Anlisis de viabilidad de mtodos de reciclaje del Tereftalato de polietileno
Juan Manuel Garca Flores
Instituto Tecnolgico de Culiacn Nmero de control 08170267 Taller de Investigacin 2 M.C. Mara de Lourdes Prez
Juan Manuel Garca Flores, Depto. de Ingeniera Bioqumica Instituto Tecnolgico de Culiacn Culiacn, Sinaloa a 30 de mayo de 2014 Jmg.mexico@hotmail.com RECICLAJE DEL PET 2 Antecedentes El PET se recicla de la siguiente forma: Una vez recolectado, los envases de PET van a las estaciones de reciclado donde son molidos en forma de scraps. Los scraps son separados y lavados de acuerdo con las especificaciones del mercado. El PET recuperado luego es vendido a los fabricantes quienes lo convierten en productos tiles. En Estados Unidos, alrededor de un 75% del PET recuperado se usa para hacer fibras de alfombras, ropa y geotextiles. La mayor parte del 25% remanente es extruido en hojas para termoformado, inyectado / soplado en envases para productos no alimenticios, o compuesto para aplicaciones de moldeo. El PET tambin puede ser depolimerizado a travs de metanlisis o gliclisis. Dichos procesos someten al PET a una reaccin qumica que lo reduce a sus monmeros o a sus materias primas originales. El resultante luego es purificado o vuelto a reaccionar, dando un nuevo PET que puede usarse para envases de alimentos, etc. En algunos lugares, el PET es usado para envases de alimentos a travs de su transformacin en la lmina central de una estructura multilaminada o por limpieza especial. La incineracin con recuperacin energtica representa el 17% de la disposicin de los residuos slidos en EE.UU. El PET tiene un alto valor de incineracin de 23.26 MJ/kg. Como los envases de PET no contienen halgenos, azufre o nitrgeno, los productos la combustin completa son compuestos que contienen hidrgeno, oxgeno y carbono. La utilizacin de un catalizador persigue la selectividad a productos del mximo inters, bien como combustible o como materias primas de la petroqumica. Podemos clasificar las rutas de trabajo que tienen el craqueo cataltico como etapa: 1. El craqueo cataltico directo de los plsticos, que son fundidos en el mismo reactor. 2. El craqueo cataltico (reformado) en lnea del producto gaseoso de pirlisis. 3. El reformado del producto lquido de pirolisis, en un segundo reactor cataltico. 4. El craqueo cataltico de los plsticos disueltos. RECICLAJE DEL PET 3 Japn es el pas que ms ha progresado en estas rutas alternativas, cuyo inters reside en sus posibilidades de aplicacin a nivel nacional, combinando las polticas energticas y medioambientales. La estrategia 1 considera a la pirolisis cataltica como un proceso nico, que fue originalmente estudiado en termo balanza con mezclas fsicas de plstico y catalizadores cidos (Murata y cols., 1973; 1975). Esta estrategia ha sido aplicada posteriormente, tanto en termo balanza como en lecho fijo, para comparar catalizadores o para realizar estudios cinticos (Audisio y cols., 1990; Ishihara y cols., 1990, 1993; Aguado y cols., 1997; Lin y White, 1997; Sakata y cols., 1999; Ukei y cols., 2000; Marcilla y cols. 2001). El reactor de lecho fluidizado permite aplicar esta estrategia, en la que el catalizador sustituye a la arena como coadyuvante de la fluidizacin y haciendo la funcin de soporte del plstico fundido (Sharratt y cols., 1997; Lin y cols., 1998; Mastral y cols., 2002; Ali y cols., 2002). En la estrategia 2 se plantean las etapas de pirolisis y de craqueo cataltico interconexionadas, realizndose el reformado cataltico de los productos gaseosos de la pirolisis. Esta estrategia se ha estudiado a escala de laboratorio y planta piloto (Fukuda y cols., 1989; Ishihara y cols., 1990), destacndose estudios como el de la empresa Fuji Recycle en colaboracin con Mobil Oil (Williams, 1998). Se han estudiado como catalizadores principalmente catalizadores cidos: SiO2/Al2O3, zeolitas CaX, HZSM-5, H-mordenita, Htheta, REY (Uemichi y cols., 1983, 1998; Mordi y cols., 1992; Ohkita y cols., 1993; Takumay cols., 2000). Uemichi y cols. (1999) utilizaron dos reactores catalticos en serie con slice-almina y zeolita HZSM-5, con objeto de aprovechar la mayor actividad del primer catalizador (que consigue una notable reduccin de la energa de activacin) y la selectividad de forma de la zeolita (mejor distribucin de productos), que va acompaada de una menor desactivacin. Sin embargo, la economa de un proceso de esta naturaleza aconseja el escalado para el tratamiento de los residuos plsticos del mbito nacional o incluso supranacional. Este escalado aconseja utilizar las ventajas de las estrategias 3 y 4 de poder separar la transformacin en dos RECICLAJE DEL PET 4 etapas, pirolisis o simple licuefaccin por disolucin (que pueden realizarse a pequea escala), y craqueo cataltico (realizado a gran escala y en el entorno de una refinera). Con la estrategia 3 los residuos plsticos se transformaran en una unidad de pirolisis autnoma, prxima a los puntos de recogida y de clasificacin de residuos. De esta forma se sustituye el problema de transporte de los plsticos por el del transporte del producto lquido de pirolisis. Esta estrategia permite aplicar los desarrollos alcanzados en la pirolisis trmica de residuos plsticos en reactores de lecho fluidizado (Kaminsky, 1995). Los requerimientos energticos para operar auto trmicamente en el intervalo 600-800 C con recuperacin de los monmeros y con un elevado rendimiento de aromticos pueden alcanzarse combinando la pirolisis con la combustin parcial de los residuos plsticos y recirculando los gases de pirolisis (Kaminsky, 1992). Asimismo, esta estrategia propone realizar la segunda etapa, el craqueo, que conduce a los productos finales y requiere de la optimizacin de otras unidades de separacin y reformado, en una refinera. Sobre esta estrategia se han realizado valiosas contribuciones. Songip y cols. (1993, 1994a) mediante pirolisis de polietileno en el intervalo 400-500 C (minimizando la prdida de material por combustin) consiguen un rendimiento del 80% en peso de un fuel rico en parafinas, el cual mediante craqueo cataltico en lecho fijo a 400 C produce un elevado rendimiento a gasolina con alto contenido de isoparafinas y bajo contenido de n-parafinas y aromticos (Songip y cols., 1993, 1994b). Ng (1995) obtuvo elevados rendimientos a gasolina de calidad tras pirolisis de polietileno en el intervalo 450-500 C y craqueo de los productos lquidos de pirolisis a 470 y 510 C. Zhang y cols. (1996) han comparado el empleo de catalizadores cidos (zeolita HZSM-5 y SiO2-Al2O3) y bsicos (ZnO, MgO, TiO2, BaO, K2O) para el craqueo de los productos de pirolisis del polietileno. Si bien el rendimiento a productos lquidos es superior con los catalizadores bsicos, se necesita mayor tiempo de reaccin y el producto lquido es rico en 1-olefinas y pobre en aromticos e ismeros ramificados, por lo que su ndice de octanos es reducido. Sin embargo, en el craqueo de los productos de pirolisis de poliestireno, catalizadores bsicos como BaO y K2O dan un mayor rendimiento a estireno monmero, debido a la rpida desactivacin de los catalizadores cidos. RECICLAJE DEL PET 5 Joo y Guin (1997) han estudiado el reformado de la fraccin residual del lquido de pirolisis (punto de ebullicin > 205 C) de una mezcla de plsticos (polietileno de alta densidad, polipropileno y poliestireno) por hidrocraqueo sobre catalizadores de NiMo/almina. La estrategia 4, ana las ventajas de las estrategias anteriores, porque por un lado se utiliza una sola etapa de reaccin y por otro lado, se separa la etapa de licuefaccin del plstico (ahora por simple disolucin) con respecto a la etapa posterior de craqueo cataltico. El inters aceptado de esta estrategia en Europa se fundamenta en sus posibilidades de implantacin industrial (Chem. Week, 1992). En la etapa de craqueo cataltico se puede dar un paso ms para facilitar su implantacin industrial si se adapta a este proceso la tecnologa de las actuales unidades FCC (craqueo cataltico en lecho fluidizado). De esta forma, esta estrategia no requerira nuevo inmovilizado y slo se plantearan pequeos problemas tcnicos de alimentacin, adems de los necesarios estudios dada la importancia econmica de las unidades FCC en las refineras. Se tratara fundamentalmente de analizar la influencia de la nueva alimentacin sobre los rendimientos obtenidos, as como la calidad (composicin) de los productos. Otro aspecto fundamental sera determinar el mejor tipo de catalizador para tratar esta nueva alimentacin. La licuefaccin, por simple disolucin en caliente del plstico, previa a su craqueo bien trmico o cataltico, facilita el manejo de los plsticos y resulta interesante para mejorar la transmisin de calor en el craqueo. La disolucin puede realizarse en el punto geogrfico de recogida y clasificacin de los residuos slidos, lo que facilita el posterior transporte a refinera. Esta estrategia permite un tratamiento en refinera a gran escala del plstico disuelto procedente de diferentes orgenes geogrficos. Los productos se incorporarn a las unidades de separacin de la refinera junto con las corrientes de otras unidades (con el consiguiente ahorro de inmovilizado), con objeto de adaptar la composicin a los requerimientos del mercado. En este sentido, ha de tenerse en cuenta el progresivo aumento de las restricciones a la composicin de los combustibles por la legislacin medioambiental (Piel, 2001; Harding y cols., 2001). Por otro lado, la eleccin del disolvente podr establecerse en virtud de los intereses comerciales de refinera. De esta forma se contribuye a la tendencia actual de valorizar RECICLAJE DEL PET 6 corrientes de refinera de inters secundario (LePage, 1992; Fernndez y cols., 2002). En este sentido, la utilizacin del ACL (aceite de ciclo ligero) permitir valorizar una corriente de refinera que tiene un inters secundario. El ACL es una fraccin ms pesada que la gasolina obtenida en las unidades de craqueo cataltico de gas oil (FCC) y que slo puede utilizarse parcialmente para preparar combustible de motores Diesel, debido a las restricciones medioambientales sobre su elevado contenido aromtico. Por otro lado, comparando el proceso de craqueo conjunto plstico/ACL con el proceso de pirolisis directa del plstico, el primero tiene el requerimiento energtico de vaporizacin del ACL (el cual se transforma en productos valiosos) mientras en el segundo se ha de calentar un gas inerte (N2) que adems tendr que recircularse. Esta estrategia ha sido estudiada en la bibliografa con diferentes reactores y disolventes y utilizando diferentes catalizadores cidos de craqueo (Ng, 1995b; Arandes y cols., 1997). Karayildirim y cols. (2001) han utilizado un gas oil pesado de vaco como disolvente del polietileno y del cloruro de polivinilo, con hidrgeno en el medio de reaccin y con un catalizador comercial de hidrocraqueo. Los esperanzadores resultados de estos trabajos ponen de manifiesto el inters por estudiar separadamente cuestiones fundamentales como el papel que desempean los procesos de craqueo trmico y cataltico en la distribucin de productos.
RECICLAJE DEL PET 7 Planteamiento del problema La contaminacin por residuos plsticos presenta en la actualidad un considerable efecto negativo para la vida humana, puede considerarse sustantivo el problema con el manejo de desechos compuestos por productos plsticos por ejemplo las botellas de tereftalato de polietileno (PET). En la actualidad es considerable el uso de manera global que se hace del Tereftalato de Polietileno; sus propiedades le han permitido posicionarse en el mercado de envases para productos alimenticios por contar con propiedades sustantivas para la industria alimentaria, actualmente son utilizados para envasar bebidas de todos tipos y productos alimenticios como salsas, cremas y aderezos, sus escaso peso y sus capacidades fisicoqumicas lo convierten en un compuesto ideal para esos propsitos. Se trata de un compuesto que permite producir envases higinicos y rentables, sin embargo su proceso de desecho y recirculacin implica diversos tipos de desgastes que impiden el reciclaje para fines alimenticios sin un proceso de reciclado y aquellos no reciclados se convierten en un desecho inerte de contaminacin visual y fsica de los entornos para la vida humana. Por medio de este proyecto de investigacin se plantea la necesidad de determinar si los mtodos de reciclaje son ptimos y si pueden ser realizados trabajos de investigacin al respecto en las instalaciones del Instituto Tecnolgico de Culiacn, adems se busca determinar los procesos que tengan la mayor sustentabilidad posible.
RECICLAJE DEL PET 8 Objetivos Determinar qu procesos de reciclaje de los compuestos plsticos elaborados a partir de PET presenta mayores ventajas bajo criterios de sustentabilidad. Comprender los factores que intervienen en la viabilidad de un trabajo de investigacin y los pasos especficos as como las herramientas y recursos que debern utilizarse a fin de lograr iniciar una determinacin comparativa de la eficiencia ecolgica y econmica de la reutilizacin de diversos plsticos de desecho, por medio de diversos procesos de reutilizacin como craqueo, pirolisis, destilacin fraccionada, craqueo qumico, trabajo mecnico entre otros.
RECICLAJE DEL PET 9 Justificacin A menudo en los procesos de recuperacin y reutilizacin de desechos por medio del reciclaje se presentan variables que suelen ser ignoradas por el inters en lo novedoso del proceso que pueda utilizarse o por el inters que puede plantear el resultado, sin embargo es importante considerar condiciones de sustentabilidad en cualquier proceso de investigacin y someterlo al primer principio humano que es la prevalencia de la vida humana como sociedad y como especie. Este trabajo pretende aclarar que no todos los procesos de reciclaje son ptimos en cuestiones de sustentabilidad, porque aun cuando las soluciones a las que se haya llegado por medio de diversos trabajos de investigacin resultan novedosas o econmicamente convenientes el concepto de contaminacin puede prevalecer. Es importante que consideremos siempre la obtencin de la mejor solucin posible en trminos primero de vida, sustentabilidad y factibilidad econmica.
RECICLAJE DEL PET 10 Hiptesis Existen procesos de reutilizacin del Tereftalato de Polietileno que prevalecen en sustentabilidad ambiental, energtica y econmica. Algunos procesos de reciclaje comprenden mayor consumo energtico y econmico.
RECICLAJE DEL PET 11 Marco terico y conceptual El trmino plstico fue invento de Leo Hendrik Baekeland, el primero de ellos fue conocido como baquelita en 1909. La palabra plstico se us originalmente en algunos materiales sintticos que posean un cierto grado de movilidad y facilidad para adquirir una determinada forma, este sentido era otorgado a aquellos materiales sintticos que en su estructura mostraban largas cadenas moleculares de compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales, una manera sencilla de ejemplificar esto es que mientras en un acero tenemos una estructura atmica en un plstico tenemos una estructura molecular. Hoy en da en el mundo, el plstico se ha fabricado con la finalidad de satisfacer las necesidades del hombre en la vida cotidiana y moderna. Para tener una mejor apreciacin de las caractersticas y propiedades del PET conozcamos su nombre tcnico que es Polietileno Tereftalato, es un derivado del petrleo crudo, gas y aire; son materiales sintticos termoplsticos de polister saturado lineal biorientado, inerte que no produce sustancias txicas, que se utilizan como materiales de piezas tcnicas desde 1966, fue patentado como un polmero para fibra por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson en 1941. Catorce aos ms tarde, en 1951 comenz la produccin comercial de fibra de polister. Desde entonces hasta nuestros das, la fabricacin de PET ha presentado un continuo desarrollo tecnolgico, logrando un alto nivel de calidad y una aprobacin mundial. A partir de 1976 se emplea en la fabricacin de envases ligeros, transparentes y resistentes, principalmente para bebidas, los cuales, al principio eran botellas gruesas y rgidas, pero hoy en da, sin perder sus excelentes propiedades como envase, son mucho ms ligeros. En Mxico se comenz a utilizar para la fabricacin de envases a mediados de la dcada de los ochenta y ha tenido gran aceptacin por parte del consumidor as como del productor, por lo que su uso se ha incrementado de manera considerable ao tras ao. Siendo un polmero, las molculas de tereftalato del polietileno consisten en cadenas largas de unidades repetidas que slo contienen el carbono (C), oxgeno (O) e hidrgeno (H), todos elementos orgnicos. Por tanto un kilo de PET est compuesto por 64% de petrleo, 23% de derivados lquidos del gas natural y 13% de aire. A partir del petrleo crudo, se extrae el paraxileno y se oxida con el aire RECICLAJE DEL PET 12 para dar cido tereftlico. El etileno, que se obtiene a partir de derivados del gas natural, es oxidado con aire para formar etilenglicol. El PET se hace combinando el cido tereftlico y el etilenglicol, la frmula qumica del polietileno tereftalato o politereftalato de etileno (PET).
Hoy en da existe en Mxico una legislacin ambiental en el concepto de residuos slidos urbanos; La Ley General del Equilibrio Ecolgico y Proteccin al Ambiente identificada con las siglas (LGEEPA) en las que queda establecido el funcionamiento de los sistemas de recoleccin, almacenamiento, transporte, alojamiento, re-uso, tratamiento y disposicin final de los residuos slidos. La Ley Ambiental del Distrito Federal considera que para evitar y controlar la contaminacin del suelo y de los mantos acuferos, en el medio ambiente y a la salud pblica, es primordial establecer programas y actividades con la participacin de la sociedad, para minimizar estos riesgos, separando reutilizando y reciclando los residuos slidos. En la Legislacin Ambiental, existen Normas Oficiales Mexicanas (NOM) y Normas Mexicanas (NMX) que son aplicables y complementarias a los preceptos relacionados al manejo de los residuos slidos. Los plsticos al ser clasificados como residuos slidos que pueden ser reutilizados o bien reciclados, deben de ser identificados para evitar una mala mezcla o que al contrari terminen contaminando an ms, por esta razn son catalogados en dos grandes grupos conocidos como termoplsticos y termofijos. Los termoplsticos se ablandan cuando son calentados, por lo que pueden ser reformados y reutilizados, los termofijos no tienen esta propiedad, as que no pueden ser reciclados.
RECICLAJE DEL PET 13 Para los termoplsticos existe un cdigo de identificacin mundial a travs de nmeros que van del 1 al 7 dentro de un tringulo de flechas, este cdigo normado es adoptado por Mxico el 25 de Noviembre de 1999 en la (NMX-E-232-SCFI-1999), el cdigo es til e indispensable, ya que cada plstico difiere de sus propiedades y aplicaciones especficas. El PET es un material caracterizado por su gran ligereza y resistencia mecnica a la compresin y a las cadas, alto grado de transparencia y brillo, conserva el sabor y aroma de los alimentos, es una barrera contra los gases, sus propiedades fsicas que permiten gran libertad en el diseo de empaques, reciclable 100% y con posibilidad, de manera qumica de producir envases reutilizables, lo cual ha llevado a desplazar a otros materiales como por ejemplo, el PVC. Presenta una demanda creciente en todo el mundo, lo cual se aprecia, por ejemplo, en los 450 millones de toneladas de PET empleados anualmente en Europa, casi 300 toneladas en envases. Su apariencia fsica es muy similar a la de otros plsticos. La manera ms fcil de identificarlo es buscar en los envases el smbolo internacional de reciclaje ya que muchos de los recipientes de plstico fabricados en la actualidad vienen con smbolos o sellos para su reciclaje. Estos sellos identifican el tipo de resina o mezcla de resina que hay en el contenedor de plstico. Solamente hay dos tipos, PET y HDPE, que se recolectan comnmente para el reciclaje. Dicho smbolo consta de un tringulo con un nmero en el centro (nmero especificado para el tipo de resina o mezcla de resina) y debajo las siglas que corresponden al nmero de especificacin. El PET para el medio ambiente es 100% reciclable. Sin embargo, no slo es su calidad de reciclaje lo que lo hace amistoso con el medio ambiente. Siendo el envase sumamente ligero, tambin ayuda a disminuir la formacin de desechos de empaque al mismo tiempo que reduce la emisin de contaminantes durante su transporte. Adems, dado que se requiere menos combustible durante su transporte, tambin ayuda a la conservacin de la energa. En Europa, es a partir de la aprobacin de La Directiva Comunitaria 94/62/CE, que establece el marco de actuacin en el que se han de mover los Estados miembros en lo que RECICLAJE DEL PET 14 respecta a la poltica sobre los envases y los residuos de envases que se generan en sus respectivos territorios, es cuando el envase de PET sufre un auge muy importante en su recuperacin.
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Metodologa La metodologa consiste al momento en recoleccin de informacin previa para decidir la viabilidad de realizacin del proyecto de investigacin. Recoleccin de envases de PET. Lavado y triturado para las muestras. Procesado en autoclave para alcanzar temperaturas elevadas que permitan la degradacin por pirolisis del tereftalato de polietileno. Anlisis de las muestras obtenidas: como: densidad, viscosidad, calor de combustin, % de contaminacin y cromatografa de gases.
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Cronograma
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Recursos humanos Profesional en Ingeniera Qumica/Bioqumica Estudiante de Ingeniera Bioqumica Operador de Calderas
Recursos materiales Autoclave Calderas Cromatgrafo de gases
Recursos econmicos
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