Revista Internacional de Investigacin ChemTech

CODEN (EE.UU.): IJCRGGISSN: 0974-4290

Vol. 1, N 2, pp 278-282, abril-junio de 2009
Aspectos tcnicos de Biodiesel y su estabilidad a la oxidacin
* N.Kapilan1, T.P.Ashok Babu 2 y 3 R.P.Reddy
1
Combustibles y CI Motores de Laboratorio del Instituto Nacional de Tecnologa de Karnataka
Surtahkal, Mangalore - 575 025, India.
3
Principal, Reva Institute of Technology, Yelahanka, Bangalore -560 064, India.
* Email: kapil_krecmech@yahoo.com
Resumen: El biodiesel es un combustible alternativo de combustin limpia renovable a partir de fuentes naturales renovables. Se define
como mono-alquil steres de cidos grasos de cadena larga derivados de aceites vegetales o grasas animales, que se ajusten a las
especificaciones de ASTM
para uso en motores diesel. El biodiesel presenta un combustible alternativo muy prometedor para el gasoil y las propiedades de este aceite
ofrecen la
ventaja de la sustitucin inmediata en los motores diesel existentes con modificaciones poco o nada en absoluto. Pero uno de los principales
problemas tcnicos asociados con el biodiesel es su susceptibilidad a la oxidacin, lo cual puede hacer que el combustible se vuelva cida
y para formar gomas insolubles en agua y sedimentos que pueden tapar los filtros de combustible. Esto se debe a las cadenas de cidos
grasos insaturados y los
presencia del doble enlace en la molcula, que producen un alto nivel de reactividad con el oxgeno, especialmente cuando se trata
se pone en contacto con el aire. La oxidacin de las cadenas de cidos grasos es un proceso complejo que procede por una variedad de
mecanismos.
Los otros factores distintos influyen en el proceso de oxidacin de biodiesel incluye luz, materiales de temperatura, extraos,
perxidos, el tamao del rea de superficie entre el biodisel y el aire. Uno de los mtodos para mejorar la estabilidad oxidativa de biodiesel
incluye la adicin deliberada de antioxidantes o modificacin del perfil de ster graso. En este artculo se discute la tcnica
aspectos de biodiesel y su estabilidad a la oxidacin.
Palabras clave: Combustible alternativo, biodiesel, el rendimiento del motor, la oxidacin
Introduccin
Hay una reserva limitada de los combustibles fsiles y el mundo
ya se ha enfrentado la crisis energtica de los aos setenta
sobre las incertidumbres en el suministro. Tambin el fsil
combustibles son actualmente la principal fuente mundial de
emisiones de CO2
emisiones y su combustin se presenta ms fuerte amenaza
para limpiar el medio ambiente. Por lo tanto, durante los ltimos
aos de alta
actividades se puede observar en el campo de los combustibles
alternativos,
debido a la oferta de combustibles derivados del petrleo depende
en gran medida una
pequeo nmero de pases exportadores de petrleo y el aumento
de
el precio del petrleo crudo.
En el ao 2004 - 2005, India import 75% del petrleo crudo
de otros pases para satisfacer las necesidades de energa.
La demanda de diesel y gasolina aument drsticamente
en el ao 2008 - 2009. Se ha estimado que el
demanda de diesel ser Mt 66,90 para el ao 2011 -
2012. Por lo tanto, el gobierno de la India ha tomado necesario
medidas para cumplir con la futura demanda y diesel y gasolina a
cumplir con las normas de emisin estrictas. El biodiesel y alcohol
se considera como combustibles complementarios al
combustibles derivados del petrleo en la India 1.
Para los motores diesel, los aceites vegetales son las renovables
combustibles alternativos. El concepto de usar aceite vegetal como
combustible no es nada nuevo. Dr. Rudolf Diesel desarroll por
primera vez el
motor diesel en 1895 con la plena intencin de ejecutarlo
en una variedad de combustibles, incluyendo el aceite vegetal.
Diesel
demostr su motor en la Exposicin Mundial de Pars
en 1900 el uso de aceite de man como combustible. Dado que el
tiempo de Diesel, la
diseo del motor diesel ha sido modificada de manera que puede
ejecutar en el combustible ms barato disponible: el petrleo
"diesel"
combustible. Sin embargo, a pesar de la viabilidad tcnica, vegetal
aceites como combustible no poda conseguir la aceptacin, ya que
eran ms
caros que los combustibles derivados del petrleo. Esto condujo a
la
retraso en los esfuerzos cientficos para investigar el mayor
aceptabilidad de los aceites vegetales como combustible. Despus,
debido a
numerosos factores como se dijo anteriormente, creado renovado
inters de los investigadores en el aceite vegetal como combustible
de sustitucin
para los motores diesel.
En vista de las propiedades potenciales de los aceites vegetales,
unos
gran nmero de investigaciones se han llevado a cabo
internacionalmente en el rea de aceites vegetales como
combustible. Algunos
de los aceites vegetales de origen agrcola y forestal tienen
han identificado. Jamieson lista de ms de 350 petrolfera
cultivos2. Pocos investigadores examinaron los perfiles de cidos
grasos
de aceites de semillas de 75 especies de plantas que tienen 30% o
ms
aceite fijo en sus semillas. Se inform de que el cido graso
steres metlicos de aceites de 26 especies se encontraron ms
adecuado para su uso como biodiesel y cumplen la importante
especificacin de las normas de biodiesel de EE.UU., Alemania
y Europa3.
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Composicin de los aceites vegetales
Aceite vegetal, tambin conocido como triglicridos, es una mezcla
de
tristeres de cidos grasos de glicerol. En el alquilo triglicridos
cadenas de aceite vegetal, predominan la oleico palmtico,
y cidos grasos linoleico.
Diversos aceites vegetales se distinguen por su graso
composiciones de cidos. Mirstico (14:0) palmtico (16:0), esterico
(18:0), araqudico (20:0), behnico (22:00), linoceric (24:0),
Oleico (18:1), ercico (22:1), linoleico (18:2) y linoleinic
(18:3) estn comnmente presentes cidos grasos en los aceites
vegetales
en porcentajes variables. Los cidos grasos totalmente saturados
con
hidrgeno no tienen enlaces dobles4. Totalmente saturado
triglicridos son slidos a temperatura ambiente y por lo tanto como
tal no puede ser utilizado como combustible. Molculas de
triglicridos tienen
pesos moleculares entre 800 y 900 y son por lo tanto
casi cuatro veces ms grande que el diesel normal (C16H34) de
combustible.
Debido al mayor peso molecular, los aceites vegetales tienen bajo
volatilidad y debido a su insaturacin, los aceites vegetales
son inherentemente ms reactivo que el gasleo. Como resultado,
los
son mucho ms susceptibles a la oxidacin y trmica
reacciones de polimerizacin.
Propiedades de los aceites vegetales y sus mezclas
Propiedades del combustible de los aceites vegetales han sido
estudiados por
muchos investigadores. En comparacin con el diesel, el vegetal
aceites tienen un ndice de cetano aceptable (35 - 45),
valor calorfico aceptable (88 - 94% de diesel), bajo
El contenido de azufre (<0,02%), de alta viscosidad, alto contenido
de carbono
residuos, flash de alta (220-280 C), la nube (17-18 C) y
puntos de fluidez (-6 a -12 C), y contiene engomado
impurezas. El principal problema con el uso directo de
aceites vegetales como combustible en encendido por compresin
(CI)
motores es su mayor viscosidad. Interfiere el combustible
inyeccin y atomizacin y contribuye a la incompleta
combustin, atascamiento de las boquillas, depsitos excesivos del
motor,
del anillo de, la contaminacin del aceite lubricante etc
problema de mayor viscosidad de los aceites vegetales puede ser
superar a una mayor ampliacin por diversas tcnicas, tales
como calentamiento, dilucin, emulsin y la esterificacin, etc
Biodiesel
El biodiesel se define como mono-alquil steres de cadena larga
cidos grasos derivados de aceites vegetales o grasas animales,
que cumplir la norma ASTM D6751 para el uso en
motores diesel. Combustible biodiesel de calidad deben ser
producidos a
especificaciones estrictas de la industria con el fin de garantizar la
adecuada
rendimiento. Biodiesel no contiene petrleo, pero puede
ser mezclado en cualquier nivel con diesel del petrleo para crear
una
biodiesel mezcla.
El biodiesel es producido por transesterificacin, que es un
proceso de utilizacin de etanol o metanol, en la
presencia de un catalizador, tal como hidrxido de potasio, a
qumicamente romper la molcula de un aceite o grasa en una
ster y glicerol. Este proceso es una reaccin del aceite
con un alcohol para eliminar la glicerina, que es un subproducto
de la produccin de biodiesel. La Figura 1 muestra el
reaccin de transesterificacin. Las reacciones son sabios paso
reversible y un pequeo exceso de alcohol se utiliza para desplazar
el
equilibrio hacia la formacin de steres. En presencia
de alcohol en exceso, la reaccin es prlogo de pseudo-primer
el orden y la reaccin inversa se encuentra para ser segundo
orden.
Fig.1 reaccin de transesterificacin
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corrosin
Cetano
nmero
Aromaticidad
Carbono
residuo
Carbono
residuo
Los catalizadores utilizados para la transesterificacin de
triglicridos
se clasifican como lcali, enzima cido, o heterogneos
catalizadores, entre los cuales catalizadores alcalinos como el sodio
hidrxido, metxido de sodio, hidrxido de potasio,
metxido de potasio son ms eficaces5. Si el aceite tiene
alto contenido de cidos grasos libres y ms agua, cido
transesterificacin catalizada es adecuado. Los cidos podra
ser cido sulfrico, cido fosfrico, cido clorhdrico o
cido sulfnico orgnico. Metanlisis de sebo bovino fue
estudiado con catalizadores de NaOH y NaOMe. Comparando la
dos catalizadores, NaOH fue significativamente mejor que
NaOMe6. Tambin sin catalizador, el biodiesel puede ser
producido a partir de aceite vegetal con metanol supercrtico
reaccin de transesterificacin. Tambin este supercrtico
metanol proceso requiere el tiempo de reaccin ms corto y
purificacin sencillo procedimiento debido a la utilizada
catalizador7,8 . Tambin se observ a partir de la literatura que
la transesterificacin es ms rpido cuando catalizada por lcali.
Estudio de viabilidad econmica muestra que el biodiesel
obtenido a partir de aceites no comestibles en ms barato que el de
aceites comestibles9.
La mayora de las biodiesel est hecho de aceites comestibles
mediante el uso de metanol y catalizador alcalino. Sin embargo, hay
son grandes cantidades de aceites y grasas de bajo coste que
pueden ser
convertirse en biodiesel10,11,12,13,14. Los problemas con los
el procesamiento de estos aceites de bajo coste y las grasas son
que a menudo
contienen grandes cantidades de cidos grasos libres que no se
pueden
convierte en biodiesel utilizando catalizador alcalino. Por lo tanto,
proceso de dos pasos de esterificacin se requiere para estos
piensos
existencias. Inicialmente, el FFA de estos pueden ser convertidos a
steres de cidos grasos de metilo por un pretratamiento catalizada
por cido
y en la segunda etapa de transesterificacin se completa
utilizando catalizador alcalino para completar la reaccin15.
Biodiesel Normas
La Tabla 1 compara los estndares de combustibles ASTM de
diesel y biodiesel. A partir del anlisis, se puede observar
que las propiedades del biodiesel estn cerca de la diesel.
Tabla 1. ASTM estndar para el diesel y el biodiesel
Propiedad
Punto de inflamacin
D93
Agua y
sedimento
Cinemtico
viscosidad a
313 K
Sulfatadas
ceniza
Ceniza
Azufre
Azufre
Cobre
tira
ASTM D975
(Diesel)
325 K min
0,05% mx
vol
1,3 a 4,1
mm2 / s
-
0,01% en peso mx
0,05% en peso mx
-
Max No.3
ASTM D6751
B100 (biodiesel)
403 K
0,05 max% vol
1.9-6.00 mm2/sec
40 min
35 max% vol
-
0,35% mx
masa
47 min
-
0,05 max% en masa
-
Efecto de Biodiesel en el rendimiento del motor
Se observ a partir de la literatura10-18 que el uso de
biodiesel en los motores diesel en una ligera reduccin en
freno de potencia y un ligero aumento en el consumo de
combustible.
Sin embargo, las propiedades lubricantes de la biodiesel son
mejor que el diesel, que puede ayudar a aumentar el motor
la vida. Tambin la emisin de escape del biodiesel es menor
que la operacin diesel limpio debido a la presencia de
oxgeno en la estructura molecular del biodiesel.
Por otra parte, el combustible biodiesel es favorable al medio
ambiente,
porque el biodiesel no produce SOx y tambin hay
ningn aumento en las emisiones de CO2 a nivel global.
La oxidacin de biodiesel
El biodiesel tiene el mismo perfil de cidos grasos como el
padre de aceite o grasa. Debido al hecho de que muchos aceites
vegetales
poseen una cantidad significativa de cidos grasos con doble
bonos, la estabilidad oxidativa es motivo de preocupacin, sobre
todo cuando
almacenar biodiesel durante un perodo prolongado de tiempo. La
problema de almacenamiento se ve exacerbado por las condiciones
de almacenamiento
que puede incluir la exposicin al aire y / o de la luz,
temperaturas por encima de temperatura ambiente, as como la
presencia de
materiales extraos (contaminantes) con efecto cataltico
en la oxidacin. Inestabilidad de combustible, tanto oxidativa y
trmica,
pueden dar lugar a la formacin de sedimentos y de las encas y de
combustible
oscurecimiento. Estas caractersticas del producto puede causar
filtro
taponamiento, incrustaciones inyector, las deposiciones en el motor
cmara de combustin, y el mal funcionamiento de varios
componentes del sistema de combustible19.
Mecanismos de oxidacin
La oxidacin de las cadenas de cidos grasos es un complejo
proceso que procede por una variedad de mecanismos. La
oxidacin del biodiesel se debe a la graso insaturado
cadenas de cido y la presencia del doble enlace en la
molcula, que producen un alto nivel de reactividad con
el oxgeno, especialmente cuando se coloca en contacto con el aire
o productos de oxidacin primarios de agua.El dobles enlaces
son hidroperxidos allicos. En estas especies, el original
doble enlace (s) puede haber cambiado o sufrido cis / trans
isomerizacin. Los hidroperxidos son inestables y fcilmente
formar una variedad de productos de oxidacin secundaria.
Reacciones de hidroperxidos incluyen reordenacin para
productos de peso molecular similar, la fisin para dar
compuestos de cadena ms corta (aldehdos y cidos) y
0,02% en peso mx
-
-
0,05% en peso mx
Max No.3
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dimerizacin para dar mayor materiales de peso molecular.
La molcula de oxgeno, O2, con el que la grasa olefnica
cadenas de cidos reaccionan, existe en dos formas. El comn
estado base de oxgeno es la forma 3O2 triplete, el cual es un
dirradical, UO-OU. La forma oxigenada es la excitacin
singlete forma 1O2, que es ms reactivo que el triplete
forma en un 22,5 kcal / mol. Las cantidades y la naturaleza de la
hidroperxidos formados por estas dos formas de oxgeno
variar.
Abderrahim et al20 estudiaron la estabilidad de almacenamiento a
largo
biodiesel preparado a partir de aceites vegetales diferentes: alto
aceite de girasol oleico, alto y bajo ercico Brassica carinata
aceite, respectivamente, y el aceite de fritura usado. Sus resultados
mostraron
que el valor de cido, la densidad y la viscosidad aument, mientras
valor de yodo disminuy con el tiempo de almacenamiento
creciente.
Juhun et al21. trabajo muestra que la estructura inicial solo
no dicta la reactividad de holln de diesel y el lugar
grupos iniciales de oxgeno tienen una fuerte influencia en la
tasa de oxidacin. Sus resultados muestran que el holln de diesel
derivados de biodisel puro es mucho ms reactiva en
oxidacin de holln de diesel limpio. El biodiesel
holln se somete a un proceso de oxidacin que conduce a la nica
cpsula de tipo oxidacin y la formacin eventual de
grafeno estructuras cinta.
McCormick et al. 22 examin los factores que impactan la
estabilidad de las muestras de biodiesel recolectados como parte de
un 2004
combustible a nivel nacional encuesta de calidad en los Estados
Unidos. Para
las muestras examinadas, se dieron cuenta de que el
contenido de poliinsaturados (o oxidabilidad) cuenta con la mayor
impacto tanto en la formacin creciente insoluble y
reducir el tiempo de induccin. Sin embargo, la formacin de
insolubles tambin es mensurable disminuy al aumentar
contenido de antioxidante relativa y aumentar aumentando
contenido de glicerina total. Philippe et al. 23 estudi la cintica
de la oxidacin de ster metlico de aceite de colza (RME) en un
chorro
reactor agitado. Basado en los resultados experimentales, n-
hexadecano se propone para representar en el RME
clculos. El mecanismo qumico de reaccin cintica
constaba de 225 especies y 1841 reacciones reversibles.
Su modelado cintico da una buena descripcin de la
los resultados experimentales.
Normas de estabilidad a la oxidacin
Dado que la estabilidad oxidativa afecta a la calidad del
combustible, esta cuestin tiene
han abordado en algunas normas y planes existen para
incluir especificaciones en otras normas. Especificaciones
relacionadas con la estabilidad oxidativa se han incluido en la
Europea biodiesel norma EN 14214 y estn destinados
por la norma americana ASTM D6751.
Conclusin
Se observ a partir de la literatura inform que
la mayor parte de los estudios de transesterificacin se han hecho
en aceites comestibles, como colza, soja, girasol, canola
etc mediante el uso de metanol y de sodio / potasio hidrxido
como catalizador. Hay muy pocos estudios reportados en la no-
aceites comestibles. Adems, se observa que la base
catalizadores son ms eficaces que los catalizadores cidos y
enzimas. El uso de catalizadores heterogneos es una nueva
rea en el desarrollo de catalizadores adecuados en la
transesterificacin de aceite de alta en cidos grasos libres. Desde
revisin de la literatura, se observa que el biodiesel
propiedades estn cerca del diesel y combustible satisface
normas de muchos pases. Se inform de que el
caractersticas de combustin del biodiesel son similares como
diesel y la potencia del motor con biodiesel fue
result ser equivalente a la de diesel. Adems, el uso
de biodiesel en los motores diesel en la reduccin drstica
emisiones de los motores. La oxidacin de biodiesel durante
perodo de almacenamiento se puede reducir por el uso de
antioxidantes.
A partir de esta revisin, llegamos a la conclusin de que el
biodiesel es un
mejor alternativa de combustible renovable para el diesel.
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