X
k
) are symmetrical
with composition.
Slopes of plots of S
mix
, F
mix
, G
mix
are
infinite at X
k
=0 & X
k
=1.
Entropy of mixing is independent of
temperature.
Ideal Solution
Activity is the same as mole fraction.
Activity coefficient is one.
a
2
a
1
X
2
0
1
k k
X a =
1 =
k

0 1
Slope = 1
Lista 7.
Questo 03. Descreva os modelos de soluo ideal e de soluo regular e
discuta as limitaes desses modelos para a descrio de uma soluo real.
Dilute Solutions:
Raoult & Henrys Laws
Raoults Law for the solvent in dilute solutions:
1 1
1
1
lim X a
X
=

2 2
0
2
lim X a
O
X
=

2
0 X small for
O

O
slope
2
=
2
a
2
X
1
a
2
X
O
slope
1
=
Henrys Law for the solute in dilute solutions:
1 = slope 1 = slope
Lista 7.
Questo 03. Descreva os modelos de soluo ideal e de soluo regular e
discuta as limitaes desses modelos para a descrio de uma soluo real.
Real Solutions: Relation of Acti vity Coefficient to Free Energy
Ideal partial molal free energy of mixing:
k k k
X a
k k k k k k
X RT RT X RT G ln ln ln + = = =
ID
k
XS
k k k
G G G + = =
k
ID
k
X RT G ln =
k
XS
k
RT G ln =
Excess partial molal free energy of mixing:
Lista 7.
Questo 03. Descreva os modelos de soluo ideal e de soluo regular e
discuta as limitaes desses modelos para a descrio de uma soluo real.
Heat of mixing is a function of composition, only.
( )
c k mix mix
X X X X H H ,... ,... ,
2 1
=
k k
X R S ln =
k
c
k
k mix
X X R S ln
1

=
=
k k k
X RT U F ln + =
k
c
k
k mix mix
X X RT U F ln
1

=
+ =
k k k
X RT H G ln + =
k
c
k
k mix mix
X X RT H G ln
1

=
+ =
( ) P T H H
mix mix
,
Gibbs free energy decreases.
Helmholtz free energy decreases.
Entropy is the same as for ideal solution.
Modelos de solues: solues regulares
Lista 7.
Questo 03. Descreva os modelos de soluo ideal e de soluo regular e
discuta as limitaes desses modelos para a descrio de uma soluo real.
Lista 7.
Questo 04. Utilize a figura ao lado para associar os diagramas de fases aos
conceitos termodinmicos de equilbrio.
Lista 7.
Questo 05. Considere o diagrama Na-Bi. Esquematize as curvas de
energia livre versus composio para as temperaturas de 600C,
400 C, 218 C e 90 C.
Lista 7.
Questo 06. Considere o diagrama polmero solvente. J ustifique a mudana do
formato da curva de energia livre com o abaixamento da temperatura. Explique o