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com
Tratamiento de aguas
Efluentes de curtiembres.
1. Presentacin
2. Objetivos
3. Resumen
4. Introduccin El !romo
". Tratamiento del efluente
#. !onclusiones
$. %ibliograf&a
TR'T'(IE)TO *E '+,'- E./,E)TE- *E !,RTIE(%RE-
I(P'!TO '(%IE)T'/
/aboratorios .O0 -.'.
Presentacin
La disposicin de los residuos slidos producidos en la elaboracin de cueros es un tema de
actualidad en Argentina y en todos los pases con industrias de curtiembres. Evitar, minimizar, valorizar, reciclar
un residuo cuestionado son acciones que deben ser apropiadamente consideradas al momento de disponerlo.

ada vez que enfrentemos un problema de disposicin de un residuo debemos tener la conviccin de
que e!isten diferentes alternativas tecnolgicas que se nos presentan como si estuvi"ramos mirando una
#vidriera de tecnologas#. Es nuestra necesidad, asociada a nuestra capacidad de seleccin la que nos permitir$
elegir adecuadamente.
%i bien actualmente se est$n dedicando sostenidos esfuerzos para desarrollar procesos alternativos a
la curticin con sales b$sicas de cromo&'''(, y no obstante, de e!istir algunos e)emplos en produccin industrial
sobre la elaboracin de cueros sin dic*as sales, el proceso de curticin al cromo es a+n el m$s utilizado en el
mundo para producir los diversos tipos de cueros que requieren los usuarios.
Los comentarios precedentes, con)untamente con las e!igencias de las autoridades sanitarias que, con
algunos matices de un pas a otro, condicionan con lmites estrictos la descarga del r&'''(, a distintos cuerpos
receptores, )ustifica los esfuerzos de /aboratorios .O0 para desarrollar t"cnicas y tecnologas orientadas a
reducir las emisiones de r&'''( y,o recuperarlo para reciclarlo en la fabricacin del cuero.
Las e!igencias de las autoridades gubernamentales *an generado en el sector curtidor mundial un
reclamo por lmites para el r&'''( no tan e!igentes la eliminacin - en algunos casos- de los mismos.
Asimismo, /aboratorios .O0, laboratorio de investigacin de efluentes, realiza estudios y compila resultados
cientficos sobre la to!icidad del cromo&'''-.'( y la transformacin reversible - seg+n condiciones- entre
cromo&'''-.'( orientadas a consolidar los requerimientos de la industria y a sugerir la recomendacin de que el
lmite e!igido para el r&'''( debera estar basado en los riesgos que este componente puede originar en el
ambiente natural.
La situacin descripta se mantiene, desde los +ltimos a/os, con una din$mica sostenida en el conte!to
internacional.
Asumiendo que todo lo dic*o precedentemente continuara vigente por varios a/os /aboratorios .O0
desde el a/o0112-*asta el 3440 se concentr en el estudio de una alternativa t"cnica y tecnolgica para el
procesamiento de los residuos provenientes de curtiembres, especialmente de los efluentes y facilitar de esta
manera su disposicin al obtener de ellas insumos qumicos para incorporarlos en el procesamiento de la piel.
Objetivos1
- 5isminucin de los efectos t!icos producidos por las aguas efluentes de curtiembres sobre poblaciones y el
(edio 'mbiente.
- 6ratamiento de aguas efluentes de curtiembres7 5eterminacin y %eparacin de romo8 Eliminacin de
materia 9rg$nica.
- :eciclar los residuos slidos para obtener nuevamente la sal b$sica de cromo utilizada en la industria de
curtiembres.

Resumen1
En el presente traba)o se re+ne sint"ticamente los logros de toda la labor de investigacin, desarrollo e
innovacin que /aboratorios .O0 *a desplegado en las actividades del proyecto .alorizacin de residuos
slidos de curtiembre. Especialmente se *ace referencia a los resultados derivados al sector industrial en forma
de conocimientos aislados y estructurados en tecnologa.
abe destacar que los resultados que se presentan en esta publicacin son el resultado del esfuerzo
de muc*as personas integrantes de /aboratorios .O0, del apoyo incondicional y confianza de la direccin del
Laboratorio, la participacin invalorable de t"cnicos de curtiembres, as como la colaboracin de empresas
elaboradoras de insumos qumicos. ;recisamente, el inter"s de estas empresas en el desarrollo del proyecto y
los resultados logrados puede dar lugar, en un futuro cercano, a que las mismas se transformen en el vnculo
comercial entre /aboratorios .O0 y el sector productivo.
2
1.I)TRO*,!!IO)1 E/ !RO(O 2!r3
1.1.Pro4iedades del elemento
El cromo tiene peso molecular7 <3,44 g,mol8 el mineral m$s importante es la cromita7 =er 392. Este
mineral se puede tratar con $lcali fundido y o!igeno, para llevar el r
>?
a r&.'(, cromato, que se disuelve en
agua, para precipitarlo luego como @a3r39A. El dicromato se reduce a o!ido de cromo &'''( con carbn7
@a3r39A ? 3 r39> ? @a39> ? 9
Este o!ido se reduce con aluminio &aluminotermia(7
r39> ? 3Al Al39> ? 3r
El cromo es un metal blanco, duro, fr$gil y brillante, que funde a 0BB4-0144 C.
Es e!tremadamente resistente a los agentes corrosivos ordinarios. El metal se disuelve con cierta
facilidad en $cidos minerales no o!idantes7 Dl, D3%92, pero no es atacado por agua regia, ni por D@9>, ni
concentrado ni diluido.
El estado de o!idacin mas elevado del cromo corresponde a la perdida del numero total de electrones
de los niveles >d y 2s.
El r
E?
solo e!iste como o!o-especie7 r9>, &r92(
3-
, r93=3 y un o!idante fuerte.
Las especies de r
2?
y r
<?
se forman como intermedios transitorios en la reduccin de soluciones de r&.'(8
son estados de o!idacin inestables en solucin acuosa, debido a que se desproporciona r$pidamente a r
>?
y
r&.'(.
El estado m$s importante es el de r
>?
, &d>(, que en los octa"dricos posee un electrn por cada uno de
los niveles t3g, lo que le confiere una estabilidad adicional &niveles semicompletos(.
1.2.5u&mica en solucin
1.2.1.5u&mica de las soluciones de !r
36
;ara el elemento en general y para sus soluciones acuosas, este es el estado de o!idacin m$s
estable e importante, debido a que forma un gran numero de comple)os relativamente inertes, propiedad que a
permitido la separacin como slidos de los mismos.
El r39>, es de color verde y poses la estructura del corindn. se forma al quemar el metal en o!igeno,
por la descomposicin t"rmica del r9>, o del dicromato de amonio8 o por la tostacin del r&9D(>. Este +ltimo
precipita al alcalinizar soluciones de sales de r
>?
. %i se calcina a temperaturas demasiado elevadas, el o!ido
resulta inerte frente a $cidos y bases. 6anto el o!ido, como el *idr!ido, son anfteros8 estos se disuelven
f$cilmente en $cidos para dar aquo-iones &r&D39(E(
>?
, y en solucione alcalinas concentradas para dar cromitos.

El r3%> no puede precipitarse a partir de soluciones acuosas por la prevalencia del proceso *idroltico,
que lo transforma en r&9D(> y D3%.
1.2.2.5u&mica de las soluciones de !r 27I3
En su estado de o!idacin mas alto, el cromo forma compuestos que con la +nica e!cepcin del r=E,
son todos o!ocompuestos y todos ellos son o!idantes muy potente. El r9> &!ido crmico( puede obtenerse
como precipitado de color ro)o-naran)a, a/adiendo D3%92 a las soluciones acuosas de dicromato de sodio o
potasio. El r &.'( es f$cilmente soluble en agua. E- -,('(ETE 7E)E)O-O. ;or encima de su punto de
fusin &01AC( no es t"rmicamente estable, pierde o!igeno para dar r39>. 9!ida vigorosamente la materia
org$nica en casi todas sus formas.
La qumica en soluciones acuosas de r &.'( e muy importante. En soluciones alcalinas se encuentra
como in cromato, &r92(
3-
, tetra"drico, de color amarillo. de estas soluciones se pueden precipitar los
cromatos insolubles de Fa, ;b y Ag. %i se disminuye el pD, las soluciones toman color anaran)ado y dan por
des*idratacin el dicromato, &r39A(
3-
.
1.3.TO0I!I*'*1 Efectos caracter&sticos
1.3.1.-eres 8umanos9 mam&feros1
;uede entrar al cuerpo *umano y de cualquier mamfero cuando se respire, coma tome lquido que lo
contenga. El romo &.'( entra m$s f$cilmente al cuerpo que el romo &'''(, pero r$pidamente pasa al estado
trivalente &forma estable( por reduccin.
5ebido a su insolubilidad, el cromo met$lico no es t!ico en el agua. Los diversos compuestos del
cromo *e!avalente representan la mayor amenaza, especialmente debido a sus efectos gen"ticos. Los
compuestos del cromo &.'( act+an en casi todos los sistemas de ensayo dise/ados para determinar sus efectos
mutag"nicos. El *ec*o comprobado de que atraviesa la placenta significa un alto riesgo para los embriones y
fetos. El efecto carcingeno de los compuestos del cromo &.'( no slo *a sido demostrado e!perimentalmente
con animales, sino tambi"n *a sido confirmado por los resultados de estudios epidemiolgicos realizados con
grupos *umanos e!puestos a esta sustancia en su lugar de traba)o. %e considera que el perodo de latencia
correspondiente oscila entre 04 y 3A a/os. Las into!icaciones con este metal pueden ser agudas o crnicas,
con car$cter local o sist"mico8 en la poblacin en general- salvo accidentes o contaminaciones masivas- suelen
ser de car$cter crnico.
3
:!u;les son las manifestaciones agudas < cu;les las crnicasG
Into=icacin aguda
La ingestin de peque/as dosis de cromo *e!avalente por largo tiempo, produce un cuadro
gastrointestinal en forma de vmitos, dolores abdominales, diarreas, y *emorragias intestinales. %e *an
descrito casos de muerte, por colapso cardiocirculatorio8 si el paciente sobrevive, puede aparecer una
insuficiencia renal aguda debido a necrosis tubular aguda. 6ambi"n puede ocasionar un fallo *ep$tico,
coagulopata, o *emlisis intra vascular.
Into=icacin crnica
El contacto cut$neo con compuestos tri como *e!avalentes de cromo puede producir con)untivitis con
lagrimeo y dolor, +lceras de < a 04 mm, no dolorosas, a veces pruriginosas, que suelen afectar al dorso de las
manos y de los dedos, reciben el nombre de +lceras en Hnido de palomaH. 6ambi"n pueden ocasionar dermatitis
de contacto &irritativas y al"rgicas( y afeccin nasofarngea con dolor, edema, enro)ecimiento y ulceracin de la
mucosa, que finaliza con alteracin del olfato, rinitis y perforacin del tabique nasal. Las into!icaciones crnicas
pueden producir acumulaciones en el *gado, en el ri/n, en la gl$ndula tiroides y en la m"dula sea. El ndice
de eliminacin es lento.
uando los polvos del cromo *e!avalente se reciben por in*alacin, adem$s de las manifestaciones
que se producen por contacto, provoca alteraciones en el tracto respiratorio, tales como laringitis y bronquitis
crnicas, fibrosis pulmonar y c$ncer pulmonar primario, "ste +ltimo en una frecuencia 34 a >4 veces mayor en
la poblacin ocupacional e!puesta que en la poblacin en general, y en el caso de c$ncer de pulmn se *a
implicado adem$s al cromo trivalente. %e *an descrito alteraciones en la sangre, tales como leucocitosis,
monocitosis y eosinofilia, y una posible nefroto!icidad.
1.3.2.Plantas1
En las plantas se conocen, entre otras, lesiones en el sistema radicular, originadas principalmente por
el cromo &.'(. @o slo las distintas especies sino tambi"n las distintas partes internas de las plantas difieren
considerablemente en el modo de asimilar el cromo y en el tipo de lesiones que acusan. Los efectos t!icos
que el cromo e)erce sobre las plantas *an sido descritos, fundamentalmente, en base a ensayos vasculares. En
la avena pudo comprobarse que las races no se desarrollaban y que las *o)as se mantenan angostas,
tomando una coloracin pardo-ro)iza con aparicin de peque/as manc*as necrticas.
1.4./' I(PORT')!I' *E/ !RO(O
El cromo es un mineral indispensable para todas aquellas personas que padecen de diabetes o
arteriosclerosis as como elevadas cifras de triglic"ridos y colesterol. Los *$bitos alimenticios errneos con
deficiencias en este mineral favorecen la aparicin de enfermedades &diabetes, alteraciones cardacas, etc.(. La
dosis diaria necesaria de romo &'''(, va de 4,4<mg a 4,34mg.
1.".!O(PORT'(IE)TO E) E/ (E*IO '(%IE)TE1
El romo presente en el aire, suelo agua, resulta de procesos naturales y actividades *umanas. Las
emisiones del mismo por c*imeneas, slidos y aguas industriales, pueden incrementar su contenido en el
medio ambiente. La lluvia y la nieve ayudan a remover el cromo presente en el aire, siendo el tiempo medio de
permanencia en "ste, menor a 04 das. Las cantidades de cromo que se *an *allado en la *idrosfera,
atmsfera y biosfera pueden atribuirse principalmente a emisiones industriales. Las emisiones naturales *acia
la atmsfera se estiman en unas <B.444 toneladas anuales en tanto que las de origen antrpico se apro!iman a
las 044.444 t,a.
1.".1.'gua1
En los sistemas acu$ticos, la to!icidad de los compuestos solubles del cromo vara seg+n la
temperatura, pD y dureza del agua, y seg+n las especies de organismos que los pueblan. Los compuestos del
cromo &.'( se disuelven con facilidad, pero en condiciones naturales y en presencia de materia org$nica
o!idable, se reducen r$pidamente a compuestos cromo &'''( m$s estables y menos *idrosolubles.
Los valores lmites establecidos seg+n antecedentes bibliogr$ficos, para el cromo en el ambiente
general son los siguientes7
Aire urbano7 <4 ng,m>
Agua de ros7 04 mg,m>
Agua de oc"anos7 < mg,m>
Agua potable7 4,4< mg,L
%uelo7 03< mg,Ig. en promedio, aunque puede aumentar *asta 3<4 mg,Ig. &no e!iste un lmite preciso(
Alimentos7 la ingesta diaria no debe e!ceder de 4,4>-4,3 mg,da.
1.".2.-uelo1
La movilidad del cromo en la litosfera solamente puede evaluarse si se consideran la capacidad de
adsorcin y reduccin de los suelos y de los sedimentos. Los *idr!idos de cromo &'''(, una vez sedimentados y
fi)ados en el sedimento acu$tico, difcilmente vuelven a movilizarse, dado que la o!idacin de los compuestos
de cromo &'''( para formar compuestos de cromo &.'( pr$cticamente no ocurre en forma natural. El cromo &.'(,
4
aun en concentraciones relativamente ba)as, ya resulta t!ico, siendo el pD del suelo un factor fundamental. El
uso de abonos fosfatados incrementa el ingreso de cromo al suelo.
adena alimentaria7
Los compuestos del cromo &'''( asimilados )unto con los alimentos resultan relativamente inocuos8 los
compuestos del cromo &.'(, en cambio, tienen efectos altamente t!icos. 6anto los animales como los seres
*umanos slo incorporan a su organismo cantidades relativamente peque/as de cromo por in*alacin8 la
mayora de las sustancias que contienen cromo ingresan al organismo a trav"s de los alimentos y del agua que
se bebe. La resorcin en el intestino depende en gran medida de la forma qumica en que se presenta el
cromo7 se asimilan apro!imadamente entre un 34-3<J de los comple)os de cromo org$nico y
apro!imadamente un 4,<J del cromo inorg$nico.
2. TR'T'(IE)TO *E/ E./,E)TE1 *eterminacin cuantitativa del !r total 4resente en el efluente.
:espondiendo a los requerimientos establecidos, /aboratorios .O0 *a desarrollado t"cnicas
&procesos( para la determinacin y remocin del romo en efluentes de curtiembres, utilizando materiales de
ultima generacin, obteniendo ptimos resultados. El procedimiento empleado en el tratamiento de los
efluentes de curtiembres al cromo conduce a la obtencin de7
- Aguas tratadas con valores permitidos en r
>?
&menos de <4 ppb , l( .
- omple)os b$sicos de cromo&'''( precipitados &Htorta de cromoH(7 a partir de los cuales pueden
obtenerse, por acidificacin, sales curtientes, y reciclarse al proceso de curticin.
- :esiduos de materia org$nica &principalmente col$genos( reciclable para distintas industrias.
En principio, para comenzar este an$lisis, se toma una muestra de agua residual del efluente contenida
en piletones. La muestra se lleva al laboratorio para realizarle el correspondiente an$lisis y determinacin del
r presente en ella. Kn an$lisis organol"ptico de la muestra indica que contiene una parte de agua, tiene una
alta viscosidad, color oscuro y olor desagradable8 a simple vista parece una especie de barro que presenta
materia org$nica y,o biolgica.
2.1. *eterminacin de !r27I3
9b)etivos7
5eterminar el contenido total de r&.'( de la muestra, empleando como titulante un patrn primario &%al de
Lo*r(.
=undamento7
6eniendo en cuneta que la muestra contiene los siguientes iones7 r
>?
, r39A
3-
, r92
3-
, %92
3-
, 9D
-
, @a
?
,
M
?
, a
3?
, Lg
3?
entre otros, se procede a someterla a una .olumetra :edo!, con el fin de *acer una primera
determinacin del contenido total de r de la muestra, e!presado como r&.'(. El fin de este proceso
volum"trico es cuantificar el r &.'( presente mediante un mecanismo en el cual el r, en la forma de r39A
3-

&en medio $cido la forma r92
3-
se trasforma en r39A
3-
( se reduce a r
>?
, y el =e, como =e
3?
, se o!ida a =e
>?
.
Las reacciones que ocurren son las siguientes7
Ee
-
? 02D
?
? r39A
3-
3r
>?
? AD39 N 0
=e
3?
=e
>?
? e- N E
14>
6
6 !r2O$
2
6 #.e
26
2!r
36
6 #.e
36
6 $>2O
El ensayo volum"trico se repiti en iguales condiciones con diez muestras de efluente.
:eactivos7
0. %al de Lo*r, sulfato amnico ferroso &=e%92.&@D2(3&%92(.ED39( patrn primario, en una concentracin
de 4.0 @.
3. %olucin de persulfato &o pero!odisulfato( de potasio &M3%39B( en e!ceso.
>. %olucin muestra
Laterial de laboratorio7
0( ;ipetas doble aforo &5A( de < mL
3( Fureta de 3< mL
>( Erlenmeyer de 3<4 mL
2( .aso de precipitacin de <4 ml
<( Embudo para bureta
E( Embudo y papel de filtro
A( .arilla de vidrio
B( Ledidor electrnico de pD
@96A7 Los matraces utilizados &as como buretas, pipetas graduadas y de doble aforo de manera
similar pero con la masa de un vaso de ppdo.(, se trazaron tarando el matraz seco, vaco, llen$ndolo de agua
destilada *asta el enrase, y pes$ndolo lleno. Luego se calcula la diferencia de masas, y utilizando la densidad
del agua a la temperatura de traba)o, ese dato se introduce en la frmula de densidad O m,v, se despe)a el
volumen. Este +ltimo dato, es el volumen e!acto del matraz.
;rocedimiento7
5
0( ;reparacin de la muestra7 %e toma de la pileta una muestra de 0444 mL. A la misma se la filtra en un
embudo con ayuda de una varilla de vidrio. Al papel con el residuo se lo desec*a y al filtrado se lo
utiliza en el resto del an$lisis.
3( En un erlenmeyer se vierten 04 mL de la muestra filtrada, medidos con pipeta doble aforo.
>( Agregar D3%92. *asta pD P 0,<.
2( Llenar la bureta con solucin de sulfato amonio ferroso &sal de Lo*r( 0@.
<( 6itular lentamente, gota a gota y agitando en"rgicamente, *asta que la solucin vire a color verde. En
ese momento detener le titulacin y anotar el volumen &.0(.
E( alcular la oncentracin de r&.'(, usando v para el calculo.
$lculos7
El ensayo volum"trico se repiti en iguales condiciones con diez muestras de efluente. -
La primera muestra consumi 03,< mL de solucin 4.0 @ de %al de Lo*r.
g,L O &..(=e3?. ;eqm O 03,< mL . 4.0 @. 30E,E O 1 g,L O 1444 ppm
.m < mL
La segunda muestra consumi 03,2 mL de =e
3?
7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,< mL . .4.0 @ . >E . 0444 O 1444 ppm
.m < mL
La tercera muestra consumi 03,2 mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,2 mL . 4.0 @ . >E . 0444 O B13B ppm
.m < mL
La cuarta muestra consumi 03,E mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,E mL . 4.0 @ . >E . 0444 O 14A3 ppm
.m < mL
La quinta muestra consumi 03,E mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,E ml . 4.0 @ . >E . 0444 O 14A3 ppm
.m < mL
La se!ta muestra consumi 03,< mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,< mL . 4.0 @ . >E . 0444 O 1444 ppm
.m < mL
La s"ptima muestra consumi 03,2 mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,2 mL . 4.0 @ . >E . 0444 O B13B ppm
.m < mL
La octava muestra consumi 03,A mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,A mL. 4.0 @ . >E . 0444 O 1022 ppm
.m < mL
La novena muestra consumi 03.< mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,< mL . 4.0 @ . >E . 0444 O 1444 ppm
.m < mL
La d"cima muestra consumi 03,< mL7
ppm O &..(=e3?. ;eqm.0444 O 03,< mlL . 4.0 @ . >E . 0444 O 1444 ppm
.m < mL
El valor promedio de la concentracin de r&.'( es7
C ? !1 6 !2 6 !3 6 !4 6 !" 6 !# 6 !$ 6 !@ 6 !A 6 !1B ? AB14C4 44m
1B
El c$lculo de la desviacin est$ndar es7
1
) (
2

=

n
X x
s
1 10
) 4 . 9014 9144 ( ) 4 . 9014 8928 ( 2 ) 4 . 9014 9000 ( 5 ) 4 . 9014 9072 ( 2
2 2 2 2

+ + +
= s
9
16 . 16796 ) 96 . 7464 .( 2 ) 36 . 207 .( 5 ) 76 . 3317 .( 2 + + +
= s
;or lo tanto, la desviacin est$ndar es7 163434 . 66 6 . 4377
9
4 . 39398
= = = s
6
2.2. *eterminacin de !r 2III3 total
9b)etivos7
5eterminar el contenido total de romo total de la muestra anterior, previa o!idacin de la misma con
%39B
3-
&o!idante poderoso(, empleando como titulante un patrn primario &%al de Lo*r(, en medio $cido.
=undamento7
6eniendo en cuenta que la muestra contiene, despu"s de la determinacin anterior, entre otros, los
siguientes iones7 r
>?
, %92
3-
, @a
?
, M
?
, a
3?
, Lg
3 ?
, se debe tratar la muestra con un o!idante fuerte, %39B
3-
, para
o!idar todo el r
>?
a r39A
3-
, para luego someterla a una .olumetra :edo!, utilizando como titulante =e
3 ?
&sal
de Lo*r( en medio francamente $cido &$cido sulf+rico, pD menor de 3(. La titilacin procede mediante un
mecanismo :E59Q, en el cual el r

&.'( en la forma de r39A
3-
&en medio $cido la forma r92
3-
se trasforma
en r39A
3-
( se reduce a r
>?
, y el =e
3?
, se o!ida a =e
>?
. La reaccin que ocurre en la o!idacin es la siguiente7
%39B3- ? 3e- 3%923- N >
3r
>?
? AD39 r39A
3-
? 02D
?
? Ee
-
N 0
2!r
36
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2
6 $>2O !r2O$
2
6 #-O4
2
6 14>
6

La reaccin que ocurre en la titulacin del r39A
3-
total7
Ee
-
? 02D
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? r39A
3-
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>?
? AD39 N 0
=e
3?
=e
>?
? e- N E
14>
6
6 !r2O$
2
6 #.e
26
2!r
36
6 #.e
36
6 $>2O
;arte e!perimental
:eactivos7
0. %al de Lo*r, sulfato amnico ferroso &=e%92
3-
.&@D2(3&%92(.ED39( patrn primario, en una
concentracin de 0 @.
3. Rcido %ulf+rico onc. &D 3%92(.
>. %olucin muestra.
2. ;ersulfato de %odio7 @a 3% 39 B
Laterial de laboratorio7
0. Fureta de 3< mL
3. Erlenmeyer de 3<4 mL
>. Ledidor electrnico de pD
2. .aso de precipitacin de <4 mL
<. Embudo para bureta
@96A7 Los matraces utilizados &as como buretas, pipetas graduadas y de doble aforo, como todo el
material volum"trico usado(, se trazaron tarando el matraz &u otro material( seco y vaco, &anotar la tara(, luego
se pesaron llenos de agua destilada *asta el enrase. A continuacin se calcul la diferencia de masas, y
utilizando la densidad del agua a la temperatura de traba)o, se calcul el volumen con la frmula de densidad d
O m,v8 se despe)a el volumen. Este +ltimo dato, es el volumen e!acto del matraz. -
;rocedimiento7
0( ;reparar la muestra7 %e tome la muestra que se utilizo en la determinacin anterior &color verde( y se le
adiciona @a 3% 39 B *asta color amarillo-naran)a &que indica que todo el cromo paso a r39A
3-
.
3( En un erlenmeyer se vierte la muestra tratada.
>( Agregar Rcido %ulf+rico conc. *asta un pD 0,<.
2( Llenar la bureta con solucin de sulfato amonio ferroso &sal de Lo*r( 0@.
<( 6itular lentamente, gota a gota y agitando en"rgicamente, *asta que la solucin vire a color
verde. En ese momento detener la titilacin y anotar el volumen &.0(.
E( alcular la concentracin de r
>?
, usando .0 para el calculo.
Esta volumetra redo! determina la concentracin de r total presente en el efluente, como r
>?
y como r &.'(.
%e vuelve a repetir el proceso sobre diez muestras7
$lculos7
La muestra 0 consumi 3A3 ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A3 ml . 0 @ . >E O 1.A13 g,l
.m 0444 ml
La muestra 3 consumi 3A> ml7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A> ml . 0 @ . >E O 1.B3B g,l
.m 0444 ml
La muestra > consumi 3A0.< ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A0.< ml . 0 @ . >E O 1.AA2 g,l
.m 0444 ml
La muestra 2 consumi 3A3.A ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A3.A ml . 0 @ . >E O 1.B0A3 g,l
.m 0444 ml
7
La muestra < consumi 3A> ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A> ml . 0 @ . >E O 1.B3B g,l
.m 0444 ml
La muestra E consumi 3A2 ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A2 ml . 0 @ . >E O 1.BE2 g,l
.m 0444 ml
La muestra A consumi 3A< ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A< ml . 0 @ . >E O 1.1 g,l
.m 0444 ml
La muestra B consumi 3A>.< ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A>.< ml . 0 @ . >E O 1.B2E g,l
.m 0444 ml
La muestra 1 consumi 3A3.< ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A3.< ml . 0 @ . >E O 1.B01 g,l
.m 0444 ml
La muestra 04 consumi 3A2.< ml fe =e3?7
g,l O &. . (=e3? . ;eqm O 3A2.< ml . 0 @ . >E O 1.BB3 g,l
.m 0444 ml
El valor promedio de =e
3?
consumido en la valoracin es7
ml
V V V V V V V V V V
V 17 . 273
10
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
=
+ + + + + + + + +
=
mientras que la concentracin total promedio del efluente es7
l g
C C C C C C C C C C
x / 832211 . 9
10
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
=
+ + + + + + + + +
=
de r
>?
;or lo tanto, la concentracin total de r del efluente de la curtiembre es7
D!r
36
E ? A.@32211 g9l ? A@32.211 44m
y la desviacin est$ndar es7
1
) (
2

=

n
X x
s
039038 . 0
1 10
62 . 1 25 . 2 48 . 2 74 . 1 01 . 1 9 . 1 388 . 3 595 . 4 5465 . 3
3 4 3 4 3 4 3 3 5
=

+ + + + + + + +
=

s s
9 . 9 %) 95 ( 466 . 0 7 7
018 . 0
126 . 0
882 . 9 9 . 9
774 . 9 9 . 9
> = = =

= = Q
w
d
Qc se descarta.
X
O1.B3E1 y s O 4.4>2B
5e esta manera finaliza el an$lisis cuantitativo de r. on el fin de tener el total de r de los piletones
de la firma de la forma r
>?
, se procede a agregar =e
3?
a los mismos, proporcionalmente a la cantidad total de
residuos, o sea, 3A>0.A ml O 3.A>0A l.
2.3. -e4aracin de !r
36
del efluente1
Dabiendo cuantificado el r
>?
total presente en el efluente, se procede a la separacin del mismo de las
aguas, con el fin de obtener agua tratada con un valor en cromo permitido. ;ara ello, se agrega @a9D *asta un
pD P 2.<, con el fin de precipitar como *idr!idos los siguientes iones presentes en solucin7 =e
>?
, r
>?
. Lg
3?
,
a
3?
a ese valor de pD permanecen en solucin. %eg+n las reacciones7
r
>?
? >9D- r&9D(>

verde
=e
>?
? >9D- =e&9D(>

ro)o ladrillo
5e esta manera, se forma un precipitado gelatinoso de color oscuro y el agua. A esto se lo *ace pasar
por un filtro prensa que retiene al barro, siendo permeable al agua. El agua va a tener una concentracin de
r
>?
, igual a la solubilidad del r&9D(>7
Mp% O ;roducto de solubilidad del r&9D(>.
En realidad el ;roducto de %olubilidad tiene en cuenta las HactividadesH de los iones8 cuando nos
referimos a electrlitos escasamente solubles, dic*as HactividadesH pueden ser reemplazadas por la
HconcentracinH de los mismos, puesto que la relacin que los vincula es7
factor de actividad &f( ! concentracin O actividad
en el caso que nos ocupa, f O 0
El ;roducto de %olubilidad &Mp%( del r&9D(>, e!presado en moles por litro y a 34C, es7
Mp% O Sr
?>
T.S9D
-
T
>
O 3,1 . 04
-31
8
El peso molecular del r&9D(> es 04>8 cada mol de r&9D(> da, al ionizarse, un in gramo de cromo y tres iones
gramo de o!idrilo. %i la solubilidad del *idr!ido de cromo es H%H moles por litro, entonces7
Sr
>?
T O %
S9D
-
T O >%
%ustituyendo estos valores en la e!presin del producto de solubilidad, tenemos7
%. &>%(
>
O 3,1. 04
-31
3A. &%(
>
O 3,1. 04
-31
O %
5espe)ando H%H obtenemos7
% O >,33. 04 -B mol,litro
>,33 .04 -B mol,l. 04> g,mol O >,>0. 04 -E g,l O 3.31 44b
Esto indica que la solubilidad del Didr!ido de romo es >,>0 ppb &Ug,l de solucin(, por lo tanto, si el
valor establecido para aguas de consumo *umano es <4 ppb,L de r >?7
.alor establecido , %olubilidad7 <4 ppb , >.>0 ppb O 0<,0. Entonces, el valor obtenido en la relacin indica que el
agua obtenida luego del tratamiento contiene una cantidad de r
>?
0< veces menor a lo establecido para aguas
de consumo *umano.
El barro, por su parte, tendr$ apro!imadamente la misma concentracin de r
>?
&como r&9D(>( que la
que *aba en el efluente, ya que la perdida por solubilizacin es despreciable. Adem$s contiene =e&9D(>, y
materia org$nica &grasas, protenas, etc.(, proveniente del proceso de curtido. El tratamiento al que es sometido
con el fin de recuperar todo el r en "l presente para su reutilizacin como reactivo, consta de varios pasos7
0( alcinacin del mismo en un *orno de pirlisis &L"todo de enizas por va seca(. omo resultado de
esto se destruye totalmente la materia org$nica de)ando solamente materia inorg$nica, en la cual
abundan el =e39> y el r39>, productos de la o!idacin con el 93 del aire. A estos !idos se los trata
con un e!ceso de @a9D, *asta disolucin total del r&9D(>. omo resultado de esto, queda una
solucin que contiene todo el r, ba)o la forma de Sr&9D(ET
-
, y un precipitado gelatinoso de =e&9D(>,
que arrastra todos las impurezas.
r39> ? 19D
-
3Sr&9D(ET
-T
3( Luego de esto, se procede a determinar la concentracin de r &como Sr&9D(ET
-
(, mediante una
volumetra de comple)acin. La misma se realiza por retorno usando como indicador al @egro de
Eriocromo 6 &@E6(, ya que la reaccin de r
>?
con E56A
2-
es muy lenta. El e!ceso de E56A
2-
se titula
con una solucin de =e
>?
con %@
-
como indicador del punto final.
>( A continuacin, bas$ndose, en la cantidad de r determinada antes, se agrega una cantidad
equivalente de D3%92, para obtener el reactivo original requerido por la empresa de curtiembres.
2.4. 7olumetr&a de !om4lejacin1 .ormacin del com4lejo D!rE*T'E. !uantificacin del !r recu4erado1
9b)etivo7
5eterminar la concentracin total del r
>?
&recuperado en el proceso de reciclado(, disponible para la
formacin del r9D%92, reactivo necesario para el curtido de los cueros., mediante la titulacin por retorno con
el reactivo comple)ante E56A
2-
.
=undamento7
Esta volumetra procede a trav"s de una reaccin de comple)acin, en donde se forma el comple)o
SrE56AT
-
en presencia de @egro de Eriocromo 6 &@E6( como indicador. La constante de formacin del
comple)o es7 Mf O 0.04
3>
. Esta volumetra se debe realizar por retorno, ya que la reaccin es demasiado lenta,
titulando el e!ceso de E56A
2-
con =e
>?
en presencia de %@
-
como indicador &reaccin instant$nea(.
:eactivos7
0( %olucin muestra.
3( %olucin de E56A
2-
4.0 L.
>( 'ndicador @egro de Eriocromo 6
2( Fuffer @D2
?
,@D> pD P 04
<( %olucin 4.0 L de =e
>?
E( %olucin indicadora de M%@
Lateriales7
0( .aso de precipitado <4mL
3( 3 Furetas de 3<mL
>( Erlanmeyer 3<4 mL
2( Embudo
<( ;ipeta doble aforo de 04mL
E( Ledidor electrnico de pD
;rocedimiento7
0( Ledir 04 mL de la muestra con pipeta 5A
3( .erter la muestra en el erlenmeyer de 3<4 mL
>( %obre la muestra, agregar el indicador.
9
2( Llenar la bureta con el E56A
2-
4.0 L
<( 5escargar el E56A
2-
ene e!ceso desde la bureta, seg+n7
&..(r O &..(E56A , despe)ando .E56A &.E56A ? e!ceso( este ser$ el volumen utilizado en la titulacin por
retorno.
E( 6itular el e!ceso de E56A
2-
con solucin patrn de =e
>?
en presencia de %@
-
como indicador del ;.=.,
*asta vira)e del indicador a color ro)o fuerte. En este momento detener la titulacin y anotar el .=e>?
A( Dacer los c$lculos utilizando los vol+menes tomados &.E56A y .=e>?(.
$lculos7
.E56A O 33.< ml, y la valoracin de ese e!ceso con =e
>?
, consume un v =e>? O >.EB ml
( ) ( ) [ ]
Vm
PMCr Fe C V edta C V
l g
. . .
/

=
Luestra 08
l g l g / 724 . 9
10
52 .. 1 . 0 ). 8 . 3 5 . 22 (
/ =

= de r
>?
Luestra 37
l g l g / 776 . 9
10
52 .. 1 . 0 ). 7 . 3 5 . 22 (
/ =

= de r
>?
Luestra >7
l g l g / 776 . 9
10
52 .. 1 . 0 ). 7 . 3 5 . 22 (
/ =

= de r
>?
Luestra 27
l g l g / 828 . 9
10
52 .. 1 . 0 ). 6 . 3 5 . 22 (
/ =

= de r
>?
Luestra <7
l g l g / 828 . 9
10
52 .. 1 . 0 ). 6 . 3 5 . 22 (
/ =

= de r
>?
El volumen promedio de =e
>?
consumido en la valoracin del e!ceso de E56A
2-
es7
ml
V V V V V
v 68 . 3
5
5 4 3 2 1
=
+ + + +
=
;or lo tanto, la concentracin promedio de r
>?
al final de todo el proceso, y disponible para reaccionar con
igual equivalente de D3%92 es7
=
+ + + +
=
+ + + +
=
5
828 . 9 828 . 9 776 . 9 776 . 9 724 . 9
5
C5 C4 C3 C2 C1
[Cr] 9.7864 g/l de Cr
3+
.
10
!O)!/,-IO)E-1
El m"todo propuesto por /aboratorios .O0 para el tratamiento de HAguas Efluentes de urtiembresH, permite7
0( 9btener Aguas tratadas con un contenido en r
>?
de apro!imadamente >.>0 ppb, es decir, contienen un
valor 0< veces menor al establecido para el agua destinada al consumo *umano.
3( Lediante el tratamiento de los residuos slidos, reciclar apro!imadamente el 11 J del romo como
r&9D(%92 &sal curtiente(, y la eliminacin de la materia org$nica contaminante.
&oncentracin final , oncentracin inicial( ! 044 O &1.ABE2 , 1.B>3300( ! 044 P AA F
>( .alorar el r&9D(%92 para su posterior reutilizacin como reactivo de curtiembres.
%I%/IO+R'.I'1
0( Antn de ;erino, :osa 'sabel. 6esis 5octoral7 Vomple)os de r y @b c 3 3 &< cloropiridil( azo
< dimetilanimofenol. Aplicaciones analticas y to!icolgicas.W. Kniversidad @acional de %an Luis. 0114
3( Adzet Adzet, Xos" Lara y otros. VYumica-6"cnica de 6eneraW. Editorial :omanyZ,.alls. Farcelona,
Espa/a. 01B<.
>( Mollt*off, '. L.8 %andell, E. F. y otros. VAn$lisis Yumico uantitativo.W EC Edicin. Librera y Editorial
@igar %.:.L.. Fuenos Aires, Argentina. 01BB.
2( Furriell Lart, =ernando y otros. VYumica Analtica ualitativaW. 03C Edicin. Editorial ;araninfo.
Ladrid, Espa/a. 01B<.
:ecursos de 'nternet7
1) www.puelc*esesperanza.com.ar &%eccin Estudios7 6o!icidad(
2) *ttp7,,ces.iisc.ernet.in,energy,D3A4A11,D5L,E@.,envsp,.ol>34.*tm &6o!icidad(
3) www.ops.org.ar,=uentes'nfo,:emar,pro0.*tm &6o!icidad(
4) www.cueronet.com,autic,tecnologia,aguasresiduales.*tm &6o!icidad y ;roceso(
<( www.upa.cl,publicaciones,3442,publicacion.pdf &;roceso(
E( www.biologia.edu.ar,tesis,forcillo,curtido[al[cromo.*tm &;roceso(
A( www.dsostenible.com.ar,tecnologias,solidos,curtrecvir.*tml &;roceso(
.ederico /oor
loorfederico\ya*oo.com.ar
(auricio R. P;eG
Kniversidad @acional de %an Luis
=acultad Yumica, Fioqumica y =armacia
31 de @oviembre de 3442
11