Cinetica de Corrosion I Elisban

Universidad Nacional De Ingeniera
Facultad De Ingeniera Qumica Y Textil Pgina 1

LABORATORIO 3
CINTICA DE CORROSIN
I.- OBJETIVOS
Construir la curva de polarizacin y establecer por la forma de la curva,
el tipo de polarizacin.
Identificar las reacciones qumicas que ocurren durante la experiencia de
obtencin de diagrama de potencial y distinguir las zonas en que se
producen tales reacciones.
Determinar la velocidad de corrosin a partir de la curva experimental de
polarizacin.
Determinar las ecuaciones qumicas en todos los electrodos.
Calcular la corriente que pasa por cada electrodo.
Construir la curva de polarizacin.
Hallar la velocidad de corrosin a partir de la curva de polarizacin en
distintas zonas de la curva.
Identificar las reacciones qumicas que ocurren en las zonas de la curva
de polarizacin.
II.- RESUME
EXPERIENCIA 1: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL
CORRIENTE PARA UNA PILA DE CORROSIN
Se conectan Fe y Zn mediante una resistencia variable en solucin salina
(NaCl 3%). Se mide la corriente que circula por el circuito y el potencial de
cada metal, para construir posteriormente un diagrama de potencial
corriente (Diagrama de Evans).
EXPERIENCIA 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL
POTENCIAL PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO
En H
2
SO
4
0.2M se somete un arreglo de 23 electrodos de acero inoxidable
cromo niquel y 22 resistencias de 12 en serie a una fuente de voltaje
contnua (rectificador) de 3 voltios para observar coloraciones y liberacin
de gases, debido a las diferentes reacciones provocadas por los diferentes
potenciales en cada electrodo.


EXPERIENCIA 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE
UN SISTEMA DE CORROSIN QUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD
Un electrodo de Ni se coloca en una solucin de H2SO4 (0.5M) junto a un
electrodo de referencia (calomel) y a un electrodo auxiliar de platino, luego
son conectados a un potenciostato, tomndose lecturas de potencial y
corriente a la velocidad de barrido de 1 mV/s. Las lecturas de corriente se
harn cada 10 mV



III.- EXPERIENCIAS:
EXPERIENCIA 1: Obtencin De Diagramas De Potencial Corriente
Para Una Pila De Corrosin
Datos:
E(mV)
resistencia
R(ohm)
Fe Zn Intensidad de corriente
I (mA)
circuito abierto 0 -0,85 -1,059 0
circuito cerrado 9999 -0,867 -1,053 0,018
600 -0,894 -1,042 0,24
270 -0,915 -1,035 0,43
150 -0,938 -1,025 0,8
59 -0,947 -1,021 1,08
39 -0,955 -1,018 1,27
28 -0,961 -1,016 1,42
20 -0,966 -1,014 1,55
15 -0,969 -1,012 1,66
9 -0,973 -1,01 1,84
5 -0,975 -1,008 2,01
2 -0,976 -1,007 2,2
0 -0,96 -0,99 2,17

a partir de estos datos experimentales obtenemos la grafica de Evans:



Grafica experimental:
Diagrama de Evans para Fe Zn

Observaciones
Se observo que al aumentar la resistencia (circuito cerrado), el potencial
del Fe aumenta (haciendo s menos negativo), mientras que el potencial
del Zn disminuye (hacindose ms negativo).

En cuanto la corriente disminuye al aumentar la resistencia.

En el electrodo de zinc se form una coloracin blanca, no ocurre la
reduccin del Fe, puesto que no hay presencia de iones de este metal
disueltos en la solucin en una cantidad apreciable, por lo que en este
electrodo se da la reduccin de oxigeno.

De la grafica observamos que el I
corr
es igual a 2.2 mA aproximadamente.
Y el E es igual ah:
-1.2
-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
-1E-16
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4
E
(
m
V
)

I (mA)
Fe
Zn
I
corr

E
corr.Fe
E
corr.Zn


()

Explicacin Terica
A partir de los datos experimentales obtenidos en el laboratorio obtenemos
el diagrama de Evans experimental donde podemos observar la I
corr
de esta
pila de corrosin, observando como el potencial del Fe disminuye actuando
como ctodo y la del Zn se incrementa ligeramente actuando como nodo.
Este fenmeno es conocido como polarizacin y los valores van
acercndose a medida que la resistencia disminuye por lo que a una
resistencia cero se debe obtener E
fe
= E
zn ,
pero esto en la prctica no se
da dndose un valor de E muy pequeo.

Las reacciones que se dan son las siguientes:
Zn Zn
2+
+ 2e
-
oxidacin (nodo)
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
reduccin (ctodo)

En el electrodo de Fe se dar La reduccin del oxigeno (O
2
) forma iones
OH
-
debido a que los electrodos se encuentran en una solucin salina.
Al colocar una alta resistencia la diferencia de potencial se observo una
diferencia de potencial elevado y la I
corr
tiende a cero.

Calculo De La Velocidad De Corrosin

La velocidad de corrosin se puede hallar con la siguiente ecuacin:

() (
( )

Donde:

V
corr
(mpy) : velocidad de corrosin en mili pulgadas por ao
I
corr
: corriente de corrosin en A
A: rea del electrodo de prueba en cm2
W
e
: equivalente qumico (peso molecular / # de electrones transferidos)
: densidad del material de prueba en g/cm3

Calculando la velocidad de corrosin del Zn:

Zn Zn
2+
+ 2e
-

Como del diagrama de Evans obtenemos la I
corr
:


I
corr
= 2.2 mA
= 7.13 g/cm
3

W
e
= 65.409/2 =32.7045 g/eq
A =

() (
( )

()

EXPERIENCIA 2: Determinacin De La Influencia En El Potencial Para
Acero Inoxidable En Medio cido.
Datos:
diferencia de potencial entre los electrodos N 1 y 23 (V) 3,1
intensidad de corriente en el circuito (mA) 11,2
intensidad de corriente en el circuito 10 min (mA) 146

diferencia de potencial
entre electrodos (mV)

10 min 30 min
electrodo 1 - electrodo 2 451 438



Potencial del electrodo (mV)
10 min 30 min
electrodo 15 -60 -268

Se tiene una solucin:

H
2
SO
4
0.2M
K
3
FE(CN)
6
: que sirve como indicador de la formacin de Fe
+2

NH
4
SCN : que sirve como indicador de la formacin de Fe
+3

Electrodo de referencia: calomel
Resistencia usada entre cada electrodo: 12

Electrodos
Zona Roja 2-3-4
Zona Azul 18-19-20-21
Zona De Burbujas 1-22-23

EXPLICACIN TEORICA
Debido a la diferencias de pasos de corriente se observan tres fenmenos
diferentes que evidencian las diferentes reacciones provocadas por las
diferencias de los potenciales.asi se comprueba las diversas zonas de la
curva de polarizacin.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1213 14 151617181920 2122 23


COLORACIN AZUL

Nos indica la presencia de iones Fe
+2
originndose la formacin del in
ferrocianuro ferroso, siendo la siguiente la reaccin:

3 Fe
-2
+ [Fe(CN)
6
]
-3
Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2

Esta reaccin ocurre debido al sentido del flujo de la corriente que entra al
electrodo, es decir un flujo de electrones desde el metal hacia la solucin
(electrolito) siendo el sentido de la corriente que va de la solucin al
electrodo de acero inoxidable, y se manifiesta por la oxidacin de Fe a Fe
+2

, estos ltimos son identificados por el indicador K
3
FE(CN)
6
en la solucin,
dando as la coloracin azul observada.

Tambin podemos observar el burbujeo en los electrodos 22 y 23 y dado
que el Fe se oxida entonces deducimos que quien se reduce es el
hidrogeno q pasa de iones H
+
de la solucin acida, a H
2
gaseoso que se
desprende en forma de burbujas.

Siendo las reacciones:

Fe Fe
+2
+2e
-
oxidacin (anodo)
2H
+
+ 2e
-
H
2
reduccin (catodo)

COLORACIN ROJO

Nos indica la presencia de iones Fe +3 originndose la formacin de iones
Ferricianato:

Fe
+3
+ 6NH
4
SCN Fe [Fe(SCN)
6
] + 6NH
4
+

La Corrientes es generada por la aplicacin del potencia externo (3V) , la
cual ocasiona la oxidacin de Fe a Fe
+2
y de Fe
+2
a Fe
+3
dndonos una
coloracin de color roja.

Tambin se observa un burbujeo en el electrodo 1 ocasionndose el
desprendimiento de oxigeno (O
2
) debido a la reduccin de del hidrogeno
proveniente de la descomposicin del agua. Entonces deducimos que la
corriente sale del electrodo 1 hacia la solucin.

Siendo las siguientes las reacciones en esta parte de la celda:

Fe
+2
Fe
+3
+ 1e
-

H
2
O O
2
+ 2 H
+
+ 2e
-
CLCULOS EXPERIMENTALES:



Cuando no se han sumergido el sistema de 23 electrodos de acero
inoxidable, las resistencias estn en serie y la resistencia equivalente sera
la siguiente:

Al sumergir los electrodos ya no se tiene resistencias en serie sino que
ahora existe un ordenamiento en paralelo y la resistencia equivalente se
obtiene a partir de la sumatoria de las inversas de las resistencias de cobre
y del medio .sabiendo adems que las resistencias del sistema tienen un
valor de 12 ohm:

)

Donde:

R
m
: resistencia del medio debido a la corrosin
Se deduce entonces que R
eq.serie
R
eq.paralelo

Y la corriente la calculamos por la ley de Ohm:

Entonces la corriente ser:

El clculo del potencial ser de la siguiente forma:

()

Para calcular las corrientes lo haremos con la siguiente ecuacin:

De los datos sabemos que:

Entonces calculamos la resistencia total al sumergir los electrodos en la
solucin:

Y con este dato hallamos la resistencia del medio sabiendo que:


Hallamos los potenciales de cada electrodo con la siguiente frmula:

()

potencial del electrodo

10 min 30min
electro 1 1924 1815
electro 2 1473 1377
electro 3 1243 1136
electro 4 1119 1003
electro 5 1008 887
electro 6 902 773
electro 7 798 660
electro 8 695 548
electro 9 585 428
electro 10 461 280
electro 11 357 168
electro 12 254 61
electro 13 151 -47
electro 14 45 -158
electro 15 -60 -268
electro 16 -168 -376
electro 17 -279 -487
electro 18 -392 -600
electro 19 -489 -697
electro 20 -582 -790
electro 21 -683 -891
electro 22 -1143 -1351
electro 23 -1433 -1641

Se halla la corriente que pasa por cada resistencia usando:


()

Y la corriente que pasa por la solucin usando:

corriente por la resistencia
I = V/12 (mA)
corriente que pasa
por el medio (mA)
10 min 30 min 10min 30 min
electrodo 1 - electrodo 2 37.58 36.50 108.42 109.50

Calculo Para Corriente De Cada Electrodo:
Como la corriente que ingresa es de 146 mA al sistema de electrodos
sumergidos entonces podemos calcular la corriente de q sale o entra de
cada electrodo con la siguiente formula:

I (mA) Sentido de la corriente
10 min


electro 1 108.42 Sale
electro 3 8.83 Sale
electro 4 1.08 Sale
electro 5 0.42 Sale
electro 6 0.17 Sale
electro 7 0.08 Sale
electro 8 -0.58 Entra
electro 12 0 Sale

-1500
-1000
-500
0
500
1000
1500
2000
-40.00 -20.00 - 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00 120.00
E

(
m
V
)

I (mA)


EXPERIENCIA 3: Obtencin De La Curva De Polarizacin De Un
Sistema De Corrosin Que Presenta Rango De Pasividad.
Datos Experimentales:
electrodo de referencia calomel
Electrodo de trabajo nquel
rango de barrido (mV) 1800
potencial de inicio de barrido (mV) -200
resistencia (ohm) 10

potencial
(mV)
voltaje medido
(mV)
intensidad
(mA)
(V/10)
potencial
(mV)
voltaje
medido
(mV)
intensidad
(mA)
(V/10)
-200 -0,006 -0,0006 170 0,003 0,0003
-190 -0,005 -0,0005 180 0,0021 0,00021
-180 -0,005 -0,0005 190 0,0021 0,00021
-170 -0,005 -0,0005 200 0,0048 0,00048
-160 -0,005 -0,0005 210 0,004 0,0004
-150 -0,0049 -0,00049 220 0,006 0,0006
-140 -0,0047 -0,00047 230 0,01 0,001
-130 -0,0046 -0,00046 240 0,016 0,0016
-120 -0,0045 -0,00045 250 0,025 0,0025
-110 -0,004 -0,0004 260 0,033 0,0033
-100 -0,0039 -0,00039 270 0,039 0,0039
-90 -0,0037 -0,00037 280 0,048 0,0048
-80 -0,0035 -0,00035 290 0,045 0,0045
-70 -0,0032 -0,00032 300 0,047 0,0047
-60 -0,003 -0,0003 310 0,041 0,0041
-50 -0,0027 -0,00027 320 0,03 0,003
-40 -0,0025 -0,00025 330 0,021 0,0021
-30 -0,0023 -0,00023 340 0,014 0,0014
-20 -0,0021 -0,00021 350 0,012 0,0012
-10 -0,002 -0,0002 360 0,01 0,001
0 -0,0016 -0,00016 370 0,008 0,0008
10 -0,0015 -0,00015 380 0,007 0,0007
20 -0,0009 -0,00009 390 0,007 0,0007
30 -0,0007 -0,00007 400 0,007 0,0007
40 0 0 500 0,011 0,0011
50 0,0007 0,00007 600 0,016 0,0016
60 0,0012 0,00012 700 0,014 0,0014
70 0,0018 0,00018 800 0,017 0,0017
80 0,0019 0,00019 900 0,018 0,0018
90 0,002 0,0002 1000 0,021 0,0021


100 0,002 0,0002 1100 0,021 0,0021
110 0,0021 0,00021 1200 0,022 0,0022
120 0,0028 0,00028 1300 0,025 0,0025
130 0,003 0,0003 1400 0,029 0,0029
140 0,0028 0,00028 1500 0,036 0,0036
150 0,0025 0,00025 1600 0,057 0,0057
160 0,003 0,0003

De los datos experimentales obtenemos la siguiente curva de
polarizacin del nquel:


-400
-200
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
-0.001 0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007
E
(
m
V
)

I (mA)
Zona Activa
Ni Ni
+2
+ 2 e-
Zona Inmune
2H
+
+ 2e
-
H
2

Zona Pasiva
Ni(OH)2 NiO + H2O

Zona Trans-Pasiva
Ni
+2
+ e- Ni
+3

2 H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e-



Explicacin Terica

Se utilizo el potenciostato que es un instrumento electrnico que permite
imponer a una muestra metlica en este caso el Ni, colocada en un medio
lquido y conductor, un potencial constante o variable, positivo o negativo,
con respecto a un electrodo de referencia. Este electrodo de referencia no
forma parte del circuito de electrlisis y, por el mismo, no circula corriente
alguna (debida a la alta impedancia del mismo). Su presencia se debe
exclusivamente a que sirve de referencia para medir en todo momento el
potencial del electrodo de trabajo. Este potenciostato permite la obtencin
de la curva de polarizacin total de forma experimental en una celda de
polarizacin, en forma rpida, precisa. Para cerrar el circuito de electrlisis
se utiliza un tercer electrodo, por lo general de un material inatacable por el
medio en que se realiza la experiencia (platino).
La Curva Terica De Polarizacin Para El Nquel Es La Siguiente:



Al obtener la curva experimental de polarizacin del nquel se observo que
tiene la misma se aproxima a la curva terica, entonces podemos observar
tambin las 4 zonas que se forman siendo estas zonas las siguientes:
ZONA INMUNE: en esta zona se existe un continuo burbujeo debido que
aqu el nquel est en su estado basal y la reduccin se dar por el H+
presente de la solucin acida.se da la siguiente reaccin de reduccin:
2H
+
+ 2e
-
H
2

ZONA ACTIVA: En esta zona se la superficie del Ni es parcialmente
cubierto por una capa de xido de baja solubilidad. . A medida que
aumenta la corriente se forma una pelcula aislante sobre la superficie del
electrodo dndose la oxidacin del Ni a Ni
+2
:
Ni Ni
+2
+ 2 e-
En esta zona la disolucin andica del Nquel es catalizada por OH
-
.
Siendo este mecanismo la base para explicar la disolucin andica lenta
del nquel en soluciones acidas (baja concentracin de iones OH
-
)
Se dan las siguientes reacciones:
Ni + OH
-
NiOH
(ads)
+ e-
NiOH
(ads
) NiOH
+
+ e-
NiOH
+
Ni
+2
+ OH
-
ZONA PASIVA: En esta zona todo l Ni est cubierto totalmente por el
xido, bajando as la densidad de corriente y ocasionando asi que la tasa d
corrosin baje. Existe un valor de Imax que es una medida de la facilidad
del nquel a pasivarse.
En la curva de polarizacin existe una densidad de corriente crtica (i
crtica
),
donde la corriente cae bruscamente a un valor inferior llamado densidad de
corriente de pasivacin (i
pasiva
) al que corresponde un potencial (Ep). En
este punto la pelcula de oxido aislante se disuelve, y es reemplazada por
una pelcula de oxido pasivante, que es una pelcula casi invisible, de unas
decenas de Angstroms, y reducen la velocidad de corrosin , al impedir el
contacto del material metlico con el medio agresivo. esta capa se debe a
la formacin de una capa de Ni(OH)
2
la cual es convertida en NiO.
Dndose la siguiente reaccin:

Ni(OH)2 NiO + H2O

al cubrir todo el rea sumergida de Ni la corriente toma un valor que se
mantendr casi constante durante un intervalo de potencial, este valor se
llama corriente de pasivacin i
pasiva
, y el nivel de corrosin se reduce a
niveles muy bajos.



ZONA TRANS PASIVA: en esta zona el Ni se vuelve a oxidar de la capa
protectora, disolviendo de forma ms rpida, incrementndose as la tasa
de corrosin. La densidad de corriente se incrementa a potenciales ms
altos, dando as la disolucin del nquel a travs de la pelcula de xido
principalmente a Ni
+3
acompaados del desprendimiento de oxgeno. en
esta zona el ataque es uniforme, independiente de la orientacin cristalina
del metal.
Y se dan las siguientes reacciones:
Ni
+2
+ e- Ni
+3

2 H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e-
Calculo De La Velocidad De Corrosin En Los Puntos Crticos
La velocidad de corrosin se puede hallar con la siguiente ecuacin:

() (
( )

Donde:

V
corr
(mpy) : velocidad de corrosin en mili pulgadas por ao
I
corr
: corriente de corrosin en A
A: rea del electrodo de prueba en cm2
W
e
: equivalente qumico (peso molecular / # de electrones transferidos)
: densidad del material de prueba en g/cm3

Ni Ni
+2
+ 2 e-
Como del diagrama de Evans obtenemos la I
corr
para cada ponto critico:

= 7.13 g/cm
3

W
e
= 58.71g / 2 =29.35 g/eq
A =

intensidad de corriente de corrosin I
corr
(mA)

Zona trans-pasiva Zona pasiva Zona activa

0.0057 0.0021 0.0048
V
corr
(mpy)



IV.- CONCLUSIONES
EXPERIENCIA 1: Se concluye a partir de los datos experimentales y las grficas
obtenidas (diagrama de Evans), a medida que aumenta la corriente en el circuito
cerrado, los potenciales de los electrodos se aproximan en su valor numrico. La zona
andica aumente en su potencial, mientras que la zona catdica disminuye a un
aumento de intensidad de corriente, hasta que momento la corriente que sale del
nodo es la misma que entra al ctodo. Es esencial el uso de las resistencias para
variar el paso de la corriente por el circuito y de est manera simular la curva de
EVANS.

EXPERIENCIA 2: Se concluye al obtener la grafica del acero inoxidable que con varias
piezas de un mismo material inmerso en el mismo medio, se puede identificar el
comportamiento que tiene el acero inoxidable a lo largo de su curva de polarizacin,
detectando las todas las zonas de polarizacin que nos ayudan a la futura proteccin
del metal. Esto se consigue ver con la aplicacin de voltaje a partir de un rectificador,
resistencias situadas entre los 23 electrodos y la aplicacin de indicadores que nos
muestren las coloraciones respectivas en la identificacin da los iones en la solucin.

EXPERIENCIA 3: se concluye que el uso de un potenciotato es til en la construccin
de la curva de polarizacin, que nos ayudara a identificar las zonas de polarizacin del
nquel y donde este puede sufrir un gran desgaste y donde el nquel est protegido por
su capa de xido.

V.- Bibliografa
Corrosin y proteccin
Autor Luis Bilurbina Alter, Francisco Liesa Mestres, Jos Ignacio Iribarren Laco
Publicado por Edicions UPC, 2003
Pag 77-78
http://www.industriaaldia.com/articulos/64-13.pdf

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