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U.A.N.L.

F.C.Q.
Ingeniera Qumica
Laboratorio de fisicoqumica II
M.C. Ma. Teresa Castillo Escobedo
e!orte "ractica No. #
$Estudio cin%tico de una sa!onificaci&n. Metodo qumico$
Nombre Matrcula Firma
Mois%s odolfo Corne'o (im%ne) *+,-+#.
/ergio Fernando 0illalobos 1ar)a *+.23+-
Luis e4na Tama4o *+#,#++
1erardo Misael Es!ar)a Cor!us *++2,*+
Tomas Andr%s Castillo eina *2,332* 55555555555555
Fec6a de entrega7 + de /e!tiembre de #8*9
/an Nicol:s de los 1ar)a; Nue<o Le&n.
OBJETIVO
=eterminar con !recisi&n la <elocidad es!ecifica de la reacci&n de sa!onificaci&n
de acetato de etilo mediante el m%todo <olum%trico 4 a tem!eratura constante.
INTRODUCCION
La cin%tica qumica; tambi%n denominada cin%tica de las reacciones; estudia las
<elocidades 4 mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema reacti<o no
est: en equilibrio; !or lo que la cin%tica de las reacciones no se considera !arte de
la termodin:mica; sino que es una rama de la cin%tica.
El estudio de los !ar:metros cin%ticos de una reacci&n !uede ser un !roblema que
alcan)a distintos grados de com!le'idad de acuerdo a di<ersos factores. No es lo
mismo que dic6a reacci&n se realice en fase 6omog%nea que en 6eterog%nea> que
6a4a o no control difusi<o; que inter<engan catali)adores o que la reacci&n se
realice sin ellos> que 6a4a un efecto t%rmico grande o !eque?o; etc.
/e su!ondr: conocida la irre<ersibilidad de la reacci&n 4 los &rdenes de reacci&n
@* !ara los reacti<osA; 4 se !retende determinar la constante es!ecfica de
<elocidad de reacci&n
"ara muc6as reacciones @!ero no todasA; se 6a encontrado eB!erimentalmente
que la forma de r a un tiem!o t est: relacionada con las concentraciones de las
es!ecies !resentes en ese tiem!o I mediante una eB!resi&n del ti!o7

] .....[ ] [ ] [ L B A k r =
en donde los eB!onentes C; D;EF son; en general; enteros o semi enteros.
La constante de !ro!orcionalidad k, denominada constante cin%tica o coeficiente
de <elocidad; de!ende de la tem!eratura 4 de la !resi&n. La de!endencia de k con
la !resi&n es !eque?a 4 generalmente no se tiene en cuenta. /e dice que la
reacci&n tiene orden @* res!ecto a A; orden G9 res!ecto a H; etc. Los eB!onentes
C; D;EF se denominan tambi%n &rdenes !arciales. La suma @C; D;EF I; J n es el
orden total @o sim!lemente el ordenA de la reacci&n.
El m%todo qumico <olum%trico utili)ado !ara monitorear la concentraci&n de un
reacti<o; consiste en una titulaci&n !or retorno con soluci&n acuosa de 6idr&Bido
de sodio. /e frena la reacci&n con un eBceso de soluci&n de :cido clor6drico 4
des!u%s se <alora ese eBceso con la base. elacionando estequiom%tricamente
los <olKmenes de la sosa usados; se obtiene la concentraci&n de reacti<o a
diferentes tiem!os. En seguida usando el m%todo integral se encuentra la
<elocidad es!ecfica o constante de <elocidad de reacci&n. En el m%todo integral
se e<alKa la constante de <elocidad a los diferentes tiem!os usando la ecuaci&n
integrada.
FUNDAMENTO
La reacci&n de sa!onificaci&n se reali)a en eBceso de acetato de etilo. "or lo
tanto; la concentraci&n de acetato de etilo !uede su!onerse constante durante la
reacci&n. Entonces; la <elocidad a la que se reali)a este !roceso <a a de!ender
Knicamente de la concentraci&n de NaLM en el medio de reacci&n.
La reacci&n de sa!onificaci&n del acetato de etilo es una reacci&n irre<ersible que
!uede re!resentarse del siguiente modo7
NaOH + CH3-COO-CH2-CH3 CH3-COONa + CH3-CH2OH
PRODUCTOS B A +
A J Midr&Bido de sodio; @sosaA

H J Acetato de etilo; @%sterA
Consideraremos que la reacci&n es irre<ersible 4 de segundo orden.
/i establecemos que7
a J moles iniciales de A
b J moles iniciales de H
B J moles de A o de H que se 6an consumido a tiem!o t
La cuenta de moles de reacti<os a diferentes tiem!os en la reacci&n de
sa!onificaci&n se !resenta en la tabla No. *
Tabla No. *.*
Cuenta de moles de NaLM a diferentes tiem!os
tiempo NaOH (A) CH3COOC2H5 (B)
8 a b
t i aNB bNB
A!licando el !ostulado b:sico de la Cin%tica Qumica7
) ( * ) ( x b x a k
dt
dx
= @#.*A
O J Constante de <elocidad de reacci&n o <elocidad es!ecfica de reacci&n.
Integrando la eB!resi&n desde B J 8 a B JB 4 t J 8 4 tJ t 4 des!e'ando O se
obtiene7
)
) ( *
) ( *
ln(
1 1
x b a
x a b
b a t
k

=
@#.#A
"ara e<aluar O se sigue la reacci&n midiendo los moles de NaLM que no 6an
reaccionado a diferentes tiem!os.
El sistema reaccionante @%sterN sosaA se <ierte en un <olumen de MCl de
concentraci&n conocida; la reacci&n se frenar: al reaccionar !referentemente la
sosa con el :cido; neutrali):ndose7
%ster P sosa "roductos
:cido P sosa @que no 6aba reaccionadoA M#L P :cido en eBceso
Luego se titula el eBceso 4 !or diferencia entre la cantidad inicial 4 la que qued&
sin reaccionar; se encuentra la cantidad de :cidos que reaccion& con la sosa> %ste
6idr&Bido de sodio es el que aKn no reacciona en la en la reacci&n de
sa!onificaci&n en otras !alabras es la concentraci&n actual de la sosa en el
sistema reaccionante a un tiem!o t.
MATERIA
# matraces de aforaci&n de #28 mL
9 matraces bola de 288 o *888 mL
9 !i!etas <olum%tricas de 2 mL
#* matraces Erlenme4er de *#2 mL
# buretas de 28 mL
# !in)as !ara bureta
* ta!&n mono6oradado
# <asos de !reci!itados de #28 mL.
* <asos de !reci!itados de 28 mL
ETIQUETA/
Rea!ti"o#$
/oluci&n acuosa de MCl @8.898.2MA
/oluci&n acuosa de NaLM @8.8#.,3MAQ
/oluci&n acuosa de CM9CLLC#M2 @8.8#,MA
QUtili)ado como reacti<o en la reacci&n de sa!onificaci&n
I%&i!a&o'$
Fenolftalena
Rea!ti"o Va(o'a%te$
/oluci&n acuosa de NaLM 8.88#+9M
)ROCEDIMIENTO
Rea!!i*% a Di+e'e%te# Tiempo# (t)
*. A'ustar el ba?o de tem!eratura constante a la tem!eratura de traba'o.
#. Lim!ie 4 coloque etiquetas en el siguiente material de <idrio de acuerdo a la
tabla
9. En un matra) de aforaci&n mida #28 mL de soluci&n de 6idr&Bido de
sodio @8.89MA.
+. En un matra) de aforaci&n mida #28 mL de soluci&n de acetato de etilo
@8.8#,MA.
Tabla #.#
Etiquetado de material. eacci&n de /a!onificaci&n
mate'ia( eti,-eta
* matra) bola de * L reacci&n
* matra) bola de * L tiem!o infinito
* matra) bola de * L me)cla ficticia
*, matraces erlenme4er de *#2 mL R de muestra
* !i!eta <olum%trica de 2 mL MCl
# !i!eta <olum%trica de 2 mL alcuotas
2. Llene dos buretas con soluci&n acuosa de NaLM 8.889M @recuerde de
anotar la concentraci&n eBacta de la soluci&n acuosa de NaLMA LLENE
SUS BURETAS USANDO UN VASO DE PRECIPITADOS DE 50 mL.
3. Mida la tem!eratura de las soluciones de acetato de etilo @8.8#, MA 4
de 6idr&Bido de sodio @8.89 MA est%n a la misma tem!eratura 4 <erifique que
esta sea igual a la del ba?o de tem!eratura constante.
Anote la tem!eratura de traba'o
,. "re!are los matraces Erlenme4er etiquetados con los nKmeros *; # 9;
E.etc. @Tabla *.9A colocando en cada uno de ellos 2 mL de soluci&n acuosa
de MCl @8.89 MA> agregue adem:s 9 gotas de fenolftalena.
-. 0ace #28 mL de soluci&n de acetato de etilo en el matra) bola que usted
marc& como EACCISN 4 en seguida <ace los #28 mL de soluci&n de
NaLM @8.89MA> cuando 6a4a de!ositado a!roBimadamente la mitad del
segundo reacti<o inicie el conteo del tiem!o.
.. Inmediatamente des!u%s de terminar de <aciar la segunda soluci&n ta!e el
matra) bola 4 A1TTELL CLN ML0IMIENTL CICULA TAN
0I1LL/AMENTE CLML LE /EA "L/IHLE durante *8 segundos;
des!u%s de esto d%'elo en re!oso total durante todo el eB!erimento.
*8. Tome alcuotas de 2 mL de me)cla reaccionante 4 de!ostelas en cada uno
de los matraces Erlenme4er citados en el !aso R I., de acuerdo a los
tiem!os marcados en la tabla *.9.
**. 0alore cada muestra usando #o(-!i*% &e .i&'*/i&o &e #o&io (NaOH) de
concentraci&n a!roBimada 01003M; 6asta que la me)cla tome el !rimer
tinte rosado claro !ersistente
*#. Anote el <olumen de <alorante usado !ara neutrali)ar cada alcuota
Tabla #.9
Tiem!o de eacci&n 4 0olumen de 6idr&Bido de sodio @8.889 MA consumido en la
titulaci&n de cada me)cla de reacci&n
t; min * # 9 + 2 3
0NaLM
@mLA
t; min , - ** *+ *, #8
0NaLM
@mLA
t; min #2 98 92 +8 .8
0NaLM
@mLA
Nota7 /I NL "UE=E TLMA LA MUE/TA AL TIEM"L MENCILNA=L EN LA
TAHLA; E1I/TE EL TIEM"L EUACTL AL QUE U/TE= =E/CA1S LA
MITA= =EL 0LLUMEN =E LA "I"ETA MACA=A CLML ALTCULTA.
Rea!!i*% a Tiempo I%+i%ito (t

)
De#p-2# &e toma' (a a(3!-ota &e t 4 50 mi%-to#$
*. "re!are el matra) marcado como tiem!o infinito mencionado en el !aso No.
,.
#. /e!are a!roBimadamente #28 mL de me)cla reaccionante 4 transfi%ralos al
matra) bola marcado como tiem!o infinito.
9. Coloque un ta!&n mono6oradado con un tubo de <idrio de longitud mnima
de -8 cm> ta!e con esto el matra) bola; cuidando que el lquido quede a
unos # mm de distancia del tubo de <idrio. @<er figura R*A

+. Caliente la me)cla reaccionante cuidando que NL llegue a ebullici&n !or
es!acio de una 6ora.
2. =es!u%s de una 6ora tome dos alcuotas de 2 mL de la me)cla
3. reaccionante del matra) a reflu'o; transfi%ralas en sendos un matraces
Erlenme4er de *#2 mL que deber:n contener 2mL de soluci&n acuosa de
@MCl 8.89MA 4 tres gotas de fenolftalena.
,. Titule !or retorno con soluci&n acuosa de NaLM de concentraci&n
@8.889MA.
-. Anote los <olKmenes de <alorante.
Dete'mi%a!i*% &e (a !o%!e%t'a!i*% i%i!ia( &e (a #o(-!i*% &e NaOH e% (a
me6!(a 'ea!!io%a%te1
Rea!!i*% a Tiempo Ce'o (tO)
*. En un matra) de aforaci&n mida #28 mL de soluci&n acuosa de NaLM
@8.89MA.
#. En un matra) de aforaci&n mida #28 mL de agua destilada o desioni)ada.
9. Coloque ambos matraces en el ba?o de tem!eratura constante 6asta
obtener en las soluciones la misma tem!eratura a la cual se efectKa la
reacci&n. Anote dic6a tem!eratura
+. 0ace el agua 4 la soluci&n de NaLM en el matra) etiquetado como me)cla
ficticia.
2. Agite <igorosamente 4 luego de'e la me)cla en re!oso
3. Tome tres alcuotas de 2 mL.
,. Transfiera las alcuotas a sendos matraces Erlenme4er de *#2 mL; los
cuales deber:n contener 2 mL de soluci&n acuosa de MCl @8.89 MA 4 9 4
gotas de fenolftalena.
-. Titule !or retorno usando como <alorante soluci&n acuosa de NaLM @8.889
MA.
Fi7-'a N8 219
)(a!a !a(e+a!to'a
!o% mat'a6 : t-;o
pa'a 'e+(-<o
Fi7-'a N8 212
E( t-;o pa'a 'e+(-<o %o &e;e
to!a' e( (3,-i&o
DIA=RAMA
NaOH
valorante
0.00243
NaOH
rxn
0.02976
Acet. De etilo 0.027
HCl 0.03095
Concentraciones
Matraz Tie!o"in#
$
NaOH
"l#
$t %
& &.&67 &9.5 3.46'9'2229 &022.3255&
2 2.&67 2&.2 3.33550'''5 &&52.6634
3 3.&'3 22.&5 3.260920'4 &04'.95403
4 4.25 22.7 3.2&773'2'' 9&0.660362
5 5.25 23.' 3.&3&373&'3 96&.999537
6 6.&67 24.2 3.09996769 '95.'439&6
7 7.&5 25.05 3.03323&0&' 927.0&7305
' '.33 25.6 2.99004'465 '9&.&54'9
9 &&.&3 26.2 2.942940226 752.7474'6
&0 &4.&5 27.5 2.'40'72375 766.907533
&& &7.&67 2'.6 2.75450727 790.409992
&2 20.2 29.2 2.70739903& 763.2&6926
&3 25.&5 30.& 2.636736672 753.676676
&4 30.267 29.' 2.660290792 5'3.02'67
&5 35.&67 29.35 2.69562&97& 453.07623
&6 40.&5 30.5 2.60533&&79 522.35&'09
&7 90.3&67 3&.2 2.55037&567 2'3.96424&
(roe)io 792.94&0'9
565.'9729&9 )esviacion 227.043797
&0&9.9'4''6 coe*. $aria+. 0.2'633&23
,
!ro '&2.362403
Di*erentes tie!os
RE>UTADO>
Tie!o in*inito
Matraz $NaOH"l# $-
&' 32.' 2.4247496
&9 32.7 2.43260097
(ro 2.42'6752'

Tie!o cero
Matraz $NaOH"l# $0
20 &7.4 3.633'6&07
2& &7.9 3.5946042
(ro 3.6&423263
Fo'm-(a# -#a&a#$
te reaccionan acido de volumen V
acido de ion concentrac C
valorante sosa de ion concentrac C
valorante sosa de volumen V
inicial acido de volumen V
C
C
V V V
t
a
s
s
a
a
s
s s t
=
=
=
=
=

=
,
,
( )
( )

V V V
V V V
C V t
k
t
t
a 0
0
3
ln
10 *
1 1
0.02&
% 279.37606
Tie!o"in# ln
&.&67 0.0'967'''
2.&67 0.&'7755
3.&'3 0.250970'
4.25 0.29092&27
5.25 0.3796332'
6.&67 0.4&527559
7.&5 0.49'22325
'.33 0.55799242
&&.&3 0.62975929
&4.&5 0.'&569'29
&7.&67 &.0&994543
20.2 &.&5''5599
25.&5 &.42479759
0.054
% 7&'.3955'3
Tie!o"in# ln
&.&67 0.0'967'''
2.&67 0.&'7755
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6.&67 0.4&527559
7.&5 0.49'22325
'.33 0.55799242
&&.&3 0.62975929
&4.&5 0.'&569'29
&7.&67 &.0&994543
20.2 &.&5''5599
25.&5 &.42479759
40.&5 &.57644477
90.3&67 &.9277993&
.an/o !eriti)o
0572.671&0&3.202
$alor )e ,!ro +asa)a en los
)atos 34e estan )entro )el
ran/o !eriti)o.

OB>ERVACIONE>
=urante el eB!erimento obser<amos que entre m:s a<an)aba la reacci&n se
usaba mas NaLM !ara titular la alcuota.
Al 6acer el an:lisis estadstico obtu<imos una des<iaci&n est:ndar de ##,.8+ 4 un
coeficiente de <ariabilidad de 8.#-39.
CONCU>IONE>
Mediante el grafico de Ln <s t !udimos obtener la ecuaci&n cin%tica que re!resenta
la reacci&n estudiada.
( )
( )
381 . 0 021 . 0 ln
0
0
+ =

t
V V V
V V V
t
t
Nos dimos cuenta de que si grafic:bamos solo el inter<lo de tiem!o de *.*3,min
#2.*2min el <alor de O se acercaba m:s al !romedio que 6abamos calculado 4
entonces la ecuaci&n nos quedaba7
( )
( )
072 . 0 054 . 0 ln
0
0
+ =

t
V V V
V V V
t
t
El moti<o de que obser<:ramos que se usaba m:s NaLM<alorante nos indica que en
la reacci&n se estaba consumiendo el NaLMrBn.
La des<iaci&n est:ndar 4 el coeficiente de <ariabilidad segKn fuentes bibliogr:ficas
nos indican una <ariabilidad un !oco alta; esto !uede ser debido al factor de la
tem!eratura; suciedad en los materiales; datos mal obser<ados> sin embargo
concluimos que nuestro estudio cin%tico se reali)o satisfactoriamente.
BIBIO=RAFIA
Ingeniera de las reacciones qumicas. 9ra Ed. Lcta<e Le<ens!iel !g.*9
I/HN7.3-N*-N2-38N9
Fisicoqumica 2ta Ed. Ira N. Le<ine 0ol.# !gs. 32.; 33*
I/HN7 -+N+-*N9,-,N3
6tt!7VVWWW.fcai.uncu.edu.arVu!loadVT"X#8deX#8Laboratorio.!df
Manuel de Laboratorio de Fisicoqumica II
6tt!7VVWWW,.uc.clVsW5educVmicssWebV6tmlV!res+.6tm
6tt!7VVes.WiOi!edia.orgVWiOiV=es<iaciXC9XH9n5estXC9XA*ndar
"robabilidad 4 Estadstica !ara ingenieros 4 cientficos. -<a Ed. onald E.
Yal!ole. I/HN7 8N* 9N#8+,3,N2

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