Captulo 06

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Estrutura eletrnica dos tomos
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Natureza ondulatria da luz
Muito do entendimento atual sobre a estrutura eletrnica dos
tomos veio da anlise da luz emitida ou absorvida pelas
substncias.

A luz visvel um tipo de radiao eletromagntica.

A radiao eletromagntica transporta energia pelo espao e
tambm conhecida como energia radiante .

Existem vrios tipos de radiao eletromagntica:
Ondas de rdio; radiao infravermelho; raios X
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A radiao eletromagntica se movimenta atravs do vcuo com
uma velocidade de 3,00 10
8
m/s.

As ondas eletromagnticas tm caractersticas ondulatrias
semelhantes s ondas que se movem na gua.

A radiao eletromagntica se propaga na forma de ondas
formadas pela oscilao de campos eltrico e magntico.



Natureza ondulatria da luz
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Natureza ondulatria da luz
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Todas as ondas tm um comprimento de onda caracterstico, , e
uma amplitude, A.

A frequncia, v, de uma onda o nmero de ciclos que passam por
um ponto em um segundo.

A velocidade de uma onda, v, dada por sua frequncia
multiplicada pelo seu comprimento de onda.

v = c



Natureza ondulatria da luz
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Natureza ondulatria da luz
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O conjunto de comprimentos de onda que compem a radiao
eletromagntica conhecido como Espectro Eletromagntico.
Natureza ondulatria da luz
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Natureza ondulatria da luz
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Natureza ondulatria da luz
No final do sculo XIX muitos cientistas estudavam o fenmeno
da emisso de radiao por um corpo aquecido, tentando entender
a relao entre a temperatura, a intensidade e o comprimento de
onda da radiao emitida por esse corpo.

O modelo ondulatrio da luz no explicava alguns fenmenos
como:
A radiao de corpos negros
Efeito fotoeltrico
Espectro de emisso





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Energia quantizada
Se aquecermos um metal, ele emite radiao eletromagntica com
comprimento de onda que depende da temperatura.

Inicialmente sua colorao ser vermelho fraco, a temperaturas
mais altas a vermelhido transforma-se em uma luz branca intensa.


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Os nossos olhos detectam as radiaes de um pedao de metal
aquecido que ocorre na regio visvel.
A radiao tambm emitida com comprimentos de onda mais
curtos (Ultravioleta) e mais longos (Infravermelho)
A medida que o metal aquecido, o mximo da intensidade de luz
vesus o comprimento de onda deslocado mais para regio do
ultravioleta.

Energia quantizada
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Aumentando a temperatura para um mesmo comprimento de onda
a intensidade se radiao aumenta.

Energia quantizada
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Os cientistas tentavam explicar o relacionamento entre intensidade
e o comprimento de onda para radiao emitida por objetos
aquecidos.

As teorias disponveis previam que a intensidade de radiao
deveria aumentar continuamente com a diminuio do
comprimento de onda.
Energia quantizada
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Em 1900, o fsico Max Planck ofereceu uma explicao. Seguindo
a mecnica clssica, sups que os tomos vibrando em um objeto
aquecido causam a emisso de radiao eletromagntica.

As vibraes desses tomos so quantizadas. A quantizao
significa que somente determinadas vibraes, com frequncias
especficas so permitidas.


Energia quantizada
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Planck: a energia s pode ser liberada (ou absorvida) por tomos
em certos pedaos de tamanhos mnimos, chamados quantum.

A relao entre a energia e a frequncia
onde h a constante de Planck (6,626 10
-34
J s).

A energia sempre emitida ou absorvida pela matria em mltiplos
inteiros de hv, 2 hv, 3hv.
v =h E
Energia quantizada e ftons
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Energia quantizada e ftons
OBJETO :
Alguns tomos vibram em altas frequncias
Alguns tomos vibram em baixas frequncias
A maioria dos tomos vibram em frequncias intermedirias.


Poucos tomos com vibraes de altas frequncias so responsveis
por uma parte da luz ( Ultavioleta) como so aqueles poucos com
vibraes de baixa frequncia (Infravermelho)
A maior parte da luz deveria vir da frao majoritria de tomos com
vibraes intermedirias (regio visvel)



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EFEITO FOTOELTRICO

Alguns anos depois, Albert Einstein incorporou idias de Planck
para explicao do efeito fotoeltrico.

O efeito fotoeltrico ocorre quando a luz atinge a superfcie de um
metal, e eltrons so ejetados. Os eltrons emitidos so puxados
para o terminal positivo, como resultado, a corrente flui no
circuito.
Energia quantizada e ftons
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As experincias com clulas fotoeltricas mostram que :

Os eltons somente sero expelidos se a frequncia mnima
alcanada.

Abaixo da frequncia mnima, nenhum eltron expelido.

Acima da frequncia mnima, o nmero de eltrons expelidos
depende da intensidade da luz. O aumento desses eltrons levar a
um aumento da corrente eltrica.

Energia quantizada e ftons
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O efeito fotoeltrico e ftons

Para explicar o efeito fotoeltico, Einstein sups que a energia
radiante atingindo a superfcie metlica um fluxo de pacotes
minsculos de energia.

Einstein sups que a luz trafega em pacotes de energia
denominados ftons.
A energia de um fton:

O efeito fotoeltrico fornece evidncias para a natureza de partcula
da luz - quantizao.


Energia quantizada e ftons
v =h E
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Espectros de linhas
Os trabalhos de Plank e Einstein abriram caminhos para compreenso de
como os eltrons so distribudos nos tomos.

Niels Bohr props uma explicao terica dos espectros de linhas, outro
fenmeno que intrigava os cientistas.

A radiao composta por um nico comprimento de onda chamada de
monocromtica.
A radiao que se varre uma matriz completa de diferentes comprimentos
de onda chamada de contnua.
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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A luz branca pode ser separada em um espectro contnuo de cores.

Observe que no h manchas escuras no espectro contnuo que
corresponderiam a linhas diferentes.

Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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Quando diferentes gases so colocados sob presso em tubos e
uma alta voltagem aplicada os gases emitem diferentes cores de
luz.
Quando a luz vinda de tais tubos passa atravs de um prisma,
apenas linhas de poucos comprimentos de onda esto presentes
nos espectros.
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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Espectros de linhas
Balmer: descobriu que as linhas no espectro de linhas visveis do
hidrognio se encaixam em uma simples equao.
Mais tarde, Rydberg generalizou a equao de Balmer
para:




onde R
H
a constante de Rydberg (1,096776 10
7
m
-1
), h a
constante de Planck (6,626 10
-34
J s), n
1
e n
2
so nmeros
inteiros (n
2
> n
1
).
|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=

2
2
2
1
1 1 1
n n
h
R
H
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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O modelo de Bohr
Rutherford sups que os eltrons orbitavam o ncleo da mesma
forma que os planetas orbitam em torno do sol.
Entretanto, uma partcula carregada movendo em uma trajetria
circular deve perder energia.
Isso significa que o tomo deve ser instvel de acordo com a teoria
de Rutherford.
Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e
admitiu que os eltrons estavam confinados em estados especficos
de energia. Esses foram denominados rbitas.
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
Os eltrons se movem ao redor do ncleo em um nmero limitado
de rbitas bem definidas, que so denominadas rbitas
estacionrias;

Movendo-se numa rbita estacionria, o eletrn no emite nem
absorve energia ( estado fundamental)

Bohr calculou as energias correspondentes a cada rbita permitida
para o tomo de Hidrognio:





( )
|
.
|

\
|
=

2
18
1
J 10 18 . 2
n
E
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Ao saltar de uma rbita para outra o eltron emite ou absorve uma
quantidade bem definida de energia, chamada de quantum de
energia.

Fornecendo energia a um tomo um ou mais eltrons absorvem e
saltam para rbitas mais afastadas do ncleo. Ao retornarem as
suas rbitas originais, devolvem a energia recebida em forma de
luz.
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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O modelo de Bohr

A primeira rbita no modelo de Bohr tem n = 1, a mais prxima
do ncleo e convencionou-se que ela tem energia negativa.

A rbita mais distante no modelo de Bohr tem n prximo ao
infinito e corresponde energia zero.

Os eltrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre
rbitas atravs da absoro e da emisso de energia em quantum
(hv).

Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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O modelo de Bohr
Podemos mostrar que



Quando n
i
> n
f,
a energia emitida.
Quando n
f
> n
i,
a energia absorvida.
( )
|
|
.
|

\
|
=

= v = A

2 2
18
1 1
J 10 18 . 2
i f
n n
hc
h E
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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O modelo de Bohr
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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Limitaes do modelo de Bohr
Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do tomo
de hidrognio.
Os eltrons no so completamente descritos como partculas
pequenas.
Espectros de linhas e o
modelo de Bohr
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Exerccios
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Sabendo-se que a luz tem uma natureza de partcula, parece razovel
perguntar se a matria tem natureza ondulatria.

Utilizando as equaes de Einstein e de Planck, De Broglie mostrou:




O momento, mv, uma propriedade de partcula, enquanto uma
propriedade ondulatria.

De Broglie resumiu os conceitos de ondas e partculas, com efeitos
notveis se os objetos so pequenos.
mv
h
=
O Comportamento
ondulatrio da matria
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O princpio da incerteza
O princpio da incerteza de Heisenberg: na escala de massa de
partculas atmicas, no podemos determinar exatamente a
posio, a direo do movimento e a velocidade simultaneamente.
Para os eltrons: no podemos determinar seu momento e sua
posio simultaneamente.
Se Ax a incerteza da posio e Amv a incerteza do momento,
ento:
t
> A A
4

h
mv x
O Comportamento
ondulatrio da matria
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Schrdinger props uma equao que contm os termos onda e
partcula.
A resoluo da equao leva s funes de onda.
A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico.
O quadrado da funo de onda fornece a probabilidade de se
encontrar o eltron, isto , d a densidade eletrnica para o tomo.
Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais e nmeros qunticos
Se resolvermos a equao de Schrdinger, teremos as funes de
onda e as energias para as funes de onda.
Chamamos as funes de onda de orbitais.
A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos:
1. Nmero quntico principal, n. Este o mesmo n de Bohr.
medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o eltron
passa mais tempo mais distante do ncleo.
Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais e nmeros qunticos
2. O nmero quntico azimuthal, l. Esse nmero quntico
depende do valor de n. Os valores de l comeam de 0 e
aumentam at n -1. Normalmente utilizamos letras para l (s,
p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos
orbitais s, p, d e f.

Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais s
Todos os orbitais s so esfricos.
medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores.
medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns.
Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se
encontrar um eltron zero.
Em um n, +
2
= 0
Para um orbital s, o nmero de ns n-1.
Representaes orbitias
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Representaes orbitias
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Orbitais s
Representaes orbitias
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Orbitais p
Existem trs orbitais p, p
x
, p
y
, e p
z
.
Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um
sistema cartesiano.
As letras correspondem aos valores permitidos de m
l
, -1, 0, e +1.
Os orbitais tm a forma de halteres.
medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores.
Todos os orbitais p tm um n no ncleo.

Representaes orbitias
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Orbitais p

Representaes orbitias
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Orbitais d e f
Existem cinco orbitais d e sete orbitais f.
Trs dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos
x-, y- e z.
Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo
dos eixos x-, y- e z.
Quatro dos orbitais d tm quatro lbulos cada.
Um orbital d tem dois lbulos e um anel.


Representaes orbitias
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Representaes orbitias
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3. O nmero quntico magntico, m
l
. Esse nmero quntico
depende de l. O nmero quntico magntico tem valores
inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientao do orbital no
espao.



Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais e nmeros qunticos

Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais e nmeros qunticos
Os orbitais podem ser classificados em termos de energia para
produzir um diagrama de Aufbau.
Observe que o seguinte diagrama de Aufbau para um sistema de
um s eltron.
medida que n aumenta, o espaamento entre os nveis de
energia torna-se menor.
Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais e nmeros qunticos

Mecnica quntica e
orbitais atmicos
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Orbitais e suas energias
Orbitais de mesma energia so conhecidos como degenerados.
Para n > 2, os orbitais s e p no so mais degenerados porque os
eltrons interagem entre si.
Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente
diferente para sistemas com muitos eltrons.


tomos polieletrnicos
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Orbitais e suas energias

tomos polieletrnicos
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Spin eletrnico e o princpio
da excluso de Pauli
O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada linha
como um par de linhas minimamente espaado.

Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o
porqu.

Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por um campo
magntico e os tomos foram ento detectados.

Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons girando em
um sentido e uma com os eltrons girando no sentido oposto.
tomos polieletrnicos
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Spin eletrnico e o princpio
da excluso de Pauli
tomos polieletrnicos
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Spin eletrnico e o princpio
da excluso de Pauli
J que o spin eletrnico quantizado, definimos m
s
= nmero
quntico de rotao = .

O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a
mesma srie de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no
mesmo orbital devem ter spins opostos.
tomos polieletrnicos
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Regra de Hund
As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os
eltrons de um elemento esto localizados.
Trs regras:
- Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n.
- Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo
orbital (Pauli).
- Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital
isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo
eltron (regra de Hund).
Configuraes eletrnicas
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Exerccios
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