FACULDADE DE ENGENHARIA CURSO DE ENGENHARIA DE ENERGIA PROJETO INTEGRADO DE ENERGIAS RENOVVEIS
GLICERINA PARA PRODUO DE ENERGIA
DOURADOS-MS ABRIL DE 2014
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MICHEL ACOSTA DOS SANTOS
GLICERINA PARA PRODUO DE ENERGIA
DOURADOS-MS ABRIL DE 2014 TRABALHO ENTREGUE REFERENTE A DISCIPLINA DE PROJETO INTEGRADO DE ENERGIAS RENOVVEIS, APLICADO REA DE ENGENHARIA DE ENERGIA, PROPOSTO PELO PROFESSOR MsC. ANTNIO CAETANO DE SOUZA.
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Sumrio 1. Introduo ............................................................................................................................. 3 2. O que glicerina ou glicerol ............................................................................................. 4 3. Processo de produo de glicerina ....................................................................................... 6 4. Processo de purificao de gliceirina .................................................................................... 7 5 Processo de transesterificao de glicerina e subprodutos ................................................ 11 6 Conceito de indstria gliceroqumica .................................................................................. 12 7 Glicerina para produo de energia .................................................................................... 14 8 Outras aplicaes da glicerina ............................................................................................. 18 9 Estudo de caso: Produo de hidrognio e pot. energtico ............................................... 20 10 Estudo de caso: Produo de biogs e potencial energtico .......................................... 20 11 Estudo de caso: Produo de combustveis diversos ...................................................... 24 12 Uso do bioglicerol no Brasil ............................................................................................. 28 13 Uso do bioglicerol no MS ................................................................................................ 29 14 Estudo de viabilidade tcnica e econmica .................................................................... 36 15 Consideraes finais ........................................................................................................ 36 16 Referncias ...................................................................................................................... 37 Anexos...........................................................................................................................43
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1. Introduo Ao longo da histria, constata-se que vrias formas de energia tm provido as necessidades humanas, onde o aumento no consumo de energia ocorre, medida que a humanidade se utiliza de novas tecnologias (MARON, 2010). O crescimento da produo de biodiesel tem gerado um grande excedente de glicerina, em geral, 10% em massa do produto da reao de transesterificao representado pela glicerina bruta que apresenta impurezas como: gua, metanol e material orgnico no glicerol, o que lhe confere um baixo valor comercial (CUBAS et al., 2010). Em funo do aumento na demanda desse biocombustvel, surge a necessidade de estudos para novas aplicaes desse subproduto, o qual, se descartado ao meio ambiente, pode ter alto impacto ambiental (ANTUNES et al., 2011). A necessidade de realizar um tratamento na glicerina, para que seja alcanado um determinado valor agregado, faz-se de grande utilidade. Existem alguns tratamentos, j em uso, em escala industrial, que utilizam, para a neutralizao da glicerina, alguns cidos. A neutralizao, usualmente com cido clordrico, fosfrico ou sulfrico, promove a sua purificao a glicerina loira que, depois de ser evaporada, pode atingir uma pureza de 60 a 80% e aumentar para 99,5%, se seguir para uma destilao a vcuo ou para uma adsoro contnua (MARON, 2010). Diversas aplicaes industriais esto disponveis para o uso e comrcio da glicerina, quando em concentraes adequadas. Apesar dessas inmeras aplicaes industriais, outra possibilidade vivel e que deve ser considerada a utilizao da glicerina como uma alternativa para o leo combustvel. A queima em caldeiras, visando o aproveitamento do seu poder calorfico, uma das finalidades mais empregadas ultimamente, porm, a liberao de compostos txicos, como a acrolena, durante a queima da glicerina, um problema ambiental que pode inviabilizar esse processo (DE BONI, 2008). Como a rentabilidade de vrios processos qumicos depende, em parte, da venda dos subprodutos, a purificao do glicerol ou o seu reaproveitamento direto, sem tratamento, pode proporcionar a viabilizao do processo de 4
produo de biodiesel, permitindo que esse se torne competitivo no crescente mercado de biocombustveis.
Figura 1 - Fluxograma genrico da produo de Biodiesel e Glicerina. Fonte: PARENTE, 2003.
2. O que glicerina ou glicerol O glicerol pode ser obtido a partir de fermentao biolgica por sntese qumica a partir de petroqumicos; recuperado como subproduto da fabricao de sab; por hidrogenao da sacarose na presena de um catalisador sob alta presso e temperatura, durante a produo de bioetano; e como subproduto em processos de transesterificao de leos vegetais e animais para a fabricao de biodiesel, j que o componente estrutural de muitos lipdios (VIANA, 2011). A glicerina conhecida por diferentes nomes, dependendo do estado de pureza ou refinamento em que ela se encontre. Desta forma, o termo glicerol aplica-se s substncia pura, mas o termo glicerina usado para nomear as misturas contendo diferentes quantidades ou grau de pureza com relao ao glicerol. O nome qumico oficial desta substancia pura, segundo a 5
nomenclatura da Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), 1,2,3-propanotriol. Outros nomes usados so: Propano -1,2,3-triol; Propanotriol; Glyceritol; Glyrol; lcool polihdrico; Trihidroxi propano; Glicil lcool. O glicerol tem as frmulas da FIGURA 2 e suas principais propriedades fsico-qumicas so listadas na TABELA 1.
Figura 2 - Frmulas qumicas do glicerol: a)emprica, b)molecular, c)estrutural. Fonte: CORDOBA, 2011.
TABELA 1. Principais propriedades fsico-qumicas do glicerol. Fonte: CORDOBA, 2011. 6
3. Processo de produo de glicerina A implantao da nova Lei Federal n 11.097, de 13 de janeiro de 2005, relacionada aplicao dos recursos energticos, obriga, a partir de 2008, o acrscimo de 2% de biodiesel no diesel comum, o chamado B2, aumentando para 3% e podendo chegar a 20% em 2020 (AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS - ANP). Com o aumento na produo do biodiesel, haver um excedente de glicerina no mercado mundial, levando em considerao que ela representa cerca de 10% do subproduto formado na reao de transesterificao desse biocombustvel. A transesterificao um dos processos para a produo do biodiesel, que baseado em uma reao qumica que, sinteticamente, a reao de um leo vegetal com um lcool simples, em geral, metanol ou etanol. A reao catalisada por um cido ou uma base, podendo ser utilizado o hidrxido de sdio ou hidrxido de potssio (NaOH ou KOH). Nessa reao, as molculas principais dos leos e gorduras, os chamados triacilgliceris, so separados em cidos graxos e glicerina (LARSEN, 2009). A figura 3 mostra o fluxograma do processo de produo de biodiesel e o tratamento inicial dado glicerina, oriunda desse tipo de processo. 7
Entretanto, a glicerina obtida no processo de produo de biodiesel vem misturada gua, aos cidos graxos e sabes que necessitam de um tratamento para separ-los.
4. Processo de purificao de gliceirina 4.1 Mtodo convencional O mtodo convencional de purificao da glicerina consiste na adio de soluo cida glicerina bruta at alcanar um pH igual a 4 ou 4,5 para eliminar sabes e outras impurezas orgnicas, seguida de filtrao dos cidos graxos formados. O filtrado neutralizado com NaOH at um pH 6,5. Assim, aps esse tratamento, a glicerina bruta contm ainda algumas impurezas tais como gua, cloreto de sdio (NaCl), lcool (metanol ou etanol) e resduos de outras substncias orgnicas. Aps a neutralizao, o filtrado evaporado at 80% de glicerol em massa (TAQUEDA et al., 2007). Figura 3 - Processo de produo de biodiesel e recuperao de lcool da glicerina Fonte: Adaptado de Parente (2003 apud LARSEN, 2009). 8
A evaporao uma das operaes de maior consumo energtico, geralmente, efetuada em evaporadores de mltiplos efeitos, utilizando baixas presses (6,226 kPa no primeiro efeito e 2,489 kPa no segundo efeito). Durante a evaporao da gua concentram-se o glicerol e o sal, sendo que este ltimo comea a cristalizar e por isso precisa ser continuamente removido, mediante uma sada no fundo do evaporador para evitar incrustaes no equipamento. O sal restante dissolvido na glicerina concentrada sedimentado em tanques cnicos durante seis horas para separao. Em seguida, a glicerina sobrenadante armazenada e pode ser vendida como glicerina de alta pureza. Para obter uma glicerina com grau USP (pureza acima de 99%), efetua-se o refino da mesma por meio de destilao (SPITZ et al., 1990). A glicerina destilada sob alto vcuo de 0,600-1,330 kPa absoluto. Injeta- se vapor durante a destilao para manter a temperatura abaixo dos 200C. Isto feito para prevenir a polimerizao e a decomposio da glicerina, que se inicia a 204C. Uma condensao controlada do vapor separa a glicerina do vapor dgua. A glicerina condensada, com at 99% de pureza sofre desodorizao por sopro de vapor, em um vaso sobre alto vcuo, sendo finalmente clareada com carvo ativado e filtrada para se obter glicerina acima de 99% de pureza (VILA FILHO et al., 2006). Todo o esquema do processo convencional pode ser visualizado nas FIGURAS 4 e 5.
Figura 4 - Fluxograma da Destilao e Clareamento da Glicerina. Fonte: GERVAJIO, 2005. 9
Figura 5 - Fluxograma da Destilao Wurster & Sanger da Glicerina. Fonte: GERVAJIO, 2005.
4.2 Mtodo da troca inica Este mtodo de purificao da glicerina est recebendo grande aceitao por causa da simplicidade das operaes e baixo consumo de energia. Tornou- se possvel pela disponibilidade de resinas de troca inica adequadas para o processo e especialmente por se refinar a glicerina obtida por transesterificao, que praticamente isenta de sais (VILA FILHO et al., 2006). O tratamento da glicerina bruta similar ao processo convencional at a obteno do filtrado neutralizado. Em seguida, feita a purificao por troca inica, que consiste na passagem de material pr-filtrado por sucessivos leitos de resinas (OPPE, 2008). Com a passagem do material atravs do leito de resinas, ocorre a eliminao de traos de cidos graxos livres, a cor, o odor e outras impurezas minerais presentes. A concentrao subsequente da soluo purificada de glicerina feita atravs de evaporao, com o uso de evaporadores de mltiplo efeito, de modo a se obter no final uma glicerina com 10
pureza de aproximadamente 99%. Uma descolorao final feita pela passagem do material atravs de um leito de carvo ativado seguido por filtrao. O produto final uma glicerina de alto grau de pureza (GERVAJIO, 2005). O esquema do processo de troca inica pode ser visualizado na FIGURA 6.
Figura 6 - Purificao da Glicerina pelo Mtodo de Troca-Inica. Fonte: GERVAJIO, 2005. As resinas de troca inica so ativadas e regeneradas por um cido diludo (sulfrico ou clordrico) que carrega a resina com o on hidrognio. Trabalham sobre o ciclo hidrognio e os ctions so similarmente removidos pela troca do on hidrognio sobre o grupo sulfnico da resina. As resinas de troca inica comumente so feitas de aminas alifticas e fenol com formaldedo. Tem uma alta capacidade de remover a colorao das solues de glicerina. Trabalham com o ciclo da hidroxila. ASHER et al. (1995) afirmaram que a glicerina deve ser alimentada livre de turbidez e matrias coloidais, diluda a 30% (a temperatura ambiente) ou 40% (a 80C) em gua para possibilitar a difuso, reduzir a viscosidade e abaixar a concentrao de sais. Geralmente a troca inica efetua-se em dois estgios (catinica e aninica) e uma resina mista, a qual um sistema de passo mltiplo de um sistema contendo camadas de resinas aninicas e catinicas. Certas impurezas no ionizadas no so removidas por esse processo, mas esto presentes em quantidades insignificantes. A soluo purificada 11
contendo s gua e glicerina evaporada para ser concentrada ao grau desejado. O mtodo convencional oferece maior flexibilidade. No entanto, utiliza uma demanda maior de energia em virtude das altas temperaturas e presses. O mtodo de troca inica requer menos energia, mas no pode ser usado com gua glicerinada que contenha cloreto, devido contaminao na resina de troca inica (GERVAJIO, 2005).
5 Processo de transesterificao de glicerina e subprodutos A obteno de biodiesel por transesterificao corresponde a trs reaes consecutivas e reversveis, nas quais so formados di- e mono- acilglicerdeos como intermedirios (veja as trs primeiras reaes da FIGURA 6). Apesar de a estequiometria geral da equao requerer trs mols do mono- lcool para cada mol de tri-acilglicerdeo, a reversibilidade das trs reaes torna necessrio um excesso de lcool no meio reacional para promover um aumento no rendimento em mono-alcois. Sabe-se, ainda, que na presena de gua tambm verificado o equilbrio entre os diferentes steres e seus respectivos cidos graxos e alcois (glicerina e/ou os mono-alcois), conforme ilustrada na quarta reao da FIGURA 7. 12
Figura 7 - Reaes envolvidas na transesterificao de triacilglicerdeos (OLIVEIRA et al, 2008). . Dentre os vrios tipos de catalisadores estudados para a reao de transesterificao, os mais tradicionais so as bases e os cidos de Brnsted, sendo os principais exemplos os hidrxidos e alcxidos de sdio ou potssio e os cidos sulfrico e clordrico (SUAREZ et al., 2007). Mais recentemente, vm sendo estudados catalisadores slidos cidos de Lewis, tais como xido e xidos mistos de estanho, zinco e alumnio (MACEDO et al., 2006).
6 Conceito de indstria gliceroqumica Gliceroqumica a rea da qumica voltada para a transformao da glicerina, particularmente quanto a sua transformao qumica. As propriedades fsicas da gliceirina podem ser bem entendidas a partir da sua estrutura molecular, que permite uma srie de ligaes de hidrognio: uma 13
molcula de gua pode realizar at trs ligaes de hidrognio, enquanto uma molcula de glicerol pode realizar at seis dessas ligaes. Alm disso, a presena de um grupo OH ligado a cada um dos trs tomos de carbono faz do glicerol um potencial candidato para uma grande variedade de reaes qumicas. A figura 8 apresenta resumidamente alguns produtos de maior valor agregado resultantes de uma gama variada de reaes e processos qumicos base de glicerol. Apesar disso, ao invs de ser convertido quimicamente a produtos de maior valor agregado, a maior parte do glicerol produzido atualmente diretamente consumido em condimentos alimentares e produtos cosmticos. A converso do glicerol na indstria realizada por processos fermentativos de baixo rendimento, caros e ambientalmente inviveis pelas normas atuais. Essas rotas utilizam oxidantes fortes como permanganato de potssio ou quantidades estequiomtricas de cidos crmico e ntrico Tais rotas so previsivelmente inaceitveis frente s legislaes ambientais atuais, mesmo com os nveis de produo convencionais. Com a introduo do biodiesel no mercado, esses nveis foram largamente dilatados. 14
Figura 8 - Produtos da valorizao do glicerol. Fonte: Umpierre, A. P.; Machado, F.2013. A indstria Gliceroquimica, cria uma opo renovvel ao petrleo, gerando um ciclo sustentvel, partindo da produo de biodiesel at matria prima para a produo de produtos do cotidiano. A indstria Gliceroquimica atualmente possui uma posio modesta no mercado comparado petroqumica, porm, as iniciativas de pesquisa, desenvolvimento de tecnologia e investimentos nesse setor, podem garantir resultados surpreendentes.
7 Glicerina para produo de energia Calcula-se que para cada litro de biodiesel produzido sejam gerados aproximadamente 300 ml de glicerina, o que explica a necessidade de se encontrar novas aplicaes para o produto. O setor energtico visto como umas das possveis solues.
9.1 Biogs 15
A glicerina possui alto contedo energtico e devido sua composio rica em carbono facilmente degradvel, tem propriedades favorveis para a fermentao anaerbica em biodigestores. O biogs produzido o metano e tambm pode ser utilizado como combustvel para a produo de energia eltrica. O processo relativamente simples, com a fermentao de biomassa e dejetos orgnicos atravs de bactrias anaerbicas, ocorre a biodigesto. Os microorganismos se alimentam dos nutrientes desse material orgnico, que colocado em contato com a glicerina lquida, para transform-la em metano por meio de reaes bioqumicas. Estudos realizados at ento mostram que a adio de 10% de glicerina ao volume total da massa de substratos animais e vegetais pode dobrar a potncia trmica e eltrica provenientes do biogs.
9.2 Clulas Combustveis A acumulao do glicerol, devido ao crescimento da produo de biodiesel no Brasil o torna um subproduto indesejvel, o que motiva o estudo sobre diferentes formas de descarte e utilizao. A gerao de eletricidade em clulas a combustvel uma dessas sadas. Nas clulas convencionais a energia eltrica obtida por meio da combusto eletroqumica dos combustveis, enquanto nas clulas microbianas a eletricidade obtida atravs de bactrias capazes de transferir os eltrons, produzidos durante o metabolismo para os eletrodos. Essa segunda opo pode ser uma soluo quanto o uso da glicerina no setor energtico. O Instituto de Qumica de So Carlos (IQSC) da USP vem trabalhando nessa pesquisa. De acordo com o pesquisador Adriano Soares de Oliveira Gomes, a glicerina vem se mostrando muito til, pois o microorganismo utilizado a Pseudmonas Aeruginosa, que na presena do glicerol produz piocianina, composto responsvel pelo transporte de eltrons das clulas bacterianas para o eletrodo. Essa capacidade de transferir eltrons para eletrodo exatamente o que produz a eletricidade. As clulas funcionam atravs de catalisadores presentes na superfcie de eletrodos que realizam reaes de oxidao e reduo dos combustveis, gerando energia. 16
O desempenho em relao as clulas convencionais relativamente baixo, alm disso tambm possui uma baixa densidade de potncia e um tempo de vida til ainda indeterminado. A vantagem que o combustvel alimentado de forma contnua na clula, o que permite uma produo constante de energia. Como j falado, ainda um campo de pesquisa e deve ser aprimorado para que enfim possa ser colocado no mercado. Mas, os resultados obtidos at ento so animadores e mostram que o aumento da eficincia e da produo de energia com clulas a combustvel microbianas apenas questo de tempo.
9.3 Etanol Existe tambm a possibilidade de obteno de etanol atravs da Glicerina. A idia surgiu aps analisarem a forma de produo do biodiesel, onde existe a adio de lcool (etanol ou metanol) para se dissolver o catalisador (KOH ou NaOH). O processo para a obteno do etanol se baseia na fermentao da glicerina com o uso de vrias bactrias, sendo a bactria Escherichia Coli no patognica a principal entre elas. Ela capaz de fermentar o glicerol quando mantida em condies adequadas, tais como temperatura, presso, pH ideal e ausncia de oxignio. Por fim, atravs da destilao possvel fazer a separao do etanol e das demais impurezas.
9.4 Propeno O propeno um composto orgnico que origina vrios outros compostos,principalmente plsticos. Um dos compostos mais conhecidos e produzidos atravs do propeno o polipropileno, um plstico que pode ser moldado apenas com seu aquecimento. Atualmente este composto produzido atravs da indstria petroqumica. Devido a grande utilizao deste composto, h alguns anos foram iniciados estudos para o desenvolvimento de uma forma biodegradvel do 17
mesmo. E uma das formas observadas foi atravs da glicerina. Processo que alm de dar destino glicerina, que tem sua produo aumentada a cada ano, diminui o problema de dependncia do petrleo como matria-prima para a produo de plsticos. A obteno do propeno atravs da glicerina baseia-se na produo da glicerina oriunda do processo petroqumico, onde a matria-prima era o propeno. Sendo possvel a obteno da glicerina atravs do propeno, pode-se ento, inverter o processo e obter o propeno a partir da glicerina. (REVISTA QUMICA E DERIVADOS, 2009 aput MILLI et al). O processo inicia-se com a glicerina purificada, ento iniciado um processo de adio de hidrognio. No entanto, a adio de hidrognio ocorre em duas etapas: A primeira para obter 1,3 propanodiol, chamada de hidrogenlise; A segunda para realizar a converso em propeno e gua. Durante a converso do propeno so formados outros produtos, porem em pequena escala.
9.5 Aproveitamento da glicerina para produo de briquetes Alternativa possvel para a utilizao da glicerina proveniente do biodiesel sua mistura utilizao junto a produo de briquetes, sejam eles de qualquer resduo orgnico (madeira, carvo, casca de arroz, palha de milho, etc.). Pode-se perceber uma grande vantagem na mistura de glicerina na produo dos briquetes: primeiro que se encontra uma soluo de uso da glicerina produzida em excesso para o consumo atual de tal produto; segundo que a utilizao de 20% de glicerina pura misturada na produo de briquetes apresenta um poder calorfico de at 21 MJ/kg (CARVALHO, 2010), e enquanto o briquete normal apresenta aproximadamente 23 KJ/kg (LPF SRIE TCNICA N 13). Sendo assim, esses briquetes poderiam ajudar em dois sentidos, reaproveitamento dos resduos orgnicos e o principal que seria dar destino a grande quantidade de glicerina produzida na produo de biodiesel. 18
9.6 Glicerina produzndo gs hidrognio Esta alternativa esta diretamente ligado s pesquisas sobre glicerina e clulas a combustveis j citadas anteriormente. Como j sabemos clulas a combustvel produzem energia a partir de reaes eletroqumicas,e o hidrognio produzido pela glicerina pode ser o alimentador da clula. Segundo nosso professor e engenheiro Antonio Carlos Caetano,em pesquisa da UNESP e reportagem Glicerina para dar e vender de Luiz Carlos Cristino, o processo ocorreria dentro de um reator e na presena de catalisadores, ,onde aconteceria a reao entre a Glicerina e gua superaquecida (500 C a 700 C). Os catalisadores teriam a funo de acelerar o processo. Os produtos finais desta reao seriam gs carbnico e gs hidrognio,este ultimo utilizado para alimentar a clula. Dentro da clula a combustvel o hidrognio gerado reagiria com o oxignio do ar e geraria energia.
8 Outras aplicaes da glicerina 10.1 Drogas O glicerol atualmente um dos ingredientes mais utilizados na indstria farmacutica na composio de cpsulas, supositrios, anestsicos, xaropes e emolientes para cremes e pomadas, antibiticos e anti-spticos.
10.2 Cosmticos Por ser no-txico, no-irritante, sem cheiro e sabor, o glicerol tem sido aplicado como emoliente e umectante em pastas de dente, cremes de pele, loes ps-barba, desodorantes, batons e maquiagens
10.3 Tabaco 19
O glicerol tem sido empregado no processamento de tabaco a fim de tornar as fibras do fumo mais resistentes e evitar quebras. empregado na composio dos filtros de cigarros e como veculo de aromas
10.4 Txteis Amaciar e aumentar a flexibilidade das fibras txteis.
10.5 Outros Pode ainda ser empregado como lubrificante de mquinas processadoras de alimentos, fabricao de tintas e resinas, fabricao de dinamite etc.
10.6 Alimentos e Bebidas O glicerol pode ser usado como umectante e para conservar bebidas e alimentos tais como refrigerantes, balas, bolos, pastas de queijo e carne, rao animal seca. Todas estas aplicaes utilizam hoje principalmente sorbitol. possvel que o glicerol venha a tomar parte dos mercados de sorbitol, se os preos carem nos prximos anos em funo de superproduo, com o biodiesel. Aplicao exclusiva do glicerol: por ser um componente estrutural de lipdeos tem sido utilizado em preparaes de molho para salada, coberturas de doces e sobremesas geladas. Outro mercado muito importante, e exclusivo, que provavelmente vai se desenvolver com a maior oferta de glicerol, a aplicao deste para a sntese de molculas de alto valor agregado. Entre estas est o PDO (propanodiol), a partir de fermentao do glicerol, para uso em plsticos. Matria-Prima do futuro para fermentaes de: 1,3 propanodiol e dihidroxiacetona. Se o glicerol tiver um grande crescimento de oferta com reduo de preos em funo da produo de biodiesel, e grande parte do mercado de sorbitol for substitudo por glicerol nas aplicaes de drogas, cosmticos e outros, teramos uma nova demanda de glicerol estimada em 300 mil t por ano. 20
Muitas aplicaes de sorbitol em alimentos podero ser substitudas pelo glicerol. Do ponto de vista tecnolgico, existem poucas aplicaes para as quais a glicerina no entraria no mercado de sorbitol. A produo de glicerol foi de 800 mil t/ano em 2000; a produo advinda de biodiesel (Europa e EUA) em 2000 j era de 10% do total; em 2002, estimava-se em 200 mil t/ ano.
9 Estudo de caso: Produo de hidrognio e pot. energtico
10 Estudo de caso: Produo de biogs e potencial energtico Segundo Viana (2011) em sua pesquisa utilizou-se um reator UASB em escala de laboratrio, confeccionado em tubos e conexes em PVC para esgoto ( = 100 mm), com altura total de 1,82 m e volume til de 14,85 L. O UASB foi dimensionado para operar a uma carga orgnica volumtrica (COV) terica de, no mximo, 10 kgDQO/m.dia e velocidade ascendente de 0,59 m/h. O valor da concentrao mdia de DQO do afluente foi fixada como sendo 1.260 kg/m, de acordo com o valor da concentrao de DQO do glicerol residual utilizado como substrato ao reator UASB nessa pesquisa. O separador de fases do reator foi configurado em forma de Y. Ao longo do corpo do reator foram instaladas 8 torneiras (uma a cada 15 cm) para retirada de amostras do lodo. Alm destas, havia mais duas torneiras na parte inferior do UASB, uma para entrada do afluente e a outra para a recirculao do efluente que era bombeado do lquido contido na parte superior do reator, mais precisamente na extenso do Y, localizado a 25 cm da bifurcao do tubo principal, conforme ilustrado na Figura 9. 21
Figura 9. Esquema e fotografia do reator UASB em escala de laboratrio. Fonte: Viana, 2011.
Um homogeneizador rotativo lento (1 rpm) contendo oito hastes flexveis ao longo do eixo central foi instalado para diminuir a possibilidade de formao de curtos-circuitos, pistes de lodo, caminhos preferenciais ou zonas mortas no fluxo ascendente do reator, conforme descrito em Leito et al. (2009). O afluente era mantido em um recipiente de volume compatvel com o volume necessrio para dois dias de alimentao, sob refrigerao a aproximadamente 4C para evitar que houvesse fermentao da matria orgnica. A vazo afluente era controlada por uma bomba peristltica da marca Gilson, modelo Minipuls 3, enquanto que uma bomba dosadora, fabricada pela LMI Milton Roy, modelo P133-398TI, era responsvel por promover a recirculao do efluente e manter a velocidade ascendente desejada. 22
Um gasmetro Ritter, modelo TG05/05 foi utilizado para medir o volume de biogs produzido. Antes que o biogs chegasse ao gasmetro, o mesmo passava por um selo hdrico contendo gua destilada com a finalidade de controlar a presso de gs no head-space do reator, visualizar a produo de gs pelo borbulhamento do biogs na gua contida no recipiente, e servir como ponto de coleta de biogs para determinao das concentraes de CH4 e de CO2.
10.1 Biogs obtido A produo de metano um indicador forte do desempenho de um reator anaerbio, pois caracteriza a atividade metablica de um ecossistema metanognico. A quantidade de de biogs produzido, oriundo do UASB (CH4 e CO2) em relao a quantidade de dias est apresentado na Figura 10. A concentrao de metano no biogs foi, em mdia, 71%.
Figura 10. Biogs produzido no UASB. Fonte: Viana, 2011.
10.2 Produo de energia Segundo Viana (2011) o biogs produzido em um sistema anaerbio digerindo glicerol residual pode ser utilizado para gerao de energia trmica ou eltrica. Em uma estimativa preliminar, uma usina de biodiesel como a da Petrobrs em Quixad produz aproximadamente 25 m/dia de glicerol, com DQO em torno de 1.260 kg/m. Supondo que os reatores UASB tenham eficincia de 90%, o sistema produzir cerca de 16.128 m/dia de biogs com 23
aproximadamente 60% de metano. Isto suficiente para gerar aproximadamente 3.600 kW. Trs alternativas foram estudadas para uso desta energia: Alternativa I - Sistema de gerao de energia eltrica utilizando motor de ciclo Otto alimentado com biogs: Esta alternativa tem a vantagem de gerar energia eltrica com baixo custo de investimento. No entanto, o grupo gerador com motor de ciclo Otto tem baixa eficincia (28%), necessita de sistema de lavagem de gs e tem custo de operao e manuteno elevado. Alternativa II - Sistema de co-gerao de energia eltrica utilizando ciclo combinado Brayton e Rankine: Este sistema tem a vantagem de produzir energia eltrica e trmica com eficincia elevada (48%). No entanto os custos com investimentos so elevados devido s caldeiras especiais e turbinas. Alternativa III - Sistema de gerao de energia trmica (produo de vapor): Este sistema produzir apenas energia trmica que poder ser utilizada na usina nas operaes unitrias de secagem e destilao. As principais vantagens so o baixo custo de investimento e alta eficincia (85%). A Tabela 2 apresenta um resumo das diversas premissas e resultados da anlise econmica das diversas alternativas estudadas.
TABELA 2. Resumo das premissas e resultados da anlise econmica das alternativas de uso da energia produzida a partir da digesto anaerbia do glicerol. Fonte: Viana 2011. 24
Os resultados deste estudo mostram claramente que, se o objetivo produo de energia eltrica, a Alternativa II mais vivel economicamente, apresentando tempo de retorno do investimento em pouco mais de 2 anos. Vale ressaltar que esta energia poderia abastecer aproximadamente 5.000 famlias (considerando consumo de 0,6 kW/dia/famlia). Caso o objetivo seja a produo de energia trmica para uso na prpria usina, o tempo de retorno seria de apenas 1 ano, e poderia atender parte da necessidade da prpria usina de biodiesel.
11 Estudo de caso: Produo de combustveis diversos
11.1 Estudo de caso USP (So Carlos) Aymer Maturana Cordoba, aluno de doutorado em engenharia mecnica, da Universidade de So Paulo, em So Carlos, 25
pesquisa h trs anos sobre a combusto direta da glicerina bruta, resduo do processo de fabricao do biodiesel, como alternativa de aproveitamento energtico sustentvel. Em seu estudo, Aymer avalia as emisses dos gases, a transferncia do calor associada e os aspectos operacionais para a combusto. Para a realizao desse processo de combusto, foi desenvolvido um queimador tipo vrtice (padro de fluxo para criar estabilidade da chama), por meio do qual foi possvel avaliar e quantificar as emisses de xido de enxofre e nitrognio, monxido e dixido de carbono, hidrocarbonetos totais e acrolena, bem como os efeitos mutagnicos dos gases. Os testes foram realizados em uma fornalha desenvolvida nesses trs anos de pesquisa. A fornalha flamotubular tem 12 cmaras calorimtricas, possui sensores de temperatura e sondas para anlise contnua de gases em analisadores automticos, fornecimento e controle de gua de refrigerao e sistema de captao de dados em tempo real. Aymer Maturana explica que para a pesquisa foi necessrio o desenvolvimento de sistemas e equipamentos auxiliares como a unidade de acondicionamento e alimentao de glicerina bruta. Para avaliar os efeitos mutagnicos e txicos, foram feitos estudos sobre a planta Trandescantia, em que foram adaptadas cmaras de intoxicao e utilizadas tcnicas de anlise biolgica. Segundo Maturana, os resultados foram processados, avaliados e comparados com as emisses e comportamento do leo diesel. "A combusto direta de glicerina bruta um processo vivel na parte tcnica, econmica e ambientalmente", ressaltou.
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Figura 11 - Sequncia metodolgica da pesquisa. Fonte: CORDOBA,2011.
Figure 12 - Bancada experimental usada para os ensaios de combusto: a - Fornalha; b - Queimador; c - Unidade de aquecimento e pr-acondicionamento da glicerina; d - Manmetros diferenciais; e - Sistema de aquisio de dados; f - Analisadores de gases; g - Gases de calibrao. Fonte: CORDOBA,2011.
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TABELA 3. Comparao das caractersticas fsico-qumicas do Glicerol USP, glicerinas bruta e loira. Fonte: Cordoba, 2011.
TABELA 4. Caractersticas bsicas do leo diesel utilizado. Fonte: Cordoba, 2011.
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TABELA 5. Caractersticas fsico-qumicas do GLP utilizado. Fonte: Cordoba,2011
12 Uso do bioglicerol no Brasil Tamanha produo de biodiesel tem levado a um excedente de glicerol no mercado. As previses para 2012, no Brasil, so de um excedente de aproximadamente 220 mil ton./ano de glicerina, se considerando uma produo de 2,4 bilhes de litros de biodiesel (BIODIESELBR, 2012). Este cenrio indica que a viabilizao comercial do biodiesel tambm passa pelo consumo deste volume extra de glicerina, buscando aplicaes de larga escala e agregando valor cadeia produtiva. O aumento da produo de biodiesel poder ser consolidado se forem encontradas novas aplicaes e mercado para o glicerol produzido (SILVA et al., 2009). A distribuio do consumo do glicerol nos diferentes setores industriais brasileiros pode ser vista na FIGURA 11. Pode-se notar que a maior utilizao no setor de cosmticos e frmacos. Com a introduo de um grande volume de glicerol no pas imperioso que sejam desenvolvidas novas aplicaes para este produto, visando sua aplicao no Brasil e no mercado internacional. 29
Figura 11. Distribuio do consumo de glicerol pelos diferentes setores industriais no Brasil Fonte: SILVA et al., 2009.
13 Uso do bioglicerol no MS A produo de biodiesel no Brasil comeou em 2005. No Mato Grosso do Sul iniciou em maio/2009. Conforme dados da ANP expresso na Tabela 6 o estado teve um crescimento evolutivo na produo do B100 no decorrer de cada ano.
TABELA 6. Capacidade Nominal e Produo de Biodiesel no MS em 2012. Fonte: ANP, 2013.
Segundo a Empresa de Pesquisa Energtica (EPE), o Mato Grosso do Sul teve uma participao de 4% do biodiesel produzido no pas em 2012. 30
Tabela 7 mostra a produo do biodiesel no MS em metros cbicos. Tabelas 8 a 11 mostram as produes de biodiesel em metros cbicos para cada usina instalada no estado.
13.1 A disponibilidade de matrias primas no Mato Grosso do Sul
No Mato Grosso do Sul a produo de biodiesel vem crescendo significativamente, devido o estado abranger uma significativa rea na produo de matrias primas, como as oleaginosas soja e algodo e, as gorduras de animais sendo suna, bovina ou de aves. E at mesmo as matrias orgnicas provenientes das escumas dos esgotos.
TABELA 7. Produo do Biodiesel no MS em metros cbios. Fonte: ANP, 2013. Dados 2009 2010 2011 2012 2013 Janeiro - 692 874 2.370 14.134 Fevereiro - 770 1.554 4.942 15.436 Maro - 917 1.828 5.271 11.237 Abril - 719 2.283 3.183 14.727 Maio 45 616 1.798 4.830 18.789 Junho 45 781 3.214 5.726 Julho 549 759 1.453 4.917 Agosto 593 637 3.523 8.098 Setembro 691 503 3.274 11.663 Outubro 979 453 3.681 9.137 Novembro 888 162 3.957 11.907 Dezembro 577 818 3.583 12.009 Total do Ano 4.367 7.828 31.023 84.054 74.322
TABELA 8. Produo de Biodiesel da Biocar em metros cbicos. Fonte: ANP, 2013. Dados 2009 2010 2011 2012 2013 Janeiro - 692 274 684 895 Fevereiro - 770 440 672 819 Maro - 908 669 688 703 31
Abril - 719 577 580 723 Maio 45 614 611 595 747 Junho 45 781 780 682 - Julho 549 759 559 669 - Agosto 593 627 770 839 - Setembro 691 503 767 703 - Outubro 979 447 539 710 - Novembro 888 122 604 750 - Dezembro 577 236 519 707 - Total do Ano 4.367 7.179 7.108 8.280 3.888
TABELA 9. Produo de Biodiesel da Cargill em metros cbicos. Fonte: ANP, 2013. Dados 2009 2010 2011 2012 2013 Janeiro - - - - 8.359 Fevereiro - - - - 9.892 Maro - - - - 10.393 Abril - - - - 14.004 Maio - - - 271 12.772 Junho - - - - - Julho - - - 130 - Agosto - - - 1.073 - Setembro - - - 4.558 - Outubro - - - 8.427 - Novembro - - - 11.157 - Dezembro - - - 11.251 - Total do Ano - - - 36.866 55.421
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TABELA 10. Produo de Biodiesel da Delta em metros cbicos. Fonte: ANP, 2013. Dados 2009 2010 2011 2012 2013 Janeiro - - 600 1.684 4.879 Fevereiro - - 1.114 4.267 4.724 Maro - - 1.160 4.581 141 Abril - - 1.706 2.601 - Maio - - 1.187 3.962 5.270 Junho - - 2.434 5.041 - Julho - - 894 4.119 - Agosto - - 2.753 6.186 - Setembro - - 2.503 6.402 - Outubro - - 3.141 - - Novembro - 40 3.344 - - Dezembro - 580 3.056 52 - Total do Ano - 620 23.892 38.893 15.014
TABELA 11. Produo de Biodiesel da Tecnodiesel em metros cbicos. Fonte: ANP, 2013. Dados 2009 2010 2011 2012 2013 Janeiro - - - 2 - Fevereiro - - - 3 - Maro - 9 - 2 - Abril - - - 3 - Maio - 2 2 - Junho - - - 3 - Julho - - - - - Agosto - 10 - - - Setembro - - 4 - - Outubro - 6 - - - Novembro - - 10 - - Dezembro - 2 9 - - Total do Ano - 29 23 15 -
Um dos maiores desafios encontra-se na disponibilidade de matria prima para o processamento. Atualmente, no Mato Grosso do Sul, somente duas fontes esto disponveis em termos de quantidade e logstica: sebo 33
bovino e soja. Tendo em vista tambm o caroo de algodo e as outras gorduras animais como as gorduras de sunos e aves. O sebo bovino, disponvel a preos razoveis, tem uma produo considervel no Estado. Apesar de gerar um biodiesel de qualidade ligeiramente inferior, o custo de produo cerca de 30% inferior ao daquela proveniente de leos vegetais (ROSCOE, 2013). No ano de 2011, de acordo com dados obtidos na pesquisa, possvel concluir que 87,5% do biodiesel produzido no estado de Mato Grosso do Sul teve como matria-prima o leo de soja. Isso significa dizer que 20 milhes de litros do biocombustvel foram originados do derivado da oleaginosa (PEDRINI, 2012). A soja tem uma cadeia produtiva extremamente organizada e tradio consolidada no Estado, sendo produzidas aproximadamente 3,5 milhes de toneladas por ano, contribuindo com 5% do total nacional. Entretanto, os preos nem sempre so competitivos, por constituir a principal fonte de leo comestvel no pas. Acredita-se, no entanto, que a viabilidade do biodiesel no curto prazo ser dependente principalmente da soja e das gorduras de origem animal (ROSCOE, 2013). Dois fatores foram fundamentais para o crescimento da oleaginosa em Mato Grosso do Sul. O primeiro diz respeito expanso da rea produtiva e o segundo refere-se aos ganhos de produtividade das lavouras sul-mato- grossenses (ROSCOE, 2013). No Mato Grosso do Sul, o algodo teve expanso acentuada em meados da dcada de 1990 com o aumento da produtividade. O Estado ocupa o quinto lugar em produo de algodo, contribuindo com 7% do total nacional e o segundo em produtividade, perdendo apenas para Mato Grosso (RICHETTI, 2012). Tabela 12 mostra a produo de algodo no estado.
TABELA 12. Produo de algodo no Mato Grosso do Sul. Fonte: IBGE, 2013. ANO PRODUO (ton.) AREA COLHIDA (ha) PRODUTIVIDADE (kg/ha) 2012 221.224 61.915 3.573
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13.2 Estudo do potencial de produo
13.2.1 Biodiesel
O programa nacional de produo do biodiesel introduz o biodiesel no setor energtico brasileiro. Com isto h a perspectiva de aumento da glicerina bruto j que para cada 100 litros de biodiesel so produzidos cerca de 10 kg de glicerina (BRUZON, 2005). Considerando os teores de leo da soja e do caroo de algodo, foram calculadas as produes potenciais de leos para o estado de Mato Grosso do Sul, expresso na Tabela 13. Cerca de 50% da massa do algodo caroo, que pode ser utilizado para a produo de biodiesel.
TABELA 13. Produo de leo de caroo de algodo no MS. Fonte: IBGE, 2013; ROA, 2012. MATRIA- PRIMA PRODUO EM 2011 (ton.) TEOR DE LEO (%) PRODUO DE LEO BRUTO (ton.) Caroo de Algodo 110.612 18 19.910
Tabela 14 mostra os dados da produo de leo de soja por hectare, cuja produtividade foi extrada em um trabalho desenvolvido por SOUZA et al. (2011). Foi considerado um teor de leo na soja igual a 19% (SOUZA et al., 2011).
TABELA 14. Produo de leo de soja por hectare no MS. MATRIA- PRIMA PRODUO EM 2011 (ton.) PRODUTIVIDADE (kg/ha) PRODUO DE LEO BRUTO (kg/ha) Soja 5.079.581 1.836 525,66
Vemos tambm que a produo de bovinos, sunos e de frangos possui um numero significativo para contribuio na gordura animal. Para esta 35
estimativa foi considerada um teor mdio de gordura animal por cabea de gado, por suno e por frango, segundo ROA (2012). Tabela 15 mostra o potencial de produo de gordura animal no estado.
TABELA 15. Possibilidade de Produo de Gordura Animal no MS. Fonte: Lima, C.S.C; Martins, A.S; Souza, A.C.C.2013. ANIMAL ANIMAIS ABATIDOS (unidade) MASSA DE GORDURA POR ANIMAL (kg) GORDURA POTENCIAL (ton.) Boi (468 Kg) 26.553.851 16 424.862 Frango (2,24 Kg) 25.238.634 0,0267 674 Porco (100 Kg) 1.328.251 6,22 8.262 TOTAL 53.120.736 - 433.798
Para a soja seu rendimento em converso para Biodiesel de 94% (PEDRINI, 2012) e para o algodo, 95,63% (NUNES FILHO, 2009). Adota-se o mtodo de FERREIRA (2013) que obteve eficincia de 83% na transesterificao da gordura animal. Temos que para o estado de Mato Grosso do Sul possui uma capacidade de produo de 359 mil m de biodiesel proveniente da gordura animal, considerando uma massa especfica de 830 kg/m 3 . O valor desta massa especfica tambm foi utilizado para os leos de soja e de caroo de algodo. Tabela 16 mostra os resultados do estudo do potencial no Mato Grosso do Sul ao utilizar gordura de origem animal e leo de caroo de algodo. Tabela 17 mostra os resultados do estudo do potencial no Mato Grosso do Sul ao utilizar leo de soja.
TABELA 16. Resultados do estudo do potencial no Mato Grosso do Sul ao utilizar gordura de origem animal e leo de caroo de algodo. Fonte: Lima, C.S.C; Martins, A.S; Souza, A.C.C.2013. Matria Prima (UNIDADE) Capacidade de Produo Biodiesel (m) 392.967 Glicerina (m) 39.297 36
Hidrognio (Nm) 41.457 Eletricidade (MWhe) 18,1
O tratamento da glicerina bruta, resultante do processo de fabricao do biodiesel, de extrema importncia, uma vez que cerca de 10% do volume de matria-prima (leo ou gordura) adicionada, inicialmente, ao processo produtivo convertida em glicerina (MENDES, 2012). Essa glicerina pode ser convertida atravs de um reformador e convertida 100% para Hidrognio. Considerando o fator de transformao para todo a glicerina nas condies normais de temperatura e presso, igual ao estudo de SOUZA et al (2011), temos que a cada 1 kg de glicerina gerada, gerar 0,95 Nm3 de gs hidrognio. Considerando o fator de transformao para todo o hidrognio nas condies normais de temperatura e presso, igual ao estudo de SOUZA et al (2011), temos que a cada 1 Nm de gs hidrognio gerado, gerar 0,437 KWhe em uma SOFC de 50% de eficincia.
TABELA 17. Resultados do estudo do potencial no Mato Grosso do Sul ao utilizar leo de soja. Fonte: Fonte: Lima, C.S.C; Martins, A.S; Souza, A.C.C.2013. Matria Prima (UNIDADE) Capacidade de Produo Biodiesel (m/ha) 436,3 Glicerina (m/ha) 43,63 Hidrognio (Nm/ha) 46,028 Eletricidade (kWhe/ha) 20,1
14 Estudo de viabilidade tcnica e econmica 15 Consideraes finais O crescente incentivo para a produo do biodiesel ao mesmo tempo em que reflete as primeiras aes neste caminho, tambm provocou um aumento brusco do volume do glicerol que no consegue ser totalmente absorvido pelo mercado, fazendo com que a mesma sofra descarte inadequado prejudicando 37
o princpio verde que cerca os biocombustveis. Entretanto novas formas de utilizao tm surgido como mais uma alternativa na produo de novas fontes de energia renovveis, bastando agora determinar qual dentre os diversos meios de produo o mais vivel econmicao, social e ambientalmente para se implantar
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Anexos Informaes obtidas no site de compra e procura Alibaba.com Informaes sobre o comrcio do glicerol no Brasil e no mundo (bruto e purificado) Nome de procura, quantidades, preo, porcentagem de purificao e especificaes do produto. 1 - Glicerina Crua Preo (FOB): US $80 Quantidade mnima por encomenda: 1 vinte-ps Container Capacidade de Fornecimento: 5000 Toneladas/ms Grau de pureza: 80% (mn) Especificaes Glicerina crua 80% (mn) origem vegetal. Glicerina 80% (mn) NaCl 6% (mx) Cinzas 6% (mx) Umidade 10% (mx) MONG 3% (mx) Metanol 0,5% (mx) 45
2 - Glicerina Crua Preo (FOB): US $80 Porto: SANTOS, Brasil Quantidade mnima por encomenda: 1 Tonelada Grau de pureza: 80% glicerina Especificaes Glicerina Crua em granel glicerina 80% (mn), umidade 13% (mx). Sal 7% (mx). 3 - Glicerina Preo (FOB): US $70 - 80 Quantidade mnima de encomenda: 1 Toneladas Grau de pureza: 95% Especificaes CAS No.:56-81-5 MF:CH2-OH CH-OH CH2-OH Aparncia: transparente sem material em suspenso.
4 - Glicerina Crua 80% Preo (FOB): US $185 Tonelada Porto: Santos, Brasil Quantidade mnima por encomenda: Grau de pureza: 25 Toneladas 80%
Especificaes Glicerina Crua , mnimo 80%
5 - Crude Glycerine 80% Preo (FOB): US $380 - 500 Porto: Pricipais portos brasileiros Quantidade mnima de encomenda: 20 Toneladas Grau de pureza: 80% (mn) 46
Ns podemos oferecer o material de origem animal e tambm 100% de material de origem vegetal.
6 - Glicerina 99.7% Fabricada na Indonsia Preo FOB: US $700 - 800 / Tonelada Porto: Jakarta, Indonesia Quantidade Mnima por encomenda: 20 toneladas Grau de pureza. 99,5% Especificaes: Item Especificaes Resultados do teste Nvel Nvel Industrial Cor de Hazen , 10 10 Glicerina,% 99.5 99.8 Densidade(20c g/ml) 1.2559 1.256 Cinzas % 0.01 0.01 Acidez ou Alcalinidade (mmol/100g) 0.1 0.098 Valor de Saponificao(lmmol/100g) 1 0.9 Concluso: Conforme
7 - Glicerina Preo FOB: US $700 - 800 / Tonelada Porto: Qingdao, China Quantidade mnima por encomenda: 10 toneladas Grau de pureza: 99.5-99.9% 47
Item Indicadores Grade Nota mxima Melhor nota Primeiro nota Segunda nota Croma 20 20 30 70 Composio % 99.5 98.5 98.0 95.0 Densidade 20 centgrado g/m 1.2598 1.2572 1.2559 1.2481 Ensaio de cloreto 0.001 0.001 0.01 0.05 Cinzas (%) 0.01 0.01 0.01 0.01 Acidez ou Alcalinidade (mmol/100g) 0.064 0.064 0.1 0.3 Saponificao equivalente (mmol/100g) 0.64 0.64 1.0 3.0 Metais pesados analisados (as Pb, mg/kg 5 5 5 5 As (as As, mg/kg) 2 2 2 2
8 - Glicerina(95%-99.5%) Preo FOB: US $600 - 1,200 / tonelada Porto: Shanghai, China Quantidade mnima por encomenda: 20 toneladas Grau de pureza: 95%-99.5% Especificao: Avaliao farmacutica: Item Especificao Teor de Glicerina % 99.5~99.9% Ponto de fuso (C) 18.18 Ponto de ebuio (C) 290.9 Densidade relativa (gua=1) 1.12~1.26 Densidade relativa do vapor (ar=1) 3.1 Viscosidade mPa(20C) 1412 Tenso da superfcie (20C) mN/m 63.3 Presso do vapor saturado kPa 0.4 Ponto de Inflamao (C) 177 Temperatura de Ignition (C) 370 Coeficiente da espanso cbia K-1 0.000615
Refinado Item Espeficao Teor 99.7% 48
Gravidade especfica 25/25 1.2490 Matiz () <20 Resduo na ignio <0.01% Umidade <0.5% Sulfato <0.002% Cl <0.001% Metais pesados < 5 ug/g ster dos cidos gordos < 1mg NaOH/50g
9 - Glicerina refinada 99.5% Preo FOB: US $926 - 1,089 / tonelada Porto: Shanghai, China Quantidade mnima por encomenda: 1 Tonelada Grau de pureza: 99.5%
Glicerina refinada 99.5% Descrio do protudo Item Indicadores
Tipo
Nota mxima Melhor nota Primeira nota Segunda nota
Croma 20 20 30 70
Exame % 99.5 98.5 98 95
Densidade (20C g/ml) 1.2598 1.2572 1.2559 1.2481
Composio de Cloreto (as Cl, %) 0.001 0.001 0.01 0.05
Cinzas ( %) 0.01 0.01 0.01 0.01
Acidez ou Alcalinidade (mmol/100g ) 0.064 0.064 0.1 0.3
Saponificao Equivalente (mmol/100g) 0.64 0.64 1 3
Composio de Metais pesados (as Pb, mg/kg) 5 5 5 5
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As (as As, mg/kg) 2 2 2
10 - Glicerina Preo FOB: US $1,000 - 1,500 / Tonelada Porto: Xingang, China Quantidade mnima por encomenda: 1 Tonelada Grau de pureza: 99.7%
Especificao: Avaliao farmacutica Item Especificao Teor de Glicerina % 99.5~99.9% Ponto de fuso (C) 18.18 Ponto de ebulio (C) 290.9 Densidade relativa (gua=1) 1.12~1.26 Densidade relativa do Vapor(ar=1) 3.1 Viscosidade mPa(20C) 1412 Tenso da superfcie (20C) mN/m 63.3 Presso do valor saturado kPa 0.4 Ponto de combusto (C) 177 Temperatura de ignio (C) 370 Coeficiente da expanso cbica K-1 0.000615
Matiz () <20 Resduo de ignio <0.01% Umidade <0.5% Sulfato <0.002% Cl <0.001% Metais pesados < 5 ug/g cido Graxo de ster < 1mg NaOH/50g
11 - Melhor preo de glicerina refinada -2013 Melhor promoo Preo FOB: US $700 - 1,000 / Tonelada Porto: Tianjin, China Quantidade mnima por encomenda 20 toneladas Grau de pureza: 95% Tabela de propriedades ndices Item Nota mxima Melhor Nota Primeira nota Segunda nota Croma 20 20 30 70 Composio % 99.5 98.5 98.0 95.0 Densidade (20C g/ml 1.2598 1.2572 1.2559 1.2481 Composio do Cloreto (as Cl, %) 0.001 0.001 0.01 0.05 Cinzas sulfatadas (%) 0.01 0.01 0.01 0.01 Acidez ou Alcalinidade (mmol/100g) 0.064 0.064 0.1 0.3 Saponificao equivalente (mmol/100g) 0.64 0.64 1.0 3.0 Composio de Metais pesados (as Pb, mg/kg) 5 5 5 5 As (as As, mg/kg) 2 2 2 2
12 - Preos de glicerina para glicerina refinada / glicerina bruta Preo FOB: US $300 - 380 / tonelada Porto: Wuhan, Shanghai e Qingdao, China Quantidade mnima por pedido: 14 toneladas 51
Grau de pureza: 68%(mn),80%(mn),95%(mn),98%(mn), 99.5%(mn) Especificao da Glicerina: Parmetros Unidades Resultados g.ph Mtodos Teor de Glicerol %(massa) 81.34 BS 5711-3 Densidade a 20C kg/m3 1251.2 EN ISO 12185 MONG %(massa) 4.64 Calculado Teor de Cinzas %(massa) 3.28 ISO 3987 Teor de gua %(massa) 10.74 EN ISO 12937 Teor Metanol %(massa) 0.03 EN 14110 Valor pH a 25C 6.24 Potenciomtrica 13 - Glicerina Crua Preo (FOB): US $1 - 8 / Kg Porto: Anturpia, Blgica Quantidade mnima por pedido: 16000 Kg Grau de pureza: (mn). 80% Especificaes: 1.Acidez Titulao <= 1,3% 2.Densidade a 25C ASTM D1298 Entre 1,22 e 1,24 g/cm3 3.Glicerina AOCS Ea 6-51) (mn). 80% 4.PH pH metro Entre 5 e 6 5.Umidade Karl Fisher <= 14% 6.Sedimentos Centrifugador (mx). 4% 7. MONG Matrica orgnica no glicerina <= 4%
14 - Glicerina Refinada Preo (FOB): US $2,000 - 3,000 / Tonelada Porto: Dalian e Qingdao, China Quantidade mnima por pedido: 17 Toneladas Grau de pureza: 99.5% Especificaes Glicerina Refinada Item Especificao Grau Grau superior Odor Nenhum Cheiro Peculiar 52
15 Glicerina 99.5% Preo (FOB): US $0.85 - 1 / Kilograma Porto: Qingdao, China Quantidade mnima por pedido: 1000 Kilogramas Grau de pureza: 95%-99.5%
Especificao: Grau Farmacutico Item Especificaes Conteudo de Glicerina % 99.5~99.9% Ponto de Fuso(C) 18.18 Ponto de Ebulio(C) 290.9 Densidade relativa (agua=1) 1.12~1.26 Densidade Relativa do vapor(ar=1) 3.1 Viscosidade mPa(20C) 1412 Tenso superficial(20C) mN/m 63.3 Presso vapor saturado kPa 0.4 Ponto de Ignio(C) 177 Temperatura de ignio(C) 370 Coeficiente de expanso cbica K-1 0.000615
Residuo na ignio <0.01% umidade <0.5% Sulfato <0.002% Cl <0.001% Metais pesados < 5 ug/g Acidos Graxos < 1mg NaOH/50g
16 - Glicerina Refinada natural 99.5% Preo (FOB): US $650 - 880 / Toneladas Porto: Qualquer Porto da China Quantidade Mnima : 1 Metro Ton/Metrica Toneladas Grau de pureza: 99.5%
Especificaes: Grau Farmaceutico Item Especificaes Contedo de Glicerina % 99.5~99.9% Ponto de Fuso(C) 18.18 Ponto de Ebulio(C) 290.9 Densidade Relativa(agua=1) 1.12~1.26 Densidade Relativa do Vapor(ar=1) 3.1 Viscosidade mPa(20C) 1412 Tenso Superficial(20C) mN/m 63.3 Presso vapor saturado kPa 0.4 Ponto de Ignio(C) 177 Temperatura de Ignio(C) 370 Coeficiente de expanso cbica K-1 0.000615
17 - 99.5% Glicerina crua Preo (FOB): US $780 - 1,050 / Tonelada Porto: Shanghai, China Quantidade mnima por pedido: 1 tonelada Grau de pureza: 99.5% Nome do Indice Indice
Tipo
Super grade Grau superior Primeiro grau Segundo grau Chroma 20 20 30 70
ensaio % 99.5 98.5 98 95
Densidade (20C g/ml 1.2598 1.2572 1.2559 1.2481
Ensaio Cloreto (as Cl, %) 0.001 0.001 0.01 0.05
Cinza Sulfatada (%) 0.01 0.01 0.01 0.01
Alcalinidade (mmol/100g) 0.064 0.064 0.1 0.3
Saponificao equivalente (mmol/100g) 0.64 0.64 1 3
Ensaio dos metais pesados (as Pb, mg/kg) 5 5 5 5
As (as As, mg/kg) 2 2 2
18 - Fabicraao Glicerina Crua 99.5%(mn)//99.7%(mn) Preo (FOB): US $700 - 875 / Tonelada Porto: Qualquer Porto da China Quantidade mnima por pedido: 20 Toneladas Grau de pureza: 99.7% Nome do ndice Indice Grau Avaliao superior Primeiro grau Chroma 20 20 Ensaio % 99.7 99.5 Densidade (20C g/m) 1.2598 1.2572 Ensaio Cloreto 0.001 0.001 Cinza Sulfatada (%) 0.01 0.01 Alcalinidade (mmol/100g) 0.064 0.064 Saponificao equivalente (mmol/100g)
0.64 0.64 Ensaio dos Metais pesados(as Pb, 5 5 55
mg/kg As (as As, mg/kg) 2 2
19 - USP Glicerina Preo (FOB): US $700 - 1,200 / Tonelada Porto: Qingdao, China Quantidade mnima por encomenda: 1 Tonelada Grau de pureza: 99.5-99.9%
Especificao detalhada: Grau farmaceutico Item Especificao Contedo de Glicerina % 99.5~99.9% Ponto de Fuso(C) 18.18 Ponto de Ebulio(C) 290.9 Densidade Relativa (agua=1) 1.12~1.26 Densidade Relativa do Vapor(ar=1) 3.1 Viscosidade mPa(20C) 1412 Tenso Superficial(20C) mN/m 63.3 Presso Vapor Saturado kPa 0.4 Ponto de Ignio(C) 177 Temperatura de Ignio(C) 370 Coeficiente de expanso cbica K-1 0.000615
Refinado Item Especificao Contedo 99.7% Densidade 25/25 1.2490 56