Ctedra Qumica Analtica I - GRAVIMETRIA

TECNICAS GRAVIMETRICAS
Factor Gravimtrico
El anlisis gravimtrico se basa en dos medidas exerimentales! el eso de la m"estra
tomada# $ el eso del s%lido obtenido a artir de sta m"estra& 'os res"ltados del anlisis
se exresan (rec"entemente en orcenta)es de analito* A!
100 % =
a pesomuestr
pesoA
A
En ocasiones el rod"cto esado +obtenido, es A $ s" eso se determina directamente&
Ms (rec"entemente el rod"cto aislado $ esado contiene A o se relaciona
-".micamente con A
El con)"nto de constantes asociadas con la trans(ormaci%n de "nidades mtricas +g* mg,
en "nidades -".micas +/F* moles, incl"$endo las relaciones este-"iomtricas se
denomina (actor gravimtrico&
E0EM/'1 2
34" eso de Cl
5
contiene 6&768 g de AgCl9
g
PFCl
g
PFAgCl
PFCl
g
PFAgCl
g
a masamtric
a masaqumic
tra estequiome
a masaqumic
a masamtric
0505 . 0
45 . 35
3 . 143
204 . 0 =

E0EM/'1 7
3A -" eso de AlCl
:
corresonder.an 6&768 g de AgCl9
g
PFAlCl
g
PFAgCl
PFAlCl
g
PFAgCl
g
a masamtric
a masaqumic tra estequiome
a masaqumic
a masamtric
0633 . 0
3 . 133
3
1
3 . 143
204 . 0
3
3
=

N%tese -"e estos clc"los se aseme)an entre s.& En ambos el eso de "na s"stancia* se
convierte en el eso corresondiente de otra* mediante m"ltilicaci%n or "n gr"o de
trminos constantes& El Factor Gravimtrico!
E)emlo 2!
PFAgCl
PFCl

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E)emlo 7!
PFAgCl
PFAlCl
3
1
3
Estos e)emlos indican -"e el (actor gravimtrico toma la sig"iente (orma!
pesada sustancia
buscada sustancia
. .
PF
PF
b
a
G F =
donde a $ b* son n;meros enteros e-"e<os -"e toman el valor necesario ara
establecer la e-"ivalencia -".mica +este-"iometr.a, entre las s"stancias del n"merador $
denominador& Esto se logra con (rec"encia ig"alando el n;mero de tomos de "n
elemento +-"e no sea ox.geno, -"e sea com;n en ambos trminos&
Finalmente la exresi%n ara el = de analito en "na m"estra toma la sig"iente (orma!
muestra de peso
pptado
A
pptado peso
A %
PF
PF
b
a

=
C"ando no exista "n elemento com;n en el n"merador $ denominador* deber* b"scarse
"na relaci%n este-"iomtrica entre ellos -"e "ede res"ltar de "no o varios asos de
trans(ormaci%n de masa de "no en otro
/or e)emlo! anlisis indirecto ara el >ierro de "na m"estra de S"l(ato de >ierro +III,*
-"e imlica la reciitaci%n $ esada de S"l(ato de ?ario!
4
2
4 3 4 2
BaSO 3 ) (SO 3 ) (SO Fe 1 Fe 2 PF PF PF PF

el (actor gravimtrico ara el clc"lo del orcenta)e de >ierro ser!
4
BaSO 3
Fe 2
. .
PF
PF
G F

=
Mtodos gravimtricos
os an!"isis #ra$im%tricos se basan en "a medida de" peso de una sustancia de composici&n
conocida ' (u)micamente re"acionada con e" ana"ito. *ueden subdi$idirse en dos #randes #rupos
+%todos de precipitaci&n
+%todos de $o"ati"i,aci&n
-n "os m%todos de precipitaci&n. "a especie a determinar se precipita mediante un reacti$o (ue
da "u#ar a un producto poco so"ub"e/ de composici&n (u)mica conocida o trans0ormab"e en otro de
composici&n (u)mica conocida.
-n "os m%todos de $o"ati"i,aci&n/ e" ana"ito o sus productos de descomposici&n se $o"ati"i,an a
una temperatura adecuada. ue#o se 1ace "a pesada de" producto o bien se determina e" peso de"
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residuo.
os m%todos de precipitaci&n se uti"i,an con muc1a m!s 0recuencia (ue "os de $o"ati"i,aci&n.
Mtodos de /reciitaci%n
Re-"isitos F"ndamentales
2on$iene enunciar "os re(uisitos ' amp"iar"os en re"aci&n particu"armente con "a separaci&n por
precipitaci&n.
1) -" componente deseado 1a de ser precipitado cuantitati$amente. -s decir "a cantidad de
componente deseado (ue (ueda en so"uci&n debe ser una 0racci&n despreciab"e de "a cantidad
tota" ori#ina" de ese componente.
2) -" precipitado 1a de ser puro o/ por "o menos/ 1a de ser de un #rado de pure,a conocido en
e" momento de "a medici&n 0ina". -" precipitado/ en e" momento de su 0ormaci&n/ no 1a de
inc"uir cantidades si#ni0icati$as de otras sustancias (ue act3en como impure,as/ a menos (ue
estas sustancias puedan separarse 0!ci"mente en pasos de "a$ado ' desecaci&n (ue 0orman
parte de" procedimiento.
3) -" precipitado 1a de estar en 0orma 0)sica adecuada para su mane4o subsi#uiente. As) por
e4emp"o siempre/ es con$eniente (ue e" precipitado ten#a part)cu"as "o su0icientemente
#randes para poder ser retenidas por e" medio usado para "a 0i"traci&n.
5odo e" proceso de precipitaci&n 1a de p"antearse ' e0ectuarse de manera (ue satis0a#a estos
tres re(uisitos. as decisiones en cuanto a di$ersos 0actores/ como "a e"ecci&n de" compuesto (ue 1a
de precipitar/ se"ecci&n de" a#ente de precipitaci&n adecuado/ $o"umen ' concentraciones de "as
so"uciones de reacti$os/ presencia e inter$a"os de concentraci&n de otros componentes/ e"ecci&n de
diso"$ente/ temperatura/ p6/ $e"ocidad de adici&n de un reacti$o precipitante ' tiempo ' m%todo de
di#esti&n ' "a$ado/ 1an de basarse todas/ en e" cump"imiento de "os tres re(uisitos. -stos re(uisitos
est!n )ntimamente re"acionados entre s)/ ' una condici&n (ue pudiera ser con$eniente desde e" punto
de $ista de un re(uisito podr)a a0ectar de manera ad$ersa a" cump"imiento de otro. *or esto/ e"
procedimiento adoptado para un proceso de precipitaci&n ser! necesariamente e" resu"tado de una
serie de compromisos a "os (ue se ""e#ar! con e" 0in de a"can,ar un #rado &ptimo/ e" cua" satis0a#an
"os tres re(uisitos.
N"cleaci%n $ crecimiento cristalino
a 0ormaci&n de un precipitado es un 0en&meno 0)sico a" i#ua" (ue (u)mico/ pues en e""a
inter$ienen un proceso 0)sico ' un proceso (u)mico.
a reacci&n 0)sica consiste en #enera" en dos procesos/ nuc"eaci&n ' crecimiento crista"ino. a
7uc"eaci&n se re0iere a" m)nimo n3mero de iones (ue se a#rupa en pe(ue8os racimos ' es capa, de
0ormar una nue$a 0ase. 2recimiento crista"ino se re0iere a" dep&sito de nue$os iones sobre "os
n3c"eos pre$iamente 0ormados.
Imortancia de la sobresat"raci%n en la n"cleaci%n
a in0"uencia de" #rado de sobresaturaci&n sobre "a $e"ocidad de precipitaci&n se e9presa por "a
ecuaci&n de :on ;eimarn.
velocidad
S
S Q
lativa acin Sobresatur =

= <e
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= > concentraci&n rea" de" so"uto en e" instante (ue comien,a "a precipitaci&n
S > concentraci&n de e(ui"ibrio de" so"uto en una so"uci&n saturada
2ada adici&n de" reacti$o precipitante a "a so"uci&n (ue contiene e" ana"ito causa una situaci&n
moment!nea de sobresaturaci&n. -sta condici&n inestab"e "a ma'or)a de "as $eces e$o"uciona
r!pidamente 1acia "a 0ormaci&n de un precipitado. -n #enera" cuanto ma'or es e" #rado de
sobresaturaci&n re"ati$a/ menor ser! e" tama8o de "as part)cu"as de precipitado.
N"cleaci%n esontnea $ n"cleaci%n ind"cida
5e&ricamente es posib"e (ue en una so"uci&n sobresaturada se unan iones en un racimo
bastante #rande para 0ormar un n3c"eo/ por e" proceso de nuc"eaci&n espont!nea.
Sin embar#o en "a pr!ctica es mu' probab"e (ue "a nuc"eaci&n espont!nea sea menos 0recuente
(ue "a nuc"eaci&n inducida/ en "a cua" e" arracimado inicia" de iones es a'udado por "a presencia en "a
so"uci&n de ciertos "u#ares (ue pueden atraer ' retener iones. ?ic1os "u#ares pueden ser/ crista"es de"
mismo precipitado (ue se est! 0ormando/ tipo ' "impie,a de" recipiente/ o tambi%n/ part)cu"as
inso"ub"es (ue se encuentren como impure,as en "os reacti$os o diso"$entes.
/rocesos de crecimiento cristalino
-" crecimiento crista"ino/ una $e, 0ormado un n3c"eo/ consta de dos pasos. "a di0usi&n de iones
a "a super0icie de" crista" en crecimiento ' e" dep&sito de estos iones sobre "a super0icie.
@no u otro 0actor puede ser "imitante de "a $e"ocidad.
a $e"ocidad de di0usi&n est! in0"uida orden natura"e,a espec)0ica de "os iones/ de "a a#itaci&n/
de "a concentraci&n ' de "a temperatura. a $e"ocidad de dep&sito de iones sobre "a super0icie de "a
red crista"ina/ se encuentra #obernada por concentraciones/ presencia de impure,as ' propiedades
caracter)sticas de" crecimiento de" crista".
Comletit"d de reciitaci%n
a comp"etitud de precipitaci&n de "a especie deseada est! determinada en #enera" por "a
so"ubi"idad de e(ui"ibrio de esa sustancia ba4o "as condiciones e9istentes durante "a 0i"traci&n '
"a$ado. a so"ubi"idad de e(ui"ibrio de un precipitado se in0"u'e por muc1as condiciones
e9perimenta"es.
@no de "os 0actores es e" e0ecto in comn. a so"ubi"idad de" precipitado disminu'e por "a
presencia de un i&n com3n en e9ceso.
Otro 0actor (ue in0"u'e es "a presencia de un in extrao (ue tiende a aumentar "a so"ubi"idad.
a temperatura en #enera" aumenta "a so"ubi"idad cuando e""a aumenta.
a so"ubi"idad de e(ui"ibrio de un precipitado/ depende de "a naturale!a del disolvente.
/"re@a de "n reciitado
a sustancia deseada precipitada puede estar contaminada con una o $arias sustanciasA (ui,!s
tambi%n por su escasa so"ubi"idad.
-s posib"e/ en rea"idad es casi ine$itab"e/ (ue una 0ase precipitada se contamine con sustancias
procedente de sus a#uas madres/ a3n cuando "as so"ubi"idad de e(ui"ibrio de estas otras sustancias no
1a'an sido sobrepasadas. *ara comprender este 0en&meno es preciso re$isar a"#unas propiedades de"
estado co"oida".
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Estado coloidal
Definicin e importancia
a e9presi&n estado co"oida" se re0iere a "a dispersi&n en una 0ase en una se#unda 0ase.
a 0ase dispersa puede ser un s&"ido/ un ")(uido o un #as ' "a otra 0ase puede ser as) mismo
s&"ido/ ")(uido o #as. os co"oides de ma'or inter%s para e" an!"isis #ra$im%trico/ son "os 0ormados
por "a dispersi&n de "as part)cu"as s&"idas de" precipitado (ue se encuentra 0ormando/ en una 0ase
")(uida correspondiente a "as a#uas madres. as part)cu"as de un precipitado co"oida" tienen un
tama8o comprendido en e" inter$a"o de 1 10
BC
D 2 10
B5
cm de di!metro.
@na dispersi&n co"oida" no es una $erdadera so"uci&n. -n una so"uci&n $erdadera/ "as
part)cu"as dispersas tienen dimensiones i&nicas o mo"ecu"ares/ mientras en una dispersi&n co"oida"
son de ma'or tama8o.
@na dispersi&n co"oida" es una me,c"a ' una suspensi&n/ si bien "as propiedades de "os co"oides
di0ieren tan se8a"adamente de "as de "as simp"es me,c"as ' suspensiones/ (ue tienen entidad como
tema parte. Ob$iamente es incon$eniente traba4ar con un precipitado a" estado co"oida" en e"
momento de "a 0i"traci&n. -" prob"ema ob$iamente es (ue "as part)cu"as co"oida"es/ aun(ue 0orman
una 0ase distinta/ son tan 0inas (ue atra$iesan directamente "os medios de 0i"traci&n ordinarios.
Adem!s posee dos ras#os estructura"es (ue in0"u'en en "a pure,a de" precipitado.
a. 2ar#as e"%ctricas en "a super0icie. "a ma'or)a de "as sustancias inor#!nicas son s&"idos i&nicos
ordenados en una red crista"ina. -n e" interior de un crista"/ por -4. A#2"/ cada i&n 2"
B
/ est!
rodeado por 6 iones A#
E
/ ' $ice$ersa/ por "o (ue "os iones interiores se encuentran 0i4os en un
"u#ar bastante r)#ido/ cada i&n (ue se encuentra en "as caras se encuentra rodeado por so"o 5
iones de car#a opuesta/ "os iones de "as aristas est!n rodeados por 4 ' "os iones (ue se
encuentran en un $%rtice so"o est! rodeado por 3 iones. a super0icie en su con4unto es
neutra/ con i#ua" n3mero de centros positi$os ' ne#ati$os/ pero "as car#as "oca"i,adas son
rea"es.
b. <a,&n de super0icie masa. e" estado co"oida" tiene "a caracter)stica de poseer una e"e$ada
ra,&n entre "a super0icie ' "a masa (ue e91ibe "a materia en ese estado/ dada "a distribuci&n de
una pe(ue8a masa en un #ran n3mero de part)cu"as.
as dispersiones co"oida"es pueden ser e9tremadamente estab"es a3n cuando "a 0uer,a
#ra$itatoria 1abr)a de tender a 1acer (ue "as part)cu"as co"oida"es sedimentaran en e" 0ondo de"
recipiente. -sto se debe a dos causas.
Estabilidad de los coloides
1) as part)cu"as est!n en estado de continuo mo$imiento/ entran en co"isi&n entre e""as ' con
"as paredes de" recipiente. movimiento "ro#niano.
2) os iones de "as a#uas madres (ue son absorbidos en "os centros de car#a positi$os '
ne#ati$os en "as super0icies "as part)cu"as co"oida"es/ pro$een de car#a e"%ctrica a esta
super0icie. -n #enera"/ un tipo particu"ar de ion en "as a#uas madres ser! atra)do mas
0uertemente (ue otras especies/ por "o (ue este ion ser! adsorbido pre0erencia"mente. Si son
absorbidos pre0erentemente "os cationes todas "as super0icies de "as di0erentes part)cu"as
ad(uieren "a misma car#a ' esto 1ace (ue se repe"an entre s). -n cua"(uier caso "a capa de
iones adsorbidos da estabi"idad a "a dispersi&n co"oida" ' se ""ama capa inica absorbida
primaria. (Fi#ura 1)
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Fi#ura 1
Selectividad de la absorcin
a adsorci&n de iones sobre "a super0icie de part)cu"as s&"idas no se basa so"amente en
atracciones de" tipo e"%ctricas/ dado (ue es se"ecti$a. a tendencia de un co"oide a adsorber un tipo
de i&n/ con pre0erencia a otro/ depende de una combinaci&n de cuatro 0actores.
$e% de Panet&'Fa(ans')an&. cuando 1a' dos o m!s tipos di0erente iones para "a absorci&n '
con todos "os dem!s 0actores i#ua"es/ e" i&n (ue 0orma un compuesto de m)nima so"ubi"idad
con uno de "os iones de "a red ser! absorbido pre0erentemente. Fenera"mente si uno de "os
iones de "a red se encuentra en "as a#uas madres ser! adsorbido con ma'or 0aci"idad.
*+ecto de la concentracin. con todos "os dem!s 0actores i#ua"es e" i&n presente en ma'or
concentraci&n ser! adsorbido pre0erencia"mente.
*+ecto de la carga inica. un i&n pro$isto de mu"ticar#as ser! adsorbido m!s 0!ci"mente (ue
uno ten#a una so"a car#a por (ue "a 0uer,a de adsorci&n est! #obernada e"ectrost!ticamente.
,amao del in. con todos "os dem!s 0actores i#ua"es e" i&n de tama8o m!s cercano a" de "a
red a" cua" reemp"a,a ser! adsorbido pre0erencia"mente.
Coagulacin
-" proceso por e" cua" "as part)cu"as co"oida"es a#"omeran para 0ormar part)cu"as m!s #randes
(ue sedimentan en e" 0ondo de" recipiente para "o cua" 1a#o de neutra"i,arse "a car#a e"%ctrica de "a
super0icie por "a capa primariaA pero como esta atracci&n es mu' intensa se puede modi0icar ' "a
car#a por una capa de a#ua ' una se#unda capa de iones absorbidos (contra i&nica).
Si "a capa secundaria es su0iciente para neutra"i,ar "a primaria/ se produce/ coa#u"aci&n. a
se"ecti$idad de "a capa secundaria es muc1o menor (ue "a primaria debido a "a distancia de "a
super0icie de "a red ' a "a e9istencia de mo"%cu"as de a#ua.
Peptizacin
-s e" proceso in$erso de "a coa#u"aci&n/ se re0iere a" proceso en $irtud de" cua" "as part)cu"as
co"oida"es coa#u"adas $ue"$en a" estado co"oida"/ ori#ina". ?urante e" "a$ado de un precipitado de un
co"oide coa#u"ado/ se debe prestar especia" atenci&n a "a etapa de "a$ado ' 0i"traci&n de "os
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precipitados/ para e$itar (ue %stos se pepticen ' atra$iesen e" medio 0i"trante uti"i,ado.
Coprecipitacin
-s "a precipitaci&n/ con un precipitado inso"ub"e/ de una sustancia de otro modo so"ub"e/ puede
ser simu"t!neamente o una detr!s de "a otra. Son $arios "os mecanismos por "os (ue puede ocurrir
coprecipitaci&n ' se di$iden en cuatro tipos.
Adsorci&n super0icia"
Oc"usi&n
*ostprecipitaci&n
<eemp"a,amiento isom&r0ico

Adsorcin superficial
Sobre "a super0icie de "os crista"es precipitados se adsorben iones presentes en "as a#uas
madres. -sta adsorci&n produce una capa i&nica primaria/ "a cua" es retenida mu' 0uertemente ' una
capa contrai&nica/ (ue est! retenida de manera m!s o menos 0"o4a. -stos iones son arrastrados con
"os precipitados ' constitu'en impure,as. -n a"#unos casos es posib"e cambiar "os iones adsorbidos
durante e" "a$ado/ o iones (ue se $o"ati"i,ar!n se#uidamente por secado o ca"cinaci&n/ antes de "a
pesada.
?eben se#uirse "os si#uientes pasos a" momento de "a precipitaci&n para reducir a" m)nimo "a
adsorci&n super0icia"/ sa"$o cuando sea necesario "o#rar (ue precipitado coa#u"e.
-ntre "os pasos (ue deben se#uirse est!n.
1) Ase#urarse (ue "a so"uci&n de "a cua" 1a de 1acerse "a precipitaci&n sea di"uida con respecto a
todos "os iones e9tra8os.
2) Formar un precipitado de manera (ue se obten#an crista"es #randes. *ara conse#uir"o debe
precipitarse "entamente/ a#itar durante "a me,c"a de "as so"uciones de "os reacti$os ' usar
so"uciones di"uidas.
3) *recipitar en ca"iente. -sto en #enera" aumenta "as so"ubi"idad de todos "os componentes '
con e""o disminu'e "a tendencia 1acia "a sobresaturaci&n moment!neamente ' "a 0ormaci&n de
part)cu"as co"oida"es ' tambi%n disminu'e "as 0uer,as de atracci&n se"ecti$as sobre "as cua"es
est! basada "a "e' de *anet1BFa4ansB6a1n.
4) <eemp"a,ar iones e9tra8os/ "os cua"es 0orman compuestos re"ati$amente inso"ub"es con "os
iones de" precipitado/ por otros iones (ue 0orman compuestos m!s so"ub"es/ antes de "a
precipitaci&nA esta consideraci&n se basa directamente en e" concepto de *anet1BFa4ansB6an1.
5) Separar de "a so"uci&n iones con car#a a"ta de sustancias (ue muestran tendencia a
coprecipitar/ o con$ertir"os en 0ormas de car#as m!s ba4as.
6) -"e#ir un precipitado de" i&n deseado ta" (ue nin#uno de "os otros iones en "as so"uci&n sea
de de" mismo tama8o (ue cua"(uier i&n "a red.
C) a di#esti&n sir$e para reducir a" m)nimo "a absorci&n super0icia" si "os crista"es recrista"i,an
para 0ormar crista"es ma'ores en menor n3mero/ con e" !rea de super0icie
correspondientemente menor. Sin embar#o/ "a di#esti&n sir$e para e$itar subsi#uiente
separaci&n de iones adsorbidos/ si por causa de e""a "as part)cu"as coa#u"an ' 0orman
a#re#ados compactos no porosos de "as part)cu"as m!s pe(ue8as/ (uedando atrapados en "a
red crista"ina..
Oclusin
a oc"usi&n es e" simp"e con0inamiento 0)sico de una pe(ue8a porci&n de "as a#uas madres en
pe(ue8os 1uecos o #rietas (ue se 0orman durante e" r!pido crecimiento ' coa"escencia de "os
crista"es.
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-stas bo"sitas (uedan ""enas de a#uas madre. -ntre e" 0/1 ' 0/2 % de un precipitado puede
estar constituido por "as a#uas madres de "as cua"es se separ&.
-ntre "os procedimientos (ue se si#uen a e$itar oc"usiones 0i#uran.
1) +antener "a so"uci&n di"uida respecto de todos "os componentes/ de modo (ue "as a#uas
madres (ue (ueden atrapadas no conten#an muc1o so"uto.
2) Fa$orecer crecimientos crista"inos "entos.
3) -0ectuar "a precipitaci&n en condiciones en "as cua"es e" precipitado ten#a so"ubi"idad
apreciab"e.
Postprecipitacin
Otro tipo de contaminaci&n de" precipitado/ )ntimamente asociado con "a adsorci&n super0icia"/ es "a
posprecipitaci&n.
-" 0en&meno de posprecipitaci&n no es raro/ pero s) es raro (ue introdu,ca errores si#ni0icati$os en
"os resu"tados 0ina"es de una determinaci&n #ra$im%trica.
Se puede reducir a" m)nimo si se ""e$a e" precipitado deseado a una 0orma 0i"trab"e tan pronto
como sea posib"e despu%s de su 0ormaci&n.
-n ciertos casos puede a#re#ar un ")(uido inmiscib"e con a#ua tan pronto como sea
comp"etado en "a precipitaci&n primaria/ a 0in de re$estir "as part)cu"as de" precipitado de ta" manera
(ue sus super0icies 'a no est%n en contacto directo con "as a#uas madres. 2omo es "&#ico da
sustancia diso"$ente or#!nica a de ser $o"!ti" cuando se ca"cine se#uidamente e" precipitado.
Reemplazamiento isomrfico.
-" pape" de" tama8o de un i&n como 0actor (ue in0"u'e en "a se"ecti$idad de "a adsorci&n
super0icia" se $io en "a enunciaci&n de "as "e'es de *anet1BFa4ansB6a1n.
-s probab"e (ue un i&n en e" interior de un crista" sea reemp"a,ado directamente en "a red
crista"ina por otro i&n de 0orma ' tama8o simi"ares. -ste 0en&meno se denomina reemp"a,amiento
isom&r0ico. *or este mecanismo/ "a impure,a se incorpora rea" ' permanentemente en "a red crista"ina
' no puede e"iminarse de e""a por "a$ado. a 3nica manera e0ecti$a de e"iminar este tipo de errores
de/ precipitaci&n es separar e" i&n a#re#ado antes de de "a precipitaci&n de" compuesto deseado o
diso"$er e" precipitado ' $o"$er"o a 0ormar en condiciones m!s 0a$orab"es&
Forma (inal adec"ada
-" tercer re(uisito (ue a1ora 1a de cump"ir un proceso de precipitaci&n para (ue sea apropiado
como m%todo de separaci&n cuantitati$a es (ue e" precipitado est% en 0orma 0)sica adecuada para
tratamiento subsi#uiente.
os precipitados se c"asi0ican a menudo en crista"inos/ cua4ados ' crista"inos/ como i"ustran "os
casos de su"0ato de Bario/ e" c"oruro de p"ata ' e" &9ido 0%rrico 1idratado/ respecti$amente.
Precipitacin en solucin homognea
Ga se mostr& (ue e" #rado de sobresaturaci&n en e" momento ' "u#ar de "a nuc"eaci&n
desempe8a un pape" ma'or como determinante de" tama8o de part)cu"as de un precipitado. a
sobresaturaci&n 1a de mantenerse en un m)nimo para obtener un precipitado en "a 0orma
ana")ticamente deseab"e de crista"es #randes.
-" m%todo de precipitaci&n en so"uci&n 1omo#%nea 1a sido ideado para a'udar a" a"cance de
esta meta.
-n este m%todo/ no se a#re#a directamente e" reacti$o precipitante/ sino (ue se #enera
"entamente por una reacci&n (u)mica 1omo#%nea en "a so"uci&n a una $e"ocidad comparab"e a "a
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$e"ocidad de crecimiento de" crista". As)/ e" #rado de sobresaturaci&n no ""e#a a un $a"or tan a"to
como e" (ue e9istir)a a" me,c"ar simp"emente de modo directo dos so"uciones reaccionantes.
a t%cnica de precipitaci&n 1omo#%nea es ap"icab"e a todo proceso de precipitaci&n en e" cua"
se pueda #enerar "entamente e" reacti$o necesario/ por a"#una reacci&n (u)mica (ue ocurra en "a
so"uci&n (ue contienen "as sustancias a ana"i,ar.
-ucleacin en precipitaciones &omogneas. idea"mente un precipitado 0ormado en una 0ase
en so"uci&n 1omo#%nea 1a de consistir en crista"es #randes (ue pueden mane4arse 0!ci"mente/ sin
embar#o en a"#unos casos e" tama8o de part)cu"a resu"ta m!s pe(ue8o de" esperado. -sta
particu"aridad se puede e9p"icar/ teniendo en cuenta "a $e"ocidad de "a reacci&n #eneradora de"
reacti$o precipitante ' "a so"ubi"idad de e(ui"ibrio de" precipitado (ue se est! 0ormando. Si "a
so"ubi"idad es mu' ba4a/ esta se $er! sobrepasada mu' r!pidamente a" producirse "a reacci&n
#eneradora ($e"ocidad de reacci&n a"ta)/ pro$ocando/ de esta manera/ una sobresaturaci&n re"ati$a
e"e$ada (ue aumentar)a "os $a"ores de "a 7uc"eaci&n/ por encima de "o esperado. A pesar de estas
consideraciones/ "a concentraci&n de" precipitante en e" momento (ue empie,a "a precipitaci&n es
muc1o menor en e" procedimiento de tipo 1omo#%neo (ue en "os procedimientos de me,c"a directa.
Precipitacin por medio de Urea
a urea es un reacti$o especia"mente 3ti" para "a precipitaci&n 1omo#%nea de una sustancia
cu'a so"ubi"idad sea a0ectada por e" p6. a urea se 1idro"i,a "entamente #enerando amon)aco/
e"e$ando de esta manera e" p6 en 0orma #radua" ' uni0orme.
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2
)
2
2O E 6
2
O 2O
2
E 2 76
3
Generacin Homognea de iones SO
4
2

-" i&n su"0ato puede ser #enerado 1omo#%neamente si se ca"ienta una so"uci&n (ue conten#a
!cido su"0!mico.
6SO
3
76
2
E 6
2
O 6
E
E SO
4
2B
E 76
4
E
*or medio de estas reacciones puede precipitarse 1omo#%neamente por e4emp"o i&n Bario o
cua"(uier otro cati&n (ue 0orme su"0atos inso"ub"es.
Precipitacin de Sulfuros
+uc1os iones 0orman su"0uros inso"ub"es cu'as so"ubi"idades se in0"u'en muc1o por e" p6/
por(ue e" su"0uro de 1idr&#eno es un !cido e9tremadamente d%bi". -9isten reacti$os capaces de
#enerar su"0uros 1omo#%neamente por "a 1idr&"isis "enta/ cata"i,ada por !cido o por base/ "a
tioacetamida es uno de e""os.
26
3
2S76
2
E 6
2
O 26
3
2O76
2
E 6
2
S
!todos de s"ntesis de precipitante
Se puede precipitar a" i&n 7)(ue" cuantitati$amente en 0orma de dimeti"#"io9imato de n)(ue"
por s)ntesis in situ de ?imeti"#"io9ima. a s)ntesis deseada se e0ect3a por "a reacci&n de biaceti"o con
1idro9i"amina/ (ue transcurre en dos pasos.
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>idroxilamina Cimetilmonoxima
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7
B
Cimetilglioximato de Ni-"el
B
7
Cigesti%n de reciitados
-" ca"entamiento de un precipitado crista"ino en contacto con "a so"uci&n/ a partir de "a cua" se
0orm&/ me4ora 0recuentemente "a pure,a/ as) como e" tama8o de part)cu"a de producto. a me4ora en
"a pure,a resu"ta indudab"emente a partir de "a diso"uci&n ' recrista"i,aci&n de" s&"ido (ue se
producen continuamente ' a notab"e $e"ocidad a e"e$adas temperaturas. os contaminantes oc"uidos
se "iberan ' pueden $o"$er a "a so"uci&nA se obtiene as) un s&"ido m!s per0ecto.
a diso"uci&n ' recrista"i,aci&n son probab"emente tambi%n "as responsab"e de "a me4ora en "as
0i"trabi"idad de muc1os precipitados crista"inos despu%s de "a di#esti&n. a uni&n entre part)cu"as
ad'acentes produce a#re#ados crista"inos #randes (ue son m!s 0!ci"mente 0i"trab"es.
Cesecaci%n $ calcinaci%n de los reciitados
*ara e"iminar e" diso"$ente de un precipitado 0i"trado/ as) como "os e"ectro"itos $o"!ti"es (ue
1a'an podido/ coprecipitar con %"/ es necesario a"#3n tipo de tratamiento por ca"or. Adem!s a"#unos
precipitados pueden descomponerse por e" ca"or dando "u#ar a un producto de composici&n
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conocida.
a temperatura necesaria para producir un s&"ido de composici&n conocida $ar)a se#3n e"
precipitado. a 0i#ura 2 muestra e" e0ecto de un tratamiento por ca"or en $arios precipitados
ana")ticos. -stos datos se obtu$ieron con una termoba"an,a autom!tica/ instrumento (ue mide
continuamente e" peso de una sustancia a medida (ue aumenta su temperatura. -" ca"entamiento de
"os tres precipitados (c"oruro de p"ata/ su"0ato de bario ' &9ido de a"uminio) e"imina simp"emente
a#ua ' (ui,!s e"ectr&nicos $o"!ti"es (ue 0ueron arrastrados durante "a precipitaci&n. 7&tese (ue "a
temperatura necesaria para ""e$ar a cabo esta e"iminaci&n di0iere enormemente entre estos
precipitados. As)/ "a 1umedad de" c"oruro de p"ata se e"imina comp"etamente a temperaturas entre
100 H2 ' 120 H2/ por e" contrario "a des1idrataci&n de" &9ido de a"uminio re(uiere temperaturas de
m!s de 1000 H2.
a cur$a de temperaturas para e" o9a"ato de ca"cio es muc1o m!s comp"e4a (ue "as muestras de
"a 0i#ura 2 anterior. A temperaturas in0eriores a "os 135 H2 se e"imina e" a#ua no en"a,ada/ dando un
mono1idrato. a e"iminaci&n de a#ua de 1idrataci&n necesita temperaturas pr&9imas a 225 H2. -"
#ran descenso en peso a unos 450 H2 debido a "a descomposici&n de" o9a"ato trans0orm!ndose en
carbonato de ca"cio ' mon&9ido de carbono. -" 3"timo sa"to en "a cur$a (ue ocurre entre C00 H2 ' e"
I00 H2 imp"ica "a con$ersi&n de" carbonato a &9ido de ca"cio ' di&9ido de carbono. as condiciones
de ca"cinaci&n determinar!n "a natura"e,a de" s&"ido (ue se pesa a" 0ina" de" an!"isis #ra$im%trico
basado en "a separaci&n de ca"cio como o9a"ato.
Fi#ura 2
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Objetivos:
Comprender as ventajas ! desventajas de a
gravimetr"a
#ostrar$ %omo obtener &n pre%ipitado reprod&%ibe$
i&strar a &tiidad %riti%a de a gravimetr"a
'ntrod&%%i(n en os prin%ipios ! api%a%iones de a
ee%trogravimetria
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GRAVIMETRIA
INTR1CHCCI1N
En gravimetr.a* "n analito +generalmente i%nico, es reciitado (ormando "n com"esto
insol"ble de este-"iometr.a de(inida& Ces"s (iltrado $ secado* el rod"cto es esado
en "na balan@a anal.tica $* de masa $ este-"iometr.a conocida* el analito original es
determinado c"antitativamente&
El mtodo gravimtrico es amliamente "sado en la estandari@aci%n de rocesos* a esar
de -"e las tcnicas vol"mtricas e instr"mentales lo Ian reemla@ado en la ma$or.a de
las r"tinas $ en general en la investigaci%n anal.tica&
Generalmente Iablando el mtodo gravimtrico es extremadamente exacto* debido al
IecIo de -"e es osible esar s"stancias con gran exactit"d con "na balan@a anal.tica
+D ci(ras decimal, a di(erencia de los otros mtodos mencionados anteriormente en -"e
la recisi%n no s"era 256&2 =&
'a exactit"d +(idelidad $ recisi%n, deende de las tcnicas de reciitaci%n $ tambin de
las roiedades del reciitante& /ara obtener "na alta exactit"d los sig"ientes re-"isitos
debe ser conocidos!
Comosici%n este-"iomtrica de(inida $ rerod"cible del agente reciitante
?a)a sol"bilidad en la ag"as madres $ en el solvente de lavado +la s"stancia
anali@ada debe se incororado c"antitativamente en el reciitado (ina,
M.nima inter(erencia de otros elementos $ comonentes del sistema
?a)a rea s"er(icial del reciitado +cristalino,* de esta manera la adsorci%n de
im"re@as es m.nima
/roiedades -"e ermitan "na searaci%n conveniente de los s%lidos de las ag"as
madres $ "n lavado e(iciente con "n solvente adec"ado
Estabilidad trmica* ara -"e el reciitado "eda ser secado adec"adamente sin
cambios en s" comosici%n
Estabilidad del rod"cto +roiedades Iigrosc%icas de la s"stancia es di(ic"ltoso,
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