Guia QOIL2 C 2010

Qumica Orgnica I
Segundo cuatrimestre de 2010

Gua de Laboratorio

Profesores:
Dra. Mara Cristina Matulewicz
Dra. Mara Laura Uhrig

Jefes de Trabajos Prcticos:
Dra. Valeria Edelsztein
Dra. Malena Landoni
Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Departamento de Qumica Orgnica- Fac. de Cs. Exactas y Naturales-
1
Materia: Qumica Orgnica I -2 Cuatrimestre 2010. Plan 1987

Carcter: Obligatoria (cuatrimestral) Duracin: 16 semanas

Carga horaria semanal: 14 horas
Materias correlativas:
Qumica General e Inorgnica I (Final)
Qumica General e Inorgnica II (Trabajos Prcticos).

1. Introduccin. El tomo de carbono. Hibridacin. Grupos funcionales con enlaces
simples, dobles y triples. Compuestos oxigenados y nitrogenados. Interconversin de
grupos funcionales. Nomenclatura sistemtica. Dobles enlaces conjugados. Sistemas
aromticos. Resonancia. Forma de las molculas: modelos moleculares.
Interacciones intermoleculares. Correlacin entre propiedades fsicas y estructura.

2. Mecanismos e intermediarios de reacciones. Ejemplos de reacciones orgnicas.
Equilibrio. Cintica de reaccin. Perfiles y mecanismos. Intermediarios reactivos.
Carbocationes. Carbaniones. Carbenos. Radicales libres. Iones radicales. Formacin
y estabilidad. Efectos estricos y electrnicos. Hiperconjugacin.

3. Isomera y estereoisomera. Ismeros estructurales y funcionales. Alcanos.
Concepto de configuracin y conformaci6n. Rotacin alrededor de uniones simples
carbono-carbono, conformaciones de alcanos. Diagramas de energa. Proyecciones
de Newman y frmulas caballete. Cicloalcanos: calor de formacin. Tensin de
anillos. Confrmeros del ciclohexano. Estereoisomera. Isomera geomtrica:
rotacin impedida alrededor de uniones dobles carbono-carbono. Nomenclatura E-Z.
Estabilidad relativa. Isomera geomtrica de compuestos cclicos. Isomera ptica:
asimetra molecular. Rotacin de la luz polarizada. Carbono asimtrico.
Diastereoismeros: formas meso y formas eritro y treo. Modificaciones racmicas:
racemizacin, epimerizacin, resolucin. Configuracin absoluta y relativa.
Representacin plana de configuraciones. Convencin de Fischer. Nomenclatura
configuracional.

4. Mtodos espectroscpicos. Determinacin de estructuras de las sustancias orgnicas
mediante el empleo de los mtodos espectroscpicos. Espectros ultravioleta.
Espectros de infrarrojo. Espectros de resonancia magntica nuclear. Desplazamientos
qumicos y acoplamiento de spin. Espectrometra de masa.

5. Reacciones radicalarias. Etapas. Iniciadores e inhibidores. Estereoisomera.
Halogenacin y combustin de alcanos. Reacciones de transferencia electrnica.
Reacciones de polimerizacin.

6. Reacciones de adicin. Propiedades de alquenos y alquinos. Reacciones de adicin
electroflica. Electrofilicidad. Mecanismo. Orientacin y estereoqumica: Adiciones
a alquenos. Oxidacin. Regla de Markovnikov. Adiciones conjugadas. Control
cintico y termodinmico. Adiciones a alquinos. Otras reacciones generales de
2
alquenos y alquinos. Reacciones de adicin nucleoflica. Mecanismo. Ejemplos de
adicin al grupo carbonilo.

7. Reacciones de sustitucin nucleoflica y reacciones de eliminacin. Reacciones de
desplazamiento: Sustitucin nucleoflica en carbono saturado: Mecanismos S
N
1 y
S
N
2. Cintica. Perfiles de energa. Estereoqumica de las reacciones de sustitucin.
Ejemplos en halogenuros de alquilo. Reactividades relativas de los mismos.
Nucleofilicidad y basicidad. Grupo saliente. Efectos del solvente. Reacciones
competitivas. Reacciones de eliminacin. Mecanismos El y E2. Cintica. Perfiles de
energa. Orientacin y estereoqumica. Halogenuros de alquilo: reactividad respecto
del sustrato y del halgeno. Competencia entre reacciones de sustitucin y
eliminacin.

8. Reacciones de compuestos con enlace simple C-O (alcoholes, teres y epxidos).
Fenoles. Alcoholes: Propiedades fsicas. Acidez. Preparacin. Reacciones de
sustitucin y eliminacin (deshidratacin). Conversin del HO en un grupo saliente.
Algunos ejemplos de reacciones de transposicin. Eteres y epxidos: preparacin y
reacciones. Fenoles: acidez y reacciones caractersticas.

9. Sistemas aromticos. Sistemas aromticos. Estabilidad. Regla de Hckel.
Sustitucin electroflica aromtica. Mecanismos. Perfiles de energa. Orientacin.
Sistemas aromticos policiclicos. Sustitucin nucleoflica aromtica, mecanismo
bimolecular y mecanismo bencino. Ejemplos.

10. Reacciones pericclicas. Conservacin de la simetra orbital. Reacciones
electrocclicas. Reacciones de cicloadicin. Reacciones de Diels-Alder.

Bibliografa
1. F. A. Carey. Qumica Orgnica.Editorial Mc Graw Hill. 3
ra
Edicin, 1999.
2. R. T. Morrison y R. N. Boyd. Qumica Orgnica. Editorial Addison. Wesley
Iberoamericana. 5
ta
Edicin, 1996.
3. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 1988. 5 edicin
en espaol editada por Thomson Learning Publishers 2004.
4. P. Yurkanis Bruice, Qumica Orgnica, 5 edicin, Pearson Educacin 2008.
5. R. J. Fessenden y J. S. Fessenden, Qumica Orgnica, Grupo Editorial
Iberoamerica 1983.
6. K. P. C. Vollhardt, Qumica Orgnica. Ediciones Omega S. A., 1991.
7. H. Beyer y W. Walter, Manual de Qumica Orgnica, Editorial Revert S. A.
,1987.
8. F. A. Carey y R. J. Sundberg, Advance Organic Chemistry Part B Plenum Press,
1990.
9. T. W. G. Solomons, Qumica Orgnica, Editorial Limusa Wiley. 2da Edicin,
1999.
3
10. Allinger y otros, Qumica Orgnica, Editorial Revert, 1973.
11. Hendrickson y otros, Organic Chemistry, 3 de., McGraw Hill, Kogakusha, 1970.
12. M.A.Fox y J.K.Whitesell, Qumica Orgnica, Addison Wesley Longman, 2da
Edicin, Mexico, 2000.
13. L. G. Wade, Qumica Orgnica, 5 edicin, Ed. Pearson, Madrid, 2004.

Parte Prctica
Los libros de tcnicas ms utilizados en un laboratorio de Qumica Orgnica son:
1. Vogel, A textbook of practical organic chemistry, Longmans , 1989.
2. Fieser, Experiments in Organic Chemistry, De. Heath & Co.
3. Shriner, Fuson & Curtin, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos,
Mxico, DF : Limusa (1966,reimpr.1995)
4. Wiberg, Tcnicas de laboratorio en Qumica Orgnica, De. Kapelusz.
5. Morton, Laboratory techniques in Organic ChemistryEd. Marin, Espaa.
6. Hickinbotton, Reactions of Organic Compounds, Longmans.
7. Giral & Rojanh, Productos Qumicos y Farmacuticos, Ed. Atlanta, Mxico.
8. R.L. Galagovsky de Kurman, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos
para el laboratorio, Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.

Manuales de laborario
1. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, & Biologicals
by Maryadele J. O'Neil (Editor), Maryadele J. Oneil (Editor), Ann Smith, Merck Co.
2. Handbook of Chemistry and Physics, D.R.Lide Editor, CRC Press.
3. Purification of Laboratory Chemicals. W.L.F. Amarego y D.D.Perrin. Butterworth-
Heinemann, 1999.
4. Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry. P.P Roberts.
5. Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica. Martnez Gram.
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RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS

La materia Qumica Orgnica I consta de clases Tericas y de Trabajos Prcticos, los
cuales a su vez se dividen en clases de problemas y de laboratorio. Es importante
recalcar que para la firma de los Trabajos Prcticos se requiere la aprobacin
SIMULTNEA de los cursos de Laboratorio y de Problemas. Estos cursos tendrn el
siguiente rgimen de aprobacin:

A. Laboratorio:

Se permitir un mximo de dos (2) ausentes durante el cuatrimestre (cuatro (4) en los
turnos de dos das). La asistencia se tomar 15 minutos despus del comienzo de la
clase; a los alumnos que lleguen ms tarde se les podr permitir realizar los trabajos
prcticos pero se los considerar como ausentes.
Se requiere la aprobacin de TODOS los trabajos prcticos, lo cual incluye evaluacin
de manualidad, informes y conocimientos demostrados sobre el tema de cada prctica
(fundamento de las tareas en realizacin, tcnicas, reacciones, etc.); los alumnos podrn
orientarse a travs de los temarios preparados a tal efecto. La prctica se dar por
aprobada cuando el alumno haya demostrado conocimientos suficientes sobre los temas
del trabajo prctico realizado. Los alumnos que no hayan aprobado una prctica,
habiendo pasado dos (2) semanas desde la fecha de finalizacin establecida para la
misma no podrn continuar la materia ni rendir exmenes parciales.
Los conocimientos adquiridos en el laboratorio se evaluarn en dos exmenes parciales
conjuntamente con los del Curso de Problemas, con un rgimen de aprobacin similar
(ver ms adelante).

B. Problemas:

Las clases de Problemas no son obligatorias pero es recomendable asistir a las mismas,
ya que se ejercitarn los conceptos adquiridos en las clases tericas. Los temas
explicados en las clases Tericas y de Problemas se evaluarn en dos (2) exmenes
parciales durante el curso del cuatrimestre.

RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS

1) Firmarn los trabajos prcticos los alumnos que:
i) Aprueben los dos parciales
ii) Aprueben todas las prcticas de laboratorio (interrogatorios e informes)
iii) Cumplan con la asistencia obligatoria al laboratorio

2) Cada parcial se aprobar con un mnimo de 60 puntos sobre un mximo de 100.

3) Los parciales constarn de una parte de Laboratorio y otra de Problemas. Es
necesario obtener un mnimo de 30 puntos sobre un mximo de 50 en cada una de las
partes, en forma independiente para aprobar cada parcial.

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4) En el caso de no alcanzar los 30 puntos en cualquiera de las dos partes (Laboratorio o
Problemas) se deber recuperar el parcial completo (Problemas y Laboratorio). El
parcial recuperatorio tambin se aprobar con un mnimo de 60 puntos (30
correspondientes a Problemas y 30 a Laboratorio). Se podrn recuperar el primer y
segundo parcial.

Ejemplo 1, aprobacin de cada parcial:

Problemas Laboratorio Total
30 30 60 Aprueba
40 20 60 Rec. Parcial Completo
(Problemas + Laborat.)

Ejemplo 2, aprobacin de los parciales:

Primer Parcial Segundo Parcial Total
60 60 120 Firma
70 50 120 Rec. 2 Parcial
Rec 2 Parcial

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Lista de material de los cajones correspondientes a Qumica Orgnica I

Cajn N

1.-Agarradera de hierro, s/nuez, mn 23cm. Ancho mord. 25-30mm. 2
2.-Nueces de hierro o bronce; plancha de espesor mn 4mm 3
3.-Anillo de hierro, s / nuez, 6 -8 cm, del alambre mn 6.5mm. 1
4.-Anillo de hierro, c/ nuez, 10 - 12 cm, del alambre mn 6.5 mm. 1
5.-Mecheros Bunsen 2
6.-Telas metlicas (15 x 15 cm) 2
7.-Gradilla de madera para tubos de ensayo de 16 x 150 mm 1
8.-Escobilla para tubos de ensayo D.E. 25 mm. 1
9.-Pinza de madera, largo 20 cm. 1
10.-Tubos de goma, D.I 8 mm, D.E. 12 mm, trozos l. mn 80 cm 4
11.-Tubos de ensayo comunes C.R. de 16 x 150 mm con borde y zona p/marcar 5
12.-Tubos de ensayo Pyrex C.R de 25 x 150 mm con borde y zona p/marcar 1
13.-Tubos de ensayo Pyrex C.R de 13 x 100 mm 5
14.-Baln Pyrex de 500 ml, esm.24 / 40 1
15.-Baln Pyrex de 250 - 300 ml, esm.24 / 40 1
16.-Baln Pyrex de 100 - 150 ml, esm.24 / 40 1
17.-Baln Pyrex de dest. de 50-100 ml, esm.19 / 19 1
18.-Vaso de precipitados Pyrex de 500 ml 1
19.-Vaso de precipitados Pyrex de 250 ml 1
20.-Vaso de precipitados Pyrex de 150 ml. 1
21.-Erlenmayer Pyrex de 500 ml 1
22.-Erlenmayer Pyrex de 250 ml 1
23.-Erlenmayer Pyrex de 125 ml esm.24 / 40 1
24.-Erlenmeyer Pyrex de 50 ml 1
25.-Ampolla de decant. Pyrex, 250 ml tapa plst. 19 / 21 16 / 18, vst 9 cm 1
26.-Ampolla de decant. Pyrex, 125 ml tapa plst. 19 / 21 16 / 18, vst 9 cm 1
27.-Embudo comn, D.E. 6-8 cm, vstago l. mn 6 cm 1
28.-Cristalizador Pyrex 100 x 50 mm, seg Cat Rigolleau No 3140 1
29.-Vidrio de reloj comn dimetro 10 cm 1
30.-Probeta graduada de 100 ml 1
31.-Probeta graduada de 50 ml. 1
32.-Pipeta graduada de 10 ml. 1
33.-Pipeta graduada de 5 ml. 1
34.-Kitasato Pyrex de 250 ml. 1
35.-Tubo Kitasato Pyrex, segn modelo 1
36.-Alargadera de destilacin Pyrex, esm. 24 / 40 1
37.-Refrigerante Liebig , Pyrex, camisa 30 - 40 cm, esm. 24 / 40 1
38.-Refrigerante Liebig, Pyrex camisa 20 cm esm. 19/19 1
39.-Cabezal de destilacin Pyrex, esm. 24/40 1
40.-Tubo de Anschutz Pyrex, esm. 24 / 40 1
41.-Adaptador para arrastre con vapor, Pyrex, esm. 24 / 40 1
42.-Embudo Buchner de porcelana, Gunther 140/56 1
43.-Embudo Hirsh de porcelana, Gunther 144/12 1
44.- Termmetro ..C 1

Los abajo firmantes se comprometen a devolver el material arriba detallado en las condiciones que fue
recibido.
La devolucin del material completo es requisito indispensable para la aprobacin de los Trabajos
Prcticos y para una futura inscripcin en cualquier materia de Departamento

............................................. .............................................. ..............................
............................................. .............................................. ..............................
NOMBRE Y APELLIDO FIRMAS Telfono
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MATERIAL NECESARIO PARA EL LABORATORIO

(Provisto por el alumno)

-Guardapolvo, preferentemente con puo
-Candado con 4 llaves.
- Cuaderno de anotaciones.
- Anteojos de seguridad (de uso personal).
- Guantes descartables tipo cirujano
- Esptula.
- Plato poroso.
- Tijera.
- Lima rectangular o triangular.
- Fsforos.
- Tetinas de goma o latex.
- Repasador.
- Trozos de neumtico (cmara de autos).
- Detergente.
- Tapones de corcho de variadas medidas.
- Tapones de goma de variadas medidas.
- Marcador (tinta indeleble) para vidrio.
- Algodn.
- Frascos de distintos tamaos, con tapa, limpios y secos.
- Etanol 500 ml.
- Tubos de vidrio 6 mm dimetro externo 2.
- Papel de aluminio.
- Anteojos de seguridad.
- Recipientes de vidrio con tapa, chicos (mnimo 3) (son muy tiles por su tamao, los
de extracto de tomate), para efectuar las cromatografas en microplacas.
- Pipetas Pasteur
- Guantes descartables tipo cirujano.
- Bolsas de residuos.
- Rollo de papel de cocina
-Papel pH tornasol
-Cinta de tefln.

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ALGUNAS REGLAS BSICAS DE HIGIENE Y SEGURIDAD EN LABORATORIOS

Las medidas de Seguridad en Laboratorios son un conjunto de medidas preventivas destinadas a proteger la
salud de los que all se desempean frente a los riesgos propios derivados de la actividad, para evitar
accidentes y contaminaciones tanto dentro de su mbito de trabajo, como hacia el exterior.
Las reglas bsicas aqu indicadas son un conjunto de prcticas de sentido comn realizadas en forma
rutinaria.
El elemento clave es la actitud proactiva hacia la seguridad y la informacin que permita reconocer y
combatir los riesgos presentes en el laboratorio. Ser fundamental la realizacin meticulosa de cada tcnica,
pues ninguna medida, ni siquiera un equipo excelente puede sustituir el orden y el cuidado con que se
trabaja.

1. Se deber conocer la ubicacin de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo, tales como :
matafuegos, salidas de emergencia, mantas ignfugas, lavaojos, gabinete para contener derrames,
accionamiento de alarmas, etc.
2. No se permitir comer, beber, fumar o maquillarse.
3. No se debern guardar alimentos en el laboratorio, ni en las heladeras que contengan drogas.
4. Se deber utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio y cabello recogido
(guardapolvo preferentemente de algodn y de mangas largas, zapatos cerrados, evitando el uso de
accesorios colgantes).
5. Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable directa de la zona que le
ha sido asignada y de todos los lugares comunes.
6. Las manos deben lavarse cuidadosamente despus de cualquier manipulacin de laboratorio y antes de
retirarse del mismo.
7. Se debern utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias qumica o material
biolgico. Toda persona cuyos guantes se encuentren contaminados no deber tocar objetos, ni
superficies, tales como : telfono, lapiceras, manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc.
8. No se permitir pipetear con la boca.
9. No se permitir correr en los laboratorios.
10. Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se utilizarn anteojos de
seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de proteccin. Cuando se manipulen productos
qumicos que emitan vapores o puedan provocar proyecciones, se evitar el uso de lentes de contacto.
11. No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, mquinas u otros elementos que
entorpezcan la correcta circulacin.
12. Todo material corrosivo, txico, inflamable, oxidante, radiactivo, explosivo o nocivo deber estar
adecuadamente etiquetado.
13. No se permitirn instalaciones elctricas precarias o provisorias. Se dar aviso inmediato a la Secretara
Tcnica en caso de filtraciones o goteras que puedan afectar las instalaciones o equipos y puedan
provocar incendios por cortocircuitos (Interno 355).
14. Se requerir el uso de mascarillas descartables cuando exista riesgo de produccin de aerosoles (mezcla
de partculas en medio lquido) o polvos, durante operaciones de pesada de sustancias txicas o
biopatgenas, apertura de recipientes con cultivos despus de agitacin, etc.
15. Las prcticas que produzcan gases, vapores, humos o partculas, aquellas que pueden ser riesgosas por
inhalacin deben llevarse a cabo bajo campana.
16. Se deber verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una fuente de ignicin. No se
operar con materiales inflamables o solventes sobre llamas directa o cerca de las mismas. Para
calentamiento, slo se utilizarn resistencias elctricas o planchas calefactoras blindadas. Se prestar
especial atencin al punto de inflamacin y de autoignicin del producto.
17. El material de vidrio roto no se depositar con los residuos comunes. Ser conveniente ubicarlo en cajas
resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas plsticas. El que sea necesario reparar se entregar
limpio al taller.
18. Ser necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y deba ser descartado sea
vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente apropiado y luego con agua varias veces.
19. Est prohibido descartar lquidos inflamables o txicos o corrosivos o material biolgico por los desages
de las piletas, sanitarios o recientes comunes para residuos. En cada caso se debern seguir los
procedimientos establecidos para la gestin de residuos. Consultar al Servicio de Higiene y Seguridad
(Interno 275).
20. Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables (ms de 5 litros.) deber
tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en cuestin.
9
21. Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente ms pequeo, realice
una conexin con una cadena del tambor a tierra y con otra entre el tambor y el recipiente de manera de
igualar potenciales y eliminar la posible carga esttica.
22. Al almacenar sustancias qumicas considere que hay cierto nmero de ellas que son incompatibles pues
almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas. Ante dudas consultar al Servicio de Higiene
y Seguridad (Interno 275).
23. No almacene en estantes sobre mesadas sustancias corrosivas, hgalo en estantes bajo mesadas y en caso
de cidos o lcalis concentrados (mayor de 2N) deben ser mantenidas dentro de lo posible en bandejas de
material adecuado.
24. Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posicin vertical con pinzas, grampas
y correas o cadenas a la pared en sitios de poca circulacin, protegidos de la humedad y fuentes de calor,
de ser posible en el exterior.
25. Los laboratorios contarn con un botiqun de primeros auxilios con los elementos indispensables para
atender casos de emergencia.
26. Se informar al Dpto. de Seguridad y Control cuando se necesiten dejar equipos funcionando en ausencia
del personal del laboratorio.
27. Se anotar en un lugar visible desde el exterior los telfonos de los responsables de cada laboratorio para
que puedan ser consultados en caso de alguna anomala verificada por el personal de Seguridad y Control
en su recorrida fuera de los horarios habituales de trabajo.

Procedimientos ante emergencias:

Emergencias mdicas
Si ocurre una emergencia tal como: cortes o abrasiones, quemaduras o ingestin accidental de algn producto
qumico, txico o peligroso, se deber proceder :

1. A los accidentados se les proveern los primeros auxilios.
2. Simultneamente se tomar contacto con el Servicio Mdico (Interno 482), o al Servicio Mdico de
Deportes (4-576-3459)
3. Avise al Jefe de Laboratorio o autoridad del Departamento, quienes solicitarn asistencia de la
Secretara Tcnica (interno 380) para que enven personal del Dpto.. de Mantenimiento, Seguridad y
Control o Servicios Generales segn correspondan.
4. El Jefe de Departamento notificar el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad para su evaluacin
e informe, donde se determinarn las causas y se elaborarn las propuestas para modificar dichas
causas y evitar futuras repeticiones.

5. CENTROS PARA REQUERIR AYUDA MDICA:
*S.A.M.E. Telfono 107

*Hospital Pirovano. Av. Monroe 3555 Tel. 4 542-5552 / 9279

INTOXICACIONES:
*Hospital de Nios. Dr. R. Gutirrez.
Snchez de Bustamante 1399. Capital Federal. Tel: 4 962-6666.
*Hospital de Nios. Dr. P. de Elizalde.
Av. Montes de Oca 40 Tel. 4 307-7491 Toxicologa 4 300-2115

QUEMADURAS: Hospital de Quemados. P. Goyena 369. Tel. 4 923-4082 / 3022

OFTALMOLOGA
*Hospital Santa Luca. San Juan 2021 Tel. 4 941-7077
*Hospital Dr. P. Lagleyze. Av. Juan B. Justo 4151 Tel. 4 581-0645 / 2792
INCENDIO:

1. Mantenga la calma. Lo mas importante es ponerse a salvo y dar aviso a los dems.
10
2. Si hay alarma, accinela. Si no grite para alertar al resto.
3. Se dar aviso inmediatamente al Dpto. de Seguridad y Control (Interno 311) informando el lugar y
las caractersticas del siniestro.
4. Si el fuego es pequeo y sabe utilizar un extintor, selo. Si el fuego es de consideracin, no se
arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de evacuacin.
5. Si debe evacuar el sector apague los equipos elctricos y cierre las llaves de gas y ventanas.
6. Evace la zona por la ruta asignada.
7. No corra, camine rpido, cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas. No utilice ascensores.
Descienda siempre que sea posible.
8. No lleve consigo objetos, pueden entorpecer su salida.
9. Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar. Deje que los equipos especializados se encarguen.

Telfonos tiles
BOMBEROS Telfono 100
DIVISIN CENTRAL DE ALARMA: 4 381-2222 / 4 383-2222 / 4 304-2222.
CUARTEL V DE BELGRANO: Obligado 2254 Capital Tel. 4 783-2222
BOMBEROS DE VICENTE LPEZ: Av. Maip 1669 Vicente Lpez. Tel. 4 795-2222
BOMBEROS DE SAN ISIDRO: Santa Fe 650 Martnez. Tel. 4 747-2222

Derrame de productos qumicos

1. Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada.
2. Notificar a las personas que se encuentren en las reas cercanas acerca del derrame. Coloque la
cinta de demarcacin para advertir el peligro.
3. Evacuar a toda persona no esencial del rea del derrame.
4. Si el derrame es de material inflamable, apagar las fuentes de ignicin, y las fuentes de calor.
5. Evite respirar los vapores del material derramado, si es necesario utilizar una mscara respiratoria
con filtros apropiados al tipo de derrame.
6. Ventilar la zona.
7. Utilizar los elementos de proteccin personal tales como equipo de ropa resistente a cidos, bases
y solventes orgnicos y guantes.
8. Confinar o contener el derrame, evitando que se extienda. Para ello extender los cordones en el
contorno del derrame.
9. Luego absorber con los paos sobre el derrame.
10. Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y cirrela.
11. Comunquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con los residuos.
12. Si el derrame es de algn elemento muy voltil deje dentro de la campana hasta que lo retire para
su disposicin.
13. Lave el rea del derrame con agua y jabn. Seque bien.
14. Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido salpicados por el
derrame.
15. Lave los guantes, la mscara y ropa.

-----------------------------------------------------------------------------------------------------
CUPN PARA ENTREGAR AL DOCENTE

Fecha:
El /La alumno/a...............................................................................

de la materia....................................................................................

ha ledo minuciosamente la gua de Normas Mninas de Seguridad que acompaa esta gua.-----------------
------------------------------------------------------------------------------
11
QUIMICA ORGANICA

RECOMENDACIONES GENERALES.
En caso de accidente, informar de inmediato al personal de laboratorio.
Nunca comer, beber, fumar o maquillarse en el laboratorio.
No llevar a cabo experimentos sin autorizacin.
Recoger el cabello largo y usar guardapolvos.
Usar preferentemente calzado cerrado.
Conocer las normas mnimas de seguridad.
En cualquier caso de duda, consultar al personal del laboratorio.

OJOS: Los anteojos de seguridad deberan usarse siempre en el laboratorio, con mayor
razn cuando existe riesgo evidente. No usar jams lentes de contacto en el laboratorio,
pues no pueden retirarse con rapidez si se salpican los ojos con productos qumicos (y
peor an con solventes).

FUEGO: Evitar llamas innecesarias. Controlar la presencia de solventes inflamables
antes de encender un mechero. Controlar la presencia de mecheros encendidos antes de
trabajar con solventes inflamables. No colocar solventes en recipientes de boca ancha.
Para evaporar pequeas cantidades de solvente inflamable, no dejar el mechero
encendido debajo del bao calefactor. Tener especial cuidado al emplear ter etlico,
ter de petrleo, tolueno, etanol, metanol y acetona.

REACTIVOS: Manejar todo reactivo con cuidado. Evitar el contacto con la piel y la
ropa. Recoger los derrames inmediatamente. Volver a tapar los envases tan pronto como
sea posible. Evitar la inhalacin de vapores orgnicos. Oler las sustancias con
precaucin. No llenar las pipetas succionando con la boca. Al mezclar o calentar
sustancias, no dirigir la boca del recipiente hacia el rostro.

DESECHOS: En la mayora de los casos pueden arrojarse en los recipientes habilitados
a tal efecto, pero esto no es general. En caso de duda, consultar al personal de
laboratorio.

NUNCA ARROJAR SOLVENTES A PILETAS Y PILETINES PORQUE SE
PERFORAN.

12
ACCIDENTES

En caso de accidente, informar al personal de laboratorio inmediatamente.

FUEGO
ROPA EN LLAMAS. Evitar que la persona corra y avive las llamas. Hacerla rodar por
el suelo ayuda a sofocar el fuego, protege la cabeza y evita la inhalacin de vapores
nocivos. Si hay una ducha de seguridad cerca, mantener a la persona bajo la ducha hasta
que se extingan las llamas y se haya lavado todo reactivo. Slo usar manta contra
incendio si no hay ducha: la manta no enfra y las quemaduras prosiguen. Quitar la ropa
contaminada. Envolver a la persona en una manta para evitar shock. Conseguir
inmediata atencin mdica.
No usar en ninguna circunstancia extinguidor de tetracloruro de carbono, ya que es
txico. Tener mucho cuidado con los extinguidores de CO
2
porque se puede asfixiar el
afectado.
REACTIVOS EN LLAMAS. Apagar todos los mecheros prximos. Retirar material
combustible y solventes. Los fuegos menores en recipientes se pueden sofocar
cubriendo los mismos con una tela metlica con amianto, un vidrio de reloj o un
cristalizador boca abajo. No usar agua.

QUEMADURAS TERMICAS O QUIMICAS
Baar con agua fra la zona afectada al menos durante 15 min. Repetir si vuelve el
dolor. Retirar los reactivos lavando abundantemente con agua salvo que se indique lo
contrario (p. ej: cido sulfrico, que se neutraliza con bicarbonato de sodio y slo
despus se lava con agua). Nunca usar solventes para retirar un reactivo, ya que esto
aumenta su absorcin por la piel. La prctica mdica recomienda no aplicar pomadas,
cremas o agentes qumicos (picratos). Si se vuelcan reactivos en una vasta zona del
cuerpo, quitar la ropa contaminada bajo la ducha de seguridad. Los segundos cuentan y
no debe perderse tiempo. Conseguir atencin mdica inmediatamente.
Quemaduras con bromo: eliminar el bromo lavando con agua; luego tratar la
quemadura con solucin saturada de tiosulfato o bisulfito de sodio, lavar nuevamente
con agua y pasar glicerina.
Quemaduras con fenol: lavar con agua y quitar lo que pueda quedar de fenol con
glicerina o etanol.

SALPICADURAS EN LOS OJOS
Baar el ojo abundantemente con agua usando un vaso ocular o simplemente aplicando
agua sobre el ojo abierto de la persona, echada boca arriba sobre el piso. Mantener el
ojo abierto para lavar detrs de los prpados. Si se salpic el ojo con un cido,
continuar el lavado con solucin de bicarbonato de sodio al 1%; si se trata de un
lcali, con solucin de cido brico al 1%. Luego de 15 min. de lavado, brindar
inmediata atencin mdica, haya o no lesin aparente.

CORTES
MENORES: Lavar la herida, retirar los fragmentos de vidrio y aplicar presin para
detener la hemorragia. Desinfectar y conseguir atencin mdica.
13
MAYORES: Si hay hemorragia importante, poner un pao directamente sobre la herida
y aplicar presin con firmeza. Abrigar al individuo para evitar el shock y conseguir
inmediata atencin mdica. Nunca usar torniquete.

INGESTION DE SUSTANCIAS TOXICAS
ACIDOS: Tomar mucha agua para diluirlo, luego leche de magnesia y finalmente leche.
No tomar emticos.
BASES: Tomar mucha agua para diluirlo, luego vinagre, jugo de limn o solucin de
cido ctrico, y finalmente leche. No tomar emticos.
SALES DE METALES PESADOS: Tomar leche o clara de huevo.
COMPUESTOS DE MERCURIO: Tomar inmediatamente un emtico.

Emticos: 1. Una cucharada de mostaza en agua tibia (formar una pasta)
2. Solucin de sulfato de zinc tibia.
3. Dos cucharadas de cloruro de sodio o bicarbonato de sodio en un vaso de
agua tibia.

EN CASO DE ACCIDENTE - DIRECCIONES Y TELEFONOS

CIPEC (Atencin mdica de Urgencia) 107 4 342-4001
4 923-1051
Centro de Intoxicaciones. Hospital de Nios 4 962-6666
Hospital Pirovano. Monroe 3551 4 542-5552
4 542-9279
Hospital Militar Cosme Argerich. Luis M. Campos 726 4 771-7879
4 771-7635
Hospital Santa Luca. San Juan 2021 4 941-5555
4 941-6261
4 942-7456
Hospital Pedro Lagleyze. 4 682-1278
Instituto del Quemado. Pedro Goyena 369 4 923-3022
4 923-4223
Bomberos (Cuartel Belgrano). V. Obligado 2254 4 783-2222
4 782-0736
Bomberos (Cuartel Central) Belgrano 1549 4 383-2222
4 304-2222
4 381-2222

14

PRACTICA PERMANENTE
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

1) Objetivos especficos: Conocimiento de elementos de seguridad y primeros auxilios.
Porque:
i) La seguridad en el laboratorio es responsabilidad de todos.
ii) Es importante conocer los peligros, para prevenirlos y evitarlos.
iii) De los primeros auxilios, depende en gran medida, la evolucin del accidentado.

2) Anecdotario - Cuestionario:
i) Durante la sntesis de bromobenceno, un alumno: a) pipete bromo con la boca, esto
implic vapores asfixiantes de bromo en la boca y garganta; b) zaf el robinete al
agregar bromo con la ampolla y se derram en su mano; c) al abrir la ampolla de bromo
recibi la salpicadura de este lquido en el ojo.
Qu hara para ayudarlo? Qu hara para prevenirlo?

ii) Durante la sntesis de nitrobenceno, un alumno:
a) transporta benceno de un lugar a otro del laboratorio en un vaso de precipitado
abierto; b) prepara la mezcla sulfontrica sin enfriar el sistema, y al verter H
2
SO
4
, se
proyecta el lquido violentamente hacia fuera del sistema; c) para purificar destila el
nitrobenceno en un equipo cerrado.
Qu problemas y/o accidentes ocasiona cada item? Cmo los solucionara?

iii) Transvasando NaOH (c) un alumno se salpic los ojos. Qu hara para auxiliarlo? A
dnde lo llevara inmediatamente despus de darle los primeros auxilios?

iv) Su compaero de mesada se cort la mano gravemente con un tubo de ensayo
cuando pretenda taparlo con un tapn demasiado grande. Qu hara?

v) Enfrente de su mesada se incendia el contenido de un vaso de precipitado de 500 ml
que est sobre un mechero y a) alguien le tira agua; b) alguien le tira una manta de
amianto.
Qu inconvenientes implica cada accin? Cmo hubiera actuado Ud.? Y si se hubiera
encendido el guardapolvo del compaero?
Cundo lavara una quemadura por sustancias con glicerina, alcohol, o ter de petrleo.
Cundo aplicara ungentos grasos?

vi) Cundo dara emticos? Tiene T. E. de emergencias para consultar sobre
intoxicaciones?.

Bibliografa: Merck Index
D. Pasto y C. Johnson. Captulo 1. Editorial Revert 1974.
Gua de Trabajos Prcticos

15
GUIA DE BIBLIOGRAFIA
El gran adelanto de las ciencias en los ltimos tiempos se debe, entre otros
factores, a la facilidad con que los conocimientos obtenidos por un grupo de trabajo
fueron puestos al alcance de otros grupos dedicados al mismo tipo de labor cientfica.
Esta comunicacin o intercambio de conocimientos entre cientficos de todo el mundo
se realiza por medio de las publicaciones. Los resultados que se obtienen en un
laboratorio, si se trata de hallazgos originales, se publican para que el nuevo
conocimiento adquirido o el descubrimiento efectuado sea de uso general. Ese conjunto
de publicaciones, que es lo que constituye la bibliografa, puede ser hallado en todas las
bibliotecas de los centros cientficos del mundo. En el caso particular de la qumica,
cuando se dice que un dado producto es "conocido" o tal nuevo derivado "ya ha sido
preparado", se est refiriendo a que dichos hechos "han sido publicados" en la literatura
y se pueden consultar y conocer con slo leer lo que se ha escrito sobre ellos.
Es de capital importancia tener siempre presente que antes de iniciar un trabajo
particular en el rea de la qumica, es decir, antes de lanzarse a obtener una sustancia
qumica, a sintetizar un derivado de un cierto compuesto, a utilizar cierto tipo de
reactivo en una dada reaccin qumica, etc., es imprescindible realizar una bsqueda
bibliogrfica exhaustiva sobre cl problema que se desea resolver, ya que de no hacerlo,
se corre cl riesgo de efectuar un "redescubrimiento" o repetir algo que ya es conocido
con la consiguiente prdida de dinero (en drogas, equipos, etc.) y tiempo (que tambin
es valioso).
Por lo anterior, antes de iniciar un determinado trabajo, es necesario averiguar que
es lo que se sabe sobre cl mismo y para ello se consulta la bibliografa qumica.
Existen aproximadamente 10.000 publicaciones anuales especializadas en
qumica, publicadas en diversos idiomas; el principal es el ingls (50%), le sigue cl ruso
(20%) (debe destacarse que la mayor parte de los trabajos en ruso se encuentran
traducidos al ingls), el alemn (15%), el francs (7%) y otros variados. La bibliografa
qumica en idioma castellano es menor del 1%. A excepcin de pases como Alemania,
Francia y Suiza que imprimen sus revistas en sus propios idiomas, la gran mayora de
los otros pases cuyos idiomas no estn muy divulgados, a saber, Japn, Suecia,
Checoslovaquia, Rumania, Polonia, etc. imprimen sus principales publicaciones en
idioma ingls.
La literatura qumica se puede dividir en dos amplias categoras: a) fuentes
primarias y b) fuentes secundarias.
Las fuentes primarias son las revistas que publican resultados originales de las
investigaciones de laboratorios. La mayora de esas revistas que, como se indic
anteriormente, pueden aparecer en diversos idiomas segn el pas de origen, son
editadas por sociedades qumicas o cientficas nacionales, aunque existen algunas,
llamadas internacionales, que provienen de empresas, editoriales privadas y que aceptan
trabajos en varios idiomas (por ejemplo, en ingls, francs o alemn). Existen revistas
de origen suizo que, debido a la pluralidad de lenguas del pas y a su afn de
internacionalizarse publican trabajos en alemn, francs, italiano o ingls. Algunas de
las revistas cubren todos los campos de la ciencia (incluido qumica), mientras que otras
estn s1o dedicadas a la qumica. Entre estas ltimas existen algunas ms restringidas
que publican solamente trabajos en una rama de la qumica, por ejemplo, la qumica
16
orgnica, y tambin hay diversas revistas an ms especializadas, ya que publican
trabajos en determinadas reas de la qumica orgnica.
Las revistas con informacin primaria original ms consultadas por los qumicos
orgnicos son:
Pas

Nombre Temas que trata
Alemania Angewandte Chemie

Chemische Berichte
Justus Liebigs Annalen der Chemie
Todos los campos de la
Qumica (TCQ)
Qumica Orgnica (QO)
QO
Inglaterra

Journal of the Chemical Society
Perkin Transaccions 1
Perkin Transaccions 2
Chemical Communications
Dalton
Nature (London)

QO
QO
TCQ

Todas las ciencias
Francia

Bulletin Societ Chimie de France

TCQ
Suecia

Acta Chimica Scandinava TCQ
Suiza

Helvetica Chimica Acta
Experientia
TCQ
Todas las ciencias
ltalia

Gazzeta Chimica Italiana TCQ
Checoslovaquia

Collection Czechoslovak of
Chemical Communication
TCQ
Canad

Canadian Journal of Chemistry TCQ
E.E.U.U.

Journal of the American Chemical
Society
Journal of Organic Chemistry
Chemistry Letters
Science
TCQ

QO
QO
Todas las ciencias

Australia

Australian Journal of Chemistry TCQ
Internacional

Tetrahedron
Tetrahedron Letters
Tetrahedron Assymetry
Synthesis
Synlett
European Journal of Organic
Chemistry
QO
QO
QO
QO
QO
QO
17

Fuentes secundarias
Las fuentes secundarias de informacin proveen a los qumicos de los elementos
necesarios para conocer en que revista de informacin primaria se encuentra detallado
un nuevo compuesto, una determinada preparacin, etc.
Estas fuentes facilitan notablemente el trabajo bibliogrfico pues acumulan en
forma resumida la informacin que aparece en las fuentes primarias. Como adems
poseen ndices y guas, hacen ms fcil la bsqueda de un tpico particular.
Entre las fuentes secundarias podemos destacar las siguientes obras de listados de
ttulos, aparecidos en las revistas primarias, colocando esos ttulos en ingls y en orden
alfabtico, por ejemplo, el Chemical Titles que se publica semanalmente y trae los
ttulos de 690 revistas de todo el mundo; otras como el Current Contents Chemical
Sciences o el Current Contents Life Sciences. publican las fotocopias de los ndices y
resmenes que aparecen en cada nmero de las revistas primarias, con ttulos en ingls
o bilinges, siendo uno de ellos el ingls. De ah que se
recomienda a todas las revistas del mundo publicar los ndices de cada nmero en
idioma ingles o en dos idiomas, si el propio no es el ingls.

Otro tipo de fuentes secundarias de informacin se encarga de hacer acopio de
compuestos orgnicos que han aparecido descriptos y caracterizados en fuentes
primarias, indicando como fueron obtenidos o preparados, las propiedades y en qu
revista se encuentra la informacin primaria.
Dentro de estos se halla el Beilstein, "Handbuch der Organischem Chemic".
Este manual en idioma alemn agrupa los compuestos orgnicos, sus propiedades,
mtodos de obtencin y derivados. Posee un ndice alfabtico, un ndice de frmulas y
se publica en series.
La serie original, en 31 tomos (lomo verde) abarca la literatura qumica hasta 1910.
El primer suplemento (Ertes Ergnzungswerk, lomo rojo), dividido en cl mismo nmero
de volmenes que la serie principal, cubre la literatura entre 1910 y 1919.
El segundo suplemento (Zweites Ergnzungswerk, lomo blanco), cubre los aos 1920-
1929.
El tercer suplemento (Drittes Ergnzungswerk, lomo azul), cubre los aos 1930-1949,
pero slo han aparecido los primeros nueve volmenes del total de 31 de esta obra.
Cada serie suplementaria contiene el mismo nmero de volmenes que la serie principal
y el ordenamiento del material en cada una de ellas es paralelo al de la serie principal:
Compuestos acclicos: Vol. I-IV
Compuestos isocclicos: Vol. V-XVI
Compuestos Heterocclicos: Vol. XVII-XXVII
ndices: Vol. XXVIII y XXIX
Hidratos de Carbono, carotenoides: Vol. XXX y XXXI

18
Cada uno de los volmenes contiene un ndice alfabtico y adems los volmenes
XXVIII y XXIX son los ndices acumulativos de toda la serie. El ndice acumulativo
del suplemento contiene tambin toda la informacin de los volmenes originales y las
series anteriores.
Para ubicar un compuesto se puede usar el ndice alfabtico (Sachregister), pero
para su uso se requiere el conocimiento de la nomenclatura qumica en alemn, o el
ndice de frmulas (Formelregister), en el cual los compuestos se encuentran enlistados
segn la complejidad de su frmula molecular. Para usar este ndice, se determina la
frmula molecular del compuesto a ubicar y se entra en el Formelregister en el cual se
ubican las sustancias segn el nmero de carbonos creciente, hidrgenos crecientes y
listado de otros elementos en orden alfabtico.
Por ejemplo, para localizar en el ndice del segundo suplemento un compuesto de
frmula molecular C
6
H
7
BrN
2
se debe entrar en Carbon 6, luego buscar C
6
H
7
y luego
localizar la frmula correcta segn la aparicin de los otros elementos.
En este caso en el ndice se encuentra:
C
6
H
7
BrN
2
: 4-Brom-phenylendiamin-(1,2) 13, 27
4-Brom-phenylendiamin-(1,3) 13, 55
5-Brom-phenylendiamin-(1,3) 13, 55; I, 16
2-Brom-phenylendiamin-(1,4) 13, 55; II, 58
2-Brom-phenylhydrazin 15, 432; I, 117
4-Brom-phenylhydrazin 15, 432; I, 117; II, 160
5-Brom-2-methylaminopyridin 22, II, 333

Si la sustancia buscada es la 5-bromo-fenilendiamina (1,3), encontraremos datos
sobre sus propiedades, mtodos de sntesis y reacciones en el volumen XIII del original,
en la pgina 55. En el primer suplemento (I), en el mismo volumen que en la serie
original (XIII) en la pgina 16. Al entrar en estos volmenes en el ngulo superior
izquierdo aparece en la pgina la sigla Syst. N 1765. Aparecer este compuesto en
todos los suplementos bajo este nmero y podr as ser localizado sin necesidad de usar
el ndice.
Si el compuesto buscado es la 4-bromofenilhidrazina, se encontrar en la serie
original, volumen XV, pgina 434, en el primer suplemento (siempre en el volumen
XV) en la pgina 117 y en el segundo en la pgina 160.
Si el compuesto es la 5-bromo-2-metilaminopiridina, informacin sobre ella
recin la encontramos en el segundo suplemento, volumen XXII, pgina 333.

Los abstracts del Beilstein estn disponibles en Internet a partir de 1980 en
www.chemweb.com/databases/belabs slo para personas habilitadas.

Otro tipo de fuente de informacin secundaria y de suma importancia en el mundo
qumico actual, son las que se ocupan de publicar resmenes de trabajos aparecidos en
fuentes primarias.
Dentro de estas se puede destacar el Chemical Abstracts que publica la American
Chemical Society desde 1907.
19
El Chemical Abstracts presenta resmenes de labor original publicados en ms
de 40.000 revistas en todo el mundo y presenta adems las patentes de mtodos y de
nuevos productos. Se publica semanalmente en 80 secciones: las secciones 1-20
comprenden qumica biolgica, 21-34: qumica orgnica, 35-46: macromolculas, 47-
64: qumica aplicada y 65-80: qumica fsica, inorgnica y analtica.
En todas las secciones la presentacin es semejante. Cada seccin comprende un
determinado tema (alcaloides, terpenoides, hidratos de carbono, etc.). Luego de
presentar los resmenes de los trabajos sobre ese tema aparecen las patentes logradas
por individuos o empresas, acerca de tpicos sobre el mismo tema. Estas patentes estn
numeradas con indicacin del pas de origen y se da un breve resumen (por lo general
no muy explcito) sobre el mtodo patentado.
De suma importancia son los ndices del Chemical Abstracts, ya que facilitan
lograr la informacin buscada con poco esfuerzo y consumo de tiempo. Tiene los
siguientes ndices: de autores, de patentes, de temas, de sustancias qumicas y de
frmulas qumicas. Estos ndices son anuales, pero para simplificar la bsqueda,
presenta adems volmenes con ndices colectivos agrupando perodos de varios aos.

El Chemical Abstracts tambin tiene acceso en lnea a travs de la siguiente
direccin caselects.cas.org/html/home.html

El Chemisches Zentralblat es otra fuente secundaria de informacin. Aunque fue
la primera publicacin que presentaba resmenes de trabajos originales y patentes, ya
que se inici en 1856, a partir de la aparicin del Chemical Abstracts fue lentamente
desplazado por ste.

Hay tambin libros que presentan trabajos de revisin, estos libros aparecen
peridicamente, siendo un volumen por ao la frecuencia ms corriente. Entre ellos
puede mencionarse: Advances in Carbohydrate Chemistry, Adv. in Heterocyclic
Chemistry, Adv. in Organometallic Chemistry, Adv. in Protein Chemistry y otros
respondiendo al ttulo general de Advances in ...
De particular inters es el Organic Reactions, en el que cada volumen contiene
varios captulos, cada uno de los cuales est dedicado a una reaccin en particular,
presentando sobre ella mecanismos, aplicaciones en procesos sintticos, preparaciones
tpicas y tablas sobre todos los productos obtenidos mediante esa reaccin o sobre
compuestos qumicos a los cuales es factible aplicar la reaccin en estudio. Todos los
datos presentados han sido tomados de fuentes primarias, que se indican.
Tambin importante es la obra Organic Syntheses, en ella se presentan
preparaciones detalladas de compuestos especficos, que han sido exhaustivamente
examinados y confirmado en cuanto a tcnicas, rendimientos, etc. Aparece como un
volumen individual anual y cada 10 aos se agrupan los 10 volmenes correspondientes
en un volumen colectivo.

20
Trabajo Prctico sobre bibliografa

1.- Chemical Abstracts

Ubique la sustancia asignada en el ndice convenientemente, elija un resumen
sobre el tema que desee referido a ese compuesto (propiedades fsicas, un
mtodo de obtencin, 3 o 4 usos, etc.) y transcrbalo (traducido al castellano).
Indique: ndice colectivo utilizado, frmula, nombre o tema bajo el que ubic el
compuesto buscado; nmero de abstract.

2.- Direcciones electrnicas de buscadores de artculos cientficos:
http://www.scopus.com
http://www.scirus.com
http://www.sciencedirect.com
http://www.scholar.google.com

3.- Direccin electrnica de datos de toxicidad:
http://www.phys.ksu.edu/~tipping/msds.html

4.- Informe de propiedades fsicas del compuesto tal como se encuentra en
varios manuales de laboratorio (Pf, Peb, ndice de refraccin, constante
dielctrica, densidad, poder rotatorio, segn corresponda). Cite la bibliografa.

5.- Indique modo de desecho. Cite la fuente.

Lista de compuestos:

1. cido benzoico
2. p-anisidina
3. acetanilida
4. acetamida
5. benzamida
6. naftaleno
7. cido o-clorobenzoico
8. o-diclorobenceno.
9. cido cinmico
10. p-nitrofenol
11. benzoina
12. resocinol
13. pirocatequina
14. hidroquinona
15. cido adpico
16. anilina
17. o-aminofenol
18. p-aminofenol
19. cido antranlico
20. dibenzofurano
21. 1-cloro-2-nitrobenceno
22. 2,4-dinitrofenol
21
23. p-cresol
24. guayacol
25. cido saliclico
26. -naftol
27. p-diclorobenceno (presin de vapor)
28. acetaldehido
29. urea
30. 2,4-dinitroanilina
31. fenantreno
32. ciclohexanona
33. cido p-nitrobenzoico
34. -naftilamina
35. dioxano
36. cido ascrbico
37. eugenol
38. dibenzalacetona
39. o-clorofenol
40. 4-cloro-2-nitroanilina
41. cido p-aminobenzoico
42. o-cloroanisol
43. 1-bromo-4-nitrobenceno
44. vainillina
45. benzonitrilo (densidad)
46. 4-hidroxibenzaldeido
47. 2,4-dicloroanilina
48. nicotina
22
Trabajo Prctico N 1

PUNTO DE FUSIN Y RECRISTALIZACIN

1. Purificacin de una muestra impura conocida por recristalizacin de agua.

Se entregar a cada alumno entre 3 y 5 g de una muestra impura conocida,
acetanilida impurificada con glucosa. Los alumnos pesarn la muestra impura recibida y
determinarn su punto de fusin.

A continuacin procedern a recristalizar la muestra de agua. Para ello colocarn la
muestra en un erlenmeyer de 250 ml y la disolvern en la mnima cantidad de agua en
caliente. El agua se agrega al slido en pequeas cantidades y se calienta a ebullicin
sobre tela metlica despus de cada agregado. Una vez que se disolvi toda la sustancia,
se verifica si la solucin es lmpida o con partculas en suspensin, si es coloreada o no.
Si es coloreada, se agrega una punta de esptula de carbn decolorante y se vuelve a
calentar a ebullicin como antes. Se filtra en caliente a travs de un lecho de celite,
usando un embudo Buchner. Si no es coloreada pero contiene partculas en insolubles,
se filtra igualmente en caliente (y si las partculas son tan pequeas que pasan por el
papel de filtro, tambin debe usarse lecho de celite). Si la solucin original es lmpida y
no es coloreada no hace falta filtrar en caliente. En todos los casos en que sea necesario
filtrar en caliente, se agrega un pequeo exceso de solvente para evitar que la solucin
se cristalice en el filtro.
En todos los casos anteriores, se deja enfriar la solucin mientras se raspan las
paredes del recipiente con una varilla de vidrio, y luego se enfra ms usando un bao
de hielo. Los cristales formados se filtran en fro, se lavan con un poco de solvente
helado y se dejan escurrir bien, apisonndolos sobre el filtro. Se toma el punto de fusin
de los cristales (secando bien una pequea porcin). El resto se vuelve a recristalizar
empleando la misma tcnica, hasta observar constancia en el punto de fusin.

La sustancia recristalizada se deja secar al aire y se pesa. Se calcula el rendimiento
final de la recristalizacin como:

Rendimiento = Peso de la muestra recristalizada x 100 / Peso de la muestra original

2. Purificacin por recristalizacin de una muestra incgnita impura e
identificacin por punto de fusin mezcla.

Se entregar a cada alumno entre 5 y 10 g de una muestra incgnita impura. Los
alumnos pesarn la muestra impura recibida y determinarn su punto de fusin.

A continuacin, se proceder a elegir experimentalmente el solvente ptimo de
recristalizacin, para lo cual se realizarn una serie de ensayos a microescala.
En un tubo de ensayo chico se pesan aproximadamente 100 mg de la sustancia.
Se agrega 1 ml de solvente y se revuelve con varilla, tratando de pulverizar el slido. Si
la sustancia se disuelve rpidamente en fro, el solvente no sirve. Si la sustancia es
insoluble en fro, se calienta a ebullicin y se aade ms solvente, si es necesario, para
23
completar la disolucin. Si despus de aadir 3ml de solvente la sustancia no se
disuelve en caliente, el solvente no sirve. Una vez completada la disolucin se deja
enfriar, raspando con varilla las paredes del tubo.
Se recomienda realizar los ensayos con etanol, agua, tolueno y ter de petrleo.
Conviene probar primero con etanol. Si la sustancia es demasiado soluble en etanol y
demasiado poco soluble en agua, se ensaya la mezcla de etanol-agua. Si la sustancia es
demasiado soluble en etanol y completamente soluble en agua, e insoluble en tolueno y
ter de petrleo en caliente, se prueba con n-butanol (que es menos polar que el etanol).
Una vez elegido el solvente ptimo de recristalizacin, se proceder a
recristalizar de ese solvente el total de la muestra. Si el solvente elegido es inflamable,
la muestra se coloca en un erlenmeyer o baln con boca esmerilada, y se disuelve en la
mnima cantidad de solvente en caliente calentando en bao de agua o con manta
elctrica, y adaptando al baln un refrigerante en posicin de reflujo. El solvente se
agrega al slido en pequeas cantidades por el extremo superior del refrigerante,
retirando previamente el mechero, y se calienta a ebullicin despus de cada agregado.
Una vez recristalizada la muestra hasta punto de fusin constante despus de dos
recristalizaciones sucesivas se pesa la cantidad obtenida y se calcula el rendimiento
final de la recristalizacin.
Para decidir la probable identidad de la muestra incgnita se procede del
siguiente modo. Se compara el punto de fusin de la muestra recristalizada con los
puntos de fusin de las sustancias puras dadas en la Tabla 1 y se solicitan muestras (
unos pocos mg ) de todos aquellos patrones de punto de fusin similar al de la muestra
incgnita recristalizada. Cada uno de los patrones se mezcla con la muestra incgnita
pura en la proporcin (1:1) y se determina el punto de fusin de la mezcla. Aquella
sustancia que no de depresin en el punto de fusin mezcla se considera idntica a la
muestra incgnita.

24
TABLA 1
SUSTANCIA P.F. (
O
C)
p-Anisidina 57
m-Nitrobenzaldehdo 58
-Nitronaftaleno 59-60
2,4-Dicloroanilina 63-64
p-Bromoanilina 66
p-Cloroanilina 70-71
Naftaleno 80
Acetamida 81 (69,4)
1-Cloro-4-nitrobenceno 83,6
Dibenzofurano 86-87
p-Dibromobenceno 87
-Naftol 96
Fenantreno 99-100
Pirocatequina 104-105
2-Cloro-4-nitroanilina 108
Resorcina 110-111 (108)
-Naftilamina 111-113
Dibenzalacetona 112
Acetanilida 113-114
p-Nitrofenol 114
m-Nitroanilina 114
4-Cloro-2-nitroanilina 116-117
Dibenzalciclohexanona 116-118
o-Dinitrobenceno 117-118
2,4-Dinitroacetanilida 120
cido benzoico 122
-naftol 122-123
Di-(o-metoxibenzal)-acetona 122-123
1-Bromo-4-nitrobenceno 127
Bencidina 128-129
Di-(p-metoxibenzal)-acetona 129
Benzamida 130
Urea 132-133
cido cinmico 133
Benzona 133-134
cido acetilsaliclico 135-136
cido m-nitrobenzoico 140-141
cido o-clorobenzoico 141-142
cido o-nitrobenzoico 144-145
cido antranlico 144-145
cido o-bromobenzoico 148-150
p-nitroanilina
cido benclico
149
150
cido adpico 151-153
Di-(p-metoxibenzal)-ciclohexanona 159
cido saliclico 159
p-Hidroxibifenilo 164-165
p-Bromoacetanilida 166-167
Hidroquinona 170
cido m-aminobenzoico 173-174
cido p-aminobenzoico 187-188
2,6-Dicloro-4-nitroanilina 191
cido ascrbico 192
Di-(p-metoxibenzal)-ciclopentanona 212
Antraceno 214
cido p-nitrobenzoico 242
25

3. Cuestionario

1.- Defina que se entiende por punto de fusin de un slido cristalino. Cmo vara el
punto de fusin con la presin?.

2.- a) En qu consiste el mtodo del tubo capilar para la determinacin del punto de
fusin?. Hasta qu temperatura puede usarse el bao de cido sulfrico?. Qu otros
baos pueden usarse?.
b) En qu consiste el mtodo de Fisher-Johns para la determinacin de puntos de
fusin?.
c) Detalle las ventajas y desventajas de los mtodos enunciados en los puntos a) y
b).

3.- Cmo determina el punto de fusin de una sustancia que funde con descomposicin,
y el de una que sublima?

4.- Cmo utiliza el punto de fusin de una sustancia como criterio de pureza?. Indique
si es suficiente el hecho que funda a temperatura constante.

5.- Qu otras constantes fsicas se utilizan como criterio de pureza de una sustancia
slida?

6.- Si se tienen dos muestras slidas de igual punto de fusin, cmo se puede
determinar si se trata de la misma sustancia o de dos sustancias diferentes?.

7.- a) Dibuje el diagrama de presin de vapor vs. temperatura para la fase slida y
lquida de una sustancia orgnica X. Indique en dicho grfico el punto de fusin de la
sustancia X.
b) Cmo vara, segn la Ley de Raoult, la presin de vapor del lquido X con el
agregado de una sustancia Y, soluble en el lquido X?.
c) Indique en un diagrama de presin de vapor vs. temperatura la variacin del punto
de fusin de X por el agregado de la sustancia Y soluble en X.

8.- Se dispone de una muestra de cido benzoico de punto de fusin 122
0
C. Explique
como variar este punto de fusin y por qu, en los siguientes casos:
a) el cido benzoico est impurificado con arena.
b) el cido benzoico est hmedo.
c) el cido benzoico est impurificado con cido o-nitrobenzoico, de
punto de fusin 142
0
C.
d) el cido benzoico est impurificado con fenantreno, de punto de
fusin 97
0
C.

9.- En tres recristalizaciones sucesivas de una sustancia se obtuvieron los siguientes
valores del punto de fusin: 144-148
o
C, 152-154
o
C y 158-159
o
C. Consultada la tabla
de puntos de fusin, se obtuvieron los siguientes datos: cido adpico: 151-153
o
C,
cido saliclico: 156-157
o
C, p-hidroxibifenilo: 164-165
o
C, p-bromoacetanilida: 165-
26
167
o
C. Sobre la base de estos datos discuta de qu sustancia podra tratarse e indique
cmo podra confirmar dicha suposicin.

10.- Qu es una mezcla eutctica?. Cmo la diferencia de una sustancia pura?.

11.- Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase slida y
miscible en fase lquida. A funde a 104
o
C y B a 156
o
C. Una mezcla de A y B que
contiene 70% de A funde neto a 81
o
C.
a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B e indique si es posible que una
mezcla que contiene 50% de A empiece a fundir a 75
0
C.
b) Si se calienta lentamente una mezcla que contiene 30% de A, a qu temperatura
aparecer lquido y cul ser su composicin?. A qu temperatura la mezcla
habr fundido totalmente y cul ser la composicin del lquido?. Cmo vara
durante la fusin la composicin de la fase lquida y de la fase slida?. Selelo
en el grfico.
c) Si una mezcla de A y B termina de fundir a 100
0
C, qu se puede decir acerca de
su composicin?
d) Si una mezcla de A y B se enriquece en el componente A, cmo varia
tericamente el rango de fusin?. Se observa en la prctica el rango de fusin
terico en el caso de una muestra de composicin 95% de A?. Explique.

12.- Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase slida y
miscibles en fase lquida. A funde a 80
o
C y B a 140
o
C. Cuando se calienta
cualquier mezcla de A y B desde 10
o
C, comienza a aparecer lquido a 50
o
C y ese
lquido contiene 70% de A en peso.
a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B.
b) Considere 5g de una mezcla de composicin 40% de A. Para esa mezcla indique
cuntas fases hay, la composicin de cada una y la cantidad en gramos de cada
fase a 140
o
C, a 80
o
C y a 49
o
C.
c) Dibuje la curva de enfriamiento (temperatura vs. tiempo) desde 140
o
C hasta
10
o
C para: i) una mezcla de composicin 70% de A; ii) una mezcla de
composicin 40% de A.

13.-a) Cmo procedera para la eleccin del solvente ms adecuado para la
recristalizacin de una sustancia?. Indique los solventes ms usados en Qumica
Orgnica.
b) Indique las condiciones fundamentales que debe cumplir un solvente para ser
til en una recristalizacin.

14.- En qu casos utilizara una mezcla de solventes para la recristalizacin de una
sustancia?. Indique el procedimiento.

15.- Qu precauciones deben tomarse en la recristalizacin cuando se utilizan solventes
inflamables?.

16.- Cuando se utiliza y en qu consiste la recristalizacin con carbn?. Cul es la
proporcin adecuada a utilizar de carbn?.

27
17.- En qu casos se utiliza la filtracin a travs de lecho de celite?. Indique
detalladamente cmo se procede para prepararlo y por qu no se debe dejar secar el
lecho.
18.- Cmo inducira la cristalizacin de una sustancia que se separa del solvente como
un aceite?.

19.- Qu mtodos se utilizan para secar sustancias slidas?. Qu es un desecador y qu
una pistola desecadora?. Qu sustancias desecantes se utilizan en estos casos?.

20.- Indique como procedera para purificar una sustancia en los siguientes casos:
a) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es
coloreada.
b) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es
incolora.
c) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles
y es coloreada.
d) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles
y es incolora.

21.- Justifique la realizacin de los siguientes pasos experimentales durante la
recristalizacin de una sustancia impura.
a) Calentar el embudo antes de la filtracin en caliente.
b) Filtrar en caliente la solucin casi saturada.
c) Enfriar la solucin saturada a una velocidad moderada.
d) Lavar los cristales con el solvente de recristalizacin puro.
e) Recristalizar la sustancia de una mezcla de solventes de distinto punto de
ebullicin calentando a reflujo.

22.- Discuta la validez de las siguientes afirmaciones:
a) una mezcla de 10g de A (pf. 50
o
C) y 20g de B (pf. 32
o
C) se separa normalmente
por recristalizacin de un solvente adecuado.
b) El punto de fusin de una sustancia pura vara a veces de acuerdo con el solvente
de recristalizacin usado.
c) Si se mezcla -naftol con vidrio molido el punto de fusin desciende
proporcionalmente al grado de molienda del vidrio.
d) Cuando se usa carbn hay que cuidar que no se disuelva en el solvente elegido.
e) Dos slidos de igual punto de fusin no se pueden separa por recristaizacin.
f) Si una sustancia orgnica y su impureza, presente en una proporcin del 1%,
tienen igual solubilidad en un dado solvente (0,5g/100ml en fro y 5g/100ml en
caliente), dicho solvente no sirve para purificar la sustancia por recristalizacin.
g) Para recristalizar una sustancia demasiado soluble en agua en fro y demasiado
poco soluble en tetracloruro de carbono en caliente, se puede utilizar una mezcla
de agua-tetracloruro de carbono.

23.- Un estudiante algo descuidado procede a recristalizar su muestra como se describe
a continuacin, despus de comprobar que el etanol es un solvente adecuado para la
recristalizacin. Pesa los dos gramos de sustancia blanca de que dispone y los vierte
en un vaso de precipitados limpio y seco de 500ml. Coloca el vaso sobre una tela
metlica y caliente con un mechero Mecker. Le agrega 20ml de etanol y sigue
calentando hasta llegar a ebullicin. Como observa que no se disuelve toda la
28
sustancia le agrega de a 2ml un total de 10ml ms. Habiendo observado disolucin
completa salvo impurezas, ve que la solucin es incolora. Manteniendo la
ebullicin y mientras tanto le agrega 2g de carbn decolorante. Filtra sin lecho de
celite y finalmente obtiene cristales oscuros, que funden a menor temperatura que la
sustancia pura y con un rango amplio de fusin.
Indique los errores que cometi el estudiante y por qu obtuvo un punto de fusin
bajo.

24.- Se tienen 10g de una mezcla slida de composicin 85% de A - 15% de B. Las
solubilidades de A y B en distintos solventes se dan a continuacin:

Solvente p.eb. (
o
C) solubilidad de A (g/100ml) solubilidad de B (g/100ml)
en fro en caliente en fro en caliente
ter etlico 35 5 15 0,5 2
n-propanol 97 1 10 1 10
Agua 100 0,02 0,2 0,02 0,2
o-xileno 144 0,8 10 1 5

a) Indique que solvente eligira para recristalizar la muestra con el objeto de
purificar el componente mayoritario. Justifique su eleccin indicando por que
descarta los otros solventes.
b) Indique cuantas recristalizaciones deber realizar y con que rendimiento final
(referido al peso inicial de muestra) se obtendr el componente mayoritario
puro.

25.- Se tienen dos sustancias orgnicas A y B miscibles al estado lquido (pf
A
= 150
o
C y
pf
B
= 130
o
C). Los grficos de calentamiento para tres mezclas de A y B son las
siguientes:

T
t t
T
t
T
125
o
C
80
o
C
130
o
C
80
o
C
80
o
C

10% A - 90% B 30% A - 70% B 60% A- 40% B
a) Construya el grfico T vs. Composicin.
b) Se desea obtener el compuesto A puro por recristalizacin de 10g de una
muestra que contiene 85% de A - 15% de B. Se conocen los siguientes datos:

Solvente p.eb. (
o
C) solubilidad de A (g/100ml) solubilidad de B (g/100ml)
T
amb
T
eb
T
amb
T
eb

1 78 0,20 8,50 0,6 0,9
2 80 0,02 0,40 0,5 4,0
3 65 0,18 7,00 0,5 15,0
4 140 0,35 10,40 2,0 8,0
29
5 35 0,22 6,00 0,5 0,8

i) Indique que solvente utilizara para recristalizar la muestra y porque descarta
los otros.
ii) Cuantas recristalizaciones son necesarias para obtener A puro.

26.- Conteste verdadero o falso justificando brevemente.
a) Si existe en la muestra 1g de impurezas coloreadas, hay que agregar 1g de
carbn activado en la recristalizacin.
b) En la disolucin de los cristales en caliente es conveniente emplear un vaso
de precipitados en lugar de un erlenmeyer para simplificar la agitacin.
c) El rango de fusin terico de una mezcla disminuye a medida que se
enriquece la muestra en uno de los componentes.
d) Si no agrega carbn activado en la recristalizacin no es necesario filtrar con
lecho de celite.

30
Trabajo Prctico N
o
2

EXTRACCIN Y CROMATOGRAFA EN CAPA DELGADA

1. Objetivos: - Introducir la tcnica de extraccin y su manipulacin experimental.
- Introducir la tcnica de cromatografa en capa delgada.

2. Introduccin:
El proceso de extraccin con solventes es empleado generalmente en el
aislamiento de productos naturales y purificacin de mezclas. En algunos casos se la
utiliza para remover impurezas solubles en mezclas de compuestos de inters,
denominndosela en este ltimo caso lavado.

La cromatografa es una tcnica separativa basada en la distribucin diferencial
de los componentes de una mezcla entre una fase estacionaria y una fase mvil.
En la cromatografa en capa delgada (ccd o tlc, thin layer chromatography), se
usa una placa de vidrio, aluminio o plstico como soporte de la fase estacionaria.

3. Parte experimental

3.1. Separacin de mezclas insolubles en agua.

Para llevar a cabo la separacin sistemtica de una mezcla insoluble en agua, se
trabaja con 1g de sustancia slida, que se trata con 20ml de cloruro de metileno y se
procede segn el Esquema 1. En caso de quedar un residuo, filtrar.
La solucin orgnica 1 (CH
2
Cl
2
), se extrae con NaHCO
3
s.s. (3x15ml), se
separan las fases, para dar una solucin bsica (Fase acuosa 2) y una solucin en cloruro
de metileno (Fase orgnica 2).
La fase acuosa 2 se acidifica con HCl 10% y se extrae con cloruro de metileno
(3x15ml), obtenindose la fase orgnica 3. Esta se lava con agua, se seca con MgSO
4

anhidro, se elimina el desecante por filtracin y se evapora el solvente a presin
reducida, obtenindose el residuo A (cidos insolubles en agua).
La solucin orgnica 2 (CH
2
Cl
2
), de la cual se han extrado ya los componentes
cidos, se extrae con NaOH 10% (3x15ml), se separan las fases para dar una fase
acuosa 4 y una fase orgnica 4.
La solucin acuosa bsica (4) se acidifica con HCl 20%. La solucin cida
resultante, se extrae con 3x15ml de cloruro de metileno: se obtiene la fase orgnica 5.
Dicha solucin (5), se lava con agua (2x20ml), se seca con MgSO
4
anhidro, que se
elimina por filtracin y se elimina el solvente por destilacin al vaco, obtenindose el
residuo B (fenoles).
La fase orgnica 4 (CH
2
Cl
2
), se extrae con HCl 10% (3x15ml); queda una fase
acuosa 6 y una fase orgnica 6.
El extracto orgnico obtenido (6), se lava con agua (2x20ml), se seca con
MgSO
4
anhidro, se filtra a un baln de 50ml con boca esmerilada, y se evapora el
solvente a presin reducida en un evaporador rotatorio, obtenindose el residuo C
(neutros).
La solucin acuosa cida (6) se basifica con NaOH 20%. La solucin bsica
resultante, se extrae con 3x15ml de cloruro de metileno: se obtiene la solucin orgnica
7. Dicha solucin (7), se lava con agua (2x20ml), se seca con MgSO
4
anhidro, que se
31
elimina por filtracin y se evapora el solvente por destilacin al vaco, obtenindose el
residuo D (aminas).

CH
2
Cl
2

Esquema 1

3.2. Separacin de los componentes de la mezcla por cromatografa en placa
delgada.

Una vez aisladas y purificadas las sustancias que componen la mezcla, se
sembrarn las mismas en microplacas de slica gel G. En cada placa, se sembrarn
separadamente, las 2 sustancias a los costados y la mezcla original en el centro. Las
manchas deben ser de 3 mm de dimetro cada una, y deben estar a 0,5 cm del borde
inferior de la placa y del borde lateral de la placa.
Para desarrollar las placas, se colocarn estas en microcubas, que contengan 1 o
2 mm de solvente en el fondo de la misma, de manera tal que al colocar la placa, el
solvente no cubra la zona sembrada de la placa.
En primer lugar, se desarrollarn (o corrern) las placas en cubas con solventes y
mezclas de ellos de polaridad creciente (como mnimo utilizar 4 solventes). Se debe
dejar la microplaca en la cuba hasta que el solvente suba, por capilaridad, hasta 0,5 cm
por debajo del borde superior de la slica gel, y se marca este lmite superior.
Luego del desarrollo cromatogrfico, se deja evaporar el solvente de cada placa
al aire y se revela sucesivamente con luz visible, UV y en cmara de I
2
. Se dibujarn las
microplacas obtenidas en el cuaderno, se calcularn los valores de R
f
de cada una de las
sustancias y se relacionar con la polaridad del solvente.
Fase Orgnica 7
BASICOS (D)
Fase Acuosa 7
NaOH 20% pH=12
CH
2
Cl
2
(3 x 15 ml)
HCl 20 %
CH
2
Cl
2
(3 x 15 ml)
Fase Orgnica 5
FENOLES (B)
Fase Acuosa 5
NaHCO
3
s.s (3 x 15)
HCl 10% (pH=2)
CH
2
Cl
2
(3 x 15 ml)
MEZCLA
Residuo Solucin 1
Fase Acuosa 2
Fase Orgnica 2
Fase Acuosa 4
Fase Orgnica 4
HCl 10% (3 x 15 ml)
Fase Orgnica 6
NEUTROS (C) Fase Acuosa 6
Fase Acuosa 3
Fase Orgnica 3
CIDOS (A)
NaOH 10% (3 x 15 ml)
32
Se deber encontrar un solvente o sistema de solventes, en el cual los valores de
R
f
de las dos sustancias que componen la mezcla oscilen entre 0,3 y 0,7 y adems las
manchas de cada uno de los componentes aislados tengan una diferencia de R
f
de 0,2.
A continuacin se proceder a identificar cada uno de los componentes aislados
por comparacin con patrones disponibles (el docente entregar dos patrones por cada
sustancia incgnita uno de los cuales corresponde a la identidad de la misma).
Si surgen dudas en la identificacin debe variarse la composicin del solvente de
manera tal de poder asegurar sin lugar a dudas la identidad de los compuestos por tlc.

3.3.a Anlisis de analgsicos por ccd.

Los analgsicos comprenden una gran variedad de compuestos entre los cuales
se encuentran la aspirina, el paracetamol y el ibuprofeno. A veces se agrega cafena
como estimulante en estos compuestos (Figura 1) adems del almidn, la lactosa y otros
excipientes.

CO
2
H
O
O
HN
O
OH
CO
2
H
N
N
N
N
O
O
aspirina paracetamol ibuprofeno
cafena

Figura 1

El objetivo de esta prctica es identificar por ccd l o los componentes de una
droga analgsica, por comparacin con patrones de compuestos conocidos. Se utilizarn
algunos de los siguientes medicamentos:

Bayaspirina: aspirina
Cafiaspirina: aspirina y cafena
Geniol: aspirina y cafena
Biogrip: acetilsalicilato de aluminio y paracetamol
Baydol: ibuprofeno
Aliviol: ibuprofeno
Cefalex: paracetamol y cafena
Dirox: paracetamol

Procedimiento:
Se pulveriza la tableta incgnita, se la transfiere a un tubo de ensayo de 13 x 150
mm, se agregan 2 ml de cloruro de metileno-metanol (1:1). La suspensin se filtra, y la
solucin resultante y los patrones se analizan por ccd usando placas de slica gel de 6 x
6 cm (adsorcin). Se desarrolla con mezcla de tolueno-acetato de etilo-cido actico-
metanol (20:10:3:0,2). Para diferenciar paracetamol de cafena conviene emplear como
33
solvente de desarrollo cloruro de metileno-metanol (9:1) y b) placas de RF-C
18
(fase
reversa). Se revela con lmpara UV primero y luego en cuba de iodo.

Cuestionario:

1. Defina cromatografa. Cuntos tipos de tcnicas cromatogrficas se pueden
distinguir en base a la naturaleza de la fase mvil y de la fase estacionaria?.

2. En base a las interacciones entre los componentes de la muestra, la fase estacionaria
y la fase mvil, la cromatografa lquida se puede dividir en cuatro modos, cules
son?.

3. Nombre tres tipos de soporte de la fase estacionaria en cromatografa de particin.

4. En qu se basa la cromatografa de absorcin? Nombre los absorbentes ms
comnmente usados.

5. Cmo influyen la polaridad de los compuestos a separar y la naturaleza del
adsorbente y del disolvente en la retencin?

6. A qu se llama serie eluotrpica? Ordene los siguientes solventes en base a su orden
creciente de elucin: hexano-acetato de etilo 40:60, hexano, cloruro de metileno-
metanol 0,3:10, metanol.

7. Las placas cromatogrficas para ccd generalmente se comercializan como lminas
(20x20cm) que hay cortar del tamao adecuado. Cul es el espesor de la capa de
adsorbente? Cules son los materiales ms usados como soporte?

8. Cmo se procede experimentalmente para analizar una mezcla por ccd?.

9. Cmo se visualizan las manchas presentes en la placa luego del desarrollo de la
misma?.

10. Nombre cuatro reveladores. Indique para que compuestos son y por qu?

11. Qu es el R
f
y cmo se determina?

12. Cules son las principales aplicaciones de la ccd analtica?

13. Cmo se procede para monitorear el curso de una reaccin en la cul el reactivo y el
producto tienen R
f
similar?.

14. En qu basa la cromatografa de particin?.

15. Cules son los eluyentes ms usados para eluir placas de celulosa?.

34
16. Qu diferencias existen entre la cromatografa en fase normal y en fase reversa?. De
ejemplos.

17. Cules son los solventes ms usados para eluir placas constituidas por
octadecilsilano como fase estacionaria?.

18. Para qu se utiliza la cromatografa en capa delgada preparativa? Qu tipo de placas
se utilizan en esta tcnica? Describa el procedimiento a seguir al usar dicha tcnica.

19. Dado un determinado sistema de solventes para slica gel proponga los R
f
relativos
para la siguiente mezcla:
OH
OMe
NH
2
OMe
OMe MeO

20. Cul es la importancia de la saturacin de la cuba con el solvente a utilizar
previamente a la realizacin de la cromatografa?

21. Si se disponen de dos solventes cuyas constantes se indican en la tabla, para disolver
una sustancia desconocida X a cromatografiar en ccd. Qu solvente usara y por
qu?.

Solvente DMSO CH
2
Cl
2

Solubilidad de X (mg/ml) 18 10
Pto. de ebullicin (
o
C) 180 41

22. Defina constante de particin, de qu factores depende?. Demuestre claramente por
qu es conveniente hacer n extracciones de volumen v y no una sola extraccin de
volumen n.

23. Una muestra A de 12,5g impurificada con un 20% de residuos celulsicos est
disuelta en 100ml de solvente acuoso y se procede a extraerla con tolueno, el
coeficiente de distribucin a 25
0
es D=17. Demostrar que conviene ms: realizar una
extraccin con 100ml de tolueno o dos con 50ml c/u con el mismo solvente.

24. Qu porcentaje aproximado de un compuesto A se extraer a partir de 100ml de
solucin acuosa de A efectuando dos lavados con 50ml de tolueno c/u, si A tiene la
misma solubilidad en los dos solventes?.

25. Se tienen 10g de una mezcla en partes aproximadamente iguales de metoxibenzoato
de metilo, cido benzico y m-nitroanilina, con los siguientes datos del manual
Lange:

p.f. (
0
C) Solubilidad (g/100ml de solvente)
agua alcohol ter
35
CH
3
O COOCH
3

48 i s s
COOH

122 0,21 46,6 66
NO
2
H
2
N

114 0,11 7,1 7,9
Cul es el procedimiento adecuado por extraccin cido-base para separar la
mezcla y obtener los componentes puros?. Descrbalo.

26. Separe por extraccin cido-base una mezcla slida de los siguientes componentes
en compuestos puros:

Solubilidad en agua Solubilidad en ter
OH

insoluble soluble
NH
2

insoluble soluble
NH
3
+
Cl
-

soluble insoluble
COOH
COOH

insoluble soluble
I

insoluble soluble

27. Se tienen 100ml de una solucin alcohlica que contiene 2g de c/u de los siguientes
compuestos, cuyas caractersticas se indican a continuacin:

p.f. (
C) p.eb. (
C) Solubilidad (g/100ml de solvente)

agua alcohol ter etlico
OH
HO

170 286 6 soluble soluble
NH
2

122 294 0 12 77

80 218 0 4 soluble
OH

110 306 0 soluble soluble

Proponga un procedimiento no cromatogrfico basado en extraccin cido-base
para obtener los 4 compuestos puros por separado.

36
28. Proponga un esquema de separacin para las siguientes mezclas:
a) m-propiltolueno (p.eb. 182
C), anilina (p.eb. 183 C), base dbil),

bencilamina (p.eb. 185 C, base fuerte).
b) cido actico (p.eb. 118 C), butanol (p.eb. 116 C).
c) fenol (cido dbil), o-nitrofenol, p-nitrofenol.

29. En qu se basa la extraccin con soxhlet?.
30. Qu precauciones debe tener cuando trabaja con ter?.

31. Por qu la evaporacin de los solventes de los extractos se realiza a presin
reducida?.

32. Puede emplearse cido sulfrico para secar el extracto clorofrmico de una
sustancia?.

33. Una mezcla slida formada por los compuestos A, B, C, D y E se separ utilizando
solamente mtodos extractivos, de acuerdo con el esquema que se indica a
continuacin:
COO
-
Na
+
HN
C
ONa
+
OCH
3
B
A
D
CH
2
OH
(CHOH)
3
CH
2
OH
E

MEZCLA
CH
2
Cl
2
/ NaOH
5%
fase acuosa 1 fase orgnica 1
1)HCl 20% hasta pH 1
2) CH
2
Cl
2
fase orgnica 5 fase acuosa 5
1) NaOH 20% hasta pH 12
2) CH
2
Cl
2
fase acuosa 3
fase orgnica 3
NaHCO
3
5%
HCl 5%
NaOH 5%

a) Formule los productos orgnicos presentes en cada una de las fases, si los
hubiera. Justifique.
b) La mezcla original y la fase orgnica 6 se analizaron por cromatografa en
capa delgada de slica gel, utilizando un solvente de desarrollo y un revelador
adecuados. Se obtuvo el siguiente cromatograma:
37

1 2
Rf=0,8
Rf=0,3
Rf=0
1. Mezcla original
2. Fase orgnica 6

Indique cul o cules son los compuestos responsables de cada mancha. Justifique.
c) Dibuje aproximadamente un cromatograma en el cual se haya sembrado la
fase orgnica 2 y que haya sido desarrollado y revelado por mtodos apropiados.
Indique cul es el compuesto responsable de cada mancha. Justifique.

38
Trabajo Prctico N 3

DESTILACIN

3.1 Destilacin fraccionada

1. Objetivo: Separacin de lquidos totalmente miscibles

a) Arme el aparato adecuado (ver figura). En el baln de destilacin de 125 ml
coloque 50 ml de una mezcla a separar de n-propanol/agua, agregue dos o tres
trozos pequeos de material poroso y destile calentando sobre tela metlica.
b) Antes de empezar a destilar, pida a un docente que revise el correcto armado
del aparato.
c) Al comenzar la ebullicin regule la llama de modo de establecer una velocidad de
destilacin de una gota por segundo. Recoja el destilado en una probeta graduada,
midiendo la temperatura de destilacin al recoger las primeras gotas y luego cada
5 ml de destilado. Con estos datos construya la curva de destilacin (temperatura
vs. mililitros de destilado), y complete la tabla. Es muy importante que mantenga
constante la velocidad de destilacin durante toda la experiencia para lo cual ser
necesario ir aumentando progresivamente el tamao de la llama. Recoja por
separado las fracciones que destilan a temperatura constante.
Se toma el punto de ebullicin de las mismas por el mtodo de Siwoloboff (ver
abajo) y en base a los valores obtenidos se identifica la mezcla.

Determinacin del punto de ebullicin por el mtodo de Siwoloboff

Se coloca una pequea cantidad del lquido (aproximadamente 0,5ml) dentro de
un tubito de ensayos y se introduce dentro del lquido un tubo capilar, con el
extremo cerrado hacia arriba. El tubo se adosa al termmetro mediante una goma
y el termmetro se sumerge en un bao para punto de fusin. A medida que el
bao es gradualmente calentado, habr un lento escape de burbujas de aire del
extremo del tubo capilar. Cuando se alcanza el punto de ebullicin del lquido, se
observa una rpida y continua corriente de burbujas de aire que salen del tubo
capilar. En ese momento se suspende el calentamiento; la velocidad a la cual salen
las burbujas disminuye y finalmente, cuando aparece la ltima burbuja, y presenta
una tendencia a ser aspirada hacia atrs, se lee la temperatura que marca el
termmetro. Este es el punto de ebullicin del lquido porque en ese momento la
presin de vapor del lquido es igual a la presin atmosfrica.

39
Figura 1. Aparatos de Destilacin

40

3.2 Destilacin por arrastre con vapor de agua

Aislamiento de eugenol a partir de clavo de olor

1. Objetivos: Se utilizar la tcnica de arrastre por vapor de agua para aislar
eugenol de clavos de olor.

1. Introduccin
El aceite esencial del clavo de olor de
la especie Eugenia cartophyllata esta formado
casi exclusivamente por el eugenol (p.eb.
255
0
C). Fenoles del tipo del eugenol (p-alil-
fenoles) o del isoeugenol (p-propenil-fenoles)
son muy abundantes en la naturaleza; la esencia
de pimienta de Jamaica tiene hasta un 80% de
eugenol.
Es utilizado en odontologa por sus
propiedades anestsicas y antispticas; tambin como material de partida en la
preparacin de vainillina. La produccin anual mundial es de 400 toneladas y el
mtodo industrial de aislacin empleado es el arrastre por vapor.
El rendimiento de eugenol a partir de los clavos de olor secos vara entre 10-
17% segn el estado de conservacin de los mismos, pues el fenol se pierde
lentamente por oxidacin y/o volatilizacin.

Arme el aparato adecuado (ver figura).
Se parte de 2,0 g de clavos de olor sin moler y se los coloca en un baln de 300
ml junto con unos trozos de material poroso y 150 ml de agua. Al baln se adapta
un cabezal de destilacin, un refrigerante y una alargadera que desemboca en una
probeta. Se lleva a ebullicin en tela metlica y se destilan aproximadamente 80 ml
hasta que en el destilado se observa una sola fase (tiempo estimado: una hora).
El destilado se alcaliniza con 10 ml de una solucin de NaOH 20% y se extrae
con cloruro de metileno (3 x 20 ml). La fase orgnica se desecha (previamente se
conserva 0,5 ml para analizar por ccd) y la fase acuosa se acidifica con HCl 20%
hasta pH=1 (papel pH). Posteriormente se extrae con cloruro de metileno (3 x 30
ml) desechndose la fase acuosa.
La fase orgnica se seca sobre sulfato de sodio anhidro, se conserva 0,5 ml para
los ensayos por ccd, y el resto, se evapora a presin reducida. El residuo
(aproximadamente 230 mg) est constituido casi totalmente por eugenol. Pesar el
residuo y calcular el rendimiento.

Ensayo de reconocimiento del grupo funcional
En dos tubo de hemlisis se colocan 1 ml de etanol y 3 gotas del reactivo cloruro
frrico 0,06 M. Se agrega a uno de los tubos 1 gota del residuo resultante de
evaporar la fase orgnica. Los tubos se agitan y se observa la coloracin resultante.
Un color intenso que va del violeta al marrn rojizo o verde indica la presencia
del grupo fenol.

OH
OCH
3
OH
OCH
3
Eugenol Isoeugenol
41
Cuestionario: Destilacin simple y fraccionada

1. a) Qu entiende por presin de vapor de un lquido?. Cmo vara con la
temperatura?.
b) Defina punto de ebullicin de un lquido.
c) Puede tomarse la temperatura de ebullicin normalmente de una sustancia que
sublima?. Justifique.

2. Describa y explique por lo menos un micromtodo para la determinacin de puntos
de ebullicin.

3. Indique como vara el punto de ebullicin con la estructura de la sustancia. Sin
consultar tablas ordene las siguientes sustancias por punto de ebullicin creciente: a)
hexano, b) n-hexanol, c) 3-hexanol, d) dimetil-n-propil-carbinol, e) n-octanol.

4. a) Dibuje el aparato que utiliza en la prctica para destilar una sustancia a presin
normal.
b) Cmo se adapta el aparato para destilar sustancias muy voltiles? Y para
sustancias que absorben humedad fcilmente?
c) Qu modificaciones introducira en el aparato antes dibujado para hacer una
destilacin a presin reducida? Cunto utilizara esta ltima?
d) Qu precauciones son necesarias para la destilacin de lquidos inflamables?
e) Qu es y cmo se evita el sobrecalentamiento?

5. Cmo y por qu se secan las sustancias lquidas antes de su destilacin? Por qu
debe separase el desecante por filtracin antes de destilar el lquido? Cules son los
agentes desecantes ms usados? Indique en que casos se usan y cuales son sus
limitaciones.

6. a) Defina destilacin simple y destilacin fraccionada.
b) Cmo explica que la destilacin fraccionada sea ms efectiva que la destilacin
simple para separar los componentes de una mezcla binaria de lquidos miscibles?
Explquelo utilizando un grfico de temperatura vs composicin.
c) En qu casos se puede utilizar una destilacin simple eficazmente?

7. a) Qu es una columna de fraccionamiento? Cmo funciona y qu ventajas presenta
su uso? Esquematice tres tipos de columnas de fraccionamiento.
b) De qu factores depende la eficiencia de una columna de fraccionamiento? Defina
relacin de reflujo y plato terico.

8. a) Enuncie la Ley de Raoult. Defina sistema ideal y no ideal de lquidos miscibles.
b) Dibuje los diagramas de equilibrio lquido- vapor (presin de vapor vs
composicin y temperatura de ebullicin vs composicin) para sistemas binarios:
- ideales
- con desviacin positiva de la Ley de Raoult ( que forman azetropo de
punto de ebullicin mnima)
- con desviacin negativa de la Ley de Raoult ( que forman azetropo de
punto de ebullicin mximo)
De un ejemplo de mezclas orgnicas en cada caso.

42
9. Qu es una mezcla azeotrpica? Qu aplicaciones puede tener la formacin de una
mezcla azeotrpica? Cmo distinguira una mezcla azeotrpica de una sustancia
pura? Cmo se pueden separar los componentes de una mezcla azeotrpica?

10. Dibuje las curvas de destilacin (temperatura vs ml de destilado) para los siguientes
sistemas:
a) mezcla ideal de dos lquidos miscibles de distinto punto de ebullicin con
columna de fraccionamiento ideal.
b) dem anterior, pero sin columna de fraccionamiento (destilacin simple).
c) mezcla de lquidos que forman azetropo de punto de ebullicin mximo con
d) mezcla de lquidos que forman azetropo de punto de ebullicin mnimo con
e) sustancia pura con y sin columna de fraccionamiento.

11. Discuta la validez de las siguientes afirmaciones:
a) Una mezcla de dos lquidos que cumple la Ley de Raoult puede presentar dos
fases lquidas en equilibrio.
b) Una solucin ideal es aquella que no forma azetropo.
c) A partir de una mezcla de dos lquidos miscibles que destila a temperatura
constante a presin atmosfrica, se puede obtener uno de los componentes
puros si la mezcla se destila con columna de fraccionamiento ideal a presin
distinta de la atmosfrica.
d) Al destilar una mezcla de dos lquidos que forma azetropo de punto de
ebullicin mnimo empleando una columna de fraccionamiento ideal, se
obtuvo la siguiente curva de destilacin:

ml de destilado
100
60
20
T(
o
C)

e) La destilacin simple es un mtodo eficiente para separar una mezcla de
metanol (p.eb. 65
o
C) y agua (p.eb. 100
o
C) pues no forman azetropo.
f) Una mezcla de etanol (p.eb. 78,5
o
C) y agua (p.eb. 100
o
C), que forman
azetropo de punto de ebullicin mnimo, se puede separar en sus
componentes puros empleando una columna de fraccionamiento ideal.
g) Dos lquidos de igual punto de ebullicin normal nunca se pueden separar por
destilacin.
h) Urea, metanol y agua no se pueden separar por destilacin.

12. Se tiene una mezcla de dos compuestos A y B, totalmente miscibles en fase lquida,
que cumple la ley de Raoult. El punto de ebullicin de A es 200
o
C y el de B es de
202
o
C. El punto de fusin de A es 80
o
C, igual que el de B. Si tuviera que separar una
mezcla de A y B que contiene 80 % de A, qu empleara, destilacin fraccionada o
recristalizacin?.
43
13. Proponga un mtodo adecuado para purificar o separar cada uno de los siguientes
sistemas lquidos:
a) A (p.eb. 288
o
C), que se encuentra esencialmente puro.
b) mezclas en partes iguales de B (p.eb. 74
o
C) y C (p.eb. 110
o
C). B y C no
forman azetropo.
c) D (p.eb. 100
o
C), que contiene disuelto cloruro de sodio.

14. Disponiendo de un diagrama de temperatura de ebullicin vs. composicin para un
sistema ideal de lquidos miscibles, indique para una mezcla de composicin L1, la
temperatura de la primera burbuja de vapor formado y de la ltima gota de lquido
que se vaporiza en los siguientes casos:
a) Destilacin simple.
b) Destilacin fraccionada con columna ideal.

15. Se tiene un sistema formado por dos lquidos miscibles A (p.eb. 93
o
C) y B (p.eb.
62
o
C) . Al destilar una mezcla de X
A
= 0,7, la composicin del lquido y del vapor
son iguales y el termmetro del aparato indica 48
o
C.
a) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B.
b) Si se realiza una destilacin simple de una mezcla de X
A
= 0,2:
i) Cul es la temperatura que marca el termmetro cuando se recoge la
primera gota de destilado y cul ser su composicin?
ii) Si la destilacin se detiene cuando la temperatura llega a 57
o
C, cul
ser la composicin de la ltima gota que destila y del lquido residual
en el baln?
iii) Si la fraccin recogida entre la primera gota y 57
o
C se redestila, a qu
temperatura aproximada destilar la primera gota?.

16. Se destilan 100 g de una mezcla de dos lquidos miscibles A y B, de composicin
50% de A, empleando una columna de fraccionamiento ideal. Cuando comienza la
destilacin, la temperatura permanece constante en 82
o
C, hasta que se recogen 27 g
de destilado; luego la temperatura asciende bruscamente hasta 138
o
C, donde
permanece constante hasta finalizar la destilacin. El punto de ebullicin de A es
82
o
C y el de B es 107
o
C.
a) Indique cul es la composicin del azetropo.
b) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B.
c) Se realiza una destilacin con otra columna de fraccionamiento de una
mezcla de composicin 50% de A. En un momento dado, se miden las
temperaturas a lo largo de la columna. En la base es de 130
o
C y en el tope es
de 88
o
C. Indique cul es la composicin del destilado y cul la del lquido
que refluye al baln.

17. Se destilan 100 g de una mezcla de dos lquidos miscibles A (p.eb. 80
o
C) y B (p.eb.
70
o
C), usando una columna de fraccionamiento ideal. Destilan primero 70 g de un
lquido a temperatura T
1
=80
o
C. Luego destilan 30 g de otro lquido que tiene 50% de
A una temperatura T
2
que difiere de T
1
en 10
o
C.
a) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B.
b) Calcule la composicin inicial de la mezcla.
c) Dibuje las curvas de destilacin (temperatura vs gramos de destilado) para
una destilacin simple y una destilacin con columna de fraccionamiento
ideal de 100 g de una mezcla de A y B de composicin 20% de A. (Indique
44
claramente las temperaturas en las curvas de destilacin, para la destilacin
fraccionada indique los gramos de cada destilado).
d) Idem c), pero para una mezcla de A y B de composicin 50% de A.

18. Una mezcla de dos lquidos miscibles A y B que contiene 70% de A se destila con
una columna de fraccionamiento ideal a dos presiones distintas, obtenindose las
fracciones que se indican en el siguiente esquema:
100 g de mezcla
1 atm.
(20 g)
lquido de p.eb. 112
o
C
( 80 g)
0,2 atm
lquido de p.eb. 95
o
C
0,2 atm
lquido de p.eb. 62
o
C
(20 g)
lquido de p.eb. 44
o
C
lquido de p.eb. 79
o
C
(40 g)
(40 g)
1 atm.
lquido de p.eb. 71
o
C
(40 g)

a) Indique la composicin de los lquidos de p.eb. 95
o
C, 112
o
C y 71
o
C a 1 atm,
y de p.eb. 62
o
C, 44
o
C y 79
o
C a 0,2 atm.
b) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B a
1 atm y a 0,2 atm.

19. Buscar en literatura (por ejemplo Vogel A Textbook of Practical Organic
Chemistry) como se purifican los siguientes solventes: cloroformo, butanona,
piridina y tolueno.

20. Para un sistema de dos lquidos totalmente miscibles A y B, se obtuvieron las
siguientes curvas de destilacin con una columna de fraccionamiento ideal a 1 atm.:

Teb (
o
C)
gramos
50
100
45
68
45
100 gramos
Teb (
o
C)
Mezcla 1
Mezcla 2

Cuando la mezcla 2 se destil con columna de fraccionamiento ideal a 0,3 atm,
se obtuvo la siguiente curva de destilacin:
45

Las composiciones de las fracciones que
destilaron a 32
o
C y a 53
o
C resultaron ser
50% de A y 100% de A, respectivamente.

a) Sabiendo que B tiene punto de ebullicin 85
o
C a 1 atm; indique cul es la
composicin de las mezclas 1 y 2.
b) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B a
1 atm.
c) Dibuje las curvas de destilacin a 1 atm. (temperatura vs g de destilado) para
una destilacin simple y para una destilacin con columna de fraccionamiento
ideal de 100 g de una mezcla de A y B de composicin 70% de B.
d) Discuta brevemente la posibilidad de obtener para el sistema A-B las
siguientes curvas de destilacin:

Teb (
o
C)
gramos 100
45
68
85
68
45
100 gramos
Teb (
o
C)

Destilacin por arrastre

1. En qu se basa la destilacin por arrastre por vapor y qu condiciones debe cumplir
una sustancia para ser arrastrable por vapor de agua? Qu ventajas presenta el uso de
vapor sobrecalentado.

2. Dibuje esquemticamente un aparato de arrastre por vapor. Dnde se produce el
vapor?. Dnde se coloca la mezcla de sustancias a separar?. Cul es la finalidad de
mantener inclinado el baln en el cual se hace el arrastre?. Qu funcin tiene el tubo
de seguridad?.

3. Una mezcla de naftaleno y cido saliclico se somete a arrastre por vapor. Cul es el
componente arrastrable?. Por qu?.

4. Una mezcla de naftaleno y agua hierve a 99,3
o
C a presin normal (760 mmHg). La
presin de vapor de agua a esa temperatura es 742 mmHg. Cuntos gramos de
naftaleno destilarn con 180 g de agua?. El PM del naftaleno es 128g/mol.

100
gramos
Teb (
o
C)
80
53
32
46
5. Una mezcla de 50 g de agua y 50 g de un compuesto B (PM 121) que forma dos
fases lquidas en equilibrio, se calienta a presin atmosfrica.

T (
o
C) P
A
(agua, mmHg) P
B
P
T
= P
A
+ P
B

38,5 51,1 1 52,1
64,4 200 5 205
80,6 364 10 374
96,0 658 20 678
99,15 737 23 760
113,2 1225 40 1265

a) i) A qu temperatura destila?
ii) Cul es la composicin en fraccin molar del destilado y de la mezcla original?
b) Cul es la masa que destila a esa temperatura?
c) Qu suposiciones usa y en dnde las usa?

6. Teniendo en cuenta que el o-nitrofenol forma puentes de hidrgeno intramoleculares,
ser posible separarlo por arrastre con vapor del p-nitrofenol?.

7. Calcule grficamente la temperatura y la composicin inicial del destilado si se
arrastra bromobenceno con vapor.
a) cmo vara la temperatura de los vapores (considerar inmiscibilidad total).
b) Qu ocurrira si se usara vapor de agua sobrecalentado?.

Temp. (
o
C) Agua Bromobenceno (P
vap
, mmHg)
30 32 6
40 55 10
50 92 17
60 149 28
70 233 44
80 355 66
90 525 98
91 546 102
92 567 106
93 588 110
94 611 114
95 634 118
96 657 122
97 682 127
98 707 131
99 733 136
100 760 141
47
Trabajo Prctico N
o
4
HALOGENUROS DE ALQUILO
Destilacin

Sntesis de cloruro de t-butilo (2-cloro-2-metilpropano).
Aislamiento y purificacin del producto por destilacin.

Colocar en un erlenmeyer de 250 ml 12,5 g (16 ml, 0,17 moles) de t-butanol,
introducir una barra magntica y colocar en un agitador. Desde una ampolla de
decantacin de 250 ml, agregar rpidamente 48 ml de HCl (c) y agitar durante 20
minutos. Pasar a una ampolla de 250 ml, dejar reposar durante unos minutos, hasta que
las fases se separen ntidamente y descartar la fase cida inferior. Lavar el halogenuro
obtenido con 20 ml de solucin de NaHCO
3
5% y luego con 5 ml de agua. Secar con
aproximadamente 1-2 g de CaCl
2
(anh.). Filtrar sobre un baln de 50 ml esm. 19/19,
agregar material poroso y destilar con un equipo de destilacin pequeo. Recoger la
fraccin que sale entre 49-51
o
C, manteniendo en bao de hielo. Tomar el punto de
ebullicin del producto por el micromtodo de Siwoloboff y se realiza el ensayo de
Belstein sobre el producto obtenido.

Sntesis de bromuro de n-butilo (1-bromobutano).
Aislamiento y purificacin del producto por destilacin.

En un baln de 250 ml se colocan 40 ml de agua y 28 g de bromuro de sodio
(NaBr.2H
2
O). Bajo campana y en bao de hielo, se agregan 20 ml de cido sulfrico
concentrado lentamente y con agitacin. Se controla que la temperatura no supere los
15 C, y luego se agregan 12 ml de butanol. Se aaden 20 ml de cido sulfrico
concentrado en porciones de 5 ml con agitacin contnua, se agregan unos trozos de
material poroso, se conecta un refrigerante a reflujo y se calienta 2 horas (colocar un
algodn embebido en NaHCO
3
(ss) y una manguera que pesque en esta solucion). Se
deja enfriar unos minutos y se destila la mezcla hasta que en el destilado no se observen
insolubles en agua.
Se pasa el destilado a una ampolla de decantacin y se extrae sucesivamente con 20 ml
de agua, 12 ml de cido clorhdrico concentrado y fro, 20 ml de agua, 15 ml de
solucin saturada de bicarbonato de sodio y 20 ml de agua.
Se separa cuidadosamente el producto y se seca con 1-2 g de cloruro de calcio anhidro
granulado durante 10 min. Se filtra y se recoge en un baln de destilacin de 25 ml esm.
19/19. Se agrega un pequeo trozo de material poroso y se destila en un equipo de
destilacin pequeo, recogiendo la fraccin que pasa entre 99-103 C. Si destila una
cantidad apreciable de lquido por debajo de 99 C se detiene la destilacin, se seca esta
fraccin con 1-2 g de cloruro de calcio anhidro y se aade nuevamente al baln
continuando la destilacin.

48

Cuestionario

1. Describa las reacciones involucradas en la prctica con los mecanismos
correspondientes.

2. Por qu seca los productos en ambos casos con CaCl
2
? Qu otro desecante podra
emplear?

3- Dadas las siguientes reacciones
OH + HCl
Cl
ZnCl
2
reflujo
OH
Cl
+ HCl
temp. amb.
A
B

i) Explique por qu el cloruro de n-butilo se genera en presencia de ZnCl
2
y a reflujo,
mientras que el cloruro de tert-butilo se sintetiza a temperatura ambiente, en ausencia de
catalizador.
ii) Escriba los mecanismos por los que procedera cada una de las reacciones.

4- La sntesis de 1,5-dibromopentano puede efectuarse de dos formas diferentes:

HO (CH
2
)
4
OH + 2 KBr + 2 H
2
SO
4
3 hs
100 C
Br (CH
2
)
4
Br
O
+ 2HBr
H
2
SO
4
24 hs, temp. amb.
C
D

i) Indique cul es el nuclefilo en cada caso.
ii) Indique cul es el grupo saliente en cada caso. Ayuda: para D, dibuje la
molcula y mrquelo all.
iii) Indique el mecanismo por el cul procedera cada una de las reacciones.
Justifique.

5- Dadas las siguientes reacciones

CH
3
I + HO
-
CH
3
CH
2
Br + NH
3
CH
3
Cl + H
2
O
CH
3
OH + I
-
muy rpida
CH
3
CH
2
NH
3
+
+ Br
-
rpida
CH
3
OH + H
+
+ Cl
-
muy lenta
A
B
C

Determine
i) Cul es el nuclefilo y cul el grupo saliente.
ii) Mecanismo por el qu proceden. Escriba el mecanismo.
iii) Justifique porqu se observan diferencias en reactividad.
49
iv) Ordene los nuclefilos y grupos salientes en orden decreciente de aptitud y
justifique.
6-

a) Complete las siguientes reacciones, indicando para todos los productos la
estereoqumica correspondiente. En cada caso explique de qu tipo de reaccin se
trata, diga cul es el mecanismo y justifique la estereoqumica en base al
mecanismo.
b) Indique cul es el grupo saliente, el nuclefilo y tipo de solvente, cundo
corresponda.

7- Escribir el /los productos de cada una de las siguientes reacciones con la
estereoqumica adecuada. Escribir N.R. si no hay reaccin.

+ NaI
Acetona
H
Br H
Br
Ph H
3
C
KSCN
DMF
a)
b)
OH
HCl (c)
c)
OH
H
3
C
H
Cl S
O
CH
3
O
Py
t.a.
A
EtO
-
Na
+
Acetona
B
a)
b)
F
3
C O
O
Ph
OCH
3
CH
3
OH
C
50
Trabajo Prctico N
0
5

ESTEREOQUMICA
SNTESIS DE E -- BROMOESTIRENO Y Z -- BROMOESTIRENO

1. Objetivos

El objetivo principal es llevar a la prctica los conceptos de estereoqumica que
se mencionan a continuacin:
- Adicin estereoespecfica de bromo. Obtencin del par de enantimeros
(2R,3S) y (2S,3R). Reaccin diasteroespecfica.
- Influencia del solvente en el curso estereoqumico de una reaccin de
eliminacin.
- Isomera geomtrica E y Z.

2. Introduccin

En este trabajo prctico se propone la sntesis de 1-bromo-2-feniletileno (-
bromoestireno) a partir del cido E-cinmico (1) mediante una secuencia
estereoselectiva de bromacin y eliminacin descarboxilativa. Esta ltima reaccin
aplicada al dibromo derivado (2) conduce al Z-- bromoestireno (3) como nico
producto si se lleva a cabo en butanona como solvente. Si se realiza en agua, el
producto mayoritario es el ismero E (4). El E-- bromoestireno (4), si bien no se
encuentra en la naturaleza, posee un aroma muy parecido al jacinto y se utiliza en la
industria del jabn.

Ph
COOH
+
Br
2 PhCHBrCHBrCOOH
1
2
CO
3
2-
,
butanona
CO
3
2-
,
agua
Ph Br
Br
Ph
3
4
51

(IMPORTANTE: Consulte la bibliografa)

3.1 cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico (2)

En un elrenmeyer de 150 ml, se suspende el cido cinmico (1.7gr, 11 mmol) en
aproximadamente 20 ml de cloroformo. Se agrega lenta y cuidadosamente una solucin
de bromo 10 M en cloroformo (1.4 ml, 1,1 eq.). Mientras la solucin se decolora, se
observa la aparicin de un slido blanco. Se agita ocasionalmente por 40-45 min. a
temperatura ambiente y la mezcla se enfra a 0 C hasta que la cristalizacin haya
finalizado (20 minutos). El dibromuro se filtra por succin, se lava con cloroformo fro
y se seca. El producto de reaccin se analiza por ccd, junto con los patrones
correspondientes, usando una mezcla de hexano-acetato de etilo como eluyente.

3.2 Z-- Bromoestireno (3)

A una solucin de cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico (1,0 g; 3,25 mmol)
en butanona destilada (15 ml) se agrega carbonato de potasio anhidro (1,0 g) y la
suspensin resultante se calienta a reflujo en bao de agua hirviendo durante 30 minutos
agitando ocasionalmente. La reaccin se sigue por ccd usando una mezcla de hexano-
acetato de etilo como eluyente. La mezcla se enfra y se vierte en agua (20 ml) y luego
se extrae con cloruro de metileno (2 x 20 ml). Las fases orgnicas se combinan, se lavan
con agua (10 ml) y se secan (MgSO
4
). Se filtra el desecante y el filtrado se evapora en
un baln tarado para obtener un producto que es un aceite amarillento (calcule
rendimiento).

3.3 E-- Bromoestireno (4)

En un baln de 100 ml, se suspende cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico
(1,0 g; 3,25 mmol) en una solucin de carbonato de sodio 10 % (15 ml). Se calienta a
reflujo por 20 minutos. La reaccin se sigue por ccd usando una mezcla de hexano-
acetato de etilo como eluyente. Luego de enfriar, se procede a la purificacin como en
la tcnica anterior.

3.4 Anlisis de los productos

Se proceder al anlisis de los productos de reaccin (ismeros geomtricos del -
bromoestireno) por cromatografa gaseosa (ver TP N 7) y se observar la proporcin
de los ismeros geomtricos obtenidos en cada reaccin. Se discutirn los resultados.
52
4. Cuestionario

1. Por qu se obtiene solamente el par de enantimeros 2R,3S y 2S,3R en la sntesis del
cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico? Plantee el mecanismo de la reaccin y
discuta su especificidad.

2. El dibromo derivado 2 sufre posteriormente una descarboxilacin eliminativa, y
as se obtiene el dibromoestireno.
Por qu se obtiene slo el ismero Z cuando se emplea butanona como solvente?
Por qu se obtiene el ismero E como compuesto mayoritario cuando emplea agua
como solvente?
Justifique las respuestas en base de los mecanismos de reaccin y discuta su
especificidad y selectividad.

3. Cul es el punto de fusin del ismero (RR,SS) del cido 2,3-dibromo-3-
fenilpropanoico?

4. Qu sucedera si la butanona no estuviera destilada y seca?

5. Por qu utiliza la tcnica de cromatografa gaseosa para el anlisis de los productos?
Qu otra herramienta puede utilizar?

6. Qu mtodo cromatogrfico utilizara para el anlisis de enantimeros?

7. Complete las siguientes reacciones indicando: mecanismo, estereoqumica de los
productos, base o nuclefilo.

8 Indique qu compuestos son A y B. Explique, en base al mecanismo, la
estereoqumica observada en la prctica indicando cul es el compuesto mayoritario en
la reaccin b).
CH
2
CH
2
Br H
3
C
C
6
H
5
H
CH
3
S
-
Na
+
acetona
a)
Br
CH
3
CH
3
b)
EtO
-
Na
+
EtOH
Br
CH
3
c)
EtO
-
Na
+
EtOH
CH
3
calor
calor
53

9. Explique los resultados obtenidos en funcin del mecanismo involucrado en la
obtencin de A, B, C y D. Indique cul es la base o nuclefilo segn corresponda.
Explique el cambio en la proporcin de productos.

10. Dadas las siguientes reacciones,
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Br
CH
3
C H
3
C
CH
3
O
-
Na
+
tert-butanol
A
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2

CH
3
CH
2
CH
2
CHCH
3
CH
3
C H
3
C
CH
3
O
-
Na
+
tert-butanol
A
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
Br

CH
3
CH
2
CH
2
CHCH
3
etanol
B
CH
3
CH
2
CH CHCH
3
Br
CH
3
CH
2
O
-
Na
+

Explique en base a los mecanismos qu est sucediendo en cada caso para obtener los
productos mayoritarios indicados.

5. Bibliografa

1. Covari, L., Mc Lee, J. R. & Zanger M. J. J. Chem. Ed. 1991, 68, 161.
2. Mestdagh, H. & Puechberty, A. J. Chem. Ed. 1991, 68, 515.
3. Strom, L. A., Anderson, J. R. & Gandler, J. R. J. Chem. Ed. 1992, 69, 588.
Ph OH
Br
Br
O
K
2
CO
3
Butanona
calor
K
2
CO
3
H
2
O
calor
A
+
B A
a)
b)
Br
EtO
-
Na
+
EtOH
t.a.
t-BuO
-
K
+
+
a)
b)
t-BuOH
t.a.
O
+ O
10%
90%
95%
5%
A
B
C
D
54
Trabajo Prctico N
0
6

CROMATOGRAFA EN COLUMNA

Parte Experimental

Nitracin de acetanilida

Se agrega acetanilida (1 g; 7.4 mmoles) sobre cido actico glacial (1 ml)
contenidos en un vaso de precipitado de 50-100 ml, agitando constantemente. Se forma
una suspensin. A continuacin se agrega cido sulfrico concentrado (2 ml) gota a
gota, con agitacin constante. La solucin se torna clara cuando se ha agregado 1 ml.
Como la reaccin es exotrmica, apenas finalizada la adicin del cido se enfra en bao
de hielo-sal agitando continuamente.
Desde una ampolla de decantacin se agrega lentamente una mezcla de cido sulfrico
(0,3 ml) y cido ntrico (0.4 ml) previamente enfriada en bao de hielo, agitando en
forma continua (cuidar que la temperatura no sobrepase los 5
0
C). Luego se deja a
temperatura ambiente una hora y la solucin se vuelca lentamente y agitando sobre 10 g
de hielo picado contenidos en un vaso de precipitado de 50-100 ml. Se separa el
producto slido. Se deja 15 minutos, se filtra al vaco y se lava sobre el filtro
sucesivamente con: 10 ml de agua helada, 10 ml de NH
3
(1%) y agua helada hasta
neutralidad. Se seca el producto bruto, se pesa (se obtiene aproximadamente 0.8 g) y se
analiza por c.c.d. sembrando como testigos: acetanilida, p-nitroacetanilida, o-
nitroacetanilida y 2,4-dinitroacetanilida (solvente de desarrollo: hexano-acetato de etilo
(70:30) y (50:50); se revela con luz UV). Calcular los Rf de las manchas obtenidas.
Qu conclusiones pueden sacarse acerca de los componentes de la mezcla de reaccin?

Separacin por Cromatografa en columna de los componentes de la mezcla de
reaccin

a) Preparacin de la pastilla
En un baln de 50 o 100 ml se pesan 100 mg del producto bruto obtenido por
nitracin de acetanilida, se agrega acetona hasta disolver el slido y se incorporan 400
mg de silicagel. Se evapora el solvente en el rotavapor.

b) Armado de la columna
Se utiliza una columna de 15 cm de largo y 2 cm de dimetro, con llave de tefln
y adaptador para trabajar a presin media. Se coloca un pequeo trozo de algodn o
lana de vidrio en la parte inferior de la columna, y a continuacin se vuelca una
suspensin de 6 g de silicagel en hexano-acetato de etilo (70:30) (relacin de producto a
adsorbente: 1/60; altura de silicagel en la columna ~ 15 cm). Se abre el robinete de la
columna, dejando gotear el solvente hasta que alcance el nivel superior del adsorbente.
Se incorpora desde un embudo la pastilla preparada segn el tem a). Se agrega
un pequeo volumen de solvente que cubra la pastilla, y se abre el robinete iniciando el
desarrollo de la columna. Se agrega ms solvente. Se observa que se adelanta en la
columna una franja amarilla de o-nitroacetanilida. Cuando esta llega l extremo inferior
de la columna, se comienza a recoger fracciones de aproximadamente 4 ml, que se
analizan por c.c.d.
55
Se contina la elucin con el mismo solvente hasta comprobar por c.c.d. la
ausencia en las fracciones eludas de acetanilida, que es el componente de la mezcla de
reaccin que se eluye en segundo trmino. Luego se aumenta la polaridad del solvente
de elucin a hexano-acetato de etilo (50:50) para eluir la p-nitroacetanilida.
Se juntan las fracciones eludas de igual R
f
y se evapora el solvente en
evaporador rotatorio o presin reducida. Se compara el color de los residuos obtenidos y
se determina el punto de fusin de cada uno de ellos.

Cuestionario

1) Qu tcnicas cromatogrficas preparativas conoce? Describa por lo menos 3. Con
qu masa puede trabajar con cada una de ellas? (cromatografa en capa preparativa,
cromatografa de vaco o flash en columna seca, cromatografa en columna).
2) Cules son las ventajas y/o desventajas de estas tcnicas por sobre la
recristalizacin?
3) Cmo se arma una columna?
4) Cmo se realiza el sembrado? Qu requisito debe cumplir el solvente en el cual se
disuelve la muestra a sembrar?
5) Cmo se procede cuando la sustancia a sembrar slo es soluble en un solvente ms
polar que el solvente de elucin?
6) Cmo se determina el solvente ( o mezcla de solventes ) de elucin de una
columna?
7) Cmo se determina la presencia de componentes en cada fraccin eluda de la
columna?
8) Explique el orden de elucin observado para los compuestos obtenidos en esta
prctica.
9) Qu fases puede emplear como fase estacionaria?
10) Cul es la relacin habitual fase estacionaria/sustancia a separar en una columna
cromatogrfica?, y en una de vaco? Qu pasa si la relacin es muy alta?, y si es
muy baja?
11) i) A qu se debe el ensanchamiento de las bandas observado a lo largo de la
elucin de la columna?. Explique el efecto de caminos mltiples, la difusin
longitudinal y el efecto de transferencia de masa.
ii) Por qu se trabaja con presin media en la cromatografa flash?.
iii) Qu ocurre si se deja secar una columna?, y si se suspende una corrida y se
contina al otro da?.
12) Indique verdadero o falso:
a) Una sustancia se puede considerar pura si despus de dos recristalizaciones
sucesivas se obtiene por ccd una nica mancha.
b) Una sustancia que en hexano tiene un R
f
= 0.2 puede tener en CH
2
Cl
2
-MeOH
99:1 un R
f
= 1.1.
c) Se puede utilizar MeOH-H
2
O 9:1 como solvente en cromatografa de
adsorcin.
d) Se pueden separar CH
3
(CH
2
)
12
CO
2
CH
3
y CH
3
(CH
2
)
16
CO
2
CH
3
en fase
normal.
e) Se pueden separar estos compuestos empleando slica gel como fase
estacionaria.

56

f) Se debe usar fase reversa para separar componentes que no se separan en
fase normal.

13) Se tiene aproximadamente 1g de una mezcla cruda de la siguiente reaccin:

La mezcla se desea purificar por cromatografa, para lo cual se estudi su
comportamiento en placas de slica con distintos solventes:

Solvente Rf 1 Rf 2 Rf 3 Rf 4
W 0.5 0.2 0.2 0.1
X 0.7 0.4 0.3 0.2
Y 1 0.9 0.9 0.6
Z 1 1 1 1

a) Describa como procedera para separar los compuestos.
b) Cmo procedera si tuviera slo 50 mg.?.
c) Indique que compuestos corresponden a cada Rf.

14) Los gorgojos del algodn son atrados por la secrecin de -pineno (A) producido
por la planta husped. A este compuesto lo metabolizan a B,C y D, los cuales a su
vez atraen a las hembras de esa especie. Para analizar este hecho se realiz un
extracto de CH
2
Cl
2
de las heces de estos insectos observndose los siguientes
resultados:

CO
2
CH
3
OH
CO
2
CH
3
OH
CH
2
O
O
Cl
AlCl
3
CH
2
O O
+
CH
2
O
O
+
CH
2
O
O
O
Placa 1
Placa 2 Placa 3
57

Se realiz una columna de cromatografa en slica gel combinando los solventes
de las placas anteriores, obtenindose las fracciones cromatogrficas en la placa 4.
Para conocer la identidad de los compuestos presentes en los tubos 6 a 10 se
procedi a realizar, sobre una muestra de cada tubo, una ozonlisis reductiva ( 6oz y
10oz).

Sabiendo que los solventes empleados en las placas 1 a 3 fueron hexano, hexano-
CH
2
Cl
2
9:1 y CH
2
Cl
2
(no necesariamente en ese orden):
a) Indique que solvente corresponde a cada placa.
b) Indique los Rf de los compuestos A a D. Justifique sobre la base de sus polaridades
y de sus productos de ozonlisis.

Placa 4 Placa 5
OH
OH
CHO
A B
C
D
6 6oz 10 10oz 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
58
Trabajo Prctico N7

CROMATOGRAFA GASEOSA Y CROMATOGRAFA LQUIDA
DE ALTA RESOLUCIN

1.- Prctica de Cromatografa Gaseosa

1.- Anlisis de los productos de sntesis de bromoestireno.
Inyector: split (100:1) 0.5-1 l, 220C
Gas portador: N
2
, 0,8 ml/min , atenuacin x4
Detector: FID, 270C
Columna:SPV-5

Cromatogramas:
1- Temp. inicial: 100C
Temp. final: 210C
Rampa: 5/min

2- Temp. inicial: 100C
Temp. final: 210C
Rampa: 10/min

3- Isotrmica a 210

2.- Prctica de Cromatografa lquida de alta resolucin
Anlisis de los productos de sntesis de la p-nitroacetanilida

Inyector: manual, 5 l
Columna: RP-18
Flujo: 0,8 ml/min
Detector: UV-visible
Se corren los patrones con las siguientes mezclas de solventes:
a. metanol:agua 70:30
b. metanol:agua 60:40
c. metanol:agua 40:60
Luego se corre la muestra con la mezcla adecuada.

59

CROMATOGRAFA GASEOSA Y CROMATOGRAFA LQUIDA
DE ALTA RESOLUCIN

Cuestionario

1) Cul es el fundamento de la cromatografa gaseosa como tcnica separativa?
2) Esquematice los componentes de un cromatgrafo gaseoso.
3) Qu diferencia existe entre CGS y CGL? Para qu tipo de compuestos se usa cada
uno?
4) Cules son los gases ms usados como gas portador?
5) Qu diferencias existen entre las columnas rellenas y las columnas capilares? Qu
es una columna Megabore?
6) Cul es la funcin del inyector en el cromatgrafo gaseoso? A qu denomina
sangrado del septum?
7) Qu consideraciones debe tener en cuenta para elegir los siguientes parmetros de
adquisicin: temperatura del inyector, del horno y del detector, flujo de columna ( o
presin en cabeza de columna)?
8) Cules son los detectores ms usados en CG? En qu se basa el funcionamiento
de un detector FID y uno de masas? Qu ventajas presenta este ltimo en la
identificacin de una sustancia?
9) Dado los cromatogramas 1-5 responda:
a) Cules de ellos corresponden a columnas empacadas y a capilares? Compare
los flujos de trabajo
b) Qu diferencia existe entre una columna con fase 5% fenilmetilsilicona
(cromatograma 3) y 50% fenilmetilsilicona (cromatograma 5)?
c) Cmo cambiara el t
r
si en el anlisis 4
i) se aumentara la temperatura inicial.
ii) se bajara la rampa de calentamiento.
d) En el anlisis 1 y 4 podra haber usado un detector FID. Cul es la ventaja de
usar un ECD en el anlisis 4?
e) En el anlisis 4, la temperatura del horno podra ser de 250
0
C?
f) Cuntos picos observara si se analizara la muestra 5 en una columna 5%
fenilmetilsilicona optimizando las condiciones de anlisis? Justifique.

60

61

1. Dimethyl phthalate
2. Diethyl phthalate
3. Di-n-butyl phthalate
4. Butyl benzyl phthalate
5. Bis(2-ethylhexyl)phthalate
6. Di-n-octyl phthalate
1. -BHC
2. -BHC
3. -BHC
4. Heptachlor
5. -BHC
6. Aldrin
7. Heptachlor epoxide
8. Endosulfan I
9. 4,4-DDE
10. Dieldrin
11. Endrin
12. 4,4-DDD
13. Endosulfan II
14. 4,4-DDT
15. Endrin aldehyde
16. Endosulfan sulphate
17. Methoxychlor
18. Endrin ketone
1. (+) Neomenthol
2. (-) Neomenthol
3. (+) Menthol
4. (-) Menthol
5. (+) Isomenthol
6. (-) Isomenthol
Column: SPB-5, 15 m x 0.53 mm ID, 1.5 m film
Cat. No.: 2-5304
Oven: 115C (4 min) to 250C at 16C/min, hold 5 min
Carrier: helium, 30 mL/min
Det.: FID, 300C
Inj.: 1 L methylene chloride (50 ng each analyte).
Direct injection
Column: SPB-5, 30 m x 0.32 mm ID, 0.25m film
Cat. No.: 2-4187
Oven: 150C (4 min) to 290C at 8C/min, hold 20 min
Carrier: helium, 60 cm/sec
Det.: ECD, 300C
Inj.: 1 L, split 100:1

Column: -DEX 120, 30 m x 0.25 mm,
0.25 m film
Cat. No.: 2-4310
Oven: 130C to 220C at 3C/min
Carrier: helium, 20 cm/sec
Det.: FID, 300C
Inj.: 1L split (100:1), 0.5 mg/mL each
component
62

10) Cul es el fundamento de la cromatografa lquida como tcnica separativa?.
11) Esquematice los componentes de un cromatgrafo lquido.
12) Explique los fundamentos de los siguientes modos de trabajo: cromatografa de
adsorcin, cromatografa de fase unida, cromatografa de intercambio inico y
cromatografa de exclusin por tamao. Cul es la ms usada?.
13) Cul es la diferencia entre fase reversa y fase normal?. Cules son las fases
mviles ms usadas para cada uno?.
14) De qu depende el flujo de trabajo en un anlisis por CLAR?. De qu depende la
presin de trabajo?.
15) Qu requisitos debe cumplir el solvente o mezcla de solventes usado como fase
mvil?.
16) Cmo se filtra y desgasifica la fase mvil?.
17) Cul es la funcin del inyector?. Se puede inyectar la muestra en un solvente
inmiscible con la fase mvil?.
18) Cules son los detectores ms usados en HPLC?.
19) Dados los cromatogramas responda:
a) cmo cambiara los tiempos de retencin del cromatograma 1 si:
i) se cambia la fase estacionaria por una C-8.
ii) Se cambia la fase mvil por metanol:agua 70:30, en una corrida
isocrtica.
iii) Se cambia el metanol por acetonitrilo.
b) Puede usar un detector UV en el anlisis 4? Justifique.
c) Cul es la funcin del agregado de buffer a la fase mvil en el anlisis 2?
d) Cmo se puede disminuir el t
r
del componente 7 en el anlisis 3?
20) Defina los siguientes parmetros de anlisis de datos: tiempo de retencin, tiempo
muerto, selectividad, eficiencia y resolucin.

63

64

1. Fructose
2. Glucose
3. Sucrose
4. Manose
5. Lactose

Column: SUPELCOSIL LC-NH2, 25
cm x 4.5 mm ID, 5 m particles
Cat. No.: 5-8338
Mobile Phase: acetonitrile: water
(75:25)
Flow rate: 2 mL/ min
Det.: refractive index
Inj.: 10 L, 150 g each sugar

Column: Hypercarb 5
Dimensions: 100 x 4.6 mm
Order No.: CH0-3301
Mobile Phase: Metanol/Water (80:20)
Flow Rate: 1.0mL/min
Detection: UV 254 nm

Simple: 1. Aniline
2. 3-Ethylaniline
3. 2-Ethylaniline
4. N-Ethylaniline
5. N,N-Dimethylaniline
6. N,N-Diethylaniline
7. 2,5-Dichloroaniline

Guia QOIL2 C 2010

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Qumica Orgnica I

Segundo cuatrimestre de 2010

C) Solubilidad (g/100ml de solvente)

C), anilina (p.eb. 183 C), base dbil),

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