Segunda lista Pelicano

1) O que dessalgao?
O leo cru apresenta quantidades variadas de gua, organometlicos e compostos inorgnicos,
como sais solveis, areia, sedimentos. Os sais encontram-se dissolvidos ou na forma de cristais
suspenso na gua em emulso no leo, podem causar incrustaes, corroso, formao de
coque e contaminam os catalisadores.
2) Explique como ocorre a destilao em uma torre de fracionamento a atmosfrico.
Qual a carga de entrada e os principais produtos obtidos?
O petrleo pr-aquecido ainda est com temperatura abaixo da requerida para um
fracionamento eficaz, a carga introduzida em fornos tubulares, onde recebe energia trmica
produzida pela queima de leo e gs combustvel, a temperatura limite de 400C. Saindo dos
fornos, boa parte do petrleo j se encontra vaporizado, a carga introduzida na torre de
zona de flash onde ocorre a separao do petrleo em duas correntes: fraes vaporizadas
que sobem em direo ao topo da torre e fraes lquidas que descem em direo ao fundo. A
torre de destilao possui produtos de topo, laterais e de fundo, pelo topo saem gases de
refinaria GLP que so condensados fora da torre, para posteriormente serem separados. Os
gases no condensados so utilizados com combustvel na refinaria, produtos laterais como
nafta, gasolina e compostos leves (querosene, gasleo leve, gasleo pesado), o produto de
fundo o resduo atmosfrico (RAT). Os produtos da destilao atmosfrica, salvo o resduo de
fundo, podem ser tratados como produtos acabados ou, seguem para misturadores onde
passaro por processos de tratamentos e converso com a finalidade de maximizar a
produo, alm de especificar e melhorar a qualidade do produto final.
3) Explique como ocorre a destilao em uma torre de fracionamento a vcuo. Qual a
carga de entrada e os principais produtos obtidos?
Na destilao vcuo a temperatura de ebulio varia diretamente com a presso. Se
abaixarmos a presso, as temperaturas de ebulio das fraes tambm cairo, ou seja, elas
sero vaporizadas a uma temperatura menor que a necessria sua vaporizao quando se
trabalha sob presso atmosfrica. O RAT (resduo atmosfrico) deixa o fundo da torre de
destilao bombeado e enviado aos fornos da seo de vcuo, para que sua temperatura
seja aumentada. A temperatura de sada dos fornos no deve ultrapassar a temperatura inicial
de craqueamento trmico, A carga aquecida entra na zona de flash da torre a vcuo, a
presso nessa regio em torno de 100mmHg (2 psi, 0,13 atm), o que provoca a vaporizao
de boa parte da carga, a presses reduzidas, possvel vaporizar fraes que na presso
atmosfrica seriam necessrias temperatura acima de 400C, o que provocaria decomposio
do petrleo e a formao de coque, as torres de vcuo possui normalmente grande dimetro,
pois o volume ocupado por uma determinada quantidade de vapor bem maior em presses
reduzidas que em presses atmosfricas, os hidrocarbonetos vaporizados na zona flash
atravessam bandejas e recheios de fracionamentos e so coletadas em duas retiradas laterais:
gasleo leve (GOL) e o gasleo pesado(GOP). No existe produto de topo, saindo somente
vapor dgua, hidrocarbonetos leves, esses gases so continuamente succionados da torre
pelo sistema de produo a vcuo.
4) Como so classificados os tipos de unidade de destilao? Exemplifique.
Processos Downstream, a destilao atmosfrica e a vcuo geram produtos que podem j
estar certificados para distribuio, outros precisam ainda de um tratamento para retirar
impurezas, outros sofrem modificaes para produzir mais e melhores combustveis, isso
implica na alterao da estrutura molecular dos hidrocarbonetos, seja por quebrar em
molculas menores, seja por combinao em molculas maiores, seja na produo de
molculas de maior qualidade por rearranjo molecular. Muitas tcnicas tambm so
denominadas de fundo do barril, porque convertem resduos atmosfricos e, principalmente,
resduos de vcuo em derivados de menor peso molecular e maior valor agregado,
especialmente gasolina e diesel.
5) O que so processos de craquemento de petrleo? Quais so os principais processos?
Envolve a quebra de molculas grandes (pesadas) de hidrocarbonetos em molculas menores.
O craqueamento trmico ou cataltico de hidrocarbonetos pode ser atingido atravs do aporte
de e com o uso de catalisadores. Existem basicamente dois processos de craqueamento de
hidrocarbonetos pesados: processo trmico (termo-craqueamento, visco-reduo,
coqueamento retardado), processo cataltico (craqueamento cataltico fluidizado FCC,
hidrocraqueamento cataltico HCC).
6) Defina processos trmicos de converso.
Processos trmicos de converso so processos em que fraes pesadas do petrleo so
convertidas em produtos mais leves, por ao conjugada de temperatura e presso, todos so
baseadas na quebra de cadeias pesadas de hidrocarbonetos, quando sujeitas a condies
severas de aquecimento, gerando molculas leves, paralelamente uma parte da carga
convertida e coque. Os trs processos que diferem fundamentalmente no interesse do
produto final so: craqueamento trmico, visco-reduo, coqueamento retardado.
7) Quais so os principais processos trmicos? Quais suas principais cargas de entrada e
que produzem?
Os principais processos trmicos so: craqueamento trmico, visco-reduo, coqueamento
retardado.
Craqueamento trmico:
Carga: gasleos ou resduos atmosfricos e de vcuo.
Produtos: nafta e gases.
Visco-reduo:
Carga: resduo de vcuo ou resduo atmosfricos.
Produtos: gases, nafta (reduo da viscosidade de leos residuais, de modo que eles
sejam aproveitados como leos combustveis).
Coqueamento retardado:
Carga: resduos a vcuo.
Produtos: coque formado nas reaes de decomposio; gasleos para entrar na carga
do craqueamento cataltico.
8) Explique o craqueamento trmico.
A carga pr-aquecida entra na coluna de fracionamento, onde o RAT (resduos atmosfricos),
ou gasleo, diludo no refluxo interno da torre, a produto no fundo enviada para fornos de
craqueamento, onde aquecida rapidamente em torno de 550C. Os produtos craqueados
que saem dos fornos entram na cmara de reaes para que as reaes se completem, caso
algum coque tenha se formado, ficar retido no interior desse vaso. Os produtos efluentes da
cmara de reao seguem para um vaso de flash conhecido como cmara de expanso, onde
os gases do craqueamento separam-se dos leos residuais. Os gases retornam torre de
fracionamento para serem separados. No topo da fracionadora saem vapores de nafta e gases
leves, que so resfriados e separados em um vaso separador. Como retiradas laterais, pode-se
ter os gasleos leve e pesados, reciclados ou no aos fornos.
9) Sobre o craqueamento cataltico, responda:
a. Qual o objetivo?
Quebrar molculas grandes em menores, que tenham maior valor agregado em determinadas
condies de temperaturas e presses.
b. Como se d o craqueamento?
Se d a partir da elevao das condies de presso e temperatura e da presena de
catalisadores que atuam como agentes no fracionamento dos hidrocarbonetos.
c. Qual a carga de entrada?
A carga normalmente constituda de gasleo leves e pesados da unidade de destilao
atmosfrica ou de vcuo, da unidade de coqueamento e das operaes de desasfaltao.
d. Qual deve ser a caracterstica da carga de entrada? Por que?
O gasleo decomposto em vrias fraes mais leves, produzindo gs combustvel, gs
liquefeito, gasolina (nafta), gasleo leve (leo leve ou diesel de craqueamento) e gasleo
pesado de craqueamento (leo combustvel)
e. Desenhe a estrutura geral de uma unidade de craqueamento cataltico.

f. Quais as sees da unidade de craqueamento cataltico? Descreva cada uma.
Seo de reao ou converso:
Composta por equipamentos de reao e regenerao de catalisador para promoo
das reaes qumicas do processo.
Seo de fracionamento:
Promove a separao de efluentes do reator em vrios produtos, bem como recupera
e recicla parte dos gasleos no-convertidos.
Seo de recuperao de gases:
Promove a separao de fraes leves e convertidas: gasolina, GLP e gs combustvel.
Seo de tratamento:
Promove o tratamento da gasolina, GLP e gs combustvel para possibilitar sua
comercializao ou transformao posterior em outros produtos, com uma sensvel
reduo em seu teor de enxofre.
10) O que catalisador?
Catalisador toda e qualquer substncia que acelera uma reao, diminuindo a energia de
ativao, diminuindo a energia do complexo ativado, sem ser consumido, durante o processo.
Um catalisador normalmente promove um caminho (mecanismo) molecular diferente para a
reao.
11) Quais as trs formas em que um catalisador pode apresentar-se? Explique cada uma.
So elas: catalisador virgem, catalisador gasto e catalisador regenerado.
Catalisador virgem:
Aquele que ainda no tomou parte nas reaes de craqueamento. Tem colorao
branca e apresenta atividade mxima, em funo de ainda no ter atuado no processo.
Catalisador gasto:
Aquele que tomou parte nas reaes de craqueamento, estando impregnado de coque
e de colorao preta. Seu teor de carbono de 1,0% a 1,2% em peso de massa.
Catalisador regenerado:
Aquele que tomou parte nas reaes de craqueamento, porm j foi queimado parte
do coque a ele agregado, estando apto a promover novas reaes. Seu teor de coque
de 0,1% a 0,5% em massa e de colorao cinza.
12) O que atividade de um catalisador? Como ela caracterizada?
A atividade de um catalisador um medida direta da capacidade do catalisador em promover
as reaes de craqueamento, caracterizada por um maior rendimento de produtos
comerciais em relao quantidade de catalisador utilizado, com o uso, o catalisador vai
perdendo sua atividade devido s contaminaes que vai sofrendo com o processo
(periodicamente feito a adio de catalisador virgem para manter sua atividade).
13) Descreva os produtos de craqueamento cataltico.
A fluidizao tornou o processo de craqueamento muito mais eficaz nas refinarias, pois sua
produo pode ser ajustada de acordo com as necessidades do mercado local, segundo um
processo econmico, que promove a converso de fraes residuais de baixo valor agregado
em fraes mais nobres, como GLP e a gasolina.
14) Fale sobre o uso do hidrognio em refinarias, e suas principais aplicaes.
Tornou-se importante com a utilizao de catalisadores metlicos suportados. O uso de
hidrognio promove altas converses em processos catalticos e melhora a qualidade dos
combustveis produzidos nas refinarias, nas modernas refinarias, seu uso indispensvel e
vem crescendo continuamente, suas principais aplicaes so: hidrocraqueamento,
hidrotratamento e reforma cataltica.
15) Sobre o hidrocraqueamento cataltico, responda:
a. O que hidrocraqueamento cataltico?
Processos que utilizam catalisadores metlicos e uma atmosfera redutora (hidrognio) para
craquear as fraes de petrleo, normalmente usa um reator onde o fracionamento ocorre a
presses elevadas (35 a 100 kgf/cm), na presena de hidrognio a temperatura de 280 a
475C. Alm dos derivados desejados, o processo tambm pode obter compostos sulfurados,
oxigenados e nitrogenados que contaminam o catalisador. Por isso normalmente antes do
hidrocraqueamento, utilizam-se unidade de hidrotratamento e desidratao, que removem
H2S, NH3 e H2O.
b. Qual a carga de entrada? Quais os produtos de sada?
A carga de entrada gasleo pesado misturado com gasleo leve de FCC, e os produtos de
sada, so: butanos, gasolina, nafta, querosene e destilados mdios de alta qualidade.
c. Quais os fatores que influenciam o uso do hidrocraqueamento?
Alta demanda de derivados leves (GLP, nafta) e intermedirios (querosene e diesel),
comparada com o baixo consumo de fraes pesadas.
Desenvolvimento de catalisadores de alta atividade.
Produo de hidrognio a baixo custo, resultante da utilizao da corrente gasosa
gerada na reforma cataltica.
Com a diminuio dos custos na produo de hidrognio, os processos de hidrogenao
tornaram-se economicamente viveis e competitivos.
d. Qual a finalidade da presena do hidrognio?
Reduzir a deposio de coque sobre o catalisador.
Hidrogenar os compostos aromticos polinucleados, facilitando sua decomposio.
Hidrogenar olefinas e diolefinas formandas no processo de craqueamento,
aumentando a estabilidade qumica dos produtos finais.
As severas condies de processo sob as quais o hidrocraqueamento realizado,
proporcionam tambm a hidrogenao e eliminao de compostos de enxofre e nitrognio,
tornando os produtos finais no poluentes.
e. Quais as vantagens do processo de hidrocraqueamento cataltico?
Altos rendimentos em nafta e em leo diesel.
Nafta de boa octanagem.
Produo de uma boa quantidade deGLP.
Melhor balanceamento na produo de gasolina e fraes destiladas intermedirias na
refinaria.
Suplementao do craqueamento cataltico fluidizado, possibilitando a converso de
cargas que este processo no poderia decompor(resduo de vcuo, gasleos de reciclo,
extratos aromticos e outras cargas residuais) em nafta, QAV e leo diesel.
16) Sobre hidrotratamento, responda:
a. O que hidrotratamento? Onde pode ser empregado?
O hidrotratamento um processo de refino com hidrognio cuja finalidade estabilizar um
determinado corte de petrleo ou eliminar compostos indesejveis dos mesmos. Pode ser
empregado a todos os cortes de petrleo, tais como gases, nafta, querosene, diesel, gasleos
para craqueamento, lubrificantes, parafinas, resduos atmosfricos e a vcuo.
b. Qual a importncia do hidrotratamento?
Proteo ambiental, proteo de catalisadores de refino, proteo os equipamentos das
unidade de refino e ajustar os produtos em termos de determinadas especificaes.
Proteo ambiental:
Reduzir a presena de compostos de S e N, em destilados de petrleo, que causam
emisses de SOx e NOx no meio ambiente.
Proteo de catalisadores de refino:
Outros processos como FCC numa refinaria utilizam catalisadores que se desativam na
presena de compostos de S, N e O metais.
Proteo os equipamentos das unidade de refino:
A presena de SOx e H2O torna as fraes corrosivas, atacando unidades de refino
como o craqueamento cataltico e o hidrocraqueamento.
Ajustar os produtos em termos de determinadas especificaes:
Especificaes internacionais de gasolina, querosene e diesel.
c. Quais os tipos de processos de hidrotratamento? Fale sobre cada um.
So eles: hidrodessulfurizao (HDS), hidrodenitrogenao (HDN), hidrodeoxigenao (HDO),
hidrodemetalizao (HDM), hidrodearomatizao (HDA) e hidrogenao de olefinas (HYD).
Hidrodessulfurizao (HDS):
Esse processo se baseia na quebra da ligao C-S e na posterior reao entre o enxofre
e o hidrognio presente sob alta presso no reator, onde as reaes de HDS so
irreversveis.
Hidrodenitrogenao (HDN):
Neste processo os compostos de nitrognio so degradados NH3 e um hidrocarboneto,
o processo HDN requer cerca de quatro vezes mais H2 que o de HDS.
Hidrodeoxigenao (HDO):
Neste processo ocorre degradao dos compostos de oxignio atravs do
rompimento da ligao C-O, resultando em H2O e um hidrocarboneto, o processo de
HDO requer cerca de duas vezes mais H2 que o de HDS.
d. Explique como funciona uma unidade tpica de Hidrodessulfurizao em leito fixo.
A presena de contaminantes, como o enxofre, tornam o derivado corrosivo sendo necessrio
um tratamento para adequ-lo a atender s especificaes do produto final. Esse processo
ocorre atravs da Hidrodessulfurizao (HDS), o diesel, por exemplo, recebe uma corrente de
hidrognio e aquecido em fornos juntos, diesel e hidrognio penetra no reator composto de
um leito fixo de catalisador, depositado em vrias camadas, permitindo a promoo das
reaes. O efluente (sada) do reator, aps ser resfriado, sofre flash a menores presses, onde
o hidrognio, gs combustvel e contaminante vaporizado (H2O) se separam da carga, o
excesso de hidrognio retorna como reciclo para o inicio do processo, e os outros gases so
queimados. A parte lquida que sai do separador segue para uma torre de fracionamento,
onde os gases de topo so condensados para retornarem como refluxo, os gases no
condensados possuem ainda contaminantes e so queimados. Como produtos de fundo
teremos o diesel tratado sem enxofre.
17) O que ndice de octanas?
O ndice de octanas mostra quando o combustvel pode ser comprimido antes de entrar
espontaneamente em ignio. Quando a gasolina entra em ignio por compresso e no pela
fasca da vela de ignio, ocorre a detonao do motor. A detonao pode danificar o motor.
18) O que quer dizer a expresso gasolina com 87 octanas.
A gasolina com menor proporo de octanos suporta uma quantidade menor de compresso
antes de entrar em ignio. A gasolina com 87 octanas contm 87% de octano e 13% de
heptano (ou alguma outra combinao de combustveis que apresente o mesmo rendimento
que a combinao 87/13 de octano/heptano). A ignio ocorre espontaneamente nesta
gasolina em um determinado nvel de compresso e ela s pode ser usada em motores que
no ultrapassem essa taxa
19) O que octanagem? Como ela influenciada? E determinada?
A OCTANAGEM uma propriedade que mede a capacidade da gasolina resistir detonao
espontnea. Octanagem ou poder antidetonante, a estrutura qumica dos hidrocarbonetos
influencia na tendncia a causar a detonao. A octanagem determinada comparando-se sua
tendncia detonao com as de combustveis de referncia com valores de octanagem
conhecidos, sob condies operacionais padronizadas.
20) Quais os dois tipos de nmeros de octano? Explique cada um.
MON:
Motor Octane Number, ou Nmero de Octano Motor. Simula um regime severo de
operao do motor, como em uma subida. Este nmero determinado pelo mtodo ASTM
D 2700, atravs de um motor padro fabricado pela companhia DRESSER-WAUKESHA.
RON:
Research Octane Number, ou Nmero de Octano Pesquisa. Simula um regime brando de
operao do motor. Este nmero determinado pelo mtodo ASTM D 2699, atravs de
um motor padro fabricado pela companhia DRESSER-WAUKESHA.
21) O que IAD?
IAD - ndice Anti Detonante, que nada mais que a mdia aritmtica do MON e do RON:
IAD=(MON+RON)/2.
22) Por que preciso de processos que produzam uma gasolina com maior ndice de
octanagem?
A carga oriunda da destilao apresenta alto teor de n-parafinas (gasolina de baixa
octanagem). As regulamentaes de agncias de proteo ambientais tm restringido o teor
de aditivos, aromticos e olefinas das gasolinas (reduo de octanagem da gasolina).
Necessidade de produzir hidrocarbonetos com maior ndice de octanagem atravs da
modificao das molculas dos mesmos, seja por combinao, seja por rearranjo.
23) O que so processos de combinao? E de rearranjo?
Combinao:
Envolve a combinao de duas ou mais molculas de hidrocarboneto para formar uma
molcula maior. Converso de um produto gasoso com em um produto lquido,
combinao de molculas pequenas para produzir componentes para a gasolina de
alta octanagem, exemplo: Alquilao.
Rearranjo:
Altera a estrutura original da molcula, produzindo uma nova molcula com diferentes
propriedades fsico-qumicas, mas com o mesmo nmero de tomos de carbono,
exemplo: reformao cataltica, isomerizao.
24) O que alquilao? Como pode ser realizada?
Processo caracterizado pela reunio de duas molculas, originando uma terceira, de massa
molar mais elevada. Pode ser realizada por energia trmica, ou por intermdio de
catalisadores.
Energia trmica:
Presses entre 200 e 500 kgf/cm e temperaturas em torno de 500C.
Com catalisadores:
Presses entre 1 e 14 kgf/cm e temperatura em torno de 50C.
25) Qual a funo da alquilao na petroqumica? E no refino?
A petroqumica lana mo de processos de alquilao principalemente na obteno de ncleos
aromticos ramificados de interesse comercial. Desses processos, os exemplos mais comum
so:
Produo de etil-benzeno (plsticos).
Produo de cumeno (fenol e acetona).
Produo de dodecil-benzeno (detergente).
Na indstria de refino, a alquilao utilizada na produo de naftas de alto ndice de
octanagem, envolve a combinao de uma isoparafina geralmente isobutano, com olefinas,
tais como o propeno, os butenos e os pentenos como cargas de entrada. As naftas sintticas
resultantes so constitudas principalmente de isoparafinas, com alto ndice de octanas.
26) O que reforma cataltica? Quais os seus objetivos?
Processo que consiste no rearranjo da estrutura molecular dos hidrocarbonetos contidos em
certas fraes de petrleo, com finalidade de valoriz-las. Seus objetivos so:
Obter um produto com elevada ndice de octanagem.
Formar um produto rico em hidrocarbonetos aromticos nobres (benzeno, tolueno,
xileno-BTXs), que sero posteriormente recuperados e fracionados, obtendo-se,
isoladamente, cada componente com elevado grau de pureza.
27) Explique o processo de reforma cataltico.
Exige, normalmente, uma unidade de hidrotratamente para retirar contaminantes da nafta,
antes de entrar na unidade de reforma, o processo consiste em passar sobre um catalisador,
uma mistura de hidrocarbonetos e hidrognio mantida temperatura entre 470 e 530C e
presso entre 10 e 40 kgf/cm. Essa mistura atravessa uma srie de fornos e reatores para
realizar as reaes necessrias, produz-se, ento, um conjunto complexo de reaes que
conduzem formao de um reformado rico em hidrocarbonetos aromticos e isoparafnicos,
produtos leves (GLP), hidrognio e coque.