DIAGRAMAS DE POURBAIX PARA EL NIQUEL EN SOLUCIONES CONCENTRADAS DE BROMURO

DE LITIO ACUOSO A 25 C
Los absorbentes ms utilizados en los procesos industriales son las sales de bromuro
de litio (LiBr), especficamente en sistemas de refrigeracin y absorcin de calor, siendo estas
unidades bastante ventajosas debido a que reducen el uso de refrigerantes y de lubricantes en
refrigerantes. Sin embargo, en algunos casos el LiBr puede causar serios problemas de
corrosin en componentes metlicos de los intercambiadores de calor y sistemas
mencionados, debido a la presencia del in Br
-
.
Por su parte, se conoce que estos equipos de refrigeracin y sus respectivos accesorios
suelen fabricarse de nquel y aleaciones de nquel debido a la excelente resistencia a la
corrosin que presenta el Ni en medios acuosos agresivos que contienen elevadas
concentraciones de iones Cl-, Br-, y I- , debido a la capacidad de formacin de una pelcula
estable pasiva sobre su superficie. Los aniones destacados son los responsables del inicio de
picaduras que obstaculizan la repasivacin del material, es decir, la formacin del xido
protector en dichos puntos, inicindose as procesos corrosivos que conllevan a la futura falla
de los equipos.
Es importante mencionar que la corrosin del nquel en soluciones acuosas
concentradas de LiBr tiene muy pocas referencias, por lo que surge la necesidad de ejecutar un
estudio que permita la prediccin de las condiciones generales de inmunidad, pasivacin y
corrosin del sistema mencionado, lo cual se logra no ms que mediante la construccin de los
diagramas de Pourbaix en donde se indica bajo que condiciones de potencial y pH el metal es
termodinmicamente estable (o inmune a la corrosin), y cuales condiciones pueden causar su
disolucin en forma de iones (corrosin) o su transformacin en xidos metlicos, hidrxidos,
hdricos, o sales que puedan dar lugar a la pasivacin.
De esta manera, siguiendo un sencillo pero arduo esquema de trabajo se construyeron
los respectivos diagramas de Pourbaix para el sistema Ni-Br

H
2
O a 25
o
C desarrollndose en
soluciones de bromuro de litio en 400-g/l, 700-g/l y 850 g/l las cuales son concentraciones
comunes encontradas en diversas partes de dispositivos de absorcin, y tomando como
referencia y punto de comparacin los diagrama del sistema simple de Ni-H
2
O a 25
o
C.
El desarrollo experimental involucr tres grandes fases de clculos y determinaciones
comenzando con la energa libre de Gibbs estndar de formacin, valores que se muestran
tabulados y en general se establecen un total de 14 especies para el estudio, 11 compuestos
presentes en el sistema Ni-H
2
O a 25C y 3 adicionales nuevos para el sistema Ni-Br

H
2
O.
Por otra parte, se describen las reacciones electroqumicas y las reacciones qumicas
involucradas en la unin de nquel con la solucin acuosa de bromuro de litio. As mismo la
cantidad de ecuaciones qumicas involucradas, dividindose bsicamente cada una de las
primeras en dos grupos, las que involucran el H
+
y las que no, y estos cuatro grupos a su vez se
dividen en tres grupos donde se especifican como reacciones homogneas o heterogneas.
Adems, en la condiciones de equilibrio se muestran los procedimientos convencionales
para calcular los equilibrios qumicos y electroqumicos de la informacin del cambio de
energa libre de Gibbs para poder representar las lneas de los diagramas de Pourbaix. Para las
reacciones electroqumicas se aprecian los clculos a travs de la ecuacin de Nerst y para las
reacciones qumicas a travs de la constante de equilibrio (K), donde se relacionan las
actividades de las especies. Se consider en ambos casos, como se modificaban las ecuaciones
planteadas si se manejaba el hecho de que exista o no la presencia de H
+
, y siendo la reaccin
de todo el proceso a A + m H
+
+ n e
-
b B + c H
2
O + d Br
-
.
Los equilibrios para el sistema Ni-Br

H
2
O a 25
o
C fueron determinados para actividades de
las especies representativas de bromuro de las soluciones de prueba, siendo que las
actividades del ion Br

se calcularon para ser 15.61, 194.77, y 650.06, correspondiendo a las

soluciones de LiBr de 400-g/l, 700-g/l y 850 g/l, respectivamente. Y todas las actividades de las
especies disueltas conteniendo Nquel fueron graficadas para escalas de10
-6
, 10
-4
, 10
-2
y 10
0
.
Entre los resultados ms resaltantes y al comparar con el sistema simple Ni-H
2
O a 25
o
C se
reflej que la formacin de -Ni(OH)
2
a partir de Ni
+2
extendi el rango de solubilidad del
nquel para altos valores de pH y bajos potenciales, particularmente en zonas de acidas de
bajos pH, neutrales y bases dbiles como resultado de la desestabilizacin del -Ni(OH)
2
. Este
efecto fue mejorado a mayores actividades del ion bromuro.
Por su parte, la especie dominante de nquel acuoso (II) para actividades de Br

de 15.61,
194.77, y 650.06 fue NiBr
2(aq)
, As, el nquel se corroa en forma acuosa a NiBr
2(aq)
a potenciales
de -0.485V
EEH
, -0.549V
EEH
, y -0.580V
EEH
, para actividades de Br

de 15.61, 194.77, y 650.06,
respectivamente, considerando la actividad de 10
-6
para el NiBr
2(aq)
. Para cada actividad del ion
Br

, un incremento en la actividad del NiBr

2(aq)
del 10
-6
al 10
0
result en un incremento del
valor del potencial de oxidacin del nquel a NiBr
2(aq)
. En la ausencia de iones de Br

, el nquel
se corroa a forma Ni
+2
a un potencial de -0.417V
EEH
, para la actividad del Ni
+2
de 10
-6
.
Los diagramas de Pourbaix para el sistema Ni-Br

H
2
O a 25
o
C en 400-g/l, 700-g/l y 850 g/l
de LiBr sugirieron dos efectos diferentes en el comportamiento de la corrosin acuosa del
nquel relacionado al sistema Ni-H
2
O:
En soluciones acidas, neutrales y alcalinas dbiles, el potencial al cual el nquel se
disuelve debera ser disminuido hacia valores ms activos en presencia de iones Br

, y
debera ser regido por la formacin de NiBr
2(aq)
acuoso.
La corrosin del nquel debera ocurrir en un rango de potenciales y valores de pH en
soluciones alcalinas dbiles sin precipitacin de -Ni(OH)
2
.
Es as, que la importancia de este trabajo radica en la generacin de nuevas fuentes de
informacin que permitan predecir el comportamiento de un material construido por un
importante elemento como lo es el nquel, que forma parte de una cantidad aceptable de
aleaciones usadas en la fabricacin de dispositivos de refrigeracin industrial y su reaccin
ante un medio especifico y muy utilizado como lo es el LiBr en solucin acuosa.



UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
ANTONIO JOSE DE SUCRE
VICE-RECTORADO DE BARQUISIMETO
DEPARTAMENTO DE INGENIERA METALRGICA
SECCIN DE METALURGA QUMICA




























Bachiller:
Rosales C., M Claudia
C.I.-19.433.874
Prof. Jeanette Hernndez
Asignatura: Corrosin





BARQUISIMETO, JUNIO DE 2011.

DIAGRAMAS DE POURBAIX PARA EL NIQUEL EN SOLUCIONES
CONCENTRADAS DE BROMURO DE LITIO ACUOSO A 25 C