CINTICA Y TERMODINMICA DE EXTRACCIN DE ACEITE DE

SEMILLAS DE GIRASOL EN LA PRESENCIA DE SOLUCIONES

ACUOSAS CIDAS HEXANO

H useyin TOPALLAR

Departamento de Qumica de la Facultad de Ciencias y Letras,

Universidad Trakya, 22030 Edirne-TURQUA

Umit GECGEL

Departamento de Ingeniera de Alimentos de la Facultad de Agricultura,

Universidad Trakya, Tekirdag-TURQUA


Recibido 29.04.1999


La extraccin de petrleo se llev a cabo en soluciones acuosas de HCl, H2SO4 y
H3PO4 con n-hexano (C6H14) en 30, 40, 50 y 60 C usando 10 gr de semillas de girasol
durante 1 h con 10 min. intervalos de muestreo. La concentracin de cido ptima fue
WT. Se obtuvo 10% para cada cido, y el ms alto rendimiento de aceite en el
procedimiento de extraccin con n-hexano que contena H2SO4. El proceso de
extraccin se observ con respecto a la produccin de aceite por ciento frente al
tiempo, y el orden de reaccin se encontr que era una cintica de primer orden por el
mtodo de di rencial. La energa de activacin de la cintica de extraccin de aceite de
semillas de girasol con 10% de H2SO4 se encontr que era Ea = 4.2 los parmetros
termodinmicos de activacin a 60 C kJmol-1, y eran == H6 1,43 kJmol-1, S6 == -
309,3 Jmol- 1K-1 y G6 == 104,4 kJmol-1. El valor de entalpa era H = 11.2 los otros 1
||1parmetros termodinmicos a 60 C fueron S = 36,75 Jmol-1K-1 y G = -1,07
kJmol-1 kJmol-1, y.


Palabras clave: Hexano, cintica, la extraccin de petrleo, cido sulfrico, semilla de
girasol, la termodinmica.


Introduccin

Existen varias tcnicas para eliminar el aceite de las semillas oleaginosas, incluyendo el
proceso hmedo, el proceso seco, y extracciones de disolventes. Durante muchos
aos, hexano de calidad comercial ha sido el disolvente de eleccin para la extraccin
de aceite a partir de semillas oleaginosas.

Rao et al.1 y Hassanen2 estudiaron la extraccin de los sistemas de modelo de
semillas oleaginosas con alcoholes, y mostraron que cuando el nivel de humedad en
escamas estaba por debajo de 3%, el etanol acuoso fue un correo disolvente de
extraccin etivo.Etanol acuoso con un cido tribsico, tales como cido fosfrico o
ctrico, se utiliz como un disolvente alternativo a hexano para la extraccin de semilla
de algodn de rotor seco por Hron y cols.3

Wan et al4 encontraron solventes de hidrocarburos alternativos para la extraccin de
semilla de algodn y se recomienda 2 solventes de hidrocarburos, heptano e
isohexano, como posibles sustitutos de hexano.

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Hexano e isopropanol se compararon como disolventes para uso en ambiente-
temperatura de equilibrio ex-traccin de salvado de arroz oil5. La extraccin de petrleo
por etanol a partir de semillas de girasol prensado parcialmente desgrasada en
extractores de impulsos y nonpulsed se compar por Sineiro et al6.

Es bien sabido que la tasa de extraccin de disolvente es controlado por el size7
partcula slida. Snyder y cols.8 indicado que el tamao de partcula no slo tiene una
direccin ect en la tasa de extraccin, pero tambin aumenta la cantidad de aceite
extrado. Nieh y Snyder9 estudiaron la tasa de extraccin, un sistema de extraccin en
contracorriente y la calidad del aceite para la extraccin con disolventes de petrleo a
partir de harina de soja.

La cintica de la extraccin del aceite de las semillas oleaginosas y subproductos de
industrias que utilizan-dependiente de maz est en una serie de factors10; 11. Estos
incluyen la composicin y la morfologa de la materia prima, y las propiedades
estructurales y mecnicas de los copos despus de tratamiento hidrotrmico y de
molienda antes de prepara-cin del material para extraction12-15. Durante la propia
extraccin, las condiciones ms importantes son la temperatura y la duracin de la
extraccin, as como la polaridad del disolvente utilizado para extraction16; 17.

Karlovic et al.18 investig el correo ect de temperatura y contenido de humedad sobre
la cintica de la extraccin de aceite a partir de copos de germen de maz preparadas
por un proceso de desgerminacin seco.

Ibemesi y Attah19 extraen las semillas de caucho [Hevea brasiliensis (Kuth) Muell. Arg.]
Y meln (Colocynthis vulgaris Schrad) utilizando disolventes di Erent a varias
temperaturas, y se determinaron los coe cientes de temperatura y cambios de entalpa
que acompaan el proceso de extraccin. Obtuvieron valores de H en el rango 4-13,5
kJmol-1.

En el presente estudio, se investig la extraccin de aceite a partir de semillas de
girasol en cido clorhdrico acuoso (HCl), cido sulfrico (H2SO4) y soluciones con n-
hexano (C6H14) de cido orto-fosfrico (H3PO4). El objetivo del estudio fue de ND la
concentracin ptima de cido y la mayora de correo cido etivo a partir de HCl,
H2SO4 y H3PO4, y, en trminos fisicoqumicos, para determinar los parmetros
cinticos y termodinmicos de la extraccin de aceite a partir de semillas de girasol.


Experimental

Semillas de girasol: Las semillas de girasol fueron adquiridos de un mercado local. Para
el proceso de extraccin, las semillas fueron bombardeadas, se secan en un horno a 60
C hasta peso constante y luego se muelen con un molinillo de cocina para un tamao
de malla de 120. El contenido de humedad de las semillas no molidos ni girasol planta
fue de 10,5% y 6,5% , respectivamente.

Soluciones de solventes y cidos: El n-hexano (C6H14, 99%, 86,18 g / mol, 0,66 g / ml),
cido clorhdrico (HCl, 37%, 36,46 g / mol, 1,19 g / ml), cido sulfrico (H2SO4, 98%,
98,08 g / mol, 1,84 g / ml) y cido orto-fosfrico (H3PO4, 85%, 98,00 g / mol, 1,71 g /
ml) fueron suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Soluciones acuosas de
cido para cada cido se prepararon como en peso. 0% (sin cido, slo con agua
destilada), 5%, 10%, 15%, 20%, 25% y 30%.

Procedimiento de extraccin: las semillas de girasol de tierra (10,0 g) se puso en un
matraz de tres bocas (500 ml) con un fondo redondo que contena 100 ml de hexano y
100 ml de solucin de cido (para cada solucin de cido). El cuello grande en el medio
del matraz se conect a un condensador de reflujo. Un termmetro se coloca en uno de
los dos cuellos laterales, y el otro cuello lateral se usa para la adicin de la muestra de
aceite con una pipeta de 1 ml durante el proceso de extraccin. El matraz se sumergi
en un bao de agua de temperatura controlada. Se usaron las siguientes temperaturas:
30, 40, 50 y 60 C.

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El tiempo total de extraccin fue de 60 min. Miscela muestras (1 ml) se recogieron en
frascos previamente pesadas despus de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 min de extraccin. La
cantidad de aceite extrado en cada intervalo de tiempo se determin gravimtricamente
mediante la medicin de la masa del residuo en el matraz despus de la eliminacin del
disolvente por destilacin.

Resultados y Discusin

Los valores de rendimiento de aceite por ciento para las soluciones de cido di erent a
60 C se muestran en la Figura 1 para la extraccin de aceite de semillas de
girasol.Como se ve en la Figura 1, los rendimientos de aceite alcanz su punto mximo
(valor ptimo) a la concentracin 10% para cada cido y la disminucin de la inversa de
la concentracin de cido despus de este valor ptimo. En este ndice de acidez
ptima, ya que el cido redujo el tamao de partcula de las semillas y el aumento de la
superficie, que disminuy las longitudes de trayectoria de penetracin de hexano y dio
como resultado un aumento en la cantidad de aceite extrado.

Desde el ms alto rendimiento de aceite se obtuvo con H2SO4 sobre HCl y H3PO4 y el
cido mayora de los e etivo era H2SO4, los parmetros cinticos y termodinmicos se
calcularon segn los valores en una concentracin de cido 10%. Los rendimientos de
aceite por ciento para 10% de H2SO4 a diversas temperaturas se dan en la Tabla 1
para la extraccin de aceite de semilla de girasol.

Tabla 1. Porcentaje de rendimiento de aceite (de girasol) a diferentes temperaturas de
extraccin de 10% de H2SO4 que contiene n-hexano.


t/min
Oil Yield (%), Y

30 C 40 C 50 C 60 C

10 13.81 15.45 17.32 19.65

20 14.59 16.36 18.41 20.96

30 15.41 17.33 19.59 22.35

40 16.28 18.36 20.84 23.84

50 17.20 19.44 22.16 25.42

Una ecuacin de velocidad de reaccin para la extraccin de aceite de semillas de girasol se
puede escribir
dY
= kY
n
(1)

dt

donde Y es el rendimiento de aceite por ciento; t es el tiempo de extraccin (min); k es
la constante de extraccin; y n es el orden de reaccin. Puesto que el rendimiento de
aceite por ciento aument en el curso del tiempo, los trminos dY / dt tienen un positivo
firmar.
Usando los valores en la Tabla 1 y la aplicacin de la Di rencial Method20, parcelas de ln:
dY; frente a ln Y
dt

para el 10% de H2SO4 se extrajeron y se encontr que ser lineal por medio de la ecuacin 1. A
primera orden cintica se encontr a partir de los valores de n obtenidos a partir de las
pendientes de las lneas rectas en la figura 2, y las constantes de velocidad de reaccin se
calcularon a partir las pistas (Tabla 2). Por lo tanto, la cintica de extraccin de aceite de las
semillas de girasol se pueden describir por la siguiente ecuacin obtenida despus de la
integracin de la Ecuacin 1:
Y
t
= Y
u
e
kt
(2)

donde Yt es el porcentaje extrado el contenido de aceite en el momento t; y Yu es el aceite no
extrado por ciento en el tiempo cero. Esta ecuacin es similar a la de D.Karlovic et
al.21. Cintica y Termodinmica de Extraccin de Aceite de semillas de girasol ..., H.
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Tabla 2. Valores de las constantes de velocidad de reaccin para la extraccin de aceite de
semilla de girasol con 10% de H2SO4 que contiene n-hexano a diversas temperaturas.


t/ C k 10
3
= min
1

30 5.49
40 5.75
50 6.17
60 6.44




Figura 1. E ect de las concentraciones de cido en el porcentaje de aceite rendimiento (Y) para la
extraccin de aceite de semillas de girasol a 60 C :: HCl,: H2SO4 y: H3PO4.
Figura 2. Una parcela de dY ln dt frente a ln Y :: 30 C,: 40 60 C durante 10% de H SO contiene
C, 4 n-hexano.
La energa de activacin se calcul con la ecuacin de Arrhenius
k

=

Ae
Ea=RT
(3)

donde k es la velocidad de reaccin (extraccin) constante, A es el factor constante o
frecuencia de Arrhenius; Ea es la energa de activacin; R es la constante universal de los
gases, y T es la temperatura absoluta.

Una grfica de ln k frente a 1 / T da una lnea recta cuya pendiente representa la energa de
activacin de la extraccin,

-Ea / R, y cuya interseccin es la constante de Arrhenius, ln A (Figura 3). Por lo tanto, se calcul
la energa de activacin y la constante de Arrhenius. Estos fueron Ea = 4,2 kJ mol-1 y A = 4,83
10-4 s-1, respectivamente.

Los parmetros termodinmicos de activacin se calcularon en las siguientes ecuaciones de
acuerdo con el estado de transicin theory
A =
RT
e
S
6=
=R
(4)

Nh

H
6=
= E
a
RT (5)

G
6=
= H
6=
T S
6=
(6)


Cintica y Termodinmica de Extraccin de Aceite de semillas de girasol ..., H.
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donde N es la constante de Avogadro; h es la constante de Planck; S6 = es la entropa de
activacin; H6 = es la entalpa de activacin; y G6 = es la energa libre de activacin o la
energa de Gibbs. Estos parmetros termodinmicos de activacin se muestran en la
Tabla 3 para cada temperatura.

Tabla 3. Los parmetros termodinmicos de activacin para la extraccin de aceite de
semilla de girasol con 10% de H2SO4 que contiene n-hexano a temperaturas Erent di

T/K S
6=
Jmol
1
K
1
H
6=
/kJmol
1
G
6=
/kJmol
1

303 -308.6 1.68 95.2
313 -308.8 1.60 98.3
323 -309.1 1.52 101.4
333 -309.3 1.43 104.4

Los parmetros termodinmicos para la extraccin de aceite de semilla de girasol se
determinaron utilizando las expresiones
K =
Y
T

(7)

Y
u



ln K =
G 1
=
H 1
+
S
(8)


R T R T R

donde K es la constante de equilibrio; YT es el rendimiento de aceite por ciento a
temperatura T; Yu es el porcentaje

petrleo no extrado; H es el cambio de entalpa; S es el cambio de entropa; y G es la
energa libre o energa de Gibbs.

Al comparar nuestro valor de H con un valor similar en la literatura, el de Ibemesi y
Attah19, quien produjo parcelas de YT ln vs 1 / T, se puede observar que la trama en
nuestro documento da una lnea recta cuya pendiente representa la variacin de
entalpade extraccin, - HR. Por lo tanto, se calcul el cambio de entalpa a ser H = 11,2
kJmol-1 para la extraccin de aceite de semilla de girasol con 10% de H2SO4 (Figura
4). El valor H obtenido estaba de acuerdo con la gama de 4 - 13:05 kJmol-1 en la
literatura, lo que indica la naturaleza fisicoqumica del proceso de extraccin de aceite.

Figura 3. Una parcela de hexano-ln k frente a 1 / T para la extraccin de aceite de semilla
de girasol con un 10% de H2SO4 que contiene n
Figura 4. Una grfica de ln YT frente a 1 / T para la extraccin de aceite de semilla de
girasol con 10% de H2SO4 que contiene n-hexano.
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Otros parmetros termodinmicos (T y S) y los valores de las constantes de equilibrio
para la extraccin de aceite de semilla de girasol con 10% de H2SO4 se dan en la Tabla 4
para cada temperatura.

Tabla 4. Las constantes de equilibrio (K) y los parmetros termodinmicos (T y S) para el
aceite de semilla de girasol con 10% de H2SO4 que contiene n-hexano a diversas
temperaturas.
T/K K G/kJmol
1
S/mol
1
K
1

303 1.39 -0.83 39.60
313 1.41 -0.90 38.69
323 1.45 -0.99 37.78
333 1.47 -1.07 36.75
De acuerdo con estos resultados, el hecho de que H es positivo para la extraccin de
aceite de semilla de girasol muestra que este proceso es endotrmico. Adems, S> 0 y G
<0 indican que hay un aumento en la variacin de entropa y una disminucin de la
energa libre, es decir, este proceso es espontneamente hacia adelante.

El sistema de reaccin consiste inicialmente en la planta de semilla de girasol, la solucin
de cido acuoso y n-hexano, mientras que las molculas de aceite se extraen de las
semillas de girasol durante el proceso de extraccin, y, por lo tanto, la entropa de la
mezcla aumenta en el curso de la extraccin , es decir, el cambio de entropa tiene un
valor positivo.

Conclusin

Se encontr que el cido sulfrico, H2SO4, era ms E etivo y ms adecuado que el HCl y
H3PO4 en presencia de n-hexano para la extraccin de aceite a partir de semillas de
girasol. El ndice de acidez ptima fue 10%. El proceso de extraccin de aceite de
semillas de girasol tiene una primera orden cintica. La energa de activacin fue Ea = 4.2
los parmetros termodinmicos de activacin a 60 C kJmol-1, y eran == H6 -1,43 kJmol-
1, S6 == -309,3 Jmol-1K-1 y G6 == 104,4 kJmol-1. El valor de entalpa era H = 11.2 los
otros parmetros termodinmicos a 60 C kJmol-1, y se calcularon para ser S = 36,8
Jmol-1K-1 y G = -1,07 kJmol-1.