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ELECTROREFINACION DEL COBRE

El cobre bruto o cobre ampolloso producido en las fundiciones de cobre siempre contiene
diferentes impurezas que lo hacen inutilizable para tales propsitos.
Por otro lado el afino al fuego no elimina suficientemente ciertas impurezas, sobre todo
antimonio y arsnico;
y aparte, si existen metales preciosos no se pueden recuperar por este proceso.
Mucho del cobre producido se suele afinar por el mtodo electroltico, esto se denomina electro
refinacin; utilizando, como electrolito, solucin de sulfato de cobre acidulada, los nodos se
obtienen por moldeo del cobre blister y los ctodos son placas de cobre puro producidas durante
el proceso, especialmente para este fin. Bajo la accin de la corriente que atraviesa la solucin, el
cobre se desplaza del nodo al ctodo, donde se deposita como cobre electroltico de un elevado
grado de pureza. Las impurezas contenidas, tales como arsnico, antimonio, selenio, etc. y los
metales preciosos se depositan como lodos en el fondo de las celdas de electro refinacin o en
pequea escala se disuelven en el electrolito.
La electro refinacin del cobre es mayormente utilizada en la actualidad (como parte del diagrama
de flujo: tostacin/ fundicin / conversin / refinacin electroltica)
PRINCIPIOS DE LA ELECTRO REFINACION DEL COBRE
1. CELDAS DE ELECTRORE FINACION
2. MATERIA PRIMA PARA LA ELECTROREFINACIN
3. ELECTROLITO
4. TRANSPORTES DE LOS IONES COBRE
5. COMPORTAMIENTO DEL COBRE EN LA ELECTROREFINACION
6. COMPORTAMIENTO DE LAS IMPUREZAS EN LA REFINACION
7. INFLUENCIA DE LAS IMPUREZAS EN LAS PROPIEDADES DEL COBRE
CELDAS DE ELECTROREFINACION
El diagrama muestra una celda de electro refinacin de cobre; en donde el cobre es
disuelto del nodo y depositado en el ctodo. Las impurezas presentes en el nodo
quedan insolubles o si solubilizan no se depositan en el ctodo.
Bajo la accin de la corriente directa y en presencia de cido sulfrico y sulfato de cobre,
el nodo pasa a la solucin por medio de la siguiente reaccin:
Cu ----- Cu
+2
+ 2e
Este Catin Cu
+2
, bajo la misma accin de la corriente, migra hacia el ctodo, onde
pierde su carga y es depositado, esto ocurre de acuerdo a la reaccin.
Cu
+2
+ 2e ----- Cu

MATERIA PRIMA PARA LA ELECTROREFINACIN: nodos Ctodos y Electrolitos
ANODOS
OBTENCION
Los nodos para la refinacin elctrica provienen del cobre blister, producto de los hornos
convertidores de cobre o del cobre de cementacin (material dividido y de estructura granular)
recuperado de las soluciones al precipitarlo con metales como el hierro y posteriormente fundido
y moldeado, o del cobre bruto obtenido en fundiciones.
IMPUREZAS EN EL ANODO
Debido a la naturaleza misma del proceso,la presencia de impurezas es inevitable. En primer lugar
aparecen los elementos de los grupos VI A y V A (O, Se, S, Te, As, Sb, B1); anlogamente se
encuentran tambin los elementos del grupo VIII, es decir la triada Fe-Co.-Ni y la familia del Pt,
todos ellos en solucin slida. La cupla Au-Ag est casi siempre presente justificando con ello la
refinacin eletrocltica del cobre desde el punto de vista econmico.
FORMAS DE LAS PLANCHAS
Los nodos toman la forma de planchas de cobre con orejas.
La forma del nodo est determinada por las condiciones de produccin establecidas en cada
planta.
ESPESOR DE LOS ANODOS
El espesor de los nodos tienen un efecto significantes sobre los ndices econmicos.
Anodos gruesos
La cantidad de scrap se reduce.
La cantidad de material circulado a los baos decrece.
El uso de varios materiales auxiliares tambin decrece
Desventajas
La distancia entre los electrodos es ms pequea. y Frecuentemente hay cortos circuitos.
La eficiencia de la corriente disminuye.
CATODOS
Los ctodos (lamina inicial) son planchas de cobre con abrasadoras hechas del mismo material de
la plancha inicial y sujetas a ellas.Las hojas de arranque se producen en celdas separadas
especiales mediante depsito electroltico de cobre durante 24 h sobre piezas de bruto de titanio
o cobre laminado y duro. Las hojas de arranque son de 0.5 a 1mm de grueso y pesan alrededor de
5 kg. Los nodos usados en las celdas son de la composicin usual de refinera, pero normalmente
son un poco ms grandes en el frente para evitar los bordes speros en las hojas iniciadoras. Los
procedimientos de depsito son los mismos que los de las celdas de produccin excepto por el
retiro y desprendimiento ms frecuente de los ctodos.
La preparacin final de las hojas iniciadoras consiste en lavarlas y enderezarlas; luego las hojas se
sujetan mediante asas en la hoja de arranque a las barras de soporte de cobre rolado. La hoja
completa, entonces, es realzada (grabado en relieve) para aumentar su rigidez.
Una innovacin importante en la manufactura de las hojas iniciadoras ha sido reemplazar de
manera creciente con titanio las piezas de cobre laminado endurecido. El cobre laminado duro
requiere considerable lubricacin para permitir el desprendimiento de las hojas de inicio
depositadas electrolticamente
ELECTROLITO
DEFINICION
Es una solucin acuosa de sulfato de cobre y cido sulfrico su proporcin son de gran significado
por los procesos de produccin. La conductividad del electrolito se incrementan cuando la
concentracin de sulfato de cobre es incrementado en un cierto lmite. Cuando este lmite es
excedido la conductividad empieza a decrecer.
La solubilidad del sulfato de cobre es afectada por la concentracin de cido sulfrico contenido
en el electrolito. Cuando la concentracin de cido sulfrico se incrementa la solubilidad del
sulfato de cobre decrece mucho. (Tabla
PURIFICACIN DEL ELECTROLITO
La purificacin de la corriente de sangrado de electrolito comprende tres etapas sucesivas
principales:
Eliminacin y recuperacin del cobre del electrolito.
Eliminacin del arsnico, antimonio y bismuto del electrolito mediante separacin por electrlisis
pasndolo al depsito catdico de cobre impuro.
Evaporacin del agua del electrolito sin cobre y precipitacin del nquel, hierro y cobalto en forma
de sulfato desde la solucin concentrada.
La cantidad de electrolito que se extrae para la purificacin vara con el contenido de impurezas de
los nodos; aproximadamente se purifica de 0.1 a 0.5 m
3
de electrolito por tonelada de ctodo
producido.
Celdas electro metalrgicas
Las celdas de ER y EO de cobre son paraleleppedos rectos que llevan en su interior,
alternadamente, nodos y ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en cada celda. Por qu?
n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)
volumen tpico = 8 m
3

rea de electrodo tpica = 1 m x 1 m
Celdas electro metalrgicas
El material de que estn hechas las celdas es concreto polimrico. Previamente se fabricaban de
plomo.
El caudal de recirculacin del electrlito es de aproximadamente 1 m
3
/h en ER de Cu y de 10-20
m
3
/h en EO de Cu.

La alimentacin de corriente a los electrodos se efecta por medio de dos busbars (una andica y
una catdica) colocadas sobre los bordes superiores longitudinales de la celda
La corriente que pasa por las celdas es de varias decenas de miles de Amperes (ej. 36 kA)

COMPORTAMIENTO DEL COBRE EN LA ELECTROREFINACION
En la electro refinacin se producen 2 tipos de reacciones principales una andica y otra catdica.
En el nodo se desarrolla una oxidacin que involucra disolucin.
Cu+E = Cu
+2
+ 2e E=-0.34V
Esta reaccin permite que el in Cu
+2
entre a la solucin.
En el ctodo sucede lo contrario:
Cu
+2
+2e = Cu + E = 0.34V
Aqu se produce la reduccin del catin por medio de los electrones que pasan del ctodo al
catin y la consiguiente formacin del metal en el ctodo.
En una solucin acidificada de sulfato de cobre, forma iones con valencias, Cu+ y Cu+2.
Cu
+2
+ Cu = 2Cu
+

Durante la electrolisis los siguientes procesos son posibles en el ctodo.
Cu
+2
+ 2e ----- Cu
Cu
+
+ e ----- Cu
Cu
+2
+ e ----- Cu
+

Durante la electrolisis sin embargo, el equilibrio puede ser destruido por las siguientes razones:
Con el aumento de temperatura la concentracin de Cu
+
disminuye:
Cu
+2
+ e ----- Cu
+


Los iones de Cu
+
desaparecen como resultado de las reacciones qumicas.
- La oxidacin de iones de cobre monovalentes en solucin cida.
Cu
2
SO
4
+H
2
SO
4
+1/20
2
----- 2CuSO
4
+H
2
O

Ha sido descubierto que ms Cu2SO4 es formado en el nodo del que debe corresponder al
equlibrio y por lo tanto el Cu
2
SO
4
en la capa del electrolito adyacente al nodo se descompone de
acuerdo a la reaccin 2Cu+ -- Cu + Cu2+. As se obtiene finos cristales de cobre metlico y estos
son depsitos en el fondo del bajo junto con el lodo.
Cu + H
2
SO
4
+ O
2
= CuSO
4
+ H
2
O
CORROSIN ANDICA
Es la disolucin del nodo I/o la descarga de aniones o ambas reacciones al mismo tiempo.
Durante la refinacin electroltica del cobre el proceso andico envuelve la disolucin del nodo
de cobre para formar cationes. Todo el nodo no se disuelve aqu. La parte insoluble permanece
ya sea en forma de una masa suelta, o en la forma de cristales individuales en el electrodo o en el
fondo del bao.
La disolucin incompleta del nodo conduce a contactos pobres y al aumento de la resistencia de
electricidad.
En la refinacin del cobre nos encontramos con nodos.
COMPORTAMIENTO DE LAS IMPUREZAS EN LA REFINACION
Los nodos contiene una pequea cantidad de impurezas de estas en el electrolito pueden causar
serias complicaciones en el proceso de la electrolisis, puede ser divididas en tres grupo.
PRIMER GRUPO:
Son los metales mas electronegativos que el cobre y que pasan casi completamente a la
solucin. Ni, Zn, Co Y el Fe
SEGUNDO GRUPO:
Son los ms electropositivos que el cobre incluye el Ag, Au, Se y Te. Estos metales no se
disuelven en solucin de cido sulfrico y tambin sus compuestos dbilmente activados electro
qumicamente tales como el telururo Cu2Te, selenuro Cu2Se y xido Cu2O.
El oxido cuproso parcialmente se disuelve pasa hacia el lodo por la reaccin.
El Pb forma el pobremente soluble sulfato PbSO4 y el S cambia a cido estnnico insoluble
H2SnO3
Los nodos contiene una gran cantidad de plata algo puede pasar hacia la solucin en la forma
de Ag2so4 para prevenir la acumulacin de Ag en el electrolito, es precipitado en los lodos por
adicin del in cloruro Cl.
El Au no se disuelve en el electrolito y debe ser completamente depositado e el lodo. En la
prctica, sin embargo, ambos Au y Ag consiguen migrar parcialmente hacia el ctodo.
TERCER GRUPO:
Las impurezas que tienen potencial similar al cobre e incluye el Sb, Bi y As. Estas impurezas son
las ms dainas. La presencia de aun pequeas cantidades de Sb, Bi y As en el ctodo de cobre
reduce sus ms importantes cualidades (conductibilidad elctrica, ductibilidad y maleabilidad,
etc.)
En el electrolito el As esta presente como el anin si el Sb y el Bi estn presentes en la solucin,
el puede formar As con ellos los compuestos insolubles BI2O3.As2O5 y SbAsO4, formando lodos
flotantes este se adhiere al ctodo y lo contamina.
El Sb disuelto forma el ion Sb3+ es parte del xido de Sb5+, conbinacin con As (BI2O3.As2O5) el
bismuto forma un lodo flotante.
FUNCIONAMIENTO DE LAS INSTALACIONES INDUSTRIALES EN LA
ELECTROREFINACIN
SISTEMA DE AFINO ELECTROLITO PARA LA CONEXIN DE ELECTRODOS EN LA
ELECTROREFINACION DEL COBRE
DISEO DE CELDAS ELECTROLTICAS Y ARREGLO DE ELECTRODOS
PARAMETROS PRINCIPALES EN LA ELECTROREFINACION DEL COBRE
DENSIDAD DE CORRIENTE
TEMPERATURA DEL ELECTROLITO
VIDA DE LOS NODOS VIDA DE LOS NODOS
AGENTES DE ADICIN
SISTEMA EN SERIE
En este sistema los electrodos semejantes en cada ao bao son conectados al bus bar en
paralelo y los baos son conectados en serie. La corriente elctrica desde el bus bar entra
al extremo del bao y es distribucin uniformemente entre todos los nodos; desde los
nodos la corriente pasa a travs del electrolito hacia los ctodos, los cuales la transfieren
a los nodos del siguiente bao y as sucesivamente (ver figura 1)
SISTEMA MLTIPLE
En este sistema la corriente es introducida en los ltimos electrodos en el extremo de
cada bao y entonces pasa sucesivamente a travs de todos los electrodos en el bao.
Aqu los electrodos son bipolares, un lado de cada electrodo sirve como nodo y el otro
sirve como ctodo; solo el electrodo del extremo tiene un nico polo. El primer electrodo
que es conectado al polo positivo de la fuente e corriente, es un nodo simple, el ltimo
electrodo que es conectado al polo negativo, es un ctodo simple (Figura 2
COMPARACIN DE LOS DOS SISTEMAS:
En el sistema en serie los baos que son hechos de concreto reforzado y una capa de
material resistente al cido, deben tener estrictamente dimensionados standard.
En el sistema mltiple los baos puedan ser hechos de concreto reforzado o de madera y
son forrados con materiales resistentes al cido (en el sistema mltiple los baos deben
ser forrados con plomo, pero en el sistema en serie esto no es permisible). En cuanto al
espesor de los nodos, algunas desviaciones del standart pueden ser permitidas.
En el sistema en serie hay ciertas ventajas sobre el sistema mltiple.
Un bajo consumo especfico de electricidad
Baja produccin de residuos andicos
*La produccin de los costosos ctodos de arranque es eliminado.
*Un ms pequeo consumo de cobre
*Un volumen ms pequeo de electrolito.
*En el sistema en serie se observan las siguientes desventajas
substanciales:
*No es apropiado para el tratamiento de cobre que contiene altas
cantidades de antimonio, arsnico y bismuto.
*No se puede emplear el sistema para la refinacin de cobre con altos
contenidos de metales nobles.
*La gran cantidad de scrap en la funcin de los electrodos.
*La baja eficiencia de corriente.
La comparacin de las ventajas y desventajas de los dos sistemas ha mostrado que
el costo de procesamiento del nodo de cobre es ms bajo en el sistema mltiple
que en el sistema en serie , por esta razn en la mayora de las plantas.

PARAMETROS PRINCIPALES EN LA ELECTROREFINACION
DENSIDAD DE CORRIENTE
CONSUMO DE LA ELECTRICIDAD
CONSUMO DE VAPOR
EFICIENCIA DE CORRIENTE
DENSIDAD DE CORRIENTE:
La densidad de corriente (intensidad de corriente relativa total del rea de trabajo de
nodos o ctados es el parmetro ms importante del proceso tecnolgico.
El consumo de electricidad por unidad de produccin; cuanto mas alta la densidad de
corriente, mayor el consumo de electricidad.
El consumo de vapor en el calentamiento del electrolito; cuanto mas alta la densidad de
corriente, menor la cantidad de vapor requerido.
La eficiencia de corriente; cuanto ms alta la densidad de corriente, menor la eficiencia de
corriente.
La perdida de metales nobles se incrementa con el aumento de la densidad de corriente.
Consecuentemente todos los ndices arriba mencionados, aparte del consumo de vapor,
se deterioran con el incremento en la densidad de corriente. Ellos son mejores a bajas
densidades de corriente.
CONSUMO DE VAPOR:
La temperatura del electrolito siempre es mantenida a un nivel especifico constante el
calor perdido es compensado por dos fuentes:
La energa elctrica
Valor suministrado
EFICIENCIA DE CORRIENTE:
La relacin de la cantidad del metal obtenido y la cantidad terica es llamada eficiencia
de corriente o corriente producida la cual es calculada por la siguiente formula.
Dnde:
N = Eficiencia De corriente en porcentaje
Q = Cantidad de cobre obtenida en el ctodo
I = Corriente
t = Tiempo de operacin
n = El nmero de celdas
1.1864 = equivalente electroqumico
FACTORES QUE CONDUCEN A UNA REDUCCIN DE LA EFICIENCIA
Perdidas de corriente de cortos circuitos y escapes a travs de tierra y de electrolitos.
Procesos electroqumicos y reacciones secundarias.
La eficiencia de corriente tambin disminuye como resultado de protuberancias que caen
del ctodo. Los proceso electroqumicos y las reacciones secundarias reducen la eficiencia
de corriente pero tan solo en 1%, adems la principal fuente de las prdidas de corriente
son los cortos circuitos en los electrodos.
Para lograr una alta eficiencia de corriente, es necesario:
Observar rigurosamente los parmetros establecidos por la operacin del proceso
tecnolgico.
Cargar las celdas con lminas de arranque de alta calidad y bien verticales.
Hacer las adiciones correctas de aditivos
Chequear cuidadosamente las posiciones de los electrodos.
TEMPERATURA DEL ELECTROLITO
La temperatura del electrolito es uno de los parmetros ms importantes en el este
proceso. Con el incremento de la temperatura la movilidad de todos los iones presentes
en el electrolito se incrementa y, consecuentemente, la actividad del electrolito aumenta.
Debido a que los electrodos deben estar a una distancia de 110 a 120 milmetros se debe
trabajar con una temperatura de 45C, sin embargo no es posible mantener una
temperatura encima de cierto lmite por las razones siguientes:
Al subir la temperatura los electrolitos se evaporan rpidamente.
A altas temperaturas se desgasta el material de plstico vinlico.
Adems la estructura cristalina del depsito catdico llega ser mucho mas gruesa.
La temperatura mas apropiada vara de 55 a 70C circulacin del electrolito.
Durante el proceso la solucin cerca al nodo es enriquecida con iones cobre, mientras
que cerca al ctodo estos son agotados.
CIRCULACION DEL ELECTROLITO
Actualmente se usan en todas las plantas bombas centrfugas para la circulacin del
electrolito es de suponer que al introducir al electrolito por la parte superior y retirarlo
por la inferior se mejorara la deposicin del lodo en el fondo.
Para lograr una mejor agitacin del electrolito debe ser dirigido en una direccin paralela
a los electrodos.
El tiempo ptimo de reemplazo del electrolito es de 2.5 a 5 horas.
VIDA DE LOS NODOS
El cobre disuelto no pasa completamente a los ctodos algo de el queda en el electrolito
en la forma de sulfato de cobre, mientras que otro se deposita en el fondo de la celda,
algunas impurezas se comportan de dos maneras: parcialmente se disuelven en el
electrolito o se precipitan en el lodo, tambin pasan a los ctodos en cantidades
pequeas.
La distribucin del cobre e impurezas en los catados, electrolito y lodo dependen de varios
factores con el incremento de las densidades de corriente la cantidad de cobre depositado
en el lodo aumenta y adems, una cantidad mayor de impurezas pasa al ctodo.
PRIMER PERIODO:
Los nodos siempre tienen algunos defectos de moldeo y la distancia entre los electrodos
es mas corta en este periodo las orejas son adaptadas a las barras intermedias para
mejorar el contacto, estas operaciones son muy esenciales.
PERIODO MEDIO:
Aqu las condiciones para electrolisis son optimas la celda opera con distancias mas
grandes y con nodos tratados completamente donde es posible aumentar la duracin del
crecimiento de los ctodos y lograr una alta eficiencia de corriente
LTIMO PERIODO:
Los nodos tiene su rea superficial mas baja, como resultado del cual la calidad del
deposito de ctodos se deteriora. La operacin de las celdas llega a ser complicada por el
numero de electrodos que queda en ella es incompleto alguno de los ctodos no opera
del todo, mientras que otros operan con alta densidad, la duracin de este periodo
frecuentemente es acortada.

LAS VENTAJAS DE TRABAJO EN MENOS PERIODOS:
Un consumo menor de laminas de arranque.
Mayor productividad en la cocesha de ctodos.
Coreccin de los ctodos por los acondicionamientos
El tiempo perdido durante el acondicionamiento es mas corto
Bajo consumo de electricidad en la operacin de las gruas y maquinas de lavado
Cantidad relativamente grande de cobre en el estado de produccin incompleta
La corrosin de las orejas del ctodo aumenta
La resistencia del lodo en la superficie de los nodos aumenta.

AGENTES DE ADICION
La adicin de aditivos al electrolito tiene un efecto favorable en la estructura del depsito
catdico.
COLA:
Es una protena consistente de una mezcla de varios aminocidos aunque es el
mayor de los agentes de adicin no se usa sola, la cola alisa las proyecciones agudas y le
da dureza correcta a los ctodos.
THIOUREA:
Sustancia cristalina incolora bastante soluble en agua. Tiene un efecto nivelador en el
cobre que esta siendo depositada, este efecto permite que el cobre sea depositada a la
misma velocidad en la superficie catdica, promueve la dureza en menor extensin que la
cola.
HCl:
Permite la disminucin de tamao de grano siempre y cuando est por debajo de la
concentracin limite de 15 mgr/lt, la concentracin de cloro es crtica para resultados
ptimos y para la precipitacin de AgCl y Cu Cl2 asimismo permite precipitar a la plata que
puede estar flotando en el bao.
AVITONE:
Producto sulfonado de petrleo controla el tamao de grano y su agrupacin en forma
compacta algunas refineras han encontrado que el uso de este puede reducir en un 25%
al uso de la cola.
COLOIDES:
Se debe adicionar y depende de la composicin del electrolito, la densidad de corriente y
muchos otros factores. Muchos coloides con deben ser disueltos en agua caliente debido
a que pierden sus condiciones.

PRODUCCIN DE LOS RESIDUOS ANDICOS (SCRPA)
Los nodos no son completamente disueltos en la electrolisis, se ha establecido en la
prctica que el rea del nodo empieza decrecer cuando se ha trabajado en un 80 a 85%
de la duracin de operacin del nodo, para un 15 a 20% del tiempo el nodo va ha operar
con tamao reducido. La produccin de residuos andicos es una importante
caracterstica econmica y tcnica cuando esta se incrementa los costos de produccin de
nodos tambin se incrementa.
La produccin de residuo andico se eleva cuando el peso de los nodos decrece y tiene
varios espesores, cuando el contenido oxigeno de los nodos e incrementa. Para
conseguir una produccin ptima de residuos nodos es necesario lograr las siguientes
condiciones:
Usar nodos que satisfagan las especificaciones tcnicas.
Practicar observaciones sistemticas de los nodos durante los ltimos 3 o 4 das de su
operacin, donde sea necesario reemplazar los nodos inadecuados
CONSUMO DE CIDO SULFRICO:
Este cido es consumido en la formacin de sulfatos de las impurezas metlicas y en el
reemplazo del electrolito perdido de la descarga de los ctodos. Con la finalidad de reducir
las perdidas del electrolito en la descarga de los ctodos y nodos es necesario
mantenerlo sobre el bao de modo que el electrolito pueda gotear sobre ellos el mayor
tiempo posible.
El incremento en las perdidas del cido, eleva el costo del ctodo de cobre, adems de
destruir las celdas, pisos, columnas y otros equipos.
TIEMPO DE OPERACIN
La mayor perdida de tiempo ocurre cuando es recargado. El tiempo de operacin de las
series depende de tres factores: el numero de bao en las series, el tiempo de
preparacin de las series, y la duracin de las reparaciones.
PRODUCCIN DE CTODOS TILES:
La produccin de cobre como ctodos tiles, es el porcentaje de los ctodos de cobres
tiles de todos los productos libreados del proceso. Esta caracterstica depende de la
cantidad y masa de los nodos cargados dentro de la celda, cuando mas grande la masa y
mas alta la calidad de los nodos, menor la produccin de residuos andicos y mayor la
produccin de cobre como ctodos tiles.

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