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ResumenEl presente artculo muestra el clculo


a partir de datos experimentales del coeficiente de
difusividad para el sistema binario acetona-aire en
condiciones de laboratorio. Se exponen los
fundamentos tericos relacionados con la
transferencia de masa unidimensional en estado
seudoestacionario para un solo componente. El
montaje experimental empleado fue una Celda de
Arnold y los valores experimentales encontrados
fueron comparados con modelos reportados en la
literatura especializada.

Palabras claveDifusividad, Celda de Arnold, Primera
ley de Fick., Sistema seudoestacionario, Linealizacin por
mnimos cuadrados.

Abstract The article shows the calculation from
experimental diffusivity coefficient data for the
binary system acetone-air laboratory conditions.
The theoretical foundations related to the transfer of
one-dimensional mass pseudo stationary system for
a single component are reported. The experimental
setup used was a cell found Arnold and the
experimental values were compared with models
reported in the literature.

Key words Diffusivity. Arnold Cell. Fick's first law.
Pseudo stationary system. Linearization by least squares.







I. INTRODUCCIN

Cuando un sistema contiene dos o ms
componentes cuyas concentraciones varan de un
punto a otro, presenta una tendencia natural a
transferir la masa. Cuando se hacen mnimas las
diferencias de concentracin dentro del sistema, la
sustancia que se difunde abandona una regin de
alta concentracin y pasa a un lugar de baja
concentracin.

Las diferentes formas en la que stos movimientos
moleculares ocurren se conocen como mecanismos
de transferencia de masa. El mecanismo de
transferencia de masa depende de la dinmica del
sistema en el que se lleve a cabo. As mismo se
puede decir que existen dos modos de transferencia
de masa:

El primero es el molecular donde la masa es
transferida por movimiento molecular al azar en
fluidos en reposo. El segundo es una descripcin
convectiva donde la masa puede transferirse debido
al movimiento global del fluido. Y sta puede ser:
natural o forzada.

Cuando una solucin no es completamente
uniforme con respecto a la concentracin de sus
componentes, alcanza espontneamente la
uniformidad de composicin por difusin. En la
difusin molecular se puede imaginar que una
molcula viaja en lnea recta con una velocidad
uniforme, que choca con otra molcula y que su
velocidad cambia, tanto en magnitud como en
Clculo a partir de datos experimentales del
coeficiente de difusividad para el sistema acetona
(A) aire (B)

Calculation from experimental data of diffusivity coefficient for
acetone (A) air (B) system.



2
direccin. En esta teora se considera que la
velocidad promedio de la molcula depende de la
temperatura. Como la molcula viaja en una
trayectoria en zigzag, la distancia neta en la
direccin en la cual se mueve durante cierto tiempo
(rapidez de difusin), representa una pequea
fraccin de la longitud de su trayectoria real. Por
esta razn, la rapidez de difusin es muy pequea,
aunque podra aumentarse con un descenso de
presin, reduciendo el nmero de choques e
incrementando la temperatura lo que aumentara la
velocidad molecular.

Aunque experimentalmente se pueden modificar las
variables del sistema para mejorar la difusividad de
una molcula, se plante de un modelo matemtico
que explica el fenmeno. La ecuacin que describe
este proceso se conoce como la primera Ley de Fick
(Treybal, 1988 ):

(1)

La difusividad, o coeficiente de difusin,

de
un componente A en una solucin B, es una medida
de la movilidad de difusin. Se define como la
relacin de su flujo molar

y su gradiente de
concentracin relativo a la velocidad molar
promedio.

El signo negativo hace hincapi en que la difusin
ocurre en el sentido del decremento en la
concentracin. La difusividad es una caracterstica
de un componente y de su entorno (temperatura,
presin, concentracin ya sea en solucin liquida,
gaseosa o slida y la naturaleza de los otros
componentes).

Ya que espontneamente las molculas de la
sustancia se movern de una regin de
concentracin elevada a una de menor
concentracin, la rapidez con la que se da este
proceso de transferencia depende principalmente
del gradiente de concentracin en ese punto y esa
direccin.

Cuando se tiene en particular un sistema constituido
por dos elementos A y B y se asume que el sistema
est en estado estacionario, la variacin de la
concentracin respecto al tiempo para un volumen
de control diferencial en coordenadas cartesianas, es
descrita por:

(2)

Y si adems se supone una solucin diluida con C y
D
AB
constantes, se obtiene despus del tratamiento
matemtico adecuado de las ecuaciones 1 y 2:

) (3)

Es de resaltar que la difusividad es una propiedad
del sistema que depende de la temperatura, presin
y de la naturaleza de los componentes. Las
dimensiones de la difusividad son longitud
2
/tiempo
[m
2
/s en el sistema internacional] (Torres, 2007).

El artculo describe el clculo del coeficiente de
difusividad de manera experimental y se contrasta
con los modelos tericos empricos que han sido
reportados por otros investigadores.
El sistema binario empleado fue: acetona Merck
de grado analtico y aire seco (libre de vapor de
agua). La acetona es un compuesto de frmula
qumica CH
3
(CO)CH
3
del grupo de las cetonas. A
temperatura ambiente se encuentra como un lquido
incoloro, es un solvente polar aprtico que se
evapora fcilmente. Su estructura condensada es
mostrada a continuacin (Smith, 2011):


Fig. 1 Estructura condensada de la acetona


El instrumento de laboratorio utilizado para obtener
los datos experimentales para el clculo de la
difusividad de este sistema binario fue una Celda de
Arnold, ubicada en el laboratorio de Ingeniera
Qumica de la Universidad Nacional en su Sede
Bogot. sta celda se compone de un tubo angosto


3
que se llen parcialmente con acetona (A) la cual se
someti a evaporacin a temperatura y presin
constantes con un bao trmico que regul la
temperatura del lquido dentro de la celda. El aire
(B) fluye a travs del extremo abierto del tubo. Es
importante que el aire tenga una solubilidad
despreciable en la acetona (A). Las caractersticas
del aire empleado, tuvieron que estar libres de
molculas que pudieran reaccionar con la acetona,
es decir el aire debi ser inerte qumicamente.

El modelo terico utilizado para calcular la
difusividad con la cual se compara la obtenida
experimentalmente es el de Hirschfelder-Bird-
Spotz; siguiendo el procedimiento de clculo
mostrado en (Treybal, 1988).

II. METODOLOGA
Para determinar la difusividad de la acetona en
aire se utiliz la Celda de Arnold cargando un
volumen inicial de acetona a temperatura T= 291.15
K y presin controladas Pt= 74660.5 N/m2 y
constante. La acetona se vaporiza y se difunde
dentro de la fase gaseosa, cambiando
progresivamente el nivel de lquido en el tubo de la
celda. Si la longitud de la trayectoria de difusin
vara muy poco en un tiempo relativamente largo,
puede utilizarse el modelo de difusin pseudo-
estacionario. Es decir que para cada Z (altura del
lquido), N
AZ
se calcula en condiciones
estacionarias. Adicionalmente si no existe
contraflujo de aire (N
BZ
= 0) y la difusin es
unidireccional la ecuacin (1) se expresa como:

(4)

Al integrar se obtiene la solucin:



(5)


Para una variacin de la altura del lquido (z) se
puede hacer la relacin:

(6)

Organizando esta ecuacin e integrando con los
lmites adecuados se obtiene:

(7)

Esta ecuacin permite evaluar la difusividad a partir
de datos experimentales de la variacin de nivel de
la acetona en el tiempo. Se tienen los siguientes
datos experimentales para el sistema nombrado
(Torres, 2007):


(min) z (m) Ajuste mnimos cuadrados (m
2
)
0 0,0250 0,0000E+00
10 0,0252 5,0200E-06
20 0,0254 1,0080E-05
30 0,0256 1,5180E-05
40 0,0258 2,0320E-05
50 0,0260 2,5500E-05
60 0,0262 3,0720E-05
70 0,0264 3,5980E-05
80 0,0266 4,1280E-05
90 0,0267 4,3945E-05
100 0,0269 4,9305E-05
110 0,0271 5,4705E-05
120 0,0273 6,0145E-05
130 0,0275 6,5625E-05
140 0,0277 7,1145E-05
150 0,0278 7,3920E-05
160 0,0280 7,9500E-05
170 0,0282 8,5120E-05
180 0,0284 9,0780E-05
190 0,0286 9,6480E-05
200 0,0287 9,9345E-05
210 0,0289 1,0511E-04
220 0,0291 1,1091E-04
230 0,0293 1,1675E-04
240 0,0294 1,1968E-04
250 0,0296 1,2558E-04
260 0,0298 1,3152E-04
270 0,0299 1,3451E-04

Tabla 1 Altura medida de la acetona respecto al tiempo.

El anlisis de los mnimos cuadrados se representa
en la siguiente grfica



4

Fig. 2 Regresin lineal del ajuste de mnimos cuadrados


Para esta linealizacin, la pendiente representa la
expresin:

(8)

Conociendo S, para las condiciones de presin y
temperatura dada se despeja el valor de la
difusividad (Torres, 2007):


(9)

Por medio de correlaciones encontradas en la teora
se procedi a calcular la difusividad para este
sistema y los resultados se encuentran en la tabla 2.
Donde se indican las correlaciones usadas y las
difusividades encontradas para cada una de ellas.

III. DISCUSIN DE RESULTADOS

Al linealizar los datos mediante el mtodo de
mnimos cuadrados, se encontr que el valor de R
2

es bastante cercano a 1, lo que indica que los datos
se ajustan efectivamente a una recta. Por lo tanto el
comportamiento es realmente lineal y se ajusta al
modelo propuesto.

Los valores hallados para las difusividades y su
error comparativo se presentan a continuacin:

Pendiente 8,35562E-09 m
2
/s
D
AB
-experimental 1,03E-5 m
2
/s
D
AB
-HBS 1,50E-5 m
2
/s
Error relativo
Correlacion de Fuller,
Schettler y Giddings
31.38%


Correlacin de Wilke and
Lee. (Prausnitz)


Tabla 2 Resultado de las difusividades

Se observa que la tasa de error es ms alta de lo
esperado, pero al contrastar este porcentaje de error
con otras prcticas de determinacin de difusividad
para el mismo sistema en condiciones similares, el
error es parecido al de estas. Sin embargo el error
relativo se est calculando al comparar la
difusividad hallada con los datos experimentales
con un modelo terico bastante limitado, estas
limitaciones tambin estn presentes en el modelo
experimental, ya que se plantearon los clculos
suponiendo que el rgimen existente slo se
aproxima al estado estacionario.

El valor de la difusividad es mayor al calcularlo
mediante el modelo terico y emprico con respecto
al valor calculado basado en los datos
experimentales usando la Celda de Arnold. Este
comportamiento es debido a que experimentalmente
pueden influir factores externos que arrojen
diferencias en los resultados, tales como el
porcentaje de deshumidificacin del aire que estaba
en contacto con la Celda de Arnold, lo que puede
afectar la concentracin de agua y por lo tanto la
difusin directamente.

IV. CONCLUSIONES
Se logr el objetivo de hallar la difusividad del
sistema acetona-agua a 18C y 0.75 atm aplicando
el modelo experimental para un sistema considerado
en estado permanente.

El resultado de la difusividad calculada con los
datos experimentales es relativamente cercano al
valor obtenido tericamente por las correlaciones,
las cuales son modelos nicamente empricos
sujetos a mltiples restricciones como temperatura y
presin.

La diferencia significativa se observ al calcular la
difusividad del sistema por medio de la correlacin
y = 8E-09x + 4E-08
R = 0.9996
0
0.00002
0.00004
0.00006
0.00008
0.0001
0.00012
0.00014
0 5000 10000 15000 20000
(
Z
F
2
-
Z
0
2
)
/
2

(
M

)

TIEMPO (SEG)


5
de Hirschfelder-Bird-Spotz. Es posible que se haya
presentado por las diferentes propiedades, fuerzas
intermoleculares y fuerzas de choque que se tienen
en cuenta para este modelo entre las sustancias que
se difunden en el sistema. Mientras que en la otras
correlaciones como la correlacin de Fuller,
Schettler y Giddings y la correlacin de Wilke and
Lee. (Prausnitz), las propiedades a evaluar son ms
generalizadas.

Se encontr que el procedimiento para hallar la
difusividad del sistema acetona-aire con la Celda de
Arnold es un proceso relativamente sencillo que no
requiere de mediciones complejas. Simplemente se
debe medir el cambio en la altura del lquido que es
la altura de la acetona en la celda.

APNDICE
Terminologa:

Pm=Peso molecular
Pi=Presin de vapor
T=Temperatura
yi=Fraccin molar
y
bm,ln
=Fraccin logartmica de B
=Tiempo

L
=Densidad de liquido
D
AB
=Difusividad de A en B
z=Altura del liquido
S=Pendiente (Z
f
2
-Z
o
2
)/2

BIBLIOGRAFA

G. O. Young. (1964). Synthetic structure of industrial plastics
(Book style with paper title and editor) in Plastics. USA.
New York: McGraw-Hill.2nd ed. vol. 3, J. Peters, Ed. pp. 15
64.

W.K.Chen. (1993). Linear Networks and Systems (Bookstyle)
USA. Belmont, CA: Wadsworth, pp. 123135.

H. Poor. (1985). An Introduction to Signal Detection and
Estimation. USA. New York: Springer-Verlag, ch. 4.

R.Treybal. (1988). Mass-transfer operation. USA. McGraw-
Hill Book Company; 3rd edition

Torres, H. (2007). Diseo, construccin y puesta en marcha de
equipos para la determinacin de difusividades y coeficientes
individuales de transferencia de masa. Venezuela. Escuela de
Ingeniera Qumica. Universidad Central de Venezuela.
Trabajo especial de grado.

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