Alessandra

UFRRJ
INSTITUTODETECNOLOGIA
DEPARTAMENTODEENGENHARIAQUMICA
CURSODEPSGRADUAOEMENGENHARIAQUMICA
DISSERTAO
EstudodaAdsorodecidosCarboxlicosemDiferentesMateriais
Adsorventes
AlessandraFerraiolodeFreitas
2005
UNIVERSIDADEFEDERALRURALDORIODEJANEIRO
ESTUDODAADSORODECIDOSCARBOXLICOSEM
DIFERENTESMATERIAISADSORVENTES
ALESSANDRAFERRAIOLODEFREITAS
SobaOrientaodoProfessor
GersonLuizVieiraCoelho
eCoorientaodaProfessora
MarisaFernandesMendes
Tese submetida como requisito parcial

para obteno do grau de Mestre em
Cincias emEngenhariaQumica,rea
deConcentraoEngenhariaAmbiental.
Seropdica,RJ
Abrilde2005
UNIVERSIDADEFEDERALRURALDORIODEJANEIRO
ALESSANDRAFERRAIOLODEFREITAS
Dissertao submetida ao Curso de PsGraduao em Engenharia Qumica, rea de

ConcentraoEngenhariaAmbiental,comorequisitoparcialparaobtenodograude
MestreemCincias,emEngenhariaQumica.
DISSERTAOAPROVADAEM____/____/____.
_______________________________________________
GersonLuizVieiraCoelho,Dr.Ing.(Presidente)
_______________________________________________
AlexandreMouraStumbo,D.Sc.,LCQUI/UENF
_______________________________________________
CesarCostapintoSantana,D.Sc.,FEQ/UNICAMP
_______________________________________________
MarisaFernandesMendes,D.Sc.,DEQ/UFRRJ
DEDICATRIA
Hquemdigaquetodasasnoitessodesonhos.Mashtambmquemgarantaque
nemtodas,sasdevero.Nofundo,issonotemimportncia.Oqueinteressa
mesmonoanoiteemsi,soossonhos.Sonhosqueohomemsonhasempre,em
todososlugares,emtodasaspocasdoano,dormindoouacordado.(Shakespeare)
minhame,Marleneesminhasirms,
Adriana,AnaPaulaeAriane.
AGRADECIMENTOS
ProfessorGersoneProfessoraMarisa
Hhomensquelutamumdiaesobons.Houtrosquelutamumanoesomelhores.
Hosquelutammuitosanosesomuitobons.Mashosquelutamtodaavidaeestes
soimprescindveis.(BertoldBrecht)
UniversidadeFederalRuraldoRiodeJaneiro
Parasempremuitotempo.Otemponopra!Sasaudadequefazascoisaspararem
notempo.(MrioQuintana)
ProfessoresAlexandreeLindoval
Felizaquelequetransfereoquesabeeaprendeoqueensina.(CoraCoralina)
MeunamoradoFelipe
Ovalordascoisasnoestnotempoqueelasduram,masnaintensidadecomque
acontecem. Por isso, existem momentos inesquecveis, coisas inexplicveis e pessoas
incomparveis.(FernandoPessoa)
Anelisa,Bruno,EmillyeSelma
Tenhoamigosquenosabemoquantosomeusamigos.Nopercebemoamorquelhes
devotoeaabsolutanecessidadequetenhodeles.(VinciusdeMoraes)
Adelson, Alcides, Bruninho, Dani, Fernanda, Francisco, Giana, Ivan, Jameli,
Jonatas,Lvia,Mag,Mosquito,RenataDuque,Serenotti,Tito,TunalaeWanderson
Nada,jamais,substituirocompanheiroperdido.Velhoscamaradasnosecriam.Estas
amizadesnoserefazem....(SaintExupry)
Ricardo,DinaeRmulo
S existe uma coisa melhor do que fazer novos amigos: conservar os velhos.
(ElmerG.Letterman)
Paulo,Snia,LucianaeHeverton
Ha pessoas que nos falam e nem as escutamos; h pessoas que nos ferem e nem
cicatrizesdeixam.Mashpessoasque,simplesmente,aparecememnossavidaeque
marcamparasempre...(CecliaMeireles)
Tcnicos do DEQ (Carlinhos, Claudinha, Dedeco, Eduardo, Eliana, Gilson e
Ormindo)eDTA(IvanildaeNicinha)
Aprendiquepalavrasgentiseboasaessoeternas.Nuncasesabeondeainfluncia
delasterminar.(H.JacksonBrown,Jr.)
FAPERJpeloapoiofinanceiro
Agradeo tambm queles que, direta ou indiretamente, conviveram e colaboraram
comigodurantearealizaodestetrabalho.
SUMRIO
NDICEDETABELAS
NDICEDEFIGURAS
LEGENDA
RESUMO
ABSTRACT
CAPTULO1:INTRODUO................................................................................1
1.1ConsideraesGerais.....................................................................................1
1.2Objetivos..........................................................................................................2
CAPTULO2:REVISODELITERATURA........................................................4
2.1OFenmenodaAdsoro..............................................................................4
2.2TermodinmicaeCinticadoProcessodeAdsoro..................................5
2.3IsotermasdeAdsoro...................................................................................6
2.4RegradeDuclauxTraube..............................................................................9
2.5AdsoroemCarvoAtivado........................................................................10
2.6AdsoroemArgilas......................................................................................12
CAPTULO3:MATERIAISEMTODOS............................................................20
3.1Materiais..........................................................................................................20
3.2ProcedimentoExperimental..........................................................................20
3.2.1Purificaodaargila................................................................................20
3.2.2Modificaodaargila..............................................................................21
3.2.3Determinaodareaespecficaedistribuiodetamanhoevolume
total
de
poros
..........................................................................................................................
21
3.2.4Espectroscopianaregiodoinfravermelho(IV) ..................................21
3.2.5AnlisepordifraoderaiosX22
3.2.6pHdassolues .....................................................................................22
3.2.7Experimentosdeadsoro .....................................................................22
3.2.8Clculodosparmetrostermodinmicos................................................23
3.2.9ObtenodasisotermasdeLangmuireFreundlich.................................24
9
CAPTULO4:RESULTADOSEDISCUSSES....................................................25
4.1DeterminaodareaEspecfica,DistribuiodeTamanhoeVolume
Total
de
Poros
................................................................................................................................
25
4.2EspectroscopianaRegiodoInfravermelho(IV)........................................29
4.3AnliseporDifraodeRaiosX...................................................................30
4.4pHdasSolues..............................................................................................32
4.5ExperimentosdeAdsoro............................................................................32
4.6AplicaesdaRegradeDuclauxTraube......................................................36
4.7ClculodosParmetrosTermodinmicos....................................................38
4.8IsotermasdeLangmuireFreundlich...........................................................44
CAPTULO5:CONCLUSESESUGESTES....................................................52
5.1Concluses.......................................................................................................52
5.2Sugestes..........................................................................................................53
REFERNCIASBIBLIOGRFICAS......................................................................54
INFORMAESCOMPLEMENTARES:ANEXOS............................................60
Anexo I: Dados experimentais e parmetros necessrios adsoro e
construo das isotermas de Langmuir e Freundlich
................................................................................................................................
61
Anexo II: Dados experimentais referentes ao grfico da distribuio de
tamanho
de
poros
................................................................................................................................
92
Anexo III: Dados experimentais referentes construo das isotermas de
adsoro e dessoro de nitrognio (T=77 K) em carvo ativado,
montmorilonita
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
93
AnexoIV:Dadosexperimentaisreferentescinticadoprocessodeadsoro
................................................................................................................................
94
Anexo V: Grficos referentes capacidade de adsoro dos adsorventes
................................................................................................................................
95
Anexo VI: Grficos referentes regra de DuclauxTraube
10
................................................................................................................................
98
AnexoVII:Grficosrelacionandoocoeficientededistribuio(KD)emfuno
da
temperatura
................................................................................................................................
103
AnexoVIII:Grficosreferentesobtenodosparmetrostermodinmicos,(
H)
(S)
................................................................................................................................
106
Anexo IX: Grficos referentes s isotermas de Langmuir e Freundlich
109
11
NDICEDETABELAS
Tabela 4.1:
Propriedades fsicas dos adsorventes
......................................................................................................................................
25
Tabela
4.2:
Espaamento
basal
das
argilas
......................................................................................................................................
32
Tabela 4.3: Parmetros termodinmicos da adsoro do cido actico
42
Tabela 4.4: Parmetros termodinmicos da adsoro do cido propinico
43
Tabela 4.5: Parmetros termodinmicos da adsoro do cido butrico
44
Tabela 4.6: Constantes das isotermas de Langmuir e Freundlich para o cido
actico
......................................................................................................................................
49
propinico
......................................................................................................................................
50
butrico
......................................................................................................................................
51
TabelaAI.1:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocido
actico
em
carvo
ativado
......................................................................................................................................
65
TabelaAI.2: ParmetrosnecessriosconstruodasisotermasdeLangmuire
Freundlich do cido actico em carvo ativado
......................................................................................................................................
67
12
actico
em
montmorilonita
......................................................................................................................................
68
Freundlich do cido actico em montmorilonita
......................................................................................................................................
70
actico
em
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
71
Freundlich do cido actico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
73
propinico
em
carvo
ativado
......................................................................................................................................
74
Freundlich do cido propinico em carvo ativado
......................................................................................................................................
76
propinico
em
montmorilonita
......................................................................................................................................
77
TabelaAI.10:ParmetrosnecessriosconstruodasisotermasdeLangmuire
Freundlich do cido propinico em montmorilonita
......................................................................................................................................
79
propinico
em
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
80
13
Freundlich do cido propinico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
82
butrico
em
carvo
ativado
......................................................................................................................................
83
Freundlich do cido butrico em carvo ativado
......................................................................................................................................
85
butrico
em
montmorilonita
......................................................................................................................................
86
Freundlich do cido butrico em montmorilonita
......................................................................................................................................
88
butrico
em
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
89
Freundlich do cido butrico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
91
Tabela AII. 1: Dados experimentais da distribuio de tamanho de poros
......................................................................................................................................
92
Tabela AIII. 1: Dados experimentais referentes adsoro e dessoro de
nitrognio
(T=77
K)
......................................................................................................................................
93
Tabela AIV. 1: Dados experimentais da cintica da adsoro
......................................................................................................................................
94
14
15
NDICEDEFIGURAS
Figura 2.1:
Tipos de isotermas de adsoro
......................................................................................................................................
8
Figura
2.2:
Tipos
de
histerese
......................................................................................................................................
9
Figura2.3:Componentesbsicosestruturaisemolecularesdasargilassilicatadas
do
tipo
2:1
......................................................................................................................................
14
Figura
3.1:
Aparato
experimental
......................................................................................................................................
23
Figura 4.1: Distribuio de tamanho de poros do carvo ativado
...................................................................................................................
26
Figura 4.2: Distribuio de tamanho de poros da montmorilonita
......................................................................................................................................
27
Figura 4.3: Distribuio de tamanho de poros da HDTMAmontmorilonita
...................................................................................................................
27
Figura4.4: Isotermadeadsoroedessorodenitrognioemcarvoativado
(T=77
K)
......................................................................................................................................
28
Figura4.5: Isotermadeadsoroedessorodenitrognioemmontmorilonita
(T=77
K)
......................................................................................................................................
28
Figura 4.6: Isoterma de adsoro e dessoro de nitrognio em HDTMA
montmorilonita
(T=77
K)
16
......................................................................................................................................
29
Figura 4.7:
Espectro no infravermelho da montmorilonita
......................................................................................................................................
30
Figura 4.8: Espectro no infravermelho da HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
30
Figura
4.9:
Difratograma da argila montmorilonita
...................................................................................................................
31
Figura 4.10: Difratograma da argila HDTMAmontmorilonita

...................................................................................................................
31
Figura4.11: Cinticadaadsorodocidoacticoemcarvoativadoa298K
...................................................................................................................
33
Figura4.12: Cinticadaadsorodocidoacticoemmontmorilonitaa298K
......................................................................................................................................
33
Figura 4.13: Quantidade de cido actico adsorvido em carvo ativado
......................................................................................................................................
34
Figura 4.14: Quantidade de cido actico adsorvido em montmorilonita
......................................................................................................................................
35
Figura4.15:QuantidadedecidoacticoadsorvidoemHDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
35
Figura 4.16: Quantidade de cido actico, cido propinico e cido butrico
adsorvidos em carvo ativado a 298 K
......................................................................................................................................
36
adsorvidos
em
montmorilonita
298
17
......................................................................................................................................
37
adsorvidos em HDTMAmontmorilonita a 298 K
......................................................................................................................................
37
Figura 4.19: Coeficiente de distribuio versus temperatura da adsoro de
solues de cido actico em carvo ativado
......................................................................................................................................
38
solues
de
cido
actico
em
montmorilonita
......................................................................................................................................
39
solues de cido actico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
39
Figura4.22:Grficosemilogartmicodocoeficientededistribuio(KD)versusT
1
da adsoro de solues de cido actico em carvo ativado
......................................................................................................................................
40
1
da adsoro de solues de cido actico em montmorilonita
......................................................................................................................................
40
1
da adsoro de solues de cido actico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
41
Figura 4.25: Isoterma de Langmuir da adsoro do cido actico em carvo
ativado
......................................................................................................................................
45
Figura 4.26: Isoterma de Freundlich da adsoro do cido actico em carvo
ativado
......................................................................................................................................
45
18
Figura 4.27: Isoterma de Langmuir da adsoro do cido actico em

montmorilonita
......................................................................................................................................
46
Figura 4.28: Isoterma de Freundlich da adsoro do cido actico em
montmorilonita
......................................................................................................................................
46
Figura4.29: IsotermadeLangmuirdaadsorodocidoacticoemHDTMA
montmorilonita
......................................................................................................................................
47
Figura4.30: IsotermadeFreundlichdaadsorodocidoacticoemHDTMA
montmorilonita
......................................................................................................................................
47
Figura AV. 1: Quantidade de cido propinico adsorvido em carvo ativado
......................................................................................................................................
95
Figura AV. 2: Quantidade de cido propinico adsorvido em montmorilonita
......................................................................................................................................
95
Figura AV. 3: Quantidade de cido propinico adsorvido em HDTMA
montmorilonita
......................................................................................................................................
96
Figura AV. 4: Quantidade de cido butrico adsorvido em carvo ativado
......................................................................................................................................
96
Figura AV. 5: Quantidade de cido butrico adsorvido em montmorilonita
......................................................................................................................................
97
Figura AV. 6: Quantidade de cido butrico adsorvido em HDTMA
montmorilonita
......................................................................................................................................
97
19
FiguraAVI.1: Quantidadedecidoactico,cidopropinicoecidobutrico
......................................................................................................................................
98
adsorvidos
em
carvo
ativado
a
313
K
......................................................................................................................................
98
......................................................................................................................................
99
adsorvidos
em
montmorilonita
303
K
......................................................................................................................................
99
adsorvidos
em
montmorilonita
313
K
......................................................................................................................................
100
adsorvidos
em
montmorilonita
323
K
......................................................................................................................................
100
......................................................................................................................................
101
......................................................................................................................................
101
......................................................................................................................................
102
Figura AVII.1: Coeficientededistribuioversustemperaturadaadsorode
solues de cido propinico em carvo ativado
20
......................................................................................................................................
103
solues de cido propinico em montmorilonita
......................................................................................................................................
103
solues de cido propinico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
104
solues de cido butrico em carvo ativado
......................................................................................................................................
104
solues de cido butrico em montmorilonita
......................................................................................................................................
105
solues de cido butrico em HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
105
Figura AVIII. 1: Grfico semilogartmico do coeficiente de distribuio (KD)
versus T1 da adsoro de solues de cido propinico em carvo ativado
......................................................................................................................................
106
versus T1 da adsoro de solues de cido propinico em montmorilonita
......................................................................................................................................
106
Figura AVIII. 3:Grfico semilogartmico do coeficiente de distribuio (KD)
versus T1 da adsoro de solues de cido propinico em HDTMA
montmorilonita
......................................................................................................................................
107
versus T1 da adsoro de solues de cido butrico em carvo ativado
21
......................................................................................................................................
107
versus T1 da adsoro de solues de cido butrico em montmorilonita
......................................................................................................................................
108
versusT1daadsorodesoluesdecidobutricoemHDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
108
FiguraAIX.1:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidopropinicoemcarvo
ativado
......................................................................................................................................
109
FiguraAIX.2:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidopropinicoemcarvo
ativado
......................................................................................................................................
109
Figura AIX. 3: Isoterma de Langmuir da adsoro do cido propinico em
montmorilonita
......................................................................................................................................
110
Figura AIX. 4: Isoterma de Freundlich da adsoro do cido propinico em
montmorilonita
......................................................................................................................................
110
Figura AIX. 5: Isoterma de Langmuir da adsoro do cido propinico em
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
111
Figura AIX. 6: Isoterma de Freundlich da adsoro do cido propinico em
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
111
FiguraAIX.7: IsotermadeLangmuirdaadsorodocidobutricoemcarvo
ativado
......................................................................................................................................
112
22
FiguraAIX.8: IsotermadeFreundlichdaadsorodocidobutricoemcarvo
ativado
......................................................................................................................................
112
Figura AIX. 9: Isoterma de Langmuir da adsoro do cido butrico em
montmorilonita
......................................................................................................................................
113
Figura AIX. 10: Isoterma de Freundlich da adsoro do cido butrico em
montmorilonita
......................................................................................................................................
113
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
114
HDTMAmontmorilonita
......................................................................................................................................
114
23
LEGENDA
a,bec
b
Ci
Cf
Cfm
d
G
H
KD
k
Mi
Mf
m
n
n
P/P0
Q
R
S
T
(x/m)0
x
xm
V
VNaOH
Triplicatasdosexperimentosdeadsoro
ConstantedeLangmuirrelacionadaenergiadeadsoro[L.mg1]
Concentraoinicialdoadsorvatoemsoluoaquosa[mg.L1]
Concentraofinaldoadsorvatoemsoluoaquosa[mg.L1]
Mdiadaconcentraofinaldoadsorvatoemsoluoaquosa[mg.L1]
Espaamentobasal[]
VariaodaenergialivredeGibbs[J.mol1]
Variaodeentalpia[J.mol1]
Coeficientededistribuio[cm3.g1]
ConstantedeFreundlichrelacionadacapacidadedeadsoro[L.g1]
Quantidadeinicialdeadsorvatoemsoluoaquosa[mg]
Quantidadefinaldeadsorvatoemsoluoaquosa[mg]
Massadoadsorvente[g]
ConstantedeFreundlichrelacionadaintensidadedaadsoro
Ordemdedifrao
Pressorelativadonitrognio
Quantidadedeadsorvatoadsorvidoporgramadeadsorvente[mg.g1]
Constantedosgases[J.mol1K1]
Variaodeentropia[J.mol1K1]
Temperaturaabsoluta[K]
Constante de Langmuir que representa a cobertura de adsorvato em uma
monocamada[mg.g1]
Quantidadedeadsorvatoadsorvido[mg]
Mdiadaquantidadedeadsorvatoadsorvida[mg]
Volumedasoluo[L]
VolumedeNaOH[mL]
LETRASGREGAS
ass
ngulodedifrao[]
Comprimentodeonda[]
Estiramentooudeformaoaxial
Estiramentoassimtrico
24
RESUMO
FREITAS,AlessandraFerraiolode. Estudodaadsorodecidoscarboxlicosem
diferentes materiais adsorventes. Seropdica: UFRRJ, 2005. 114p. (Dissertao,
MestradoemEngenhariaQumica).
Nestetrabalhofoiestudadoocomportamentodaadsorodesoluesaquosasdecidos
carboxlicos(actico,propinicoebutrico)emcarvoativado,argilasmontmorilonita
natural e modificada como uma funo da temperatura e concentrao inicial de
adsorvato,atravsdasisotermasdeadsoroedeseusparmetrostermodinmicos(G,
HeS).Ocarvoativadoapresentouumamaiorcapacidadedeadsorodevidoasua
rea superficial relativamente alta, comparada aos demais adsorventes. Como a
polaridadedasuperfciedoadsorventetambmexerceumpapelfundamentalnoprocesso
deadsoro,ocarterpolardoscidoscarboxlicosdiminuicomoaumentodacadeiade
hidrocarbonetos, aumentando assim, a afinidade entre o carvo ativado (adsorvente
apolar)eoscidos.Acapacidadedeadsorodamontmorilonitamodificada(adsorvente
polar)favorecidadevidointercalaodoctionorgnicoentreassuascamadas,oque
tornasuasuperfcie,maishidrofbicaeorganoflicaquandocomparadasuperfcieda
montmorilonita no modificada. Na caracterizao dos adsorventes foram realizadas
anlisesdedifraoderaiosXeespectroscopianaregiodoinfravermelhodemodoa
explicar o comportamento da montmorilonita no modificada e da montmorilonita
modificadafrenteadsorodesoluesdecidoscarboxlicos.Osdadosdeadsoro,
nasdiversastemperaturaseconcentraes,foramdeterminadosportitulaovolumtrica.
A partir dos resultados experimentais, observouse que a quantidade de cidos
carboxlicosadsorvidosnasuperfciedoadsorventeaumentacomaconcentrao,auma
temperaturaconstante,ediminuicomoaumentodatemperatura,aumaconcentrao
constante. Deste modo, as quantidades de cidos carboxlicos adsorvidos pelos trs
adsorventesaquiestudadosestorelacionadoscomareasuperficialepolaridadedos
adsorventes, concentrao e solubilidade do adsorvato e temperatura da soluo. Os
parmetrostermodinmicos(HeS)foramcalculadosatravsdogrficodocoeficiente
de distribuio(KD) emfuno da temperatura. Os valores negativos da variaoda
energialivredeGibbs(G)evariaodeentalpia(H)mostraramqueaadsorode
cidoscarboxlicosemcarvoativado,montmorilonitanomodificadaemontmorilonita
modificadaumprocessoespontneoeexotrmico.Odecrscimonosvaloresde G,
comoaumentodatemperatura,indicamqueaadsorofavorecidaemtemperaturas
altas e os valores positivosde Sindicamqueasmolculasdoscidoscarboxlicos
encontramsemaisdesordenadasnoestadoadsorvidodoqueemsoluo.Asanlisesdos
resultadosdeadsoroobtidosnastemperaturasde298,303,313e323K,mostraramque
os dados experimentais foram bem correlacionados aos modelos de isotermas de
LangmuireFreundlich.
Palavraschave:variaodeentalpia,variaodeentropia,variaodaenergialivrede
Gibbs
25
ABSTRACT
FREITAS,AlessandraFerraiolode.Studyofthefattyacidsadsorptionondifferent
adsorbentsmaterialtypes.Seropdica:UFRRJ,2005.114p.(Dissertation,Masterof
ScienceinChemicalEngineering).
Thisworkisastudyabouttheadsorptionbehaviorofthefattyacids(acetic,propionicand
butyric)fromaqueoussolutionsonactivatedcarbonandonmodifiedandunmodified
montmorillonite clays as a function of temperature and initial concentration of the
adsorbate,throughadsorptionisothermsandtheirthermodynamicparameters(G, H
andS).Theactivatedcarbonpresentedahigheradsorptioncapacityduetoitsrelatively
largesurfacearea,comparedtoothersadsorbents.Thepolarityoftheadsorbentsurface
alsoplaysafundamentalroleintheadsorptionprocess.Thepolaritycharacteristicsofthe
fatty acids decrease with the increase in the length of nonpolar hydrocarbon chain,
accentuating the affinity between the activated carbon (nonpolar adsorbent) and the
acids.Theadsorptioncapacityofmodifiedmontmorillonite(polaradsorbent)isfavored
duetothepresenceoftheorganiccationamongitslayers,whichmakethesurfacemore
hydrophobic and organophilic when compared to the unmodified montmorillonite
surface.ThecharacterizationoftheadsorbentswascarriedoutwithXraydiffractionand
aFTIRspectroscopyanalysiswasaccomplishedinordertoclarifythebehaviorofthe
modified and unmodified montmorillonite clays in presence of fatty acids solutions
adsorption. The adsorption data at several temperatures and concentrations were
determinedbyvolumetrictitration.Theexperimentalresultsshowedthattheamountof
fattyacidsadsorbedintheadsorbentssurfaceincreaseswiththeconcentration,atconstant
temperature, and decreases with the increase of the temperature, at constant
concentration.Theamountoffattyacidsadsorbedinthethreeadsorbentsisrelatedtothe
surfaceareaandpolarityoftheadsorbent,concentrationandsolubilityoftheadsorbate
and temperature of the solution. The thermodynamic parameters (H and S) were
calculatedfromthecurverelatingthedistributioncoefficient(KD)asafunctionofthe
temperature.ThenegativevaluesoftheGibbsfreeenergyvariation(G)andenthalpy
variation(H)showedthatthefattyacidsadsorptioninactivatedcarbonandinmodified
andunmodifiedmontmorilloniteclaysisaspontaneousandanexothermicprocess.The
decreaseinthevaluesof G,withtheincreaseoftemperature,demonstratesthatthe
adsorption is benefited by the high temperature and the positive values of S
demonstrates that the fatty acids molecules are ina morerandomicconditioninthe
adsorbedstatethaninsolution.Theanalysesoftheadsorptionresultsobtainedatthe
temperatures of 298, 303, 313 and 323 K showed that experimental data are well
representedbytheLangmuirandFreundlichisothermsmodels.
Keywords:enthalpyvariation,entropyvariation,Gibbsfreeenergyvariation
26
CAPTULO1
INTRODUO
1.1ConsideraesGerais
Atualmente,apoluioqumicadenaturezaorgnicaouinorgnicaumdos
principaisproblemasambientaisdecorrentedosdespejosresidenciaiseindustriais.
Devidofortepressoambientalsobreasempresasqumicas,aestratgiaatualdo
tratamentodeguasresiduaispassa,sobretudo,pelareduodosefluentesnaorigem.
Dentreasvriasalternativaspossveis,aaplicaodetecnologiaslimpasprovidasde
processos ambientalmente benficos e sob desenvolvimento sustentvel, so as mais
desejadas,masasmenosviveispois,namaioriadoscasos,necessitamdeumacompleta
alterao de todo o processo. Uma alternativa o reaproveitamento dos resduos,
especialmente, quando a quantidade de desperdcio por unidade de produto
extremamenteelevada,comoocasodasindstriasdealimentos,segmentodaqumica
finaedosprodutosfarmacuticos.Umapossvelalternativaaadministraoequilibrada
dos efluentes dentro da prpria unidade de produo, sem a introduo de grandes
alteraesnoprocesso.Dessaforma,algumasdascorrentespodemserreutilizadascom
umarentabilidadedoconsumo,enquantooutraspodemserreagrupadaseencaminhadas
para um tratamento seletivo e diferenciado. De acordo com a natureza do resduo,
orgnicoouinorgnico, oescoamentosemtratamentoprvioempoos,lagoas,rios,
maresouoceanostendeasergradualmenteproibida,pois,almdepotencialmentetxica,
podereduzirosnveisdeoxigniodissolvidoimpedindoodesenvolvimentodafaunae
flora aquticas, alm de provocar mudanas nas caractersticas fsicas, qumicas e
biolgicasdasguas,asquaisinterferemnasuaqualidade,impossibilitandooseuuso
paraoconsumohumano.
Oscidoscarboxlicosconstituemumaimportanteclassedecompostosdesntese
em qumica fina e farmacutica, bem como na produo de polmeros. So ainda
utilizados como desinfetantes e como conservantes na indstria alimentcia e nos
curtumes.Duranteasuautilizao,umaquantidadesignificativadestescidospassapara
ascorrentesdeefluentes,escoandonasguasresiduais.Oscidoscarboxlicosdebaixo
peso molecular so ainda poluentes importantes por constiturem eles prprios, o
resultadodaoxidaodegradativademolculasmaiores.
Almdisso,oscidosorgnicostmsidoencontradosnoaratmosfriconasfases
gasosa,aquosaeparticulada,emdiferentesambientes.Nafasegasosa,oscidosacticoe
frmicosoosmaisabundantes,enquantoqueoscidosdepesomolecularmaisalto,
comooscidosmonocarboxlicosalifticosdeC3aC10soencontradosemconcentraes
menores.Tambmsoencontradasfraespequenasdoscidosdicarboxlicoseceto
cidos.Nafaseaquosa,devidoaobaixopesomolecularepolaridaderelativamentealta,
oscidosacticoefrmicoestopresentesemquantidadessignificativasnasamostrasde
guadechuva,gelo,neveenvoa.Nafaseparticulada,geralmentesoencontradoscidos
deelevadopesomolecularebaixavolatilidade,comooscidosdicarboxlicosecidos
graxos.Oscidoscarboxlicospresentesnoaratmosfricopodemserclassificadosem
27
poluentes primrios e secundrios. Quando emitidos diretamente das fontes so

consideradosprimriosequandosoprovenientesdereaesqueocorrementreoutras
espciesnaatmosfera,sodenominadospoluentessecundrios.Deummodogeral,so
originadosatravsdosprocessosdaqueimadecombustveisfsseis,vegetaoematria
orgnica,processosdebiossnteseporbactrias,fungos,insetoseplantas.Tambmso
emitidos por veculos e formados in situ durante reaes fotoqumicas, que so as
principaisresponsveispelaformaodoscidoscarboxlicosnaatmosfera(SOUZA&
CARVALHO,2001).
Oscidoscarboxlicosnosoconsideradosumperigotoxicolgicodireto,como
alguns aldedos, conhecidos por causarem mutaes e carcinomas; porm, os cidos
orgnicospodemaumentarocrescimentodemicrorganismosemsistemasdedistribuio
deguaoureagircomcloroparaformarhaletosorgnicosindesejveis(GAGNON,1997
citadoporDIAS,1998).
Assimcomoadestilao,adesumidificaoeasecagem,aadsorotambm
podeserclassificadacomoumaoperaounitriadaEngenhariadeSeparao.
Emgeral,oprocessodeadsoroenvolveaacumulaodemolculasdeum
adsorvatosobreasuperfcieexterioreinterior(porexemplo,poro)deumadsorvente.
Estefenmenosuperficialumamanifestaodeinteraesentreostrscomponentes
envolvidos, adsorvente, adsorvato e solvente. Normalmente, a afinidade entre o
adsorvente e o adsorvato a principal fora de interao que controla a adsoro.
Entretanto, a afinidade entre o adsorvato e o solvente (solubilidade) tambm pode
influenciaraadsoro(FURUYAetal.,1996).
O processo de adsoro, em superfcies slidas, um importante processo
industrialnoqualsedesejaremoverdeterminadassubstnciasdeumfluidoatendendoa
umavariadagamadeaplicaescomo,porexemplo,purificaodeleos,clarificaode
glucose,acar,gelatinaseelementoscorantespresentesnoprodutotratadooucomposto
orgnico dissolvido e indesejvel nas indstrias alimentcias; purificao de bebidas
alcolicas e clarificao de vinhos e sucos nas indstrias de bebidas; em indstrias
farmacuticasnafabricaodemedicamentoscomoantibiticoseanestsicosondeseus
insumossopurificadosatravsdeprocessosdedescoramentoedescontaminao;em
indstrias qumicas na purificao de plastificantes, cidos, lcoois e glicerinas; em
tratamentodearcomoapurificaodegasesetratamentodeguacomoapurificaoe
clarificao;notratamentodeefluenteslquidosindustriais,dosquaissequerextrair
contaminantesdeletriosou inconvenientes;recuperao de solventes emuitas outras
aplicaes.
1.2Objetivos
Tendo em vista a presena significativa de cidos carboxlicos em efluentes
industriaisenoaratmosfrico,comocitadoacima,estetrabalhodedissertaotemcomo
objetivoestudarocomportamentodaadsorodoscidosactico,propinicoebutrico,
em diferentes materiais adsorventes atravs das isotermas de adsoro e de seus
parmetrostermodinmicos,H (variaodeentalpia), S(variaodeentropia)e G
(variao da energia livre de Gibbs), em solues com diferentes concentraes e
temperaturas.
28
Nosprximoscaptulossoapresentadosarevisobibliogrfica,osmateriaise
mtodosestudados,osresultadosexperimentaiseadiscussodosresultados.Diantedos
resultados,soapresentadasfuturassugestesparaacontinuaodotrabalho.
ArevisodeliteraturafeitanoCaptulo2.Soapresentadososaspectostericos
maisrelevantesparaacompreensodoprocessodeadsoro,assimcomoreferncias
encontradasnaliteraturasobresuasaplicaes.
NoCaptulo3segueodesenvolvimentodametodologiaexperimentalempregada
narealizaodesteestudo.
NoCaptulo4soapresentadoseanalisadostodososresultadosobtidosparaos
vriosexperimentosrealizados,evidenciandoainflunciadaconcentraoetemperatura
das solues e das propriedades fsicoqumicas do adsorvente e adsorvato, sobre o
processodeadsoro.
OCaptulo5encerraoestudorealizado,mostrandoasconclusesobservadase
apresentando sugestes para trabalhos futuros seguindo a mesma linha de pesquisa.
Adicionalmentesoapresentadasasrefernciasbibliogrficas,bemcomoosanexosque
foramindicadosnosdevidoscaptulos.
29
CAPTULO2
REVISODELITERATURA
2.1OFenmenodaAdsoro
Aadsoroaacumulaopreferencialdeumoumaiscomponentesdosistema
na camada interfacial. A concentrao na interface de uma substncia adsorvida
diferentedasuaconcentraonointeriordafase.Noprocessodeadsoroasmolculas
presentesnafasefluidasoatradasparaazonainterfacialdevidoexistnciadeforas
atrativas no compensadas na superfcie do adsorvente. Para compensar estas foras
residuais, slidos e lquidos retm em suas superfcies gases, vapores e substncias
dissolvidas.
A substncia com capacidade de reter quantidades significativas de outras
substncias na superfcie chamada de adsorvente,enquantoquea substncia que
adsorvidachamadadeadsorvato.
Existemdoistiposprincipaisdeadsoro:fsicaequmica.Aadsorofsicano
possuistiosespecficos,noenvolveocompartilhamentooutransfernciadeeltrons,o
quemantmaindividualidadedasespciesqueinteragem.Asinteraessoreversveise
o adsorvato encontraseligadosuperfciesomenteporforasdotipovanderWaals
(forasdipolodipoloeforasdepolarizao,envolvendodipolosinduzidos),cujosnveis
deenergiasoprximosaosnveisdeenergiadecondensao.A adsoroqumica
especfica e existe o compartilhamento ou transferncia de eltrons. O adsorvato
encontraseligado(porexemplo,ligaocovalente)superfcieporforascujosnveisde
energiaseaproximamaosdeligaesqumicas.
Na adsoro qumica, as molculas de adsorvato esto fortemente ligadas ao
adsorvente por foras qumicas e no podem se mover em torno da superfcie. Ao
contrrio,naadsorofsicaexisteaadsoronolocalizada,quandoasmolculasde
adsorvato so capazes de se movimentar ao longo da superfcie do adsorvente e a
adsorolocalizada,quandoasmolculassoincapazesdesemovimentar.Aadsoro
fsicalocalizadaexplicadapelofatodequeasuperfciedoadsorventeconstitudade
vrios tomos, ons ou molculas, que interagem com as molculas de adsorvato
diferentemente.Paraqueasmolculasdeadsorvatosemovimentemnasuperfciedo
adsorvente,elasdevemsuperardefinitivamenteasbarreiraspotenciais.Entretanto,muitas
vezes,taisbarreirasnopodemsersuperadasporquesosuficientementegrandes.Em
temperaturaselevadas,aadsorofsicalocalizadapodetornarsenolocalizadadevido
aoaumentodaenergiacinticadasmolculasesuacapacidadeparasuperarasbarreiras
potenciais. A adsoro fsica ocorre espontaneamente. Para toda concentrao de
adsorvato existe um estado de equilbrio de adsoro, similar ao equilbrio entre
condensaoeevaporao.Quantomaioraconcentraodeadsorvatoemsoluo,maior
a adsoro.Paratodatemperatura,tambmexisteumestadodeequilbrio.Quanto
maioratemperatura,menoroprocessodeadsorofsica.Oefeitodatemperaturana
adsoro fsica obedece ao princpio de Le ChatelierBraun sendo favorecido pela
remoodecalor(VOYUTSKY,1978).
30
Alm disso, na adsoro fsica podem formarse camadas moleculares

sobrepostas,enquantoquenaadsoroqumica,seformaumanicacamadamolecular
adsorvida(monocamada).
Aadsorodesoluesligeiramenteafetadapelapolaridadeeporosidadedo
adsorvente.
Oefeitodaporosidadedoadsorventedependedarelaoentreasdimensesdos
porosdoadsorventeeasmolculasdeadsorvato.Quandoaporosidadedoadsorvente
aumenta,aadsorodemolculaspequenasdassoluesusualmenteaumentaporque
adsorventesporosostmumagrandeaoseletivaeoefeitodanaturezaqumicadesua
superfcie tambm aumenta. Entretanto, esta dependncia vlida somente quando
molculasdeadsorvatososuficientementepequenasepodempenetrardentrodosporos.
Molculasgrandesdeadsorvatonopodempenetrarnosporosestreitosdoadsorventeea
adsorodecresceou,emalgunscasos,muitodemorada(VOYUTSKY,1978).
Emconsideraoaoefeitodanaturezaqumicadoadsorvatosobreasuaadsoro
em um slido, difcil fazer algumas generalizaes porque a adsoro de alguns
adsorvatosdependemuitodapolaridadedoadsorvente.
Adsorventes polares tendem a adsorver fortemente adsorvatos polares e
fracamenteadsorvatosnopolareseviceversa.Solutospolarestendemaseradsorvidos
fortementedesolventesapolares(baixasolubilidade)efracamentedesolventespolares
(altasolubilidade)eviceversa(SHAW,1975).
2.2TermodinmicaeCinticadoProcessodeAdsoro
Dois aspectos de grande importncia devem ser levados em considerao no
estudodoprocessodeadsoro.Soeles:osaspectostermodinmicoecintico.
Aspectotermodinmico
Aadsorofsicadeumafasegasosainvariavelmenteexotrmica,comopode
ser mostrado por um simples argumento termodinmico. Como o grau de liberdade
rotacional das espcies adsorvidas deve ser menor do que o grau de liberdade das
molculas na fase gasosa, a variao da entropia na adsoro (S=SadsSgasosa)
necessariamentenegativa(RUTHVEN,1984).
Paraqueumaadsorosignificativaeespontneaacontea,avariaodaenergia
livredeGibbs(G)tambmdevesernegativa.Apartirdarelaotermodinmica,
G = H TS
(2.1)
temsequeoprocessodeadsoroexotrmico,comissoavariaodeentropia(H)
negativa.
Geralmente, esta anlise tambm aplicada para a adsoro de fase lquida,
embora o argumento termodinmico, neste caso, seja menos convincente podendo
aparecerexcees(RUTHVEN,1984).
Segundo ATKINS (1998), o adsorvato dissociado tem uma alta mobilidade
translacionalnasuperfciedoadsorvente.Porexemplo,H2adsorvidoendotermicamente
em vidro porque existe um aumento da entropia translacional acompanhado da
31
dissociaodasmolculasemtomos,osquaissemovemlivrementesobreasuperfcie.
Nestecaso,avariaodeentropianoprocessoH2 (g) 2H(vidro)suficientemente
positivaparasuperarapequenavariaodeentalpiapositiva.Aentalpiadeadsoro
dependedaextensodasuperfciecobertaprincipalmenteporqueaspartculasadsorvidas
interagementresi.Seaspartculasrepelemumasoutras(COempaldio)aadsorose
tornamenosexotrmica(aentalpiadeadsoromenosnegativa)comoaumentoda
superfciecoberta.Seaspartculasdeadsorvatoseatraem(O2emtungstnio),tendema
formaraglomerados.Estesadsorvatostambmmostramtransiesdeordemdesordem
quando so aquecidos e as interaes partculapartcula so superadas devido ao
movimentotrmico.
Aenergialivrepadro(G)deadsoropodeserrelacionadacomaconstantede
equilbrio(K).Supondoqueaadsoroumprocessodepartioseletivadoadsorvato
naregiointerfacial,ento:
G =RT ln K
(2.2)
Seo Gotermocorrespondentetransfernciadasespciesemsoluo(s)
paraainterface(i),entopodeserexpressocomo:
x
G = RT ln i
xS
(2.3)
ondexi aconcentraodoadsorvatonainterface,xsaconcentraodoadsorvatona
soluo,RaconstantedosgaseseTatemperaturaabsoluta.
Vriosfatorespodemcontribuirparaoprocessodeadsoro,taiscomo:atrao
eletrosttica,ligaocovalente,ligaodehidrognioouinteraoapolarepolarentreo
adsorvato e adsorvente. A dessolvatao das espcies a partir da interface, devido
adsorodemolculaseasolvataodasespciesemsoluo,tambmcontribuipara
energia totaldosistema.Almdisso,ainteraolateralentreasespciesadsorvidas
tambmpodecontribuirparaesteprocesso.
AspectoCintico
Forneceinformaosobreavelocidadedeadsoro.Estavelocidadedependedo
tamanhoeestruturadamolculadoadsorvato,naturezadosolventeeporosidadedo
adsorvente.Dependeaindadotransportedoadsorvatoapartirdasoluoatasuperfcie
doadsorvente,podendoestaetapasercontroladapeloprocessodedifuso.
2.3IsotermasdeAdsoro
A isoterma de adsoro o mtodo utilizado para avaliar o mecanismo de
adsoro.Soequaesmatemticasquedescrevemarelaoentreaquantidadedeuma
32
determinada substncia adsorvida e sua quantidade remanescente na soluo em

equilbrio(DIASetal.,2001).
Fatoresimportantesdevemserconsiderados,como:anaturezadainteraoentre
adsorvato e adsorvente, a velocidade de adsoro, a forma da isoterma e sua
interpretao,extensodaadsoro(monocamadaoumulticamada),interaodosolvente
comsuperfcieslida(efeitosolvatao)eosefeitosdatemperaturaepH.Nocasoda
adsorodeumasoluo,aquantidadedematerialadsorvidodependedanaturezado
adsorventeedosoluto,dareasuperficialdoadsorvente,daconcentraodosolutona
soluoedatemperatura.
As isotermas derivadas terica ou empiricamente podem, freqentemente, ser
representadasporequaessimplesquerelacionamdiretamenteovolumeadsorvidoem
funodapressoe/ouconcentraodoadsorvato.Asmaiscomumenteutilizadaspor
muitos autores no estudo de adsoro so as de Langmuir e Freundlich (AKSU &
KABASAKAL,2004;ASHEHetal.,2003;BENKHEDDAetal.,2000;BEREKETetal.,
1997;FURUYAetal.,1996;HOCINEetal.,2004;KARAKASetal.,2003;KHANetal.,
1997;KUMARetal.,2003;LYUBCHIKetal.,2004;QADEER&HANIF,1995;RAUF
&TAHIR,2000;TAHIR&RAUF,2003,2004;WITTHUHNetal.,2005).
AisotermadeLangmuiromodelomaissimplesdasisotermasdeadsoro.A
teoriaassumequeasforasqueatuamnaadsorososimilaresemnaturezaquelasque
envolvemcombinaesqumicas.
Considerasequeasuperfcieslidacontmumnmerofixodestiosdeadsoro
eno equilbrio,emqualquertemperaturaepressodegs,umafrao destios
ocupadapormolculasadsorvidas,eumafrao1noseencontraocupada,cadastio
podemanterapenasumamolculaadsorvida,ocalordeadsoroomesmoparatodos
osstiosenodependedafraocoberta .Noexisteinteraoentreasmolculas
situadas emstiosdiferentes,sendoque,aprobabilidadedeumamolculacondensar
sobreumstionoocupadoouabandonarumstioocupado,nodependedeosstios
vizinhosestaremounoocupados(MOORE,1976).
AisotermadeLangmuircomumenteapresentadacomo:
x ( x / m ) bC
=
m
1 + bC
0
(2.4)
rearranjandoparaaformalinear,temseque:
1
1
1
1
=
+
(2.5)
0
( x / m ) b( x / m ) C ( x / m ) 0
ondexamassadesolutoadsorvida,mamassadoadsorvente,Caconcentraodo
solutonoequilbrio,(x/m)0 aconstantedeLangmuirque representaacoberturade
adsorvatoemumamonocamada,ouseja,amximaadsoropossvelebaconstantede
Langmuirrelacionadacomaenergiadeadsoro,quecorrespondeafinidadeentrea
superfciedoadsorventeeosoluto.
33
AisotermadeFreundlichumarelao,puramenteemprica,quedescrevea
adsoro em uma ampla variedade de sistemas e corresponde a uma distribuio
exponencialdecaloresdeadsoro.Estemodelopodeserexpressopor:
x
= kC n (2.6)
m
aplicandoologaritmoemambososladosdaequao,
x
log = log k + n log C
m
(2.7)
onde x, m e C tm o mesmo significado daqueles j definidos para a isoterma de

Langmuir; k e n so constantes de Freundlich que dependem de diversos fatores
experimentaiseestorelacionadascapacidadeeintensidadedaadsoro.
SegundoaclassificaopropostaporBrunauer,Deming,DemingeTeller(BDDT)
(BRUNAUERetal.,1940citadoporGREGG&SING,1982),asisotermasdeadsoro
podemseragrupadasemumdoscincotipos,apresentadosnaFigura2.1.
34
TipoI
TipoII
TipoIV
TipoIII
TipoV
Figura2.1:Tiposdeisotermasdeadsoro
NaFigura2.1,asisotermasdotipoIouisotermasdeLangmuirsoexibidaspor
slidosmicroporosos(adsoroqumicaoufsica)queapresentamumasuperfcieexterna
relativamente pequena, por exemplo, peneiras moleculares. Slidos no porosos ou
macroporososqueapresentaminteraesadsorventeadsorvatofracas,exibemisotermas
dotipoII.Estetipodeisotermacorrespondeadsorodemulticamadassobrepostasea
quantidadeadsorvidatendeparaoinfinitoquandoP/P0 seaproximade1.Isotermasdo
tipoIIIsoconvexasaoeixoP/P0esoexibidasporslidosnoporososoumacroporosos.
Um exemplobem conhecido a adsoro de vapor dgua em carbono no poroso.
IsotermasdotipoIVestoassociadascondensaocapilarnosmesoporosesuaporo
inicialsegueamesmatrajetriadasisotermasdotipoII.IsotermasdotipoVsoexibidas
porslidosmicrooumesoporososesediferenciamdasisotermasdotipoIIIdevidoao
fenmenodehisterese.AsisotermasdotipoI,IIeIIIsogeralmentereversveis,mas
materiaismicroporososqueapresentamestetipodeisotermaspodemexibirhisterese.
Tipos IV e V, associadas a mesoporosidade, usualmente exibem histerese entre as
isotermasdeadsoroedessoro(GREGG&SING,1982).
AFigura2.2mostraoscincotiposdehistereseidentificadosporBOER(BOER,
1958citadoporGREGG&SING,1982).
TipoB
35
TipoC
TipoA
TipoD
TipoE
Figura2.2:Tiposdehisterese
HisteresedotipoAatribudaaporoscilndricoseahisteresedotipoBest
associadaformaestreitaecompridadosporos(tipofenda).Slidoscomporosemforma
decunhaexibemhisteresedotipoCeslidosqueapresentamporoscomaberturaestreita
ouemformadegarrafa,exibemhisteresedotipoDeE,respectivamente.
2.4RegradeDuclauxTraube
Apartepolardeumamolculadesurfactantedevetergruposquepossuemum
momentodedipolosuficientementegrande:COOH,OH,NH2,SH,CN,NO2,NCS,
CHO, SO3H. A parte apolar usualmente um radical aliftico ou aromtico. O
comprimento do radical hidrocarboneto afeta fortemente a atividade superficial da
molcula.DuclauxeTraubeinvestigaramatensosuperficialdesrieshomlogasde
cidosgraxossaturados.Elesverificaramqueaatividadesuperficialdestassubstnciasna
interfacesoluoaraumentacomoaumentodoradicalhidrocarboneto,emmdia,3,2
vezesporgrupoCH3.OutraformulaodaregradeDuclauxTraubeque,quandoo
comprimentodacadeiadecidograxoaumentaaritmeticamente,aatividadesuperficial
aumentageometricamente.Deumaformageral,asolubilidadedoscidosgraxosdiminui
deacordocomoaumentodacadeiadehidrocarboneto,comisso,asmolculastmuma
maiortendnciaapassardasoluoparaasuperfciedoadsorvente(VOYUTSKY,1978).
2.5AdsoroemCarvoAtivado
Duranteasltimasdcadas,ainvestigaodoprocessodeadsoroemcarvo
ativadotemconfirmadoasuagrandepotencialidadecomoumaimportantetecnologiade
separaoepurificao,largamenteutilizadaemmuitosprocessosindustriais,quetm
como objetivo remover substncias deletrias ou inconvenientes. Entre uma ampla e
variada gama de aplicaes, podese citar a remoo de impurezas orgnicas e
inorgnicasdeprodutosdasindstriasdealimentos,bebidas,farmacuticas,qumicase
36
petroqumicas.Ocarvoativadotambmtemsidomuitoutilizadonotratamentodegua
potveledeefluentesindustriais(BEMBNOWSKA etal.,2003;KHAN etal.,1997;
KUMAR etal.,2003;LYUBCHIK et al.,2004;WANG etal.,2004;WIDJAJA etal.,
2004)ecomoadsorventedecontaminantesnocivosdoar.
Aestruturadocarvoativadoconstitudabasicamentedemicrocristaisdegrafite
empilhados numa orientao randmica. Os espaos entre os cristais formam os
microporos.Osanisaromticoscondensadosnoscristaisdegrafitesoosresponsveis
pelas propriedades hidrofbicas da superfcie microporosa (SNOEYINK & WEBER,
1967citadoporFURUYAetal.,1996).
Acapacidadedeadsorodocarvoativadonoestapenasrelacionadacoma
reasuperficialeestruturadoporo,mastambmcomanaturezaqumicadosadsorvatos
epHdassolues(KARAKASetal.,2003).Outrosfatoresquepodemafetaraadsoro,
demodosignificativo,soagranulometria,teordecinzas,altaresistnciamecnicaeo
processodeativaoaqueocarvofoisubmetido(AHMEDNAetal.,1999;PENDYAL
etal.,1998),viscosidadeetemperaturadafaselquida,tempodecontatodoadsorvente
comasoluoesolubilidadedoadsorvato.
KUMAR etal. (2003)estudaramaadsorodecatecoleresorcinolemcarvo
ativado. Observousequeaquantidadedecatecoladsorvidafoimaioremrelaoao
resorcinol,devidoasuamenorsolubilidadeemsoluo.
QADEER&HANIF(1995)investigaramaadsorodeonsdisprsio(sriedos
lantandeos)emcarvoativadocomoumafunodatemperaturaedaconcentrao.Os
resultadosmostraramqueopercentualdeadsoroeocoeficientededistribuio(KD)
diminuramcomoaumentodaconcentrao.Analisandoainflunciadatemperatura,
observouse que KD aumenta com a mesma. Valores positivos dos parmetros
termodinmicos(entropiaeentalpia),mostraramqueoprocessoendotrmico,umfato
contrriosobservaesusuaisdeexotermicidade.Sobestascondies,oprocessode
adsorofoiespontneoeumdecrscimonosvaloresdaenergialivredeGibbscomo
aumentodatemperaturamostrouqueaadsorodosonsfoifavorecidaemtemperaturas.
Osautorestambmverificaramqueapresenadealgunsctionsenions,porseremco
adsorvidos,diminuemacapacidadedeadsoroeaseletividadedocarvoativado.
FURUYAetal.(1996)tiveramcomoobjetivodesenvolverumacorrelaoentrea
isotermadeFreundlicheaspropriedadesmolecularesdostrscomponentesbsicosda
adsoro: adsorvente, adsorvato e solvente. O estudo focou a relao entre as
propriedadesdosadsorvatosutilizados(fenol,clorofenisenitrofenis)eoexpoente1/n
de Freundlich, que est relacionado afinidade entre o adsorvato e o adsorvente.
Observouse que, em um mesmo intervalo de concentrao, os clorofenis so mais
adsorvidosporcarvoativadodoqueosnitrofenis,oquenofoiconsistentecomos
dadosdesolubilidade,indicandoqueoprocessodeadsoronofoicontroladopela
afinidadedoscompostosfenlicoscomasmolculasdegua.Opercentualdeporosna
superfciedocarvoativado,cobertopormolculasfenlicas,foimelhorcalculadopelo
quocienteentreaconcentraodeadsorvato(Ce)esuasolubilidade(Cs),oquegerauma
isoterma de Freundlich modificada (qs=k(Ce/Cs)1/n) em comparao com o clculo
tradicional(concentraoinicialconcentraofinal).
KHAN et al. (1997) estudaram a adsoro de compostos orgnicos fenlicos
(fenol, oclorofenol, mclorofenol, pclorofenol e mcresol) de solues aquosas em
carvoativado.Osadsorvatos(o,mepclorofenol)somaisfortementeadsorvidos
quandocomparadosaofenolemcresoldevidofortepolaridade,solubilidadeeextenso
tamanhoepesadasmolculasdecloroderivadosqueinibemaadsorodeoutrossolutos.
37
Oadsorventeapresentouumamaiorseletividadepormclorofenoldoqueporoep
clorofenoldevidoasuamenorsolubilidadeemgua.
AKSU&KABASAKAL(2004)estudaramacapacidadedeadsorodocarvo
ativado pararemovercido2,4diclorofenoxiactico(2,4D)desoluesaquosasem
funo da temperatura, pH e concentrao inicial. Observouse que a adsoro
altamentedependentedestesparmetros.Aremoode2,4Dporcarvoativadofoi
praticamenteconstantequandoopHdasoluoaumentoude2,0para3,0edecresceu
significativamenteatvaloresdepHiguaisa8,0.OpHocasionoumudanasnasuperfcie
doadsorventeenograudeionizaodoadsorvato.Acapacidadedeadsorodocarvo
ativado aumentou com a concentrao inicial da soluo e a temperatura. A uma
temperaturaconstante,aquantidadede2,4Dadsorvidaaumentoude98,0para470,0
mg.g1 quandoaconcentraoaumentoude103,0para624,0mg.L1.Opercentualde
adsoroaumentoude75,3para86,3%quandoatemperaturavarioude25para45C.O
aumentodotamanhodoporoouativaodasuperfciedoadsorventeeainda,opossvel
aparecimento de novos stios nesta superfcie devido ruptura de ligaes foram os
motivosatribudosaoaumentodaquantidadede2,4Dadsorvidonocarvoativadocom
atemperatura.Osparmetrostermodinmicosmostraramqueoprocessodeadsoro
espontneo, exotrmico e as molculas de 2,4Dencontramse mais desordenadas na
interfaceslidosoluo.
KARAKAS etal. (2003)compararamacapacidadedeadsorodecompostos
orgnicostaiscomofenol,3aminofenol,3clorofenoleazuldemetilenoentreocarvo
ativado comercial (CAC, na sigla em ingls) e o carvo ativado proveniente da
carbonizaodopolmerodivinilbenzeno(PAC,nasiglaemingls).Asduasamostrasde
carvoativadoapresentaramisotermasdeadsoroedessorodotipoI,compequena
histerese, indicando volume de mesoporo muito pequeno. O PAC apresentou maior
volumedemesoporoemenorvolumedemicroporodoqueoCACe,conseqentemente,
umamenorreasuperficial.OsgruposbsicosligeiramentemaioresnoPACcausaram
um aumento na adsoro de compostos fenlicos devido formao de complexos
doadores (oxignios da superfcie do adsorvente) e aceptores (anel aromtico do
adsorvato)deeltrons.
LYUBCHIK et al. (2004) realizaram um estudo cintico e termodinmico da
adsorodeCr(III)emcarvoativadoprovenientedeumamisturaderesduosorgnicos
(A)ecompararamosresultadosobtidosquelesencontradoscomaadsorodeCr(III)
emumcarvocomercial(B)sobcondiessimilaresdetemperatura,concentraoinicial
deadsorvatoemassadeadsorvente.Aenergiadeativao,relativamentebaixa(~60
kJ/mol), encontrada para o primeiro, sugeriu um processo controlado pela difuso
enquantoqueovalorrelativamentealto(92kJ/mol),encontradoparaosegundo,indicou
umprocessocontroladoporreaesqumicas.Ocoeficientededistribuio(KD)ea
quantidadedeCr(III)adsorvidanocarvoAdecresceucomoaumentodetemperaturaat
atingir 40 C, depois aumentou, enquantoqueo carvoBapresentouumatendncia
contrria. O processo de adsoro de Cr(III), nos dois adsorventes estudados,
espontneoeendotrmico.Avariaodeentropiapositivaindicaexistnciadereaesde
substituioetrocainica.
WANG et al. (2004) investigaram o efeito das propriedades fsicoqumicas
superficiais(reasuperficial,volumeedistribuiodetamanhodeporosetratamento
cidocomHCleHNO3)nacapacidadedeadsorodediferentestiposdecarvoativado
porsoluesaquosasdopigmentoazuldemetileno.Acapacidadedeadsoronofoi
consistentecomareasuperficialeovolumetotaldeporosesimcomovolumedo
38
microporo,ouseja,ocarvoativadocommicroporodemaiorvolumeadsorveuuma
maiorquantidadedopigmento,emcomparaocomosoutrosqueapresentaramuma
maior rea superficial e volume total de poros. A adsoro foi significativamente
melhoradaquandoseaumentouopHdasoluo.EmboraotratamentocomHCleHNO3
tenhaaumentadoligeiramenteareasuperficialeovolumetotaldeporos,observouse
uma reduo na capacidade de adsoro. O tratamento cido removeu os grupos
hidroxilaseproduziugruposcidosnasuperfciedocarvoreduzindoasinteraesentre
asmolculasdeazuldemetilenoeoadsorvente.
WIDJAJAetal.(2004)avaliaramodesempenhodoprocessodelodoativadocom
carvoativadoemp(PACT,nasiglaemingls),baseandosenacapacidadedeadsoro
docarvoativadopor3,5diclorofenol(3,5DCP).Ainflunciadesubstnciasorgnicas
dissolvidas(DOM,nasiglaemingls)nolodosobreacapacidadedeadsorodocarvo
ativadotambmfoiavaliada.Verificousequeaadsorode3,5DCPpelolodoativado
quenocontinhaocarvofoiinsignificantecomparadaaoPACT.Aremoode3,5DCP
porcarvoativadonofoiafetadapelamatriaorgnicadepequenamassamolecular.O
biofilmedesenvolvido(substnciaspolimricasextracelularesprovenientesdemetablitos
debactrias)nasuperfciedocarvoeDOMdegrandemassamoleculardiminurama
capacidadedeadsoro.
2.6AdsoroemArgilas
Nos ltimos cinqenta anos, o interesse no estudo em torno das argilas vem
crescendo muito, principalmente no que diz respeito sua composio, estrutura e
propriedadesfundamentaisdosconstituintes dasargilasedossolos(AGUIAR etal.,
2002). As formas de ocorrncia e a relao das argilas com suas propriedades
tecnolgicastmsidotambmmuitoestudadas(LUNA&SCHUCHARDT,1999).
Asparcelasmaisativasdosolosoaquelasemestadocoloidaleexistemdois
tiposdistintosdematriacoloidal,orgnicoeinorgnico,misturadosentresi.Otipo
orgnicoestrepresentadosobaformademineraisargilososdasdiversasformas.Deuma
maneirageral,soreconhecidosdoisgruposdeargilas:asargilassilicatadaseasargilas
xidohidratadas de ferro e de alumnio. As mais importantes argilas silicatadas so
conhecidascomofilossilicatos(doGrego phullon,folha),admitindoumaestruturaem
formadefolhaoudeplaqueta.Socaracterizadasporlminasalternadascompostasde
placasdectionsmineraiscircundadoseligadosentresiporplacasdenionsoxignioe
hidroxila. Um tipo de lmina denominada por silcio, o outro por alumnio e/ou
magnsio.Oblocoestruturalbsicoparaumalminadenominadaporsilciocompese
de uma unidade com um ction silcio, circundado por quatro nions oxignio.
denominadaslicatetradrica,porcausadasuaconfiguraoquadrilateral.Umalmina
tetradricaconsistenumsistemainterligadodeumasriedetetraedrosdeslicaretidos
horizontalmente por nions oxignio compartilhados. O segundo tipo de lmina
(octadrica)dispedeumonalumnio(oumagnsio),circundadoporonsoxignioou
hidroxila,proporcionandoumblocoestruturaldeoitolados,denominadooctaedro.Uma
lminaemquehpredominnciadealumniodenominadadioctadrica,enquantooutra
emquehpredominnciademagnsiochamadadetrioctadrica.Osilcionalmina
tetradricaeoalumnioeomagnsionalminaoctadricaestosujeitosreposioou
substituioporoutrosonsdetamanhosemelhante.Oraioinicodoalumnioapenas
ligeiramentemaiordoqueosilcio;porconseguinte,oalumniopodeseajustaraocentro
dotetraedronolugardosilcio,oqueaconteceemalgumasargilas.medidaquese
39
formam alguns silicatos, parte do silcio na lmina deslocada pelo alumnio, sem
modificaraestruturabsicadocristal.Esteprocessodenominadosubstituioisomrfica,
comumnanaturezaeresponsvelporumagrandevariabilidadenasargilassilicatadas.
A substituio isomrfica tambm ocorre na lmina octadrica. ons ferro e zinco
possuemtamanhossemelhantesquelesdoalumnioedomagnsio.Portanto,taisons
poderoajustarsenasposiesdoalumnioedomagnsio,comooncentralnalmina
octadrica.Nasubstituioisomrficanumalminadioctadrica,quandoumondeduas
cargas,comooMg2+,tomaolugardeoutrocomtrscargas,comooAl3+(ouAl3+tomao
lugar do Si4+ na lmina tetradrica), deixam cargas residuais de nions oxignio nas
lminas.Estetipodesubstituioresponsvelpelototaldecarganegativapresenteem
vrias argilas silicatadas e por outro lado, pela capacidade de adsoro dos ctions
(BRADY,1989).
Estacargacompensadaporumenxamedections,intersticiaisoutrocveis
+
(Na ,K+,H+,Al3+,Ca2+,etc)queestolivresparasemoveremnoscanaisdaredeepodem
sertrocadosporoutrosctionsemsoluo,almdeserematradostantopelasuperfcie
internacomopelaexterna(AGUIARetal.,2002).
Ogrupodasmectitaqueincluimontmorilonita,beidelita,nontritaesaponita,
considerados minerais expansveis do tipo 2:1, so caracterizados por uma lmina
octadricaintercaladanopermeiodeduaslminastetradricas.Oscomponentesbsicos
estruturaisemolecularesdasargilassilicatadasdotipo2:1estoilustradosnaFigura2.3.
Asligaesentreosonsdentrodaslminassofortes,pormasligaesdas
camadasdamontmorilonitasofrouxamenteretidasentresi,porligaesdeoxignio
oxignioedeoxignioction.Estasligaesfracassoresponsveispelafcilclivagem
paralela aos planos basais, de onde resulta a morfologia das partculas dos minerais
(AGUIARetal.,2002).
Ctionspermutveisassociadosamolculasdeguasoatradosparaopermeio
das camadas (espao entre as camadas), ocasionando expanso do reticulado
cristalogrfico.Opermeiodaguaedectionsparaosespaosdepermeiodascamadas
doscristaisdesmectitaexpeumasuperfcieinternamuitogrande,queexcededemuitoa
faceexternadestesminerais(BRADY,1989).
Geralmente,aspropriedadesdasargilaspodemseraumentadasoumodificadas
pelaativaoalcalina,ativaocidaoumodificaoorgnicadevidosubstituiode
ctionspermutveis.
Se a argila tem ctions metlicos ocupando os stios de troca catinica, sua
superfciehidroflicaporqueasmolculasdeguapresentesnacamadadehidratao
solvatam estes ctions. Tal superfcie no um bom adsorvente para remoo de
molculasorgnicashidrofbicas,asquaissopoucosolveisemgua(BOYD etal.,
1988).Quandoonsmetlicossosubstitudosporgrandesctionsorgnicos,ocorreum
aumentonoespaamentobasaldaargilaeasuperfciehidroflicatornasehidrofbicaou
organoflica(COELHO&PAWLISZYN,2004).
40
Figura2.3:Componentesbsicosestruturaisemolecularesdasargilassilicatadasdotipo
2:1(a)Estruturatetradricaeestruturaoctadrica.(b)Cristaisdeargilas,asplacasde
silcioedealumnio(oumagnsio)alternamsecomplacasdeonsoxignioehidroxila.
Combinaes de lminas tetradricas e octadricas so denominadas camadas. Estas
camadas so separadas por entrecamadas, nas quais encontramse gua e ctions
adsorvidos.Muitas camadascompemcadacristal oumicela(microclula) (BRADY,
1989)
Segundo NZENGUNG et al. (1996), dependendo da hidrofobicidade dos

substituintesorgnicos,asargilasresultantesdasreaesdetrocainicasoclassificadas
em duas categorias: (1) argilas organoflicas, provenientes da substituio de ctions
metlicosporctionsdeamniotendoumoumaissubstituintesdecadeiaalquillonga,
tais como, hexadeciltrimetilamnio (HDTMA+) e benzildimetiltetradecilamnio
(BDTDA+)e(2)argilasadsortivas,provenientesdeonsdeamnioquaternriotendo
substituintes relativamente pequenos, como, por exemplo, tetrametilamnio (TMA+) e
trimetilfenilamnio(TMPA+).
Nopossveldescreverumaargilaporumnmeropequenodepropriedades.Os
fatores que controlam as propriedades de uma determinada argila so a composio
mineralgica,distribuiogranulomtricadaspartculas,teordeeletrlitosdosctions
trocveisedossaissolveis,naturezaeteordoscomponentesorgnicos,caractersticas
dosdepsitosargilosos,taiscomoformadosgrosdequartzo,graudeorientaoou
paralelismo das partculas dos argilominerais, silicificao e outros (AGUIAR et al.,
2002).
Asargilasorganicamentemodificadasmostraminmerasaplicaespromissoras
naprevenodapoluioeremediaoambiental,incluindootratamentodeefluentes
comoextensesdocarvoativado(SHENGetal.,1996).
41
Segundo BEALL (2003), as argilas modificadas podem ser aplicadas

industrialmentenotratamentoderesduos(guascidasprovenientesdaperfuraode
poos de petrleo), no tratamento de gua potvel (tratamento do cido hmico e
trihalometanos) e da gua de processo. No tratamento da gua de processo, colunas
contendo argilas organicamente modificadas so utilizadas na remoo de molculas
orgnicasdecidohmico,presentesnaguadealimentaodascaldeiras.
WITTHUHN et al. (2005) utilizaram, como adsorvente, a montmorilonita
modificadacomdodeciltrimetilamnio(C12MM)eamontmorilonitamodificadacom
dioctadecildimetilamnio (2C18MM), para estudar o processo de adsoro de 2,4
diclorofenol(2,4DCP)easuainflunciaemtcnicasderemediaonabiodegradaodo
mesmo. Os resultados mostraram que as duas argilas tm uma alta capacidade de
adsoropor2,4DCP,permaneceramestveisempresenadosmicrorganismoseno
influenciaramocrescimentodosmesmos.
Para avaliar se as argilas modificadas so considerados bons adsorventes no
tratamento de resduos, outras caractersticas tais como taxa de sedimentao,
estabilidade e possvel dessoro dos adsorvatos retidos nas argilas devem ser
consideradasemadiosuacapacidadedeadsoro,segundoYANGetal.(2002).A
magnitudeeomecanismodeadsorosofunesdacapacidadedetrocacatinicada
argila,daestruturamolecularequantidadedectionorgnicointercaladoentreassuas
camadas,dasoluoedaestruturamoleculardosoluto.
Vriosautoresinvestigaram,atravsdaanlisededifraoderaiosX(DRX),as
alteraesqumicaseestruturaisdeargilasmontmorilonitasmodificadas(JIANGetal.,
2002,2003;LU etal.,2003; NZENGUNG etal.,1996; SORA etal.,2005;XI etal.,
2004).
LU et al. (2003) observaram pelas anlises de difrao de raios X que o
espaamentobasaldaargilamodificadacomcarbonatodesdioaumentoude12,65para
15,49 e da argila modificada com TMA+ e octadeciltrimetilamnio (ODTMA+)
aumentoude12,65para16,54ede12,65para23,11,respectivamente.
XI etal. (2004)verificaramumaumentonoespaamentobasalde11,69para
valoressuperioresa20comoaumentodaconcentraodesurfactanteODTMA+.De
acordo com a capacidade de troca catinica (CEC, na sigla em ingls) da argila
modificada,observouseaformaodediferentesarranjosdasmolculasdosurfactante
entreascamadasdoargilomineral.
SegundoSORAetal.(2005),oespaamentobasaldecadaargilaorganicamente
modificadavariadeacordocomaconcentraoeotipodectionorgnico.Asargilas
modificadas com uma menor e maior quantidade de DMDTA+ (dimethylditallow
ammonium) apresentaram um espaamento basal de 27,9 e 33,2, respectivamente,
enquanto que a argila modificada com BDMTA+ (benzildimethyltallowammonium)
apresentou um espaamento de 19,0. As argilas modificadas com o sal de amnio
quaternrio contendo um grupo aromtico (BDMTA+), apresentaram uma maior
quantidadede2cloroanilina(2CA)adsorvida,emcomparaoaquantidadeadsorvida
pelasargilasmodificadascomosaldeamnioquaternriocontendogruposalifticos
(DMDTA+).
JIANGetal.(2002,2003)modificaramargilasmontmorilonitas(KSFeK10)com
Al,Fe,Al/Fe,HDTMA,Al/HDTMA,Fe/HDTMAeAl/Fe/HDTMA.Foramavaliadasas
propriedades estruturais e superficiais das argilas, assim como a sua capacidade de
adsoro por contaminante orgnico (fenol) e inorgnico (cobre). Os resultados
mostraramque,apsamodificao,oespaamentobasaleocomportamentodaadsoro
42
foram significativamente afetados pelo tipo de argila e condies de modificao. O

espaamentobasaldaargilaKSFfoimaiordoqueodaargilaK10,mesmosendoarea
superficialdaK10,aproximadamente10vezesmaiordoqueareasuperficialdaKSF,o
queresultanummaiorprocessodeadsorodecobreefenolporKSFmodificadadoque
com K10. Verificouse tambm ummaioraumentodoespaamentobasal em argilas
modificadas commetais/surfactante. Issosedeve aofato de que Fe3+ e Al3+ formam
grandesagregadoscomsurfactantes,maioresdoqueespciescatinicassozinhaseestas
espcies catinicas tm maior probabilidade de sofrer hidrlise antes da anlise de
difraoderaiosX,oqueresultaemumcolapsoparcialdoespaoentreascamadas.As
argilasmodificadascomFe3+ e/ouAl3+ possuemmaiorafinidadeporCudoqueargilas
modificadascomsurfactantes,asquaispossuemmaiorafinidadeporimpurezasorgnicas
eargilasmodificadascomambosreagentes,Fe3+/Al3+eHDTMA+possuemcapacidadede
adsorvercontaminantesorgnicoseinorgnicos.
BOYDetal.(1988)analisaramoprocessodeadsorodepentaclorofenol(PCP)
em smectitas modificadas com diferentes ctions orgnicos, dioctadecildimetilamnio
(DODMA+),HDTMA+,hexadecilpiridina(HDPY+),trimetilfenilamnio(TMPA+),TMA+,
4mercaptopiridina (4MP+) e amnio (NH4+). A adsoro de PCP em smectitas
modificadascomHDPY+ foiquasetoefetivaquantoaadsorodePCPporsmectitas
modificadascomDODMA+eHDTMA+.Aocontrrio,smectitasmodificadascomTMA+
eTMPA+mostraramcaractersticasdesoromuitofracasporPCPenquantoqueaquelas
modificadascom4MP+eNH4+apresentaramumaafinidadeumpoucomaior,mostrando
que a capacidade de remoo de PCP de solues aquosas aumentou em funo da
hidrofobicidadedoctionpresentenaargila.Tambmfoiobservadoqueasisotermasde
PCPemsmectitamodificadacomHDTMA+noforamafetadaspelopH.
KIM et al. (1996) investigaram o comportamento da adsoro de fenis (2
clorofenol,3cianofenole4nitrofenol)emmontmorilonitatratadacomHDTMA+ .A
afinidadedaargilamodificadapor2clorofenolmaiordoquepor4nitrofenole3
cianofenol. A capacidade de adsoro decresceu, devido s diferentes afinidades da
HDTMAmontmorilonitaporfenis,quepodemserexplicadaspelasinteraesdevan
der Waals, entre o grupo final do ction orgnico e o soluto (diferentes massas
molecularesdoscompostosfenlicos)epeloimpedimentoestrico,relacionadoformae
tamanhodestescompostos.Ocomportamentocompetitivodaadsoro,decadasistema
binrio,tambmfoiestudadoeobservousequeo2clorofenolmaisadsorvidoquando
empresenade3cianofenole4nitrofenol;o4nitrofenolmaisadsorvidoempresena
do3clorofenol.Quandoseanalisouosistemacompostopelostrsfenis,verificouse
queaadsorodecrescenaseguinteordem:2clorofenol>4nitrofenol>3cianofenol.
DEITSCHI et al. (1998) quantificaram as taxas de soro e dessoro de
tetracloreto de carbono (CCl4) e 1,2diclorobenzeno (1,2DCB) em bentonitas
organicamentemodificadascomdeciltrimetilamnio(DTMA+),tetradeciltrimetilamnio
(TDTMA+) e ODTMA+. A taxa de soro de 1,2DCB por argilas organicamente
modificadasfoicomparadataxadesorodestemesmocompostoporumsolonatural.
Combasenaanlisedosresultadosobtidos,observousequeasorode1,2DCBeCCl 4
nastrsbentonitasenosolofoilinearnointervalodeconcentraoestudadoeataxade
sorode1,2DCBporargilasmodificadasfoisignificativamentemaisrpidadoquea
taxadesoropelosolo.Ataxadetransfernciademassaduranteasoroedessoro
foi maior para o CCl4 do que para o 1,2DCB. A diferena entre essas taxas de
transfernciademassaestrelacionadaaomaiortamanhomoleculardo1,2DCBem
relaoaoCCl4.Tambmfoiobservadoqueataxadetransfernciademassadurantea
43
sorode1,2DCBeCCl4 nodiferiuestatisticamentecomocomprimentodacadeia
carbnicadasargilas modificadas.Omesmopodeserobservadoparaoprocessode
dessoro do CCl4, porm, a taxa de dessoro de 1,2 DCB decresceu quando o
comprimentodacadeiaaumentou.
LAWRENCEetal.(1998)estudaramaadsorodefenole2,3,e4clorofenol
desoluesaquosas,emsmectitasmodificadas,comTMA+etetrametilfosfnio(TMP+).
Verificouse que a smectita modificada com TMA+ no adsorveu mensuravelmente
nenhum composto fenlico. Este comportamento foi atribudo ao diferente grau de
hidratao dos ctions orgnicos na entrecamada, uma vez que a rea superficial da
smectitamodificadacomTMA+ maiordoqueareasuperficialdaquelamodificada
comTMP+,eoespaamentoentreascamadasdasduasargilassoaproximadamente
idnticos.AsolvataodectionsTMP+emsmectitasmenordoqueadectionsTMA+
e,porisso,otamanhoefetivodaregiodeadsoroentreospilaresdefosfniomaior
doquearegioentreospilaresdeamnio.AsmectitamodificadacomTMP+exibiuuma
adsoroseletivadentrodogrupodefeniscloradosestudados,dependentedotamanhoe
daformadamolculaenodasolubilidadedosolutoemgua.Fenole4clorofenol
forameficientementeadsorvidos,aocontrriodo2e3clorofenol.Apesardofenolser
uma molcula menor do que o 4clorofenol, ele foi menos adsorvido pela smectita
modificadacomTMP+devidosuamenorhidrofobicidade.
PARKetal.(1999)analisaramaestabilidadedomodificadororgnicoHDTMA+
naargila,apsoprocessodeextraodefenole4nitrofenolcomfluidosupercrticode
smectitasmodificadas.O4nitrofenol,porsermaisorganoflico,foimaisadsorvidopela
argilamodificadadoqueofenol.Sobascondiesexperimentaisinvestigadas,nohouve
nenhumadegradaodomodificadororgnicoHDTMA+devidobaixaconcentraodo
cosolvente(etanol)quandoaargilafoiregeneradacomCO2supercrtico,indicandoquea
argilamantmseupoderdeadsoroapsosciclosdeadsoro/extrao.
RAUF & TAHIR (2000) e TAHIR & RAUF (2003, 2004) estudaram o
comportamentodaadsorodeFe(II),Mn(II)eNi(II)embentonitacomoumafunoda
temperaturasobcondiesotimizadasdetempodeagitao,quantidadedeadsorvente,
pH da soluo e concentrao do adsorvato. Foram calculados os parmetros
termodinmicos(G0,H0eS0)eanalisadasasisotermasdeadsoro.Observouseque
ocoeficientededistribuio(KD)aumentoucomatemperaturanaadsorodeFe(II)e
diminuiunaadsorodeMn(II)eNi(II).ValoresnegativosforamencontradosparaG0e
positivosparaS0quandoseestudouoprocessodeadsorodeFe(II),Mn(II)eNi(II);
contudo,osvaloresde H0 forampositivosparaoFe(II)eNi(II)enegativosparao
Mn(II). No processo de adsoro de Fe(II) como resduo de uma indstria de tubo
galvanizado,observouseumapossvelcompetiopelosstiosativosentreoFe(II)e
outros ctions (Cr3+, Cd2+, Mn2+, Pb2+, Cu2+, Ni2+, Co2+ e Zn2+) adicionados em
concentraesquevariaramde10500mg.L1,comexceodoZn2+,reduzindoassima
capacidadedeadsorodabentonitaporFe(II)eindicandoqueestesctionssoco
adsorvidos juntamente com o Fe(II). A presena de eletrlitos cidos (cido ntrico,
perclricoeclordrico)tambmdiminuramaadsorodeFe(II),sugerindoquealtas
concentraesdestespodemserutilizadascomfinalidadesdeeluioumavezque,em
altasconcentraes,estescidosneutralizampartedascargasnegativasdasuperfcieda
argila podendogerarstioscarregadospositivamente(protonaodegruposSiOHou
aceitaodeprtonspeloAl3+coordenadooctaedricamente).
COELHO et al. (2001) modificaram a argila montmorilonita com os ctions
orgnicosTMA+eHDTMA+,objetivandoaremoodeacetatodeetila,presentecomo
44
poluente orgnico em solues aquosas. A montmorilonita no modificada e a

montmorilonita saturada com o ction TMA+ apresentaram uma fraca capacidade de
adsoro,6,2mgdeacetatodeetila/gdeargilae15,6mgdeacetatodeetila/gdeargila,
respectivamente,quandocomparadascomoctionHDTMA+ (35,6mgdeacetato/gde
argila).Estadiferenanacapacidadedeadsorodasargilasfoiatribudaaotamanhodo
espaamentobasaldecadaumadelas,sendo14,79oespaamentobasaldaargilano
modificada, 15,93 e 18,84 o espaamento das argilas modificadas com TMA+ e
HDTMA+,respectivamente.
ASHEHetal.(2003)ativarambentonitasatravsdediferentesmtodosqumicos
efsicos.AmodificaoqumicafoirealizadautilizandoseHDTMABr,alumnio(Al3+),
Al3+/HDTMA+eciclohexano.Amodificaofsicafoiconduzidacomaquecimentoa850
Cdurante30minutos.Oobjetivofoideterminaracapacidadedasargilastratadaseno
tratadas em remover fenol de solues aquosas e estudar o efeito dos diferentes
parmetrosoperacionais(concentraodeadsorvente,temperatura,adiodesais(NaCle
KCl)epH)sobreoprocessodeadsoro.Observouseumadiminuionaquantidade
residualdefenolemsoluo,comoaumentodaconcentraodeadsorventeeadsorvato.
OsresultadosdaanlisededifraoderaiosX,mostraramqueasbentonitasativadas
apresentaram um maior espaamento basal comparadas s no ativadas e tratada
termicamente.Aadiodesaisemdiferentesconcentraesnocausounenhumefeito
sobre adsoro de fenol, porm, um decrscimo foi observado com o aumento da
temperatura.AcapacidadedeadsorodasbentonitasmodificadasaumentoucomopH,
contudo,nenhumefeitofoiobservadoemrelaoabentonitatratadatermicamente.
YANG et al. (2002) investigaram a possibilidade do uso de montmorilonita
modificada com o ction orgnico HDTMA+, no biotratamento de resduos lquidos
atravsdasuacapacidadedesedimentao.Osresultadosexperimentaismostraramquea
velocidadeeacapacidadedesedimentaodaargilamodificadaaumentaramemfuno
da quantidade de substncias orgnicas (compostos aromticos e hidrocarbonetos de
cadeialonga)adsorvidasedesurfactanteadicionado.Comisso,verificousequeaargila
modificadautilizadacomoadsorventedecontaminantesorgnicospodeserseparadada
soluoaquosaatravsdasedimentao,semanecessidadedeadiodefloculantes.
HOCINEetal.(2004)estudaramoefeitodopHedatemperaturasobreoprocesso
deadsorodocidopaminobenzico,desoluesaquosas,embentonitaativadacom
cidosulfrico.OpHafetouograudeionizaodasaminasaromticaseaspropriedades
superficiais do adsorvente. A quantidade de cido adsorvido foi maior em pH cido
devido repulsoeletrostticaentrecargasnegativasdasuperfcie.EmpHbsico,a
adsoro foi menor devido repulso entre a superfcie da bentonita carregada
negativamente e os nions do cido paminobenzico. Com relao ao efeito da
temperatura,observouseumleveaumentonacapacidadedeadsoroquandoamesma
aumentoude30para40Ceumdecrscimofoiobservadoemtemperaturassuperioresa
40C.
Deacordocomabibliografiaconsultada,oprocessodeadsorodesolues
afetadopelapolaridade(adsorventeeadsorvato),solubilidadedosoluto,pH,temperatura
e concentrao inicial do adsorvato em soluo. A capacidade de adsoro de um
determinadoadsorventedepende,principalmente,dassuaspropriedadesfsicoqumicas
(rea especfica, volume e distribuio de tamanho de poros). Nos argilominerais, a
magnitudeeomecanismodeadsorotambmsofunesdaestruturamoleculareda
concentrao do ction orgnico presente na argila. Os modelos de isotermas de
Langmuir e Freundlich foram os mais utilizados para correlacionar os dados
45
experimentais. Osvaloresnegativosde G indicamaespontaneidadedoprocessode

adsoroevalorespositivosenegativosde H,indicamumprocessoendotrmicoe
exotrmico,respectivamente.Ograudeorganizao/desorganizaodasmolculasde
adsorvatonainterfaceslidolquidodefinidopeloparmetrotermodinmicoS.
46
CAPTULO3
MATERIAISEMTODOS
Nestecaptulosodescritostodososmateriaisutilizadoseametodologiaadotada
nosexperimentos.
Tambm so mostradas as anlises realizadas para a caracterizao dos
adsorventeseaunidadeexperimentalmontadanoLaboratriodeProcessosdeSeparao
(DEQ/IT/UFRRJ)paraestudarocomportamentodaadsoro.
3.1Materiais
Os materiais adsorventes, utilizados nos experimentos de adsoro, foram o
carvo ativado pulverizado 11890, obtido a partir de matriaprima vegetal, pelo
processo de ativao fsica, a altas temperaturas, e doado pelas Indstrias Qumicas
CarbomafraS.A.(CuritibaPr)eaargilanaturalmontmorilonitadotipoKSF,adquirida
daempresaSigmaAldrichdoBrasil,comcapacidadedetrocacatinicade0,504meq/g
deargila.
O modificador orgnico utilizado, brometo de cetiltrimetilamnio (C19H42BrN,
siglaeminglsHDTMABr)eosreagentesdegrauanaltico,cidoactico(CH3COOH),
cido propinico (CH3CH2COOH), cido butrico (CH3CH2CH2COOH), perxido de
hidrognio(H2O2)ehidrxidodesdio(NaOH),soprovenientesdaVETECQUMICA
FINALTDA.Oindicadorutilizadonatitulaofoifenolftalena0,5%.
Osdadosdeliteratura,taiscomomassamolecularedensidade,necessriosno
preparoepadronizaesdassoluesforamretiradosdoPERRY&CHILTON(1980).
3.2ProcedimentoExperimental
Odesenvolvimentoexperimentalcompreendeasseguintesetapas:purificaoe
modificaodaargila;caracterizaodomaterialquantosuaconstituiofsica,ouseja,
rea superficial, distribuio de tamanho e volume de poros, espaamento basal e
identificao dos principais grupos funcionais; obteno do pH das solues;
experimentosdeadsoro;clculodosparmetrostermodinmicosedasisotermasde
adsoro.
3.2.1Purificaodaargila
Aargilaempsecafoidigeridacomperxidodehidrogniopor24horasparaa
remoodoscontaminantesorgnicos.Oexcessodeperxidofoieliminadoatravsde
um aquecimento combanho de gualevementeaquecido(OLPHEN, 1977).Aargila
purificadafoimantidaemsuspensocomguadestiladae,apsasedimentao,agua
foisifonada,ficandoaargiladepoisdeseca(estufa),prontaparaamodificao.
47
3.2.2Modificaodaargila
A introduo do modificador orgnico ocorreu em uma quantidade igual
capacidadedetrocacatinicadaargila.Obrometodecetiltrimetilamnionodeveser
adicionadoemexcesso,umavezqueestesalpodeficarretidonaargilaacimadasua
capacidade de troca (BOYD et al., 1998). Em seguida, adicionase a massa de sal
calculada,umaquantidadeconhecidadeargilapurificadaeguadestilada.Aargilaeo
saldeamnioquaternriopermanecememcontatoesobagitaopor24horas.Em
seguida, a argila lavada com gua destilada e o sobrenadante sifonado. Aps a
modificao,aargila(HDTMAmontmorilonita)secaa60Cemestufa,por24horas,e
armazenadaemfrascombarparaserusadanosestudosdeadsoro.
3.2.3Determinaodareaespecficaedistribuiodetamanhoevolumetotalde
poros
Asisotermasdeadsorofsicadenitrognioemcarvoativado,montmorilonita
e HDTMAmontmorilonita foram realizadas no Equipamento Autosorb1C
(QuantachromeInstrumentsdoSetordeCatliseLaboratriodeCinciasQumicasda
UniversidadeEstadualdoNorteFluminense(UENF)).Apartirdestasisotermasforam
determinadosareaespecficaeovolumetotaldeporosdostrsmateriaisadsorventes.
As condies de prtratamento a vcuo, para eliminao de gases e vapores
previamente adsorvidos na superfcie, foram 300C/1 hora para o carvo ativado e
montmorilonitae150C/2horasparaaHDTMAmontmorilonita.
A rea especfica dos materiais slidos foi calculada aplicandose o Mtodo
BrunauerEmmettTeller(BET).Osporossoclassificadosdeacordocomoseutamanho.
Poroscomaberturaexcedendo500emdimetrosochamadosdemacroporos.Otermo
microporosdescreveporoscomdimetroquenoexcedem20eporosdetamanho
intermediriosochamadosdemesoporos(GREGG&SING,1982).
Aporosidadedeslidospodeserconvenientementecaracterizadaporestudosde
adsorodegases.Duastcnicascomunsparadescreveraporosidadesoadeterminao
dadistribuiodetamanhoevolumetotaldeporos.Paraaavaliaodeporosidadede
muitosmateriaisslidos,nitrognioa77Koadsorvatomaisadequado.Ovolumetotal
deporosderivadodaquantidadedevaporadsorvidonapressorelativaprximaa
unidade,assumindoquetodososporosestoocupadoscomoadsorvatolquido.
Osvaloresdedistribuiodetamanhoevolumedemesoporosforamcalculados
peloMtodopropostoporBarret,JoynereHalenda(BJH).Ovolumedemicroporosfoi
determinadopelomtodot(GREGG&SING,1982).
3.2.4Espectroscopianaregiodoinfravermelho(IV)
Aespectroscopianaregiodoinfravermelho(IV)umatcnicadeidentificaoe
elucidaoestruturaldesubstnciasorgnicas(LOPES&FASCIO,2004).Estaanlise
foirealizadacomoobjetivodeidentificarosprincipaisgruposfuncionaispresentesna
argilamontmorilonitapuraecomparloscomaquelespresentesnaargilamontmorilonita
modificada.
48
OsespectrosdeabsoronaregiodoIVforamregistradosemEspectrmetro
PerkinElmerFTIR1600empastilhasdeKBrdoDepartamentodeQumica/PPGQOda
UniversidadeFederalRuraldoRiodeJaneiro(UFRRJ).
3.2.5AnlisepordifraoderaiosX
Paraexaminaradiferenaestruturaldaargilamontmorilonita,anteseapsasua
modificaocombrometodecetiltrimetilamnio,oespaamentobasalfoideterminado
usandoumdifratmetroderaiosX(RigakuMiniflex)operandoa30kVe15A,varredura
de050(2 ),intervalode0,05emumtempodeaquisiode2segundos.Asanlises
dedifraoderaiosXforamrealizadasnolaboratrioNUCAT/PEQ/COPPE/UFRJ.
Ovalordoespaamentobasal,d(001),decadaamostrafoicalculadousandoaLeide
Bragg(ASHEHetal.,2003):
2dsen = n
(3.1)
ondedoespaamentobasal(),ongulodedifrao,ocomprimentodeonda
()enaordemdedifrao.
3.2.6pHdassolues
Osefluentesdequalquerfontepoluidorasomentepoderoserlanados,diretaou
indiretamente,noscorposdegua,desdequeopHestejaentre6,09,0paraguasdoces,
6,58,5paraguassalinaseentre5,09,0paraguassalobras(RESOLUOCONAMA,
n20,1986).Devidoaessaresoluoecomoobjetivodesimularumefluentequetenha
umpHcido,mediuseopHempHmetropH525(WTWWissenschaftlichTechnische
Werksttten)detodasassoluesenvolvidasnosexperimentosdeadsoro,levandose
emconsideraoasuaconcentraoetemperaturadoprocesso.
3.2.7Experimentosdeadsoro
Os experimentos de adsoro foram realizados em um aparato experimental
montadonoLaboratriodeProcessosdeSeparaodoDEQ/IT/UFRRJ.
Oshakerconsistedeumagitador(FALC)eumbanhotermosttico(LAUDA,
modeloRM6B).
NaFigura3.1apresentadooaparatoexperimentaldoprocessodeadsoro.
Foramrealizados,preliminarmente,doisensaiosdecinticaparaadeterminao
dacapacidadedeadsorodosmateriaisadsorventes.Nessesensaios,erlenmeyersde125
mL,cadaumcontendoaproximadamente0,5(0,0001)gdematerialadsorvente(carvo
ativadoouargilamontmorilonita)e25mLdesoluodecidoactico,deconcentrao
6,0.104 mg.L1, foramcolocadosnoshakertemperaturade298Keagitaode130
rpm.Emseguida,ocontedodecadafrascofoifiltrado(papelfiltroquantitativoJ.Prolab
Com. de Produtos para Laboratrio) utilizandose uma bomba de vcuo (Marconi,
modeloMA058).Alquotasdosobrenadanteforamretiradas,paraseremtituladascom
hidrxidodesdio8,0.104mg.L1,afimdeseobteraconcentraodocidonoequilbrio.
Oindicadorutilizadofoifenolftalena0.5%.
49
Ostemposdecoletaeonmerodeamostrasforamdefinidosdeformaagarantir
quehouvessedadossuficientesparaoestudoequeoequilbriofosseatingido.
Figura3.1:Aparatoexperimental
Os experimentosdeadsoro foramrealizados emtriplicataeconduzidos em

batelada, adicionandose 25 mL de cada soluo de cido actico de concentrao
conhecida,1,2.104 mg.L1,3,0.104 mg.L1,4,2.104 mg.L1 e6,0.104 mg.L1,previamente
preparadaepadronizadacomNaOH8,0.104mg.L1,emaproximadamente0,5(0,0001)
gdeadsorvente(carvoativado,montmorilonitaouHDTMAmontmorilonita)pesadoem
balanaanaltica(AND,modeloHR120)emfrascosdevidroErlenmeyerde125mL.Em
seguida,osfrascosforamtampadosecolocadosnoshakerdurantequatrohoras(tempo
necessrioparaosistemaalcanaroequilbrio)nastemperaturasde298,303,313e323
K.Aotrminodoperododecontatoentreocarvoativadoeasoluoaquosadecido
actico, o contedo de cada frasco foi filtrado utilizandose uma bomba de vcuo.
Alquotasdosobrenadanteforamretiradas,paraseremtituladascomhidrxidodesdio
8,0.104 mg.L1,afimdeseobteras concentraes de cidoactico noequilbrio.O
indicadorutilizadonatitulaofoifenolftalena0,5%.
Amesmametodologiafoiadotadaparaosexperimentosdeadsorodocido
propinico e cido butrico em carvo ativado, montmorilonita e HDTMA
montmorilonita.
Asconcentraesdassoluesdoscidosestudadosforampreparadasunicamente
com o objetivo de confirmar o efeito do gradiente de desempenho dos materiais
adsorventes.
3.2.8Clculodosparmetrostermodinmicos
Os valores dos parmetros termodinmicos, H (variao de entalpia) e S
(variaodeentropia)foramobtidosatravsdainclinaoeinterseodogrficolnKD
versusT1utilizandoaequaoabaixo:
50
ln K D =
(3.2)
S H
R
RT
ondeKDocoeficientededistribuio(cm3.g1),definidocomo:
KD =
Q
(3.3)
Cf
sendoQaquantidadeadsorvida(mgdeadsorvato/gdeadsorvente)dadapelaequao:
Q=
V ( Ci C f
m
) (3.4)
ondeCiaconcentraoinicialdosoluto(mg.L1),Cfaconcentraofinaldosoluto(mg.L
1
),Vovolumedasoluo(L)emamassadeadsorvente(g).
Ovalorde G(variaodaenergialivredeGibbs)calculadoatravsrelao
termodinmica,dadapelaEquao2.1.
3.2.9ObtenodasisotermasdeLangmuireFreundlich
Entre os muitos modelos de isotermas de adsoro encontrados na literatura
envolvendosoluesaquosas,osdadosexperimentaisdeequilbriodestetrabalhoforam
correlacionadoscomomodelodeLangmuir(Equao2.5)ecomomodelodeFreundlich
(Equao2.7).
51
CAPTULO4
RESULTADOSEDISCUSSES
Neste item, so apresentados os resultados da rea superficial especfica,

distribuiodetamanhoevolumetotaldeporos.Tambmsoapresentadososespectros
noinfravermelhoeosdifratogramas,necessrioscaracterizaodosadsorventes.OpH
das solues, as isotermas de adsoro e os parmetros termodinmicos foram
determinadospelosexperimentosdeadsoro,comodescritoemMateriaiseMtodos.
4.1DeterminaodareaEspecfica,DistribuiodeTamanhoeVolumeTotalde
Poros
Asmedidasdeadsorofsicadeumgsinertesobreslidospodemfornecer
informaes importantes sobre sua rea especfica e porosidade. Experimentalmente,
medeseaquantidadedegsadsorvidoporumaamostradeslido,variandoseapresso
parcialdogsemantendoatemperaturaconstante.Obtmsedestaformaaisotermade
adsoro/dessoro.Opontodeequilbriodaadsorofsicarapidamentealcanadoe
reversvel,sendopossvelremoverogspelosimplesabaixamentodapresso.Apresena
deporosidadenoslidooriginaumfenmenoconhecidocomocondensaocapilar,que
atendnciadeumvaporsecondensarnosporos,empressesdevapormenoresquea
desaturao.Acondensaocapilarpodeoriginarciclosdehisterese,onde,apressode
adsorodiferentedadedessoro.Adescriomaissimplesdeumaisotermaa
teoriadeLangmuir,quepressupeaformaodeumamonocamadadegsadsorvido
sobreasuperfciedoslidoequeajustacomboaprecisoaadsoroqumica.Paraa
adsoro fsica, Brunauer, Emmet e Teller mostraram que possvel estender a
racionalizaodeLangmuirparaocasodevriascamadasseremadsorvidas,chegando
equaoBET(ADAMSON,1990citadoporLUNA&SCHUCHARDT,1999).
ATabela4.1mostraosvaloresdareaespecficacalculadapelomtodoBETeos
valoresdetamanhoevolumedemesoporoscalculadospelomtodoBJHparaocarvo
ativado, montmorilonita e HDTMAmontmorilonita. O volume de microporos foi
determinadopelomtodot.
Tabela4.1:Propriedadesfsicasdosadsorventes
m2.g1
Volumede
microporos
(Mtodot)
cm3.g1
616
8,60
15,50
0,19
0
0
reaespecfica
(BET)
Carvoativado
Montmorilonita
HDTMA
Dimetro
Volumede
mesoporos
mdiodeporos
(BJHdessoro) (BJHdessoro)
cm3.g1
0,310
0,026
0,083
36
36
36
52
Montmorilonita
Ocarvoativadoapresentouumamaiorreaespecficaeummaiorvolumede
mesoporosquandocomparadoargilamodificadaeargilanomodificada.
Aargilamontmorilonitaapresentouummenorvolumedemesoporosemrelao
HDTMAmontmorilonita. Sua rea especfica aumentou, aproximadamente, 80% em
relaoreaoriginal,apsamodificaocomosaldeamnioquaternrio.
Ostrsadsorventesapresentaramomesmodimetromdiodeporos.
AsFiguras4.1,4.2e4.3representamadistribuiodetamanhodeporos,parao
carvo ativado, a montmorilonita e a HDTMAmontmorilonita, respectivamente,
determinadaatravsdoramodadessorodaisoterma.Observasequeadistribuiode
tamanhodeporosestdeslocadaparavaloresmaisaltosnaHDTMAmontmorilonitaem
relaomontmorilonitanomodificada.Todososadsorventesslidosutilizadosneste
estudopossuemumadistribuiodeporoscomdimetrosentre20e500(mesoporos).
Entretanto,ocarvoativadofoionicoadsorventequeapresentouporoscomdimetros
inferioresa20(microporos).
0,006
Distribuiodetamanhodeporos(cm . .g )
0,007
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,000
10
100
1000
Dimetrodoporo()
Figura4.1:Distribuiodetamanhodeporosdocarvoativado
53
0,0006
0,0007
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
0,0000
10
100
1000
Dimetrodoporo()
Figura4.2:Distribuiodetamanhodeporosdamontmorilonita
0,0012
0,0014
0,0010
0,0008
0,0006
0,0004
0,0002
0,0000
10
100
1000
Dimetrodoporo()
Figura4.3:DistribuiodetamanhodeporosdaHDTMAmontmorilonita
54
As isotermas de adsoro e dessoro de nitrognio em carvo ativado,

montmorilonita e HDTMAmontmorilonita so mostradas nas Figuras 4.4, 4.5 e 4.6,
respectivamente.
500
300
Volume(cm .g )
400
200
100
Adsoro
Dessoro
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
Pressorelativa(P/P 0)
Figura4.4:Isotermadeadsoroedessorodenitrognioemcarvoativado
(T=77K)
18,0
15,0
Volume(cm .g )
12,0
9,0
6,0
3,0
Adsoro
Dessoro
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
55
Figura4.5:Isotermadeadsoroedessorodenitrognioemmontmorilonita
(T=77K)
56,0
48,0
Volume(cm .g )
40,0
32,0
24,0
16,0
8,0
Adsoro
Dessoro
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
Figura4.6:IsotermadeadsoroedessorodenitrognioemHDTMAmontmorilonita
(T=77K)
OstrsadsorventesestudadosexibiramisotermasdotipoIV.Ocarvoativado
apresentou histerese do tipo B, a qual est associada a poros com forma estreita e
comprida.Ambasargilas,modificadaenomodificada,devidosuaestruturalamelar,
apresentaramhisteresesimilaressdotipoBeC,queindicamporosemformadefendae
cunha,respectivamente.
4.2EspectroscopianaRegiodoInfravermelho(IV)
As Figuras 4.7 e 4.8 representam os espectros no infravermelho da
montmorilonitanomodificadaeHDTMAmontmorilonita.Oespectronoinfravermelho
daargilamodificada,representadanaFigura4.8,mostraapresenadosgruposCH3 e
CH2indicandoquemolculasdoctiondosaldeamnioquaternrioforamintercaladas
entreascamadasdaargilamineral.Espectrosimilardaargilamodificadacomosalde
amnio quaternriocloretodealquilbenzildimetilamnio(ABDMA)foiobtidopor
VIANNA etal. (2004)aoestudaremasorodefenolecomponentesorgnicos(gs,
tolueno,querosene,varsolediesel)emcomplexocarvo/mineralesmectitamodificada.
56
SiO
SiO
OH
assSiOSi
Figura4.7:Espectronoinfravermelhodamontmorilonita
SiOH
eHOH
OH
CH
CH
SiO
assSiOSi
SiO
Figura4.8:EspectronoinfravermelhodaHDTMAmontmorilonita
4.3AnliseporDifraodeRaiosX
A difratometria de raios X fornece as informaes mais bsicas e mais
importantesnacaracterizaodeslidoscristalinos.Ovalordadistnciainterplanard(001)
indicaadistnciaentreosplanosbasaissucessivos(LUNA&SCHUCHARDT,1999).
OsdifratogramasdasduasamostrasdeargilasomostradosnasFiguras4.9e
4.10.Atabela4.2contmovalordoespaamentobasald(001)decadaamostra,calculado
atravsdaLeideBragg(Equao3.1).
57
10,05
(2)
Figura4.9:Difratogramadaargilamontmorilonita
11,05
(2)
Figura4.10:DifratogramadaargilaHDTMAmontmorilonita
58
Tabela4.2:Espaamentobasaldasargilas
Montmorilonita
d(001)()
Natural
Modificada
10,05
11,05
Oespaamentobasaldaargilamodificada(11,05)maiordoqueoespaamento
basal da argila original (10,05) devido presena do ction orgnico HDTMA+
intercaladoentreascamadasdamontmorilonita.
Deummodogeral,aadsoroproporcionalreadainterfacelquidoslido,
uma vezqueasquantidadesadsorvidassomentesosignificativasquandoomaterial
adsorventeapresentarumaelevadareasuperficial.
4.4pHdasSolues
OsvaloresdepHmedidosdetodasassoluesestudadasnosexperimentosde
adsoro, levandose em considerao a concentrao e temperatura do processo,
encontramsenafaixade2,28a2,77,indicandoqueestesvaloresestoabaixodosvalores
depHexigidospelaresoluoCONAMA,n20de1986,conformedescritoemMateriais
eMtodos.
4.5ExperimentosdeAdsoro
AsFiguras4.11e4.12apresentamosdadosexperimentaisdosensaiosdecintica
realizados com cidoactico (6,0.104 mg.L1) em carvo ativado (0,5 0,0001 g), e
montmorilonitanomodificada(0,50,0001g)a298K.
Quandooequilbriodeadsoroalcanado,oscidoscarboxlicosadsorvidos
nasuperfciedosadsorventesestoemequilbriocomaconcentraoresidualdestes
cidospresentenafaselquida.
Apartirdestesresultados,possvelobservarqueotemponecessrioparao
sistemaalcanaroequilbriofoiinferiora240minutosparaosdoisadsorventes.Verifica
seainda,pelaFigura4.11,queoprocessodeadsoroapresentouumcomportamento
atpico entre 60 e 180 minutos, indicando uma possvel ocorrncia de dessoro. O
mesmocomportamentopodeserobservadonoestudocinticodoprocessodeadsoro
emmontmorilonita(Figura4.12)nosintervalosentre30e50minutos.
Omesmotempodecontato,240minutos,foiconsideradonosexperimentosde
adsorodoscidosactico,propinicoebutricoemHDTMAmontmorilonita.
CAVALCANTE etal. (2005)compararamacapacidadedeadsorodaargila
montmorilonitanomodificadaemodificadaporacetatodeetila,emfunodotempo.
ObservousequeaargilamodificadacomoctionHDTMA+ alcanouoequilbrioem
59
aproximadamente1hora,enquantoqueaargilanomodificadaeamodificadacom
TMA+alcanaramoequilbrioem,aproximadamente,6horas.
Portanto, levandose em considerao a organofilicidade da argila modificada
quandocomparadaargilaoriginal,ummenortempodecontatoentreoadsorventeeo
adsorvatosernecessrioparaalcanaroequilbrio.
60000
55000
C f(mg.L )
50000
45000
40000
35000
30000
0
100
200
300
400
500
600
Tempo(min)
Figura4.11:Cinticadaadsorodocidoacticoemcarvoativadoa298K
70000
C f(mg.L )
60000
50000
40000
30000
0
100
200
300
400
500
600
Tempo(min)
Figura4.12:Cinticadaadsorodocidoacticoemmontmorilonitaa298K
60
Asquantidadesdecidoacticoadsorvidonostrsadsorventesestudados,em
funo da temperatura, so apresentadas nas Figuras 4.13, 4.14 e 4.15. Atravs dos
resultadosexperimentais,realizadosembatelada,possvelobservarque,mantendosea
temperaturaconstante,humaumentonaquantidadedecidoacticoadsorvidoquandoa
concentrao da soluo aumenta de 1,2.104 mg.L1 para 6,0.104 mg.L1. O mesmo
comportamentonopodeserobservadocomrelaoaoefeitodatemperaturasobreo
processodeadsoro.Quandoaconcentraomantidaconstanteeatemperaturavaria
de298para323K,observaseumdecrscimonaquantidadedesolutoadsorvido.
Acapacidadedeadsorodosadsorventesaumentacomaconcentraoinicial
dosadsorvatos,devidoaumaumentonaforamotriz,quepermitequemaismolculasde
cidoscarboxlicospassemdafaselquidaparaasuperfciedoadsorvente,superando
assimtodaresistnciatransfernciademassaexistenteentreasfases(ASHEH etal.,
2003).
Oaumentodatemperaturainfluencianegativamenteacapacidadedeadsorodos
adsorventes devido a um aumento na tendncia das molculas de adsorvato se
dessorveremdainterfaceparaasoluo(aumentodasolubilidadedoscidosemsoluo
aquosa).
Comportamentos semelhantes em relao influncia da concentrao no
processodeadsoroemcarvoativado,argilasmodificadasenomodificadasforam
relatadas por outros autores (AKSU & KABASAKAL, 2004; ASHEH et al., 2003;
CHIANGetal.,1999;KIMetal.,1996eTAHIR&RAUF,2004).
LYUBCHIK et al. (2004) obtiveram resultados similares, em relao
temperatura, ao adsorver Cr (III) em carvo ativado e BEREKET et al. (1997),
verificaramqueaquantidadedePb(II),Cd(II),Cu(II)eZn(II)adsorvidosembentonita
diminuiucomoaumentodatemperatura.
Analisandose os trs adsorventes estudados, observase que o carvo ativado
apresenta uma maior capacidade de adsoro por cidos carboxlicos, em solues
aquosas, devido sua rea especfica relativamente alta quando comparada s reas
especficasdamontmorilonitaedaHDTMAmontmorilonita.
OsvaloresdareaespecficaeespaamentobasaldaHDTMAmontmorilonita
somaioresdoqueosapresentadospelamontmorilonitanomodificada,oquetambm
explicasuamaiorcapacidadedeadsoro.
61
1200
4
1,2.10 mg.L
3,0.10 mg.L
1000
4,2.10 mg.L
800
carvoativado(mg.g )
cidoacticoadsorvidoem
6,0.10 mg.L
600
400
200
0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
Figura4.13:Quantidadedecidoacticoadsorvidoemcarvoativado
900
4
1,2.10 mg.L
4,2.10 mg.L
montmorilonitanomodificada(mg.g )
3,0.10 mg.L
675
6,0.10 mg.L
450
225
0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
Figura4.14:Quantidadedecidoacticoadsorvidoemmontmorilonita
62
1000
4
1,2.10 mg.L
4,2.10 mg.L
800
montmorilonitamodificada(mg.g )
3,0.10 mg.L
6,0.10 mg.L
600
400
200
0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
Figura4.15:QuantidadedecidoacticoadsorvidoemHDTMAmontmorilonita
Os grficos referentes capacidade de adsoro do carvo ativado,

montmorilonitaeHDTMAmontmorilonitaporcidopropinicoebutrico,emfunoda
temperatura,encontramsenoAnexoV.Omesmocomportamentopodeserobservadoem
relaoaoaumentodaconcentrao,mantendoseatemperaturaconstanteeemrelao
aoaumentodatemperatura,mantendoseaconcentraoconstante.
4.6AplicaesdaRegradeDuclauxTraube
Apresenadogrupocarboxlico(COOH)confereaoscidosumcarterpolare
oradicalalifticocontribuicomocarterapolardamolcula.Assim,ocarterpolarnos
cidoscarboxlicosdebaixopesomolecularficamaisacentuado,aocontrriodoque
ocorrenoscidoscarboxlicosdemaiorpesomolecular.
Acapacidadedeadsorodesubstnciasorgnicaspelosadsorventesaumenta
medidaqueacadeiadassrieshomlogasaumenta.Pelocomportamentodostrscidos
estudados, as quantidades adsorvidas aumentam com a adio do grupo CH2 na
molcula.Nesseestudo,ocidobutricofoioqueapresentoumaiorgraudeadsoro,
dadapelarelaoQversusCf,deacordocomaregradeDuclauxTraube.
AsFiguras4.16,4.17e4.18representamarelaoQversusCf,daadsorodo
cidoactico,cidopropinicoecidobutricoemcarvoativado,montmorilonitae
HDTMAmontmorilonita,respectivamente,aumatemperaturade298K.
63
1600
Q(mg.g )
1200
800
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
0
0
20000
40000
60000
80000
C f(mg.L )
Figura4.16:Quantidadedecidoactico,cidopropinicoecidobutricoadsorvidos
emcarvoativadoa298K
1200
1000
Q(mg.g )
800
600
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
200
0
0
15000
30000
45000
60000
75000
C f(mg.L )
emmontmorilonitaa298K
64
1200
Q(mg.g )
900
600
300
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
0
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
C f(mg.L )
emHDTMAmontmorilonitaa298K
Os grficos referentes adsoro dos cidos actico, propinico e butrico

(T=303,313e323K),nostrsmateriaisadsorventes,aplicandosearegradeDuclaux
Traube,soapresentadosnoAnexoVI.
4.7ClculodosParmetrosTermodinmicos
Oscoeficientesdedistribuio(KD)emfunodatemperatura,doprocessode
adsorodocidoacticoemcarvoativado,montmorilonitaeHDTMAmontmorilonita
so mostrados nas Figuras 4.19, 4.20 e 4.21. Verificase que, com o aumento da
temperatura,h umadiminuiodeKD. Omesmocomportamento foi observadopor
QADEER&HANIF,(1995)eTAHIR&RAUF,(2004).
Resultadossimilaresforamobtidosnoprocessodeadsorodecidopropinicoe
cidobutrico,nostrsadsorventesestudados,comomostramasFigurasdoAnexoVII.
65
26
4
1,2.10 mg.L
3,0.10 mg.L
24
4,2.10 mg.L
22
K D(cm .g )
6,0.10 mg.L
20
18
16
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
Figura4.19:Coeficientededistribuioversustemperaturadaadsorodesoluesde
cidoacticoemcarvoativado
16,0
4
1,2.10 mg.L
3,0.10 mg.L
14,0
4,2.10 mg.L
6,0.10 mg.L
10,0
K D(cm .g )
12,0
8,0
6,0
4,0
2,0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
cidoacticoemmontmorilonita
66
16
4
1,2.10 mg.L
3,0.10 mg.L
15
4,2.10 mg.L
6,0.10 mg.L
K D(cm .g )
14
13
12
11
10
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
cidoacticoemHDTMAmontmorilonita
Osvaloresdavariaodeentalpia(H)eentropia(S)soobtidosdainclinao
einterseodogrficolnKDversusT1referenteequao(3.2).Avariaodaenergia
livredeGibbs(G)calculadadarelaotermodinmicadadapelaequao(2.1).
OsgrficosdelnKDversusT1daadsorodecidoacticoemcarvoativado,
montmorilonitaeHDTMAmontmorilonitaestoilustradosnasFiguras4.22,4.23e4.24.
Osdemaisgrficos,lnKDversusT1,daadsorodoscidospropinicoebutrico,
nostrsadsorventes,estorepresentadosnoAnexoVIII.
67
3,3
3,2
LnK D
3,1
3,0
2,9
4
1,2.10 mg.L (R =0,9919)

2,8
3,0.10 mg.L (R =0,9106)

4,2.10 mg.L (R =0,9502)
6,0.10 mg.L (R =0,8968)
2,7
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
Figura4.22:Grficosemilogartmicodocoeficientededistribuio(KD)versusT1da
adsorodesoluesdecidoacticoemcarvoativado
2,8
2,4
LnK D
2,0
1,6
1,2.10 mg.L (R =0,9366)
1,2
3,0.10 mg.L (R =0,9589)

4,2.10 mg.L (R =0,9628)
6,0.10 mg.L (R =0,9592)
0,8
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
adsorodesoluesdecidoacticoemmontmorilonita
68
2,8
LnK D
2,6
2,4
4
1,2.10 mg.L (R =0,9921)

3,0.10 mg.L (R =0,9839)
4,2.10 mg.L (R =0,9560)
6,0.10 mg.L (R =0,9525)
2,2
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
adsorodesoluesdecidoacticoemHDTMAmontmorilonita
Os valores dos parmetros termodinmicos da adsoro dos cidos, actico,

propinicoebutrico,nostrsadsorventes,estoapresentadosnasTabelas4.3,4.4e4.5,
respectivamente.
Emtodososprocessosdeadsoroestudados,levandoseemconsideraootipo
deadsorventeeadsorvato,concentraoinicialdassoluesetemperatura,osvalores
negativosdeGmostramque,termodinamicamente,humareduonaenergialivrede
Gibbs(G),comoesperadoparaumprocessoespontneo.Odecrscimonosvaloresde
G,comoaumentodatemperatura,indicaqueoprocessodeadsorofavorecidoem
temperaturas altas devidoa uma maior facilidade de dessolvataodas molculas de
cidoscarboxlicosdasoluoaquosa.
Avariaodeentropiaestrelacionadaavariaesdeordemdesordemdeum
sistema.Quantomaisrandmicoforosistema,maiorasuaentropia.Portanto,osvalores
positivosde Sindicamqueasmolculasdoscidoscarboxlicosencontramsemais
desordenadasnoestadoadsorvidodoqueemsoluo(BEREKETetal.,1997;AKSU&
KABASAKAL,2004).
O mesmo comportamento foi observado por KRISHNA et al. (2000), ao
estudarem a termodinmica do processo de soro de Cr(VI) em montmorilonita
modificadacomHDTMA+.
OsvaloresnegativosdeHindicamumprocessoexotrmico,oqueacontecena
maioriadoscasos.Outrosautoresrelataramamesmatendncia(JUANG etal.,2002;
XINGetal.,1993).
Tabela4.3:Parmetrostermodinmicosdaadsorodocidoactico
69
G(J.mol1)
C
(mg.L1)
S
(J.mol1K1)
H
(J.mol1)
298K
303K
313K
323K
8090,25
8274,15
1,2.104
18,39
cidoacticoCarvoativado
2331,36
7814,40
7906,35
3,0.104
15,80
2963,25
7672,62
7751,59
7909,54
8067,50
4,2.104
12,21
3690,76
7330,71
7391,75
7513,84
7635,92
6,0.104
9,48
7484,73
7579,49
1,2.104
5,18
4517,21
7342,58
7389,97
cidoacticoMontmorilonita
2529,24 4072,88
4098,76
4150,54
4202,31
3,0.104
4,11
4088,19
5314,77
5335,34
5376,48
5417,62
4,2.104
0,21
6195,06
6256,91
6257,95
6260,02
6262,10
6,0.104
5,26
6287,37
1,2.104
7,97
4586,22
6155,76
6182,08
6234,73
cidoacticoHDTMAmontmorilonita
4300,21
6676,39
6716,24
6795,94
3,0.104
9,55
3262,57
6110,75
6158,51
6254,04
6349,57
4,2.104
3,73
5391,89
6503,57
6522,21
6559,50
6596,78
6,0.104
9,37
3724,85
6519,85
6566,73
6660,47
6754,22
6875,64
Tabela4.4:Parmetrostermodinmicosdaadsorodocidopropinico
70
C
(mg.L1)
S
(J.mol1K1)
H
(J.mol1)
G(J.mol1)
298K
303K
cidopropinicoCarvoativado
8355,14
8877,95
8886,72
313K
323K
8904,25
8921,79
1,5.104
1,75
3,7.104
6,02
5935,65
7730,15
7760,25
7820,44
7880,62
5,2.104
8,84
4628,63
7262,87
7307,05
7395,40
7483,75
7,4.104
0,49
6967,47
7112,24
7114,67
7119,52
7124,38
cidopropinicoMontmorilonita
4669,37
4672,84
4672,90
4673,01
4673,13
1,5.104
0,01
3,7.104
12,01
1702,79
5283,99
5344,04
5464,16
5584,27
5,2.104
9,28
2940,80
5706,93
5753,31
5846,09
5938,87
7,4.104
13,15
6137,21
1,5.104
1887,37
5808,43
5874,19
6005,70
cidopropinicoHDTMAmontmorilonita
5,51
5221,44
6863,12
6890,65
6945,71
7000,78
3,7.104
9,50
4566,27
7397,71
7445,20
7540,16
7635,13
5,2.104
1,29
6155,98
6540,96
6547,42
6560,33
6573,24
7,4.104
11,95
2666,43
6228,79
6288,53
6408,01
6527,49
Tabela4.5:Parmetrostermodinmicosdaadsorodocidobutrico
71
C
S
1
(mg.L ) (J.mol1K1)
H
(J.mol1)
G(J.mol1)
298K
303K
313K
323K
8733,30
8822,22
1,8.104
8,89
cidobutricoCarvoativado
5948,95
8599,93
8644,39
4,4.104
7,82
5628,02
7960,45
7999,57
8077,80
8156,03
6,2.104
6,90
5089,24
7147,51
7182,02
7251,06
7320,09
8,8.104
0,07
7320,46
7321,19
1,8.104
4,77
7297,55
7319,36
7319,73
cidobutricoMontmorilonita
3023,95
4445,12
4468,96
4516,62
4564,29
4,4.10
1,49
5351,15
5794,88
5802,32
5817,20
5832,08
6,2.104
12,86
2586,61
6421,53
6485,84
6614,46
6743,09
8,8.104
12,05
2925,84
6518,93
6579,19
6699,70
6820,22
cidobutricoHDTMAmontmorilonita
2512,61
6991,06
7066,17
7216,37
7366,58
1,8.104
15,02
4,4.10
6,01
5733,61
7524,64
7554,68
7614,75
7674,82
6,2.104
15,77
2042,02
6742,70
6821,53
6979,20
7136,86
8,8.104
15,84
1897,35
6618,61
6697,78
6856,14
7014,49
4.8IsotermasdeLangmuireFreundlich
Aadsoropodeseravaliadaquantitativamenteatravsdassuasisotermas.Os
grficos obtidos fornecem informaes importantes sobre o mecanismo de adsoro,
mostrandoarelaodeequilbrioentreaconcentraonafasefluidaeaconcentraodas
partculasadsorvidasemumadeterminadatemperatura.
Comoobjetivodeinvestigaravariaodacapacidadedeadsorodosmateriais
adsorventesemfunodatemperatura,umacomparaoquantitativadasisotermasfoi
realizadacorrelacionandoosdadosexperimentaisdeequilbriosequaesdeLangmuir
eFreundlich.
AsisotermasdeLangmuireFreundlichdaadsorodocidoacticoemcarvo
ativado,montmorilonitaeHDTMAmontmorilonitasoapresentadasnasFiguras4.25,
4.26, 4.27,4.28,4.29e4.30.Asisotermasdeadsoro,LangmuireFreundlich,dos
cidospropinicoebutriconostrsmateriaisadsorventesestorepresentadasnoAnexo
IX.
AnalisandoseosgrficosdasisotermasdeLangmuireFreundlichapresentados,
observasequeamaiorpartedosdadosexperimentais,emboraalgunspontosseafastem
dalinearidadedaequao,sobemajustadosaosdoismodelos,sendoocoeficientede
correlao(R2),aproximadamenteiguala0,99.Observasepelocoeficientedecorrelao
(R2 inferiora0,98),queosdadosexperimentaisdaadsorodocidopropinicoem
72
HDTMAmontmorilonita,cidobutricoemcarvoativadoecidobutricoemHDTMA
montmorilonitanoforambemcorrelacionadosaomodelodeFreundlich.
7,0
6,0
(x/m) 10 (g.mg )
5,0
4,0
3,0
2,0
298K(R =0,9990)
2
303K(R =0,9998)
1,0
313K(R =0,9986)
2
323K(R =0,9991)
0,0
0,0
2,0
4,0
6,0
1
8,0
5
10,0
12,0
14,0
C 10 (L.mg )
Figura4.25:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidoacticoemcarvoativado
3,2
3,0
Log(x/m)
2,8
2,6
2,4
298K(R =0,9973)
2
303K(R =0,9990)
2
313K(R =0,9960)
2,2
323K(R =0,9974)
2,0
3,8
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
LogC
Figura4.26:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidoacticoemcarvoativado
73
20,0
16,0
8,0
(x/m) 10 (g.mg )
12,0
4,0
298K(R =0,9935)
2
303K(R =0,9944)
2
313K(R =0,9947)
0,0
323K(R =0,9953)
4,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
1
6,0
5
7,0
8,0
9,0
10,0
C 10 (L.mg )
Figura4.27:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidoacticoemmontmorilonita
3,0
2,8
Log(x/m)
2,6
2,4
2,2
2
298K(R =0,9918)
2,0
303K(R =0,9953)
2
313K(R =0,9959)
1,8
323K(R =0,9959)
1,6
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
LogC
Figura4.28:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidoacticoemmontmorilonita
74
8,0
7,0
(x/m) 10 (g.mg )
6,0
5,0
4,0
2
298K(R =0,9885)
3,0
303K(R =0,9922)
2
313K(R =0,9930)
2,0
323K(R =0,9924)
1,0
0,0
2,0
4,0
6,0
1
8,0
10,0
12,0
C 10 (L.mg )
Figura4.29:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidoacticoemHDTMA
montmorilonita
2,9
2,8
2,7
Log(x/m)
2,6
2,5
2,4
2,3
298K(R =0,9873)
2
2,2
303K(R =0,9919)
2,1
323K(R =0,9913)
313K(R =0,9924)
2
2,0
3,9
4,0
4,1
4,2
4,3
4,4
4,5
4,6
4,7
4,8
LogC
Figura4.30:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidoacticoemHDTMA
montmorilonita
75
AsconstantesdasisotermasdeLangmuir((x/m)0eb)eFreundlich(ken)obtidas
atravsdosgrficos(x/m)1 versusC1 elog(x/m)versuslogC,respectivamente,esto
apresentadasnasTabelas4.6,4.7e4.8.
Osvaloresde(x/m)0obtidosnesteestudosomaioresdoqueosvaloresrelatados
naliteraturadevidoaltaconcentraodoscidoscarboxlicosemsoluoaquosa.
ObservasedasTabelas4.6,4.7e4.8queasconstantesdeLangmuir,(x/m)0eb,
apresentaramvalores negativos paraos cidos carboxlicos emmontmorilonita. Estas
constantesestorelacionadasreasuperficialdoslidoecomojvistoanteriormente,a
montmorilonitanomodificadaapresentaumareasuperficialrelativamentebaixa.A
mesmaobservaotambmpodeseratribudaisotermadeFreundlich,devidoaovalor
daconstantek(ordemde104e105)serextremamentebaixoeovalordaconstantenser
maiordoque1.
OcarvoativadoexibiumaioresvaloresdaconstantebdeLangmuircomparados
aos valores apresentados pela HDTMAmontmorilonita, demonstrando sua maior
afinidadepeloscidoscarboxlicos(AKSU&KABASAKAL,2004).
SemelhanasentreaspropriedadesdosadsorventesforamrelatadasporASHEH
et al. (2003)aoencontraremvaloressemelhantesdaconstanteknosquatrotiposde
bentonitasutilizadasnoestudodaadsorodefenol.
Neste trabalho, o carvo ativado e a HDTMAmontmorilonita apresentaram
valores dekmuitodiferentesmostrandoumadesigualdadeentreaspropriedadesdos
materiaisadsorventes.
Com exceo dos cidos carboxlicos em montmorilonita no modificada, em
todososoutroscasos,ovalordaconstantendeFreundlichinferiorunidademostraque
oprocessodeadsorofavorvelemtodasastemperaturaseconcentraesanalisadas
(AKSU&KABASAKAL,2004;KARAKASetal.,2003).
76
Tabela4.6:ConstantesdasisotermasdeLangmuireFreundlichparao
cidoactico
T(K)
298
303
313
323
298
303
313
323
298
303
313
323
Langmuir
Freundlich
(x/m)0(mg.g1)
b(L.mg1)
k(L.g1)
cidoacticoCarvoativado
4407,81
5,55E06
0,06
2911,80
8,33E06
0,08
2639,22
9,00E06
0,09
2821,83
8,11E06
0,08
cidoacticoMontmorilonita
243,22
1,73E05
1,22E05
257,24
1,65E05
1,78E05
249,37
1,59E05
2,08E05
254,72
1,56E05
2,27E05
cidoacticoHDTMAmontmorilonita
3232,06
4,76E06
0,02
2396,30
6,30E06
0,02
2604,03
5,36E06
0,02
2796,50
4,79E06
0,02
0,90
0,86
0,84
0,86
1,65
1,61
1,58
1,57
0,98
0,95
0,96
0,98
77
cidopropinico
T(K)
298
303
313
323
298
303
313
323
298
303
313
323
Langmuir
Freundlich
b(L.mg1)
k(L.g1)
(x/m)0(mg.g1)
cidopropinicoCarvoativado
1363,87
3,65E05
1,55
1208,81
3,79E05
1,44
1305,23
2,87E05
0,98
1249,59
2,94E05
1,00
cidopropinicoMontmorilonita
717,06
8,25E06
2,78E04
625,74
8,86E06
1,93E04
550,12
9,42E06
1,40E04
506,19
9,62E06
1,21E04
cidopropinicoHDTMAmontmorilonita
8202,77
2,08E06
0,07
8891,26
1,78E06
0,06
6150,44
2,50E06
0,06
16789,79
8,24E07
0,04
0,59
0,59
0,62
0,61
1,33
1,36
1,39
1,40
0,85
0,87
0,85
0,89
78
cidobutrico
Langmuir
T(K)
(x/m)0(mg.g1)
b(L.mg1)
k(L.g1)
cidobutricoCarvoativado
298
303
313
323
1943,29
2,13E05
0,49
1811,20
2,04E05
0,75
1647,72
2,24E05
0,98
1591,98
2,11E05
0,61
cidobutricoMontmorilonita
0,71
0,66
0,63
0,67
298
303
313
323
298
303
313
323
Freundlich
402,74
1,22E05
1,31E05
387,56
1,19E05
9,44E06
405,44
1,15E05
1,20E05
365,38
1,18E05
8,92E06
cidobutricoHDTMAmontmorilonita
21496,13
8,24E07
0,05
57836,90
2,85E07
0,04
25182,57
6,55E07
0,04
12210,01
1,31E06
0,04
1,64
1,66
1,63
1,66
0,90
0,90
0,91
0,92
De acordo com os resultados obtidos, as quantidades de cidos carboxlicos

(actico,propinicoebutrico)adsorvidasemdiferentesmateriaisadsorventes(carvo
ativado,montmorilonitaeHDTMAmontmorilonita),estorelacionadasreaespecfica
epolaridadedoadsorvente,concentraoesolubilidadedoadsorvatoetemperaturada
soluo. Os parmetros termodinmicos mostraram que a adsoro um processo
espontneo, exotrmico e as molculas dos cidos carboxlicos encontramse mais
desordenadasnoestadoadsorvidodoqueemsoluo.Osdadosexperimentais,deum
modogeral,forambemajustadosaosmodelosdeisotermasdeLangmuireFreundlich.
79
80
CAPTULO5
CONCLUSESESUGESTES
Nopresenteestudo,procurouseatingirosobjetivosinicialmentepropostosao
estudo termodinmico da adsoro de cidos carboxlicos, como uma funo da
temperaturaeconcentraoinicialdasoluo,emdiferentesmateriaisadsorventes.Os
materiais adsorventes investigados foram carvo ativado, argila montmorilonita no
modificada e argila montmorilonita modificada com HDTMA+. As condies
operacionais,temperaturaeconcentraoinicialdeadsorvato,variaramde298a323Ke
1,2.104a8,8.104mg.L1,respectivamente.
5.1Concluses
Asquantidadesdecidoscarboxlicosadsorvidossomaissignificativasquandoo
material adsorvente possui grande rea especfica e expressivo volume de poros. A
distribuiodetamanhodeporosumaoutrapropriedadeimportantequecaracterizaa
capacidadedeadsoro.Nestetrabalho,ocarvoativadofoioadsorventequeapresentou
umamaiorcapacidadedeadsoroporcidoscarboxlicosemsoluoaquosa.
Um outro fator importante a polaridade da superfcie do adsorvente.
Adsorventespolares,chamadoshidroflicos,tmmaiorafinidadeporsubstnciaspolares.
Poroutrolado,adsorventesnopolares(hidrofbicos)possuemumamaiorafinidadepor
adsorvatosnopolares.Ocarvoativadoclassificadocomoumadsorventehidrofbico
e as argilas aluminossilicatos deummodogeral, soclassificadas como adsorventes
hidroflicos. Os cidos carboxlicos tm em suas molculas pelo menos dois grupos
funcionais, o grupo alquila e o grupo carboxila, de forma que o grupo alquila est
orientadoperpendicularmentesuperfciedoadsorventenopolareogrupocarboxila
emdireosoluo;ocontrriopodeseraplicadoaosadsorventespolares.Nocasodo
carvoativado,comoocarterpolardoscidoscarboxlicosdiminuicomoaumentoda
cadeiadehidrocarbonetos,temseumaumentodasuacapacidadedeadsoro.Jnocaso
daargilamontmorilonitamodificada,suacapacidadedeadsorofavorecidadevido
intercalao do ction orgnico HDTMA+ entre as suas camadas, o que tornou sua
superfcie, ao mesmo tempo, mais hidrofbica e organoflica quando comparada
superfciedamontmorilonitanomodificada.
No processo de adsoro dos cidos carboxlicos em carvo ativado,
montmorilonita e HDTMAmontmorilonita, obtevese a quantificao completa da
adsorocomosvaloresexperimentaisobtidoseverificasequeacapacidadedeadsoro
diminuicomoaumentodatemperaturaeaumentacomaconcentraoinicialdoscidos
emsoluo.Estescomportamentossoesperadosumavezqueoprocessodeadsoro
exotrmicoeumaumentonaforamotrizpermitequemaismolculasdosolutopassem
da fase lquidaparaasuperfciedoslido.Contudo,emsolues,asolubilidadedo
adsorvatonosolventetambmdeveserlevadaemconsiderao.Sabesequeacapacidade
deadsorodeumdeterminadoadsorventemaiorquantomenorforasolubilidadedo
adsorvatonomeio.Deacordocomosresultadosobtidos,verificasequeosdoisfatores
81
contribuem para a diminuio da adsoro dos cidos carboxlicos: o processo de

adsoroserexotrmicoeoaumentodasolubilidadedoadsorvatoemsoluoaquosa
comoaumentodatemperatura.
AadsorodoscidoscarboxlicosaquiestudadosobedeceuregradeDuclaux
Traube,sendoacapacidadedeadsoro,proporcionalaoacrscimodogrupoCH2 na
cadeiadoadsorvato.Dessaforma,acapacidadedeadsorofavorecidacomoaumento
dacadeiacarbnica,sendoocidobutrico,osolutoadsorvidoemmaiorquantidade.
Asanlisesdosresultadosexperimentaismostraramqueaadsorodecidos
carboxlicosemdiferentesmateriaisadsorventesumprocessoespontneoeexotrmico,
oqueocorrenamaioriadoscasos.
Os dados experimentais de equilbrio foram bem ajustados aos modelos de
isotermas de Langmuir e Freundlich. As constantes de ambas equaes, Langmuir e
Freundlich,confirmaramocomportamentoobservado.
5.2Sugestes
Diante dos resultados e dos objetivos alcanados, propemse ainda, algumas
sugestesparaacontinuidadedestetrabalho,deformaagarantirummelhordesempenho
doprocessodeadsoro.Soelas:
A utilizao de materiais adsorventes que apresentem uma maior rea
especficaevolumedeporo,bemcomoousodeoutrosctionsdeamnio
quaternriocomcadeiasalqulicaslongasediferentesgruposfuncionaisna
molcula, tais como benzildimetiltetradecilamnio (BDTDA+) e
octadeciltrimetilamnio(ODTMA+).
Otimizar alguns parmetros doprocesso deadsoro,comotemperatura e

concentraoinicialdeadsorvatoemsoluo,afimdeseobterumamaior
adsorodoscidoscarboxlicosestudados.
Estudaraadsorodeoutrassrieshomlogas(lcooiseaminas)everificaro
comportamentodosmateriaisadsorventesfrentecapacidadedeadsoroem
relaoregradeDuclauxTraube.
Recuperarosmateriaisadsorventesecompararasuaeficinciadeadsoro
quelaobservadaemslidosquenosofreramregenerao.
82
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89
INFORMAESCOMPLEMENTARES
ANEXOS
AnexoI: Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsoroeconstruo
das
isotermas
de
Langmuir
Freundlich
65
TabelaAI.1: Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodo
cido
actico
em
carvo
ativado
................................................................................................................................
65
TabelaAI.2:ParmetrosnecessriosconstruodasisotermasdeLangmuir
e Freundlich do cido actico em carvo ativado
................................................................................................................................
67
cido
actico
em
montmorilonita
................................................................................................................................
68
e Freundlich do cido actico em montmorilonita
................................................................................................................................
70
cido
actico
em
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
71
e Freundlich do cido actico em HDTMAmontmorilonita
73
cido
propinico
em
carvo
ativado
................................................................................................................................
74
90
e Freundlich do cido propinico em carvo ativado
................................................................................................................................
76
cido
propinico
em
montmorilonita
................................................................................................................................
77
e Freundlich do cido propinico em montmorilonita
................................................................................................................................
79
cido
propinico
em
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
80
e Freundlich do cido propinico em HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
82
cido
butrico
em
carvo
ativado
................................................................................................................................
83
e Freundlich do cido butrico em carvo ativado
................................................................................................................................
85
cido
butrico
em
montmorilonita
................................................................................................................................
86
e Freundlich do cido butrico em montmorilonita
................................................................................................................................
88
cido
butrico
em
HDTMAmontmorilonita
91
................................................................................................................................
89
e Freundlich do cido butrico em HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
91
AnexoII:Dadosexperimentaisreferentesaogrficodadistribuiodetamanhode
poros
......................................................................................................................................
92
Tabela AII. 1: Dados experimentais da distribuio de tamanho de poros
................................................................................................................................
92
AnexoIII:Dadosexperimentaisreferentesconstruodasisotermasdeadsoro
edessorodenitrognio(T=77K)emcarvoativado,montmorilonitaeHDTMA
montmorilonita
......................................................................................................................................
93
Tabela AIII. 1: Dados experimentais referentes adsoro e dessoro de
nitrognio
(T=77
K)
................................................................................................................................
93
Anexo IV: Dados experimentais referentes cintica do processo de adsoro
......................................................................................................................................
94
Tabela AIV. 1: Dados experimentais da cintica da adsoro
......................................................................................................................................
94
Anexo V: Grficos referentes capacidade de adsoro dos adsorventes
......................................................................................................................................
95
FiguraAV.1: Quantidadedecidopropinicoadsorvidoemcarvoativado
................................................................................................................................
95
FiguraAV.2: Quantidadedecidopropinicoadsorvidoemmontmorilonita
................................................................................................................................
95
92
Figura AV. 3: Quantidade de cido propinico adsorvido em HDTMA

montmorilonita
................................................................................................................................
96
Figura AV. 4: Quantidade de cido butrico adsorvido em carvo ativado
................................................................................................................................
96
Figura AV. 5: Quantidade de cido butrico adsorvido em montmorilonita
................................................................................................................................
97
Figura AV. 6: Quantidade de cido butrico adsorvido em HDTMA
montmorilonita
97
Anexo VI: Grficos referentes regra de DuclauxTraube
......................................................................................................................................
98
FiguraAVI.1:Quantidadedecidoactico,cidopropinicoecidobutrico
................................................................................................................................
98
................................................................................................................................
98
................................................................................................................................
99
adsorvidos
em
montmorilonita
303
K
................................................................................................................................
99
adsorvidos
em
montmorilonita
313
K
................................................................................................................................
100
93
adsorvidos
em
montmorilonita
323
K
................................................................................................................................
100
................................................................................................................................
101
................................................................................................................................
101
................................................................................................................................
102
AnexoVII:Grficosrelacionandoocoeficientededistribuio(KD)emfunoda
temperatura
......................................................................................................................................
103
FiguraAVII.1:Coeficientededistribuioversustemperaturadaadsorode
solues de cido propinico em carvo ativado
................................................................................................................................
103
solues de cido propinico em montmorilonita
................................................................................................................................
103
solues de cido propinico em HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
104
solues de cido butrico em carvo ativado
................................................................................................................................
104
94
solues de cido butrico em montmorilonita
................................................................................................................................
105
solues de cido butrico em HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
105
AnexoVIII:Grficosreferentesobtenodosparmetrostermodinmicos,(H)
e
(S)
......................................................................................................................................
106
FiguraAVIII.1:Grficosemilogartmicodocoeficientededistribuio(KD)
versus T1 da adsoro de solues de cido propinico em carvo ativado
................................................................................................................................
106
versus T1 da adsorodesolues decido propinico em montmorilonita
................................................................................................................................
106
versus T1 da adsoro de solues de cido propinico em HDTMA
montmorilonita
................................................................................................................................
107
versus T1 da adsoro de solues de cido butrico em carvo ativado
................................................................................................................................
107
versus T1 da adsoro de solues de cido butrico em montmorilonita
................................................................................................................................
108
versus T1 da adsoro de solues de cido butrico em HDTMA
montmorilonita
................................................................................................................................
108
95
Anexo IX: Grficos referentes s isotermas de Langmuir e Freundlich

......................................................................................................................................
109
FiguraAIX.1: IsotermadeLangmuirdaadsorodocidopropinicoem
carvo
ativado
................................................................................................................................
109
FiguraAIX.2: IsotermadeFreundlichdaadsorodocidopropinicoem
carvo
ativado
................................................................................................................................
109
montmorilonita
................................................................................................................................
110
montmorilonita
................................................................................................................................
110
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
111
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
111
FiguraAIX.7:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidobutricoemcarvo
ativado
................................................................................................................................
112
carvo
ativado
................................................................................................................................
112
montmorilonita
96
................................................................................................................................
113
FiguraAIX.10: Isotermade Freundlichdaadsorodocidobutricoem
montmorilonita
................................................................................................................................
113
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
114
FiguraAIX.12: IsotermadeFreundlichdaadsorodocidobutricoem
HDTMAmontmorilonita
................................................................................................................................
114
97
98
AnexoI:DadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsoroeconstruodasisotermasdeLangmuireFreundlich
TabelaAI.1:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidoacticoemcarvoativado(continua)
m
b
298
0,5000
0,5002
0,5004
0,5007
0,5000
0,5002
0,5004
0,5006
0,5001
0,5000
0,5004
0,5007
12004,35
29743,66
40835,22
58928,83
300,11
743,59
1020,88
1473,22
3,9
9,3
13,1
18,8
3,6
9,1
13,2
18,3
303
0,5004
0,5001
0,5004
0,5009
0,5001
0,5001
0,5000
0,5004
0,5001
0,5002
0,5002
0,5007
12004,35
29743,66
40835,22
58928,83
300,11
743,59
1020,88
1473,22
313
0,5000
0,5000
0,5003
0,5004
0,5001
0,5003
0,5000
0,5004
0,5002
0,5002
0,5000
0,5000
12004,35
29743,66
40835,22
58928,83
300,11
743,59
1020,88
1473,22
0,5001
0,5004
0,5002
0,5005
0,5003
0,5004
0,5004
0,5000
0,5004
0,5002
0,5003
0,5003
12004,35
29743,66
40835,22
58928,83
300,11
743,59
1020,88
1473,22
323
Ci
Mi
VNaOH
a
b
4,1
9,1
12,9
19,8
4,1
9,4
13,5
19,7
4,1
9,3
14,3
19,3
Cf
b
Mf
b
7656,60
19817,09
28599,67
41886,13
219,56
523,58
737,51
1058,41
202,67
512,32
743,14
1030,26
191,42
495,43
714,99
1047,15
7656,60
21393,45
29275,25
42561,71
7881,80
20943,07
30626,42
42561,71
230,82
512,32
726,25
1114,71
191,42
534,84
731,88
1064,04
197,04
523,58
765,66
1064,04
7881,80
21168,26
30176,03
43012,10
230,82
529,21
760,03
1109,08
197,04
512,32
754,40
1097,82
197,04
529,21
754,40
1075,30
230,82
523,58
805,07
1086,56
202,67
512,32
714,99
1114,71
197,04
551,73
754,40
1080,93
3,4 8782,58
8106,99
8,8 20943,07 20492,68
12,7 29500,45 29725,64
18,6 42336,52 41210,55
3,4
9,5
13,0
18,9
3,5 9232,96
9,3 20492,68
13,6 29050,06
18,9 44588,46
3,5
9,1
13,4
19,5
3,5 9232,96
7881,80
9,4 21168,26 20492,68
13,4 30401,22 30176,03
19,1 44363,27 43912,88
3,6
9,1
12,7
19,8
3,5 9232,96
8106,99
7881,80
9,8 20943,07 20492,68 22069,04
13,4 32202,78 28599,67 30176,03
19,2 43462,49 44588,46 43237,30
60
TabelaAI.1:Continuao
x
b
KD
b
298
80,54
220,01
283,37
414,81
97,43
231,27
277,74
442,96
108,69
248,16
305,89
426,07
95,56
233,15
289,00
427,94
18,34
21,00
19,20
19,57
303
69,28
231,27
294,63
358,51
108,69
208,76
289,00
409,18
103,06
220,01
255,22
409,18
313
69,28
214,38
260,85
364,14
xm
KDmdio
lnKD
24,04
22,56
18,67
21,47
28,39
25,05
21,37
20,32
23,59
22,87
19,75
20,45
3,16
3,13
2,98
3,02
93,68
220,01
279,62
392,29
15,00
22,57
20,27
16,05
28,39
19,51
19,74
19,21
26,15
21,00
16,66
19,20
23,18
21,03
18,89
18,15
3,14
3,05
2,94
2,90
103,06
231,27
266,48
375,40
103,06
214,38
266,48
397,92
91,80
220,01
264,60
379,15
15,01
20,26
17,15
16,40
26,15
22,56
17,66
17,08
26,14
20,25
17,66
18,50
22,43
21,02
17,49
17,33
3,11
3,05
2,86
2,85
61
323
69,28
220,01
215,81
386,66
97,43
231,27
305,89
358,51
103,06
191,87
266,48
392,29
89,93
214,38
262,73
379,15
15,01
20,99
13,40
17,77
24,02
22,55
21,37
16,08
26,13
17,38
17,65
18,13
21,72
20,31
17,47
17,33
3,08
3,01
2,86
2,85
TabelaAI.2:ParmetrosnecessriosconstruodasisotermasdeLangmuireFreundlichdocidoacticoem
carvoativado
(x/m)
b
298
161,09
439,85
566,29
828,46
194,87
462,36
555,04
884,85
303
138,46
462,46
588,79
715,73
313
138,57
428,77
521,39
727,70
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
217,34
496,33
611,29
850,94
191,10
466,18
577,54
854,75
2,28
2,67
2,76
2,93
5,23
2,15
1,73
1,17
12,22
4,90
3,42
2,39
3,91
4,31
4,47
4,62
217,34
417,43
578,00
817,70
206,09
439,85
510,24
817,21
187,30
439,91
559,01
783,55
2,27
2,64
2,75
2,89
5,34
2,27
1,79
1,28
12,11
4,77
3,37
2,31
3,92
4,32
4,47
4,64
206,09
462,27
532,96
750,20
206,05
428,60
532,96
795,84
183,57
439,88
529,10
757,91
2,26
2,64
2,72
2,88
5,45
2,27
1,89
1,32
12,00
4,77
3,31
2,29
3,92
4,32
4,48
4,64
62
138,54
194,75
205,96
179,75
2,25
5,56
11,89
439,68
462,18
383,58
428,48
2,63
2,33
4,72
323
431,45
611,29
532,64
525,13
2,72
1,90
3,30
772,54
717,02
784,11
757,89
2,88
1,32
2,29
3,92
4,33
4,48
4,64
TabelaAI.3:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidoacticoemmontmorilonita(continua)
m
b
298
0,5004
0,5006
0,5001
0,5002
0,5000
0,5005
0,5002
0,5000
0,5000
0,5005
0,5002
0,5003
12809,05
29743,66
43555,57
62856,22
303
0,5004
0,5000
0,5003
0,5000
0,5006
0,5000
0,5004
0,5004
0,5001
0,5002
0,5005
0,5004
313
0,5006
0,5003
0,5004
0,5003
0,5004
0,5003
0,5004
0,5006
0,5006
0,5005
0,5003
0,5006
Cf
b
320,23 4,9 4,7 5,1

743,59 10,9 10,6 10,6
1088,89 14,5 14,7 14,5
1571,41 21,4 21,2 20,3
11611,26
25829,12
34359,84
50710,38
11137,33
25118,23
34833,77
50236,45
12085,18 290,28 278,43 302,13

25118,23 645,73 627,96 627,96
34359,84 859,00 870,84 859,00
48103,77 1267,76 1255,91 1202,59
12809,05
29743,66
43555,57
62856,22
320,23 4,9 5,0 4,8

743,59 10,4 10,8 11,0
1088,89 14,9 14,5 15,1
1571,41 21,6 21,3 20,4
11611,26
24644,30
35307,70
51184,31
11848,22
25592,16
34359,84
50473,42
11374,29 290,28 296,21 284,36

26066,08 616,11 639,80 651,65
35781,62 882,69 859,00 894,54
48340,74 1279,61 1261,84 1208,52
12809,05
29743,66
43555,57
62856,22
320,23 5,1 4,7 5,0

743,59 10,9 10,9 10,8
1088,89 15,1 15,1 15,2
1571,41 21,8 21,9 20,7
12085,18
25829,12
35781,62
51658,24
11137,33
25829,12
35781,62
51895,20
11848,22 302,13 278,43 296,21

25592,16 645,73 645,73 639,80
36018,59 894,54 894,54 900,46
49051,63 1291,46 1297,38 1226,29
Ci
Mi
VNaOH
a
b
c
Mf
b
63
0,5001
0,5001
0,5005
0,5004
323
0,5003
0,5005
0,5005
0,5002
0,5003
0,5003
0,5002
0,5004
12809,05
29743,66
43555,57
62856,22
320,23 5,1 4,9 4,8

743,59 10,8 10,9 11,0
1088,89 15,3 15,2 15,0
1571,41 20,7 21,8 22,0
12085,18
25592,16
36255,55
49051,63
11611,26
25829,12
36018,59
51658,24
11374,29 302,13 290,28 284,36

26066,08 639,80 645,73 651,65
35544,66 906,39 900,46 888,62
52132,17 1226,29 1291,46 1303,30
x
b
298
29,94
97,86
229,89
303,65
41,79
115,64
218,05
315,49
18,10
115,64
229,89
368,81
303
29,94
127,48
206,20
291,80
24,02
103,79
229,89
309,57
35,87
91,94
194,35
362,89
KD
b
29,94
109,71
225,94
309,57
5,15
7,57
13,38
11,97
7,51
9,20
12,51
12,56
29,95
107,74
210,15
300,68
5,15
10,35
11,67
11,40
4,05
8,11
13,37
12,26
xm
KDmdio
lnKD
2,99
9,20
13,38
15,32
5,22
8,65
13,09
12,27
1,65
2,16
2,57
2,51
6,31
7,05
10,85
15,00
5,17
8,50
11,97
11,83
1,64
2,14
2,48
2,47
64
313
18,10
97,86
194,35
279,95
41,79
97,86
194,35
274,03
24,02
103,79
188,42
345,11
27,97
99,84
192,37
276,99
2,99
7,57
10,85
10,83
7,50
7,57
10,85
10,55
4,05
8,10
10,46
14,05
4,85
7,75
10,72
10,69
1,58
2,05
2,37
2,37
323
18,10
103,79
182,50
345,11
29,94
97,86
188,42
279,95
35,87
91,94
200,27
268,10
27,97
97,86
190,40
274,03
2,99
8,11
10,06
14,06
5,15
7,57
10,45
10,83
6,30
7,05
11,26
10,28
4,82
7,58
10,59
10,56
1,57
2,03
2,36
2,36
montmorilonita
T
298
(x/m)
b
59,84
195,49
459,69
607,05
83,59
231,04
435,92
630,99
36,19
231,04
459,60
737,18
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
59,87
219,19
451,74
619,02
1,78
2,34
2,65
2,79
16,70
4,56
2,21
1,62
8,61
3,94
2,90
1,98
4,06
4,40
4,54
4,70
65
303
59,84
254,97
412,15
583,60
47,98
207,58
459,42
618,65
71,72
183,81
388,31
725,19
59,85
215,45
419,96
601,12
1,78
2,33
2,62
2,78
16,71
4,64
2,38
1,66
8,61
3,93
2,84
1,97
4,06
4,41
4,55
4,71
313
36,15
195,61
388,39
559,56
83,52
195,61
388,39
547,39
47,98
207,37
376,62
689,40
55,88
199,53
384,47
553,48
1,75
2,30
2,58
2,74
17,89
5,01
2,60
1,81
8,55
3,88
2,79
1,93
4,07
4,41
4,55
4,71
36,19
59,85
71,69
55,91
1,75
17,89
8,55
207,53
195,53
183,77
195,61
2,29
5,11
3,87
323
364,64
376,47
400,39
380,50
2,58
2,63
2,78
689,68
559,68
535,77
547,72
2,74
1,83
1,93
4,07
4,41
4,56
4,72
TabelaAI.5:DadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidoacticoemHDTMAmontmorilonita(continua)
T
298
m
b
0,5001
0,5003
0,5001
0,5000
0,5000
0,5000
0,5003
0,5002
0,5001
0,5003
0,5001
0,5001
Ci
12893,12
28524,61
40949,32
61186,78
Mi
VNaOH
a
b
c
322,33 4,5 4,2

713,12 9,6 10,1
1023,73 13,4 13,5
1529,67 20,3 20,4
4,0
9,8
13,7
20,1
a
10549,90
22506,45
31415,26
47591,77
Cf
b
Mf
b
9846,57 9377,69 263,75 246,16

23678,66 22975,34 562,66 591,97
31649,70 32118,59 785,38 791,24
47826,21 47122,89 1189,79 1195,66
c
234,44
574,38
802,96
1178,07
66
303
0,5000
0,5000
0,5000
0,5000
0,5005
0,5002
0,5003
0,5005
0,5003
0,5002
0,5004
0,5004
12893,12
28524,61
40949,32
61186,78
322,33 4,4 4,3 4,1

713,12 10,1 9,8 9,7
1023,73 14,1 13,8 13,7
1529,67 20,5 20,7 20,6
10315,46
23678,66
33056,35
48060,66
10081,02 9612,13 257,89 252,03 240,30

22975,34 22740,90 591,97 574,38 568,52
32353,03 32118,59 826,41 808,83 802,96
48529,54 48295,10 1201,52 1213,24 1207,38
313
0,5003
0,5004
0,5003
0,5003
0,5003
0,5003
0,5000
0,5005
0,5003
0,5003
0,5003
0,5000
12893,12
28524,61
40949,32
61186,78
322,33 4,5 4,2 4,3

713,12 10,0 10,0 9,9
1023,73 14,0 13,9 14,2
1529,67 21,6 20,7 20,9
10549,90
23444,22
32821,91
50639,52
9846,57
23444,22
32587,47
48529,54
10081,02 263,75 246,16 252,03

23209,78 586,11 586,11 580,24
33290,80 820,55 814,69 832,27
48998,43 1265,99 1213,24 1224,96
323
0,5003
0,5003
0,5001
0,5003
0,5000
0,5001
0,5000
0,5000
0,5004
0,5004
0,5005
0,5000
12893,12
28524,61
40949,32
61186,78
322,33 4,5 4,2 4,4

713,12 10,1 10,0 10,0
1023,73 14,3 13,9 14,1
1529,67 20,7 22,3 21,0
10549,90
23678,66
33525,24
48529,54
9846,57
23444,22
32587,47
52280,62
10315,46 263,75 246,16 257,89

23444,22 591,97 586,11 586,11
33056,35 838,13 814,69 826,41
49232,87 1213,24 1307,02 1230,82
T
298
x
b
58,58
150,45
238,35
339,88
76,16
121,15
232,49
334,01
87,89
138,73
220,77
351,60
xm
KD
74,21
136,78
230,54
341,83
11,10
13,36
15,17
14,28
KDmdio
b
15,47
10,23
14,68
13,96
18,74
12,07
13,74
14,92
15,10
11,89
14,53
14,39
lnKD
2,71
2,48
2,68
2,67
67
303
64,44
121,15
197,32
328,15
70,30
138,73
214,91
316,43
82,02
144,59
220,77
322,29
72,26
134,82
211,00
322,29
12,49
10,23
11,94
13,66
13,93
12,07
13,28
13,03
17,06
12,71
13,74
13,34
14,49
11,67
12,98
13,34
2,67
2,46
2,56
2,59
313
58,58
127,01
203,19
263,68
76,16
127,01
209,05
316,43
70,30
132,87
191,46
304,71
68,35
128,96
201,23
310,57
11,10
10,83
12,37
10,41
15,46
10,83
12,83
13,03
13,94
11,44
11,50
12,44
13,50
11,03
12,23
12,73
2,60
2,40
2,50
2,54
323
58,58
121,15
185,60
316,43
76,16
127,01
209,05
222,65
64,44
127,01
197,32
298,85
66,40
125,06
197,32
307,64
11,10
10,23
11,07
13,03
15,47
10,83
12,83
8,52
12,48
10,83
11,93
12,14
13,02
10,63
11,94
12,59
2,57
2,36
2,48
2,53
HDTMAmontmorilonita
T
(x/m)
b
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
68
298
117,14
300,73
476,61
679,75
152,33
242,30
464,70
667,76
175,74
277,30
441,45
703,05
148,40
273,44
460,92
683,52
2,17
2,44
2,66
2,83
6,74
3,66
2,17
1,46
10,08
4,34
3,15
2,10
4,00
4,36
4,50
4,68
303
128,88
242,30
394,65
656,31
140,46
277,35
429,56
632,23
163,95
289,07
441,18
644,07
144,43
269,57
421,80
644,20
2,16
2,43
2,63
2,81
6,92
3,71
2,37
1,55
10,00
4,32
3,08
2,07
4,00
4,36
4,51
4,68
313
117,09
253,82
406,13
527,05
152,24
253,87
418,09
632,23
140,52
265,58
382,70
609,42
136,62
257,75
402,31
620,82
2,14
2,41
2,60
2,79
7,32
3,88
2,49
1,61
9,84
4,28
3,04
2,05
4,01
4,37
4,52
4,69
117,09
152,33
128,78
132,73
2,12
7,53
9,77
242,15
253,97
253,82
249,98
2,40
4,00
4,25
323
371,13
418,09
394,25
394,49
2,60
2,53
3,03
632,48
445,31
597,70
615,09
2,79
1,63
2,05
4,01
4,37
4,52
4,69
TabelaAI.7:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidopropinicoemcarvoativado(continua)
T
m
b
Ci
Mi
VNaOH
a
b
c
Cf
b
Mf
b
69
298
0,5005
0,5005
0,5005
0,5006
0,5003
0,5003
0,5005
0,5003
0,5001
0,5003
0,5001
0,5003
15875,34
37810,43
55122,93
75524,56
396,88 3,3 3,1

945,26 9,0 8,8
1378,07 13,4 13,0
1888,11 19,3 19,1
3,0
8,7
13,3
19,0
9524,32 8947,09 8658,47 238,11 223,68

25975,41 25398,18 25109,56 649,39 634,95
38674,50 37520,04 38385,89 966,86 938,00
55702,83 55125,59 54836,98 1392,57 1378,14
216,46
627,74
959,65
1370,92
303
0,5001
0,5004
0,5004
0,5001
0,5002
0,5004
0,5000
0,5004
0,5000
0,5000
0,5005
0,5004
15875,34
37810,43
55122,93
75524,56
396,88 3,0
945,26 9,0
1378,07 14,1
1888,11 19,4
3,4
9,3
14,2
19,7
3,4
9,5
14,2
19,5
8658,47 9812,93 9812,93 216,46 245,32 245,32

25975,41 26841,26 27418,49 649,39 671,03 685,46
40694,81 40983,43 40983,43 1017,37 1024,59 1024,59
55991,44 56857,29 56280,06 1399,79 1421,43 1407,00
313
0,5002
0,5001
0,5000
0,5000
0,5004
0,5004
0,5005
0,5004
0,5002
0,5002
0,5003
0,5002
15875,34
37810,43
55122,93
75524,56
396,88 3,4
945,26 9,2
1378,07 14,1
1888,11 20,2
3,5
9,1
14,5
20,3
3,5
9,7
14,2
19,8
9812,93
26552,64
40694,81
58300,37
10101,55
26264,03
41849,27
58588,98
323
0,5000
0,5005
0,5002
0,5003
0,5005
0,5000
0,5004
0,5002
0,5003
0,5001
0,5002
0,5002
15875,34
37810,43
55122,93
75524,56
396,88 3,5
945,26 9,5
1378,07 14,2
1888,11 20,2
3,6
9,5
14,0
20,5
3,4
9,4
14,8
20,2
10101,55
27418,49
40983,43
58300,37
10390,16 9812,93 252,54 259,75

27418,49 27129,87 685,46 685,46
40406,20 42715,12 1024,59 1010,15
59166,21 58300,37 1457,51 1479,16
10101,55 245,32 252,54 252,54

27995,72 663,82 656,60 699,89
40983,43 1017,37 1046,23 1024,59
57145,90 1457,51 1464,72 1428,65
245,32
678,25
1067,88
1457,51
T
x
b
xm
KD
b
KDmdio
lnKD
70
298
158,78
295,88
411,21
495,54
173,21
310,31
440,07
509,97
180,42
317,52
418,43
517,19
170,80
307,90
423,24
507,57
33,31
22,76
21,24
17,77
38,69
24,42
23,43
18,49
41,67
25,28
21,80
18,85
37,89
24,15
22,16
18,37
3,63
3,18
3,10
2,91
303
180,42
295,88
360,70
488,33
151,56
274,23
353,49
466,68
151,56
259,80
353,49
481,11
161,18
276,63
355,89
478,71
41,67
22,76
17,71
17,44
30,88
20,42
17,25
16,40
30,89
18,95
17,23
17,08
34,48
20,71
17,40
16,98
3,54
3,03
2,86
2,83
313
151,56
281,44
360,70
430,60
144,34
288,66
331,84
423,39
144,34
245,37
353,49
459,47
146,75
271,82
348,68
437,82
30,88
21,19
17,73
14,77
28,56
21,96
15,84
14,44
28,57
17,52
17,24
16,07
29,33
20,23
16,94
15,10
3,38
3,01
2,83
2,71
323
144,34
259,80
353,49
430,60
137,13
259,80
367,92
408,96
151,56
267,01
310,20
430,60
144,34
262,20
343,87
423,39
28,58
18,93
17,24
14,76
26,37
18,95
18,20
13,82
30,87
19,68
14,52
14,77
28,61
19,19
16,65
14,45
3,35
2,95
2,81
2,67
TabelaAI.8:ParmetrosnecessriosconstruodasisotermasdeLangmuireFreundlichdocidopropinicoem
carvoativado
71
(x/m)
b
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
298
317,23
591,16
821,60
989,90
346,21
620,24
879,27
1019,34
360,77
634,66
836,68
1033,76
341,40
615,35
845,85
1014,33
2,53
2,79
2,93
3,01
2,93
1,63
1,18
0,99
11,06
3,92
2,62
1,81
3,96
4,41
4,58
4,74
303
360,77
591,28
720,83
976,46
303,00
548,02
706,98
932,62
303,12
519,60
706,27
961,46
322,30
552,97
711,36
956,84
2,51
2,74
2,85
2,98
3,10
1,81
1,41
1,05
10,61
3,74
2,45
1,77
3,97
4,43
4,61
4,75
313
303,00
562,78
721,41
861,21
288,46
576,86
663,02
846,10
288,57
490,54
706,55
918,57
293,34
543,39
696,99
875,29
2,47
2,74
2,84
2,94
3,41
1,84
1,43
1,14
9,99
3,71
2,43
1,72
4,00
4,43
4,61
4,76
323
288,69
519,08
706,69
860,69
273,98
519,60
735,25
817,59
302,94
533,92
620,14
860,87
288,54
524,20
687,36
846,38
2,46
2,72
2,84
2,93
3,47
1,91
1,45
1,18
9,90
3,66
2,42
1,71
4,00
4,44
4,62
4,77
TabelaAI.9:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidopropinicoemmontmorilonita(continua)
72
m
b
Ci
VNaOH
a
b
c
Mi
Cf
b
Mf
b
298
303
313
323
0,5006
0,5002
0,5004
0,5006
0,5002
0,5003
0,5002
0,5004
0,5002
0,5003
0,5003
0,5000
17082,85
39855,04
55871,14
72472,46
0,5005
0,5003
0,5002
0,5003
0,5006
0,5003
0,5001
0,5002
0,5004
0,5004
0,5001
0,5002
17082,85
39855,04
55871,14
72472,46
0,5005
0,5005
0,5002
0,5004
0,5004
0,5002
0,5004
0,5004
0,5006
0,5005
0,5001
0,5002
17082,85
39855,04
55871,14
72472,46
427,07 5,3 5,1

996,38 11,5 12,0
1396,78 16,2 16,1
1811,81 20,6 20,7
5,2
11,8
15,9
20,8
15343,75
33293,03
46899,75
59637,96
14764,74
34740,56
46610,25
59927,46
15054,24 383,59 369,12 376,36

34161,55 832,33 868,51 854,04
46031,24 1172,49 1165,26 1150,78
60216,97 1490,95 1498,19 1505,42
5,3
11,7
16,4
20,5
15054,24
34451,05
45452,23
60506,47
15054,24
34161,55
47189,26
60216,97
15343,75 376,36 376,36 383,59

33872,04 861,28 854,04 846,80
47478,76 1136,31 1179,73 1186,97
59348,45 1512,66 1505,42 1483,71
5,0
11,8
15,9
20,8
15922,76
34451,05
46031,24
59927,46
15343,75
34161,55
48347,27
60795,97
14475,23 398,07 383,59 361,88

34161,55 861,28 854,04 854,04
46031,24 1150,78 1208,68 1150,78
60216,97 1498,19 1519,90 1505,42
427,07 5,2 5,2

996,38 11,9 11,8
1396,78 15,7 16,3
1811,81 20,9 20,8
427,07 5,5 5,3

996,38 11,9 11,8
1396,78 15,9 16,7
1811,81 20,7 21,0
0,5003
0,5001
0,5003
0,5001
0,5001
0,5000
0,5003
0,5001
0,5001
0,5002
0,5003
0,5003
17082,85
39855,04
55871,14
72472,46
427,07 5,3
996,38 11,9
1396,78 16,1
1811,81 20,8
5,2
11,9
16,2
20,9
5,4
11,8
16,8
21,1
15343,75
34451,05
46610,25
60216,97
15054,24
34451,05
46899,75
60506,47
15633,25 383,59 376,36 390,83

34161,55 861,28 861,28 854,04
48636,78 1165,26 1172,49 1215,92
61085,48 1505,42 1512,66 1527,14
73
x
b
KD
b
298
43,48
164,05
224,28
320,86
57,95
127,86
231,52
313,63
50,72
142,34
246,00
306,39
50,72
144,75
233,93
313,63
5,66
9,85
9,56
10,75
303
50,72
135,10
260,47
299,15
50,72
142,34
217,05
306,39
43,48
149,57
209,81
328,10
xm
KDmdio
lnKD
7,85
7,36
9,93
10,46
6,73
8,33
10,68
10,18
6,75
8,51
10,06
10,46
1,91
2,14
2,31
2,35
48,30
142,34
229,11
311,21
6,73
7,84
11,46
9,88
6,73
8,33
9,20
10,17
5,66
8,82
8,84
11,05
6,37
8,33
9,83
10,37
1,85
2,12
2,29
2,34
313
29,00
135,10
246,00
313,63
43,48
142,34
188,10
291,91
65,19
142,34
246,00
306,39
45,89
139,92
226,70
303,97
3,64
7,84
10,68
10,46
5,66
8,33
7,77
9,60
9,00
8,32
10,69
10,17
6,10
8,16
9,71
10,08
1,81
2,10
2,27
2,31
43,48
50,72
36,24
43,48
5,66
6,74
4,64
5,68
135,10
135,10
142,34
137,51
7,84
7,84
8,33
8,00
323
231,52
224,28
180,86
212,22
9,93
9,56
7,43
8,97
306,39
299,15
284,67
296,74
10,17
9,89
9,31
9,79
1,74
2,08
2,19
2,28
74
montmorilonita
T
(x/m)
b
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
298
86,85
327,97
448,21
640,96
115,86
255,57
462,86
626,75
101,39
284,50
491,70
612,77
101,37
289,35
467,59
626,83
2,01
2,46
2,67
2,80
9,87
3,46
2,14
1,60
6,64
2,94
2,15
1,67
4,18
4,53
4,67
4,78
303
101,33
270,04
520,74
597,94
101,31
284,50
434,01
612,53
86,89
298,91
419,53
655,94
96,51
284,48
458,09
622,14
1,98
2,45
2,66
2,79
10,36
3,52
2,18
1,61
6,60
2,93
2,14
1,67
4,18
4,53
4,67
4,78
313
57,95
269,93
491,80
626,75
86,89
284,56
375,89
583,36
130,22
284,39
491,90
612,53
91,69
279,63
453,20
607,55
1,96
2,45
2,66
2,78
10,91
3,58
2,21
1,65
6,56
2,92
2,14
1,66
4,18
4,53
4,67
4,78
86,90
101,41
72,47
86,93
1,94
11,50
6,52
270,15
270,20
284,56
274,97
2,44
3,64
2,91
323
462,77
448,30
361,50
424,19
2,63
2,36
2,11
612,65
598,18
569,01
593,28
2,77
1,69
1,65
4,19
4,54
4,68
4,78
75
TabelaAI.11:DadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidopropinicoemHDTMAmontmorilonita(continua)
m
b
0,5000
0,5000
0,5001
0,5000
0,5000
0,5000
0,5003
0,5004
0,5001
0,5001
0,5003
0,5003
14749,33
40477,31
53545,02
73731,82
0,5002
0,5000
0,5002
0,5005
0,5000
0,5004
0,5002
0,5000
0,5003
0,5004
0,5002
0,5000
14749,33
40477,31
53545,02
73731,82
0,5002
0,5001
0,5004
0,5002
0,5000
0,5005
0,5004
0,5003
0,5000
0,5001
0,5005
0,5002
14749,33
40477,31
53545,02
73731,82
Ci
VNaOH
a
b
c
Mi
Cf
b
3,9
10,0
14,0
20,2
11108,15
27770,37
42094,03
58463,94
10815,83
28939,65
41509,39
59340,90
11400,47 277,70 270,40 285,01

29231,97 694,26 723,49 730,80
40924,76 1052,35 1037,73 1023,12
59048,58 1461,60 1483,52 1476,21
11400,47
29524,29
42386,35
59048,58
11400,47
28939,65
42094,03
59633,21
11108,15 285,01 285,01 277,70

30108,93 738,11 723,49 752,72
41801,71 1059,66 1052,35 1045,04
59340,90 1476,21 1490,83 1483,52
11692,79
29524,29
42678,67
59925,53
11108,15
29816,61
43263,31
59633,21
11400,47 292,32 277,70 285,01

29524,29 738,11 745,42 738,11
43263,31 1066,97 1081,58 1081,58
59633,21 1498,14 1490,83 1490,83
Mf
b
298
303
313
323
368,73 3,8 3,7

1011,93 9,5 9,9
1338,63 14,4 14,2
1843,30 20,0 20,3
368,73 3,9 3,9 3,8

1011,93 10,1 9,9 10,3
1338,63 14,5 14,4 14,3
1843,30 20,2 20,4 20,3
368,73 4,0 3,8 3,9

1011,93 10,1 10,2 10,1
1338,63 14,6 14,8 14,8
1843,30 20,5 20,4 20,4
0,5000
0,5001
0,5004
0,5001
0,5003
0,5003
0,5000
0,5004
0,5000
0,5000
0,5000
0,5000
14749,33
40477,31
53545,02
73731,82
368,73 3,9 4,0 4,0

1011,93 10,3 10,2 10,3
1338,63 14,6 14,9 14,9
1843,30 20,5 20,4 20,6
11423,58
30169,97
42765,20
60047,03
11716,49
29877,06
43643,94
59754,11
11716,49 285,59 292,91 292,91

30169,97 754,25 746,93 754,25
43643,94 1069,13 1091,10 1091,10
60339,94 1501,18 1493,85 1508,50
76
T
x
b
xm
KD
b
KDmdio
lnKD
298
91,03
317,67
286,27
381,70
98,34
288,44
300,89
359,77
83,72
281,13
315,51
367,08
91,03
295,75
300,89
369,52
16,39
22,88
13,60
13,06
18,18
19,93
14,49
12,12
14,68
19,23
15,41
12,43
16,42
20,68
14,50
12,53
2,80
3,03
2,67
2,53
303
83,72
273,83
278,97
367,08
83,72
288,44
286,27
352,47
91,03
259,21
293,58
359,77
86,16
273,83
286,27
359,77
14,68
18,55
13,16
12,42
14,69
19,92
13,60
11,82
16,38
17,20
14,04
12,13
15,25
18,56
13,60
12,12
2,72
2,92
2,61
2,50
313
323
76,41
273,83
271,66
345,16
91,03
266,52
257,04
352,47
83,72
273,83
257,04
352,47
83,72
271,39
261,91
350,03
13,06
18,55
12,72
11,51
16,39
17,86
11,87
11,81
14,69
18,55
11,87
11,82
14,71
18,32
12,15
11,72
2,69
2,91
2,50
2,46
83,14
257,68
269,50
342,12
75,82
265,01
247,53
349,44
75,82
257,68
247,53
334,80
78,26
260,12
254,85
342,12
14,56
17,08
12,59
11,39
12,93
17,73
11,34
11,69
12,94
17,08
11,34
11,10
13,48
17,30
11,76
11,39
2,60
2,85
2,46
2,43
77
HDTMAmontmorilonita
(x/m)
b
298
182,06
635,35
572,44
763,39
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
196,67
576,88
601,42
718,97
167,41
562,15
630,64
733,72
182,05
591,46
601,50
738,70
2,26
2,77
2,78
2,87
5,49
1,69
1,66
1,35
9,00
3,49
2,41
1,70
4,05
4,46
4,62
4,77
303
167,38
547,65
557,71
733,43
167,44
576,42
572,32
704,93
181,95
518,00
586,93
719,55
172,26
547,36
572,32
719,30
2,24
2,74
2,76
2,86
5,81
1,83
1,75
1,39
8,85
3,39
2,38
1,69
4,05
4,47
4,62
4,77
313
152,77
547,54
542,88
690,04
182,06
532,50
513,67
704,51
167,44
547,54
513,57
704,65
167,42
542,53
523,38
699,73
2,22
2,73
2,72
2,84
5,97
1,84
1,91
1,43
8,77
3,38
2,32
1,67
4,06
4,47
4,63
4,78
78
166,29
151,55
151,64
156,49
2,19
6,39
8,61
515,26
529,69
515,37
520,11
2,72
1,92
3,33
323
538,56
495,05
495,05
509,56
2,71
1,96
2,31
684,10
698,33
669,59
684,01
2,84
1,46
1,67
4,07
4,48
4,64
4,78
TabelaAI.13:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidobutricoemcarvoativado(continua)
m
b
298
0,5000
0,5004
0,5000
0,5000
0,5002
0,5002
0,5000
0,5000
0,5003
0,5006
0,5000
0,5000
19011,98
43063,28
58753,89
91280,41
303
0,5000
0,5000
0,5002
0,5003
0,5000
0,5000
0,5001
0,5000
0,5004
0,5003
0,5003
0,5003
19011,98
43063,28
58753,89
91280,41
313
0,5000
0,5003
0,5005
0,5000
0,5004
0,5000
0,5001
0,5000
0,5001
0,5001
0,5000
0,5000
19011,98
43063,28
58753,89
91280,41
Ci
Mi
VNaOH
a
b
c
Cf
b
Mf
b
475,30 3,1 3,4

1076,58 8,4 8,1
1468,85 12,2 12,4
2282,01 18,6 18,6
3,3
8,3
12,4
18,4
10776,92
29201,98
42412,40
64661,52
11819,85
28159,05
43107,68
64661,52
475,30 3,4 3,4

1076,58 8,4 8,4
1468,85 12,2 13,0
2282,01 19,5 19,5
3,6
8,6
12,9
20,2
11682,06
28861,56
41917,98
67000,05
11682,06
28861,56
44666,70
67000,05
3,5
8,4
13,0
19,8
11682,06
29205,15
44666,70
68718,00
12369,24
29205,15
44666,70
69748,77
475,30 3,4 3,6

1076,58 8,5 8,5
1468,85 13,0 13,0
2282,01 20,0 20,3
11472,21 269,42 295,50

28854,34 730,05 703,98
43107,68 1060,31 1077,69
63966,24 1616,54 1616,54
286,81
721,36
1077,69
1599,16
12369,24 292,05 292,05 309,23

29548,74 721,54 721,54 738,72
44323,11 1047,95 1116,67 1108,08
69405,18 1675,00 1675,00 1735,13
12025,65 292,05
28861,56 730,13
44666,70 1116,67
68030,82 1717,95
309,23 300,64
730,13 721,54
1116,67 1116,67
1743,72 1700,77
79
0,5004
0,5005
0,5001
0,5002
323
0,5002
0,5002
0,5001
0,5002
0,5001
0,5002
0,5001
0,5005
19011,98
43063,28
58753,89
91280,41
475,30 3,7 3,5

1076,58 8,8 9,1
1468,85 13,1 13,0
2282,01 20,1 20,5
3,6
9,0
13,0
19,9
12712,83
30235,92
45010,29
69061,59
12025,65
31266,69
44666,70
70435,95
12369,24 317,82 300,64 309,23

30923,10 755,90 781,67 773,08
44666,70 1125,26 1116,67 1116,67
68374,41 1726,54 1760,90 1709,36
T
x
b
xm
KD
b
KDmdio
lnKD
298
205,88
346,53
408,54
665,47
179,80
372,61
391,16
665,47
188,49
355,22
391,16
682,85
191,39
358,12
396,95
671,27
38,21
23,71
19,26
20,58
30,41
26,45
18,15
20,58
32,84
24,59
18,15
21,35
33,82
24,92
18,52
20,84
3,52
3,22
2,92
3,04
183,25
355,04
420,90
607,01
183,25
355,04
352,18
607,01
166,07
337,86
360,77
546,88
177,52
349,32
377,95
586,97
31,37
24,60
20,07
18,11
31,37
24,60
15,77
18,12
26,83
22,85
16,27
15,75
29,86
24,02
17,37
17,33
3,40
3,18
2,85
2,85
183,25
346,45
352,18
564,06
166,07
346,45
352,18
538,29
174,66
355,04
352,18
581,24
174,66
349,32
352,18
561,20
31,37
23,71
15,75
16,42
26,83
23,73
15,77
15,44
29,04
24,60
15,77
17,09
29,08
24,01
15,76
16,31
3,37
3,18
2,76
2,79
303
313
80
323
157,48
320,68
343,59
555,47
174,66
294,91
352,18
521,11
166,07
303,50
352,18
572,65
166,07
306,37
349,32
549,74
24,75
21,19
15,26
16,08
29,04
18,86
15,77
14,79
26,85
19,62
15,77
16,73
26,88
19,89
15,60
15,87
3,29
2,99
2,75
2,76
TabelaAI.14:ParmetrosnecessriosconstruodasisotermasdeLangmuireFreundlichdocidobutricoem
carvoativado
T
(x/m)
b
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
298
411,75
692,51
817,07
1330,94
359,46
744,91
782,31
1330,94
376,76
709,60
782,31
1365,71
382,66
715,67
793,90
1342,53
2,58
2,85
2,90
3,13
2,61
1,40
1,26
0,74
8,81
3,48
2,33
1,55
4,06
4,46
4,63
4,81
366,50
710,09
841,46
1213,29
366,50
710,09
704,22
1214,02
331,87
675,32
721,11
1093,11
354,95
698,50
755,59
1173,47
2,55
2,84
2,88
3,07
2,82
1,43
1,32
0,85
8,40
3,44
2,29
1,47
4,08
4,46
4,64
4,83
303
81
313
366,50
692,49
703,66
1128,12
331,87
692,91
704,22
1076,58
349,25
709,94
704,36
1162,48
349,20
698,45
704,08
1122,39
2,54
2,84
2,85
3,05
2,86
1,43
1,42
0,89
8,32
3,44
2,24
1,45
4,08
4,46
4,65
4,84
314,71
349,18
332,07
331,98
2,52
3,01
8,08
640,73
589,59
606,77
612,36
2,79
1,63
3,25
323
687,04
704,22
704,22
698,49
2,84
1,43
2,23
1110,50
1041,81
1144,16
1098,82
3,04
0,91
1,44
4,09
4,49
4,65
4,84
TabelaAI.15:Dadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidobutricoemmontmorilonita(continua)
T
m
b
Ci
VNaOH
a
b
c
Mi
Cf
b
Mf
b
298
303
0,5005
0,5002
0,5001
0,5002
0,5003
0,5001
0,5001
0,5001
0,5002
0,5002
0,5002
0,5004
19567,01
43635,93
61899,06
89289,35
0,5001
0,5003
0,5003
0,5004
0,5001
0,5004
0,5000
0,5001
0,5000
0,5002
0,5001
0,5000
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48737,45
65813,34
17787,39
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49448,94
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17075,89
36997,77
48381,70
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82
313
0,5002
0,5001
0,5000
0,5003
0,5003
0,5001
0,5002
0,5004
0,5003
0,5001
0,5002
0,5004
19567,01
43635,93
61899,06
89289,35
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1090,90 10,4 10,5 10,2
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2232,23 19,9 20,1 19,6
17787,39
36997,77
50871,94
70793,81
17075,89
37353,52
49093,20
71505,31
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0,5001
0,5004
0,5001
0,5004
323
0,5003
0,5002
0,5003
0,5005
0,5002
0,5005
0,5005
0,5005
19567,01
43635,93
61899,06
89289,35
489,18 5,0 4,7 5,2

1090,90 10,3 10,8 10,1
1547,48 13,7 14,6 13,5
2232,23 20,3 19,8 20,0
17787,39
36642,02
48737,45
72216,80
16720,15
38420,76
51939,18
70438,06
18498,89 444,68 418,00 462,47

35930,53 916,05 960,52 898,26
48025,95 1218,44 1298,48 1200,65
71149,56 1805,42 1760,95 1778,74
T
x
b
xm
KD
b
KDmdio
lnKD
298
44,49
192,64
329,04
586,90
44,49
219,32
320,15
497,96
71,17
174,85
355,72
480,18
53,38
195,60
334,97
489,07
5,00
10,72
13,50
17,83
5,00
12,58
13,04
14,35
8,51
9,54
14,92
13,69
6,17
10,95
13,82
14,02
1,82
2,39
2,63
2,64
44,49
183,74
311,25
471,28
62,28
165,95
337,93
497,96
44,49
183,74
293,47
471,28
50,42
177,81
314,22
480,18
5,00
10,12
12,58
13,37
7,29
8,96
13,97
14,35
5,00
10,12
11,70
13,38
5,77
9,74
12,75
13,70
1,75
2,28
2,55
2,62
303
83
313
44,49
165,95
275,68
462,39
62,28
157,06
320,15
444,60
44,49
183,74
337,93
489,07
50,42
168,92
311,25
465,35
5,00
8,97
10,84
13,06
7,29
8,41
13,04
12,43
5,00
10,13
13,96
14,02
5,76
9,17
12,61
13,17
1,75
2,22
2,53
2,58
44,49
174,85
329,04
426,81
71,17
130,38
249,00
471,28
26,70
192,64
346,83
453,49
47,46
165,95
308,29
450,53
5,00
9,54
13,50
11,81
8,51
6,78
9,58
13,37
2,89
10,71
14,43
12,73
5,47
9,01
12,50
12,64
1,70
2,20
2,53
2,54
323
montmorilonita
T
(x/m)
b
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
298
88,89
385,12
657,95
1173,33
88,93
438,54
640,17
995,73
142,29
349,56
711,16
959,58
106,70
391,07
669,76
977,66
2,03
2,59
2,83
2,99
9,37
2,56
1,49
1,02
5,74
2,79
2,06
1,43
4,24
4,55
4,69
4,84
84
303
88,96
367,26
622,13
941,81
124,53
331,64
675,87
995,73
88,98
367,34
586,81
942,56
100,83
355,41
628,27
960,03
2,00
2,55
2,80
2,98
9,92
2,81
1,59
1,04
5,70
2,74
2,03
1,43
4,24
4,56
4,69
4,85
313
88,95
331,84
551,36
924,22
124,48
314,06
640,04
888,49
88,93
367,41
675,60
977,36
100,78
337,77
622,33
930,02
2,00
2,53
2,79
2,97
9,92
2,96
1,61
1,08
5,70
2,71
2,02
1,41
4,24
4,57
4,69
4,85
88,96
142,26
53,38
94,87
1,98
10,54
5,66
349,42
260,65
384,89
331,65
2,52
3,02
2,70
323
657,95
497,70
692,96
616,20
2,79
1,62
2,02
852,94
941,62
906,08
900,22
2,95
1,11
1,40
4,25
4,57
4,70
4,85
TabelaAI.17:DadosexperimentaiseparmetrosnecessriosadsorodocidobutricoemHDTMAmontmorilonita(continua)
m
b
0,5000
0,5003
0,5000
0,5004
0,5000
0,5000
0,5001
0,5002
0,5003
Ci
VNaOH
a
b
c
Mi
Cf
b
3,9
9,4
13,3
19,3
13976,18
33193,44
46121,41
68133,90
13976,18
33542,84
45422,60
68832,71
13626,78 349,40 349,40 340,67

32844,03 829,84 838,57 821,10
46470,81 1153,04 1135,56 1161,77
67435,09 1703,35 1720,82 1685,88
Mf
b
298
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85
303
313
0,5002
0,5000
0,5002
0,5005
0,5000
0,5004
0,5002
0,5000
0,5003
0,5004
0,5002
0,5000
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47283,27
60101,82
88399,54
0,5002
0,5001
0,5004
0,5002
0,5000
0,5005
0,5004
0,5003
0,5000
0,5001
0,5005
0,5002
18633,15
47283,27
60101,82
88399,54
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1502,55 13,3 13,3
2209,99 20,0 19,6
465,83 4,1 3,9

1182,08 9,8 9,7
1502,55 12,9 13,7
2209,99 19,9 19,6
4,1
9,8
13,2
19,8
14325,59
33542,84
46470,81
69880,92
13626,78
33193,44
46470,81
68483,30
14325,59 358,14
34241,65 838,57
46121,41 1161,77
69182,11 1747,02
4,1
9,9
13,1
19,9
14325,59
34241,65
45073,19
69531,52
13626,78
33892,25
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68483,30
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340,67 358,14
829,84 856,04
1161,77 1153,04
1712,08 1729,55
0,5000
0,5001
0,5004
0,5001
323
0,5003
0,5003
0,5000
0,5004
0,5000
0,5000
0,5000
0,5000
18633,15
47283,27
60101,82
88399,54
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1502,55 13,0 13,6 13,7
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68832,71
14325,59
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47519,03
68832,71
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35289,86 882,25 873,51
47868,43 1135,56 1187,98
70230,32 1720,82 1720,82
349,40
882,25
1196,71
1755,76
x
b
298
116,42
352,25
349,51
506,64
116,42
343,51
366,98
489,17
125,16
360,98
340,78
524,11
KD
b
119,34
352,25
352,42
506,64
16,66
21,21
15,16
14,86
16,66
20,48
16,16
14,21
xm
KDmdio
LNKD
18,36
21,98
14,65
15,54
17,23
21,22
15,32
14,87
2,85
3,06
2,73
2,70
86
303
107,69
343,51
340,78
462,97
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352,25
340,78
497,91
107,69
326,04
349,51
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113,51
340,60
343,69
480,44
15,03
20,48
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13,24
18,37
21,21
14,66
14,54
15,03
19,03
15,15
13,89
16,14
20,24
14,82
13,89
2,78
3,01
2,70
2,63
313
107,6890
326,0405
375,7157
471,7006
125,1593
334,7756
305,8347
497,9060
107,6890
317,3054
358,2454
471,7006
113,5124
326,0405
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15,03
19,04
16,66
13,56
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13,56
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13,89
2,78
2,95
2,71
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366,98
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107,69
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314,57
489,17
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299,84
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110,60
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16,99
16,15
14,21
15,03
17,65
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14,20
16,66
16,99
12,78
12,94
15,57
17,21
14,05
13,78
2,75
2,85
2,64
2,62
323
HDTMAmontmorilonita
T
(x/m)
b
(x/m)m
log(x/m)
103(x/m)1
105Cfm1
logCfm
87
232,85
704,07
699,02
1012,47
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733,81
977,95
250,17
721,82
680,87
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704,57
1012,88
2,38
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2,85
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4,19
1,42
1,42
0,99
7,22
3,01
2,17
1,47
4,14
4,52
4,66
4,83
303
215,29
687,02
681,28
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703,93
681,28
995,81
215,25
651,56
698,74
960,87
226,95
680,84
687,10
960,56
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2,83
2,84
2,98
4,41
1,47
1,46
1,04
7,10
2,97
2,16
1,45
4,15
4,53
4,67
4,84
313
215,29
651,95
750,83
943,02
250,32
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611,18
995,21
215,38
634,48
715,78
943,02
227,00
651,77
692,60
960,42
2,36
2,81
2,84
2,98
4,41
1,53
1,44
1,04
7,10
2,92
2,16
1,45
4,15
4,53
4,66
4,84
215,38
599,55
733,37
978,15
215,25
616,77
629,14
977,56
232,85
599,67
611,67
908,46
221,16
605,33
658,06
954,72
2,34
2,78
2,82
2,98
4,52
1,65
1,52
1,05
7,04
2,84
2,13
1,44
4,15
4,55
4,67
4,84
298
323
88
AnexoII:Dadosexperimentaisreferentesaogrficodadistribuiodetamanhodeporos
TabelaAII.1:Dadosexperimentaisdadistribuiodetamanhodeporos
Distribuio
Distribuio
Distribuio
Dimetro
Dimetro
Dimetro
detamanho
detamanho
detamanho
deporos
deporos
deporos
deporos
deporos
deporos
()
()
()
(cm3.1.g1)
(cm3.1.g1)
(cm3.1.g1)
Carvoativado
17,89
22,99
28,79
36,15
46,23
61,46
88,57
156,48
2139,06
4,78E03
3,77E03
2,99E03
6,19E03
3,03E03
2,01E03
1,01E03
3,38E04
1,26E05
Montmorilonita
17,86
22,96
28,80
36,21
46,02
60,76
87,16
152,78
1566,99
0
0
0
6,12E04
2,75E04
1,11E04
7,84E05
2,59E05
3,83E06
HDTMAmontmorilonita
17,88
22,98
28,85
36,23
46,23
60,86
87,35
153,52
1754,38
0
0
0
1,15E03
7,61E04
3,55E04
2,30E04
1,15E04
1,24E05
89
AnexoIII: Dadosexperimentaisreferentesconstruodasisotermasdeadsoroe
dessoro de nitrognio (T=77 K) em carvo ativado, montmorilonita e HDTMA
montmorilonita
TabelaAIII.1:Dadosexperimentaisreferentesadsoroedessorodenitrognio
(T=77K)
Presso
Volume
relativa
(cm3.g1)
(P/P0)
Carvoativado
Presso
Volume
relativa
(cm3.g1)
(P/P0)
Montmorilonita
Presso
Volume
Relativa
(cm3.g1)
(P/P0)
HDTMAmontmorilonita
0,1067
0,1545
0,1999
0,2497
0,2997
0,4027
0,5019
0,6006
0,7032
0,8024
0,9005
0,9953
0,8994
0,8002
0,7002
0,5998
0,4985
0,3965
0,2953
0,1951
0,0955
188,6664
195,2160
200,4353
205,6365
210,6947
220,8865
231,3221
243,2578
257,8553
274,1197
293,9557
333,0115
302,3680
285,7127
269,6795
253,9451
239,3717
220,2885
210,2656
199,9033
187,4922
0,0988
0,1548
0,2051
0,2550
0,3050
0,4041
0,5039
0,6036
0,7032
0,8018
0,9048
0,9934
0,8966
0,7965
0,6965
0,5962
0,4994
0,3971
0,2948
0,1947
0,0949
1,9802
2,2209
2,3971
2,5821
2,7580
3,0957
3,4584
3,9025
4,4715
5,2677
6,9843
16,1768
9,6406
8,3801
7,1575
6,2624
5,0592
3,2381
2,9074
2,6303
2,3182
0,1052
0,1544
0,2045
0,2545
0,3044
0,4027
0,5022
0,6010
0,6995
0,8039
0,9031
0,9942
0,8970
0,7977
0,6954
0,5994
0,4991
0,3981
0,2953
0,1950
0,0955
3,1713
3,6175
4,0075
4,3896
4,7919
5,6220
6,5900
7,8171
9,4065
12,0994
17,5508
49,2171
25,0224
19,4535
15,6543
12,8594
9,2754
5,5796
4,7152
3,9617
3,1397
90
AnexoIV:Dadosexperimentaisreferentescinticadoprocessodeadsoro
TabelaAIV.1:Dadosexperimentaisdacinticadaadsoro
Tempo
Cf(mg.L1)
(minutos)
Carvoativado
2
47962,17
5
47962,17
8
47728,21
10
47494,25
20
47026,32
30
47026,32
40
46792,36
50
46792,36
60
47728,21
120
47962,17
180
47260,29
240
45388,59
300
45388,59
360
45388,59
420
45388,59
480
45154,63
Tempo
Cf(mg.L1)
(minutos)
Montmorilonita
2
53811,22
5
53577,26
8
52407,45
10
51939,52
20
51705,56
30
52173,48
40
52641,41
50
52407,45
60
52173,48
120
52407,45
180
54045,18
240
54747,06
300
54981,03
360
54981,03
420
54747,06
480
54981,03
91
AnexoV:Grficosreferentescapacidadedeadsorodosadsorventes
14 00
4
1,5.10 mg.L
3,7.10 mg.L
5,2.10 mg.L
7,4.10 mg.L
10 00
carvoativado(mg.g )
cidopropinicoadsorvidoem
12 00
8 00
6 00
4 00
2 00
29 0
295
30 0
30 5
3 10
3 15
32 0
32 5
3 30
Temperatura(K)
FiguraAV.1:Quantidadedecidopropinicoadsorvidoemcarvoativado
100 0
4
1,5.10 mg.L
3,7.10 mg.L
5,2.10 mg.L
80 0
7,4.10 mg.L
60 0
40 0
20 0
0
2 90
2 95
3 00
305
3 10
315
320
32 5
33 0
Temperatura(K)
FiguraAV.2:Quantidadedecidopropinicoadsorvidoemmontmorilonita
92
1200
4
1,5.10 mg.L
3,7.10 mg.L
montmorilonitamodificada(mg)
1000
5,2.10 mg.L
7,4.10 mg.L
800
600
400
200
0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
FiguraAV.3:QuantidadedecidopropinicoadsorvidoemHDTMAmontmorilonita
1600
4
1,8.10 mg.L
4,4.10 mg.L
1400
carvoativado(mg.g )
cidobutricoadsorvidoem
6,2.10 mg.L
8,8.10 mg.L
1200
1000
800
600
400
200
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
FiguraAV.4:Quantidadedecidobutricoadsorvidoemcarvoativado
93
1400
4
1,8.10 mg.L
4,4.10 mg.L
6,2.10 mg.L
1200
8,8.10 mg.L
1000
800
600
400
200
0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
FiguraAV.5:Quantidadedecidobutricoadsorvidoemmontmorilonita
1400
4
1,8.10 mg.L
4,4.10 mg.L
1200
1
montmorilonitamodificada(mg.g )
6,2.10 mg.L
8,8.10 mg.L
1000
800
600
400
200
0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
94
FiguraAV.6:QuantidadedecidobutricoadsorvidoemHDTMAmontmorilonita
95
AnexoVI:GrficosreferentesregradeDuclauxTraube
1250
1000
Q(mg.g )
750
500
250
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
0
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
C f(mg.L )
FiguraAVI.1:Quantidadedecidoactico,cidopropinicoecidobutricoadsorvidos
emcarvoativadoa303K
1200
1000
Q(mg.g )
800
600
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
200
0
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
C f(mg.L )
96
emcarvoativadoa313K
1200
1000
Q(mg.g )
800
600
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
200
0
0
9000
18000
27000
36000
45000
54000
63000
72000
C f(mg.L )
emcarvoativadoa323K
1100
880
Q(mg.g )
660
440
220
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
0
0
15000
30000
45000
60000
75000
C f(mg.L )
97
1000
800
Q(mg.g )
600
400
200
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
0
0
15000
30000
45000
60000
75000
C f(mg.L )
98
1000
800
Q(mg.g )
600
400
200
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
0
0
15000
30000
45000
60000
75000
C f(mg.L )
1200
1000
Q(mg.g )
800
600
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
200
0
0
11000
22000
33000
44000
55000
66000
77000
C f(mg.L )
99
1200
1000
Q(mg.g )
800
600
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
200
0
0
13000
26000
39000
52000
65000
78000
C f(mg.L )
1200
1000
Q(mg.g )
800
600
400
cidoactico
cidopropinico
cidobutrico
200
0
0
13000
26000
39000
52000
65000
78000
C f(mg.L )
100
Anexo VII: Grficos relacionando o coeficiente de distribuio (KD) em funo da

temperatura
45
4
1,5.10 mg.L
3,7.10 mg.L
40
5,2.10 mg.L
7,4.10 mg.L
30
K D(cm .g )
35
25
20
15
10
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
FiguraAVII.1:Coeficientededistribuioversustemperaturadaadsorodesolues
decidopropinicoemcarvoativado
13,0
4
1,5.10 mg.L
12,0
3,7.10 mg.L
5,2.10 mg.L
11,0
7,4.10 mg.L
K D(cm .g )
10,0
9,0
8,0
7,0
6,0
5,0
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
decidopropinicoemmontmorilonita
101

temperatura
24
4
1,5.10 mg.L
22
3,7.10 mg.L
5,2.10 mg.L
20
7,4.10 mg.L
K D(cm .g )
18
16
14
12
10
8
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
decidopropinicoemHDTMAmontmorilonita
40
4
1,8.10 mg.L
4,4.10 mg.L
36
6,2.10 mg.L
8,8.10 mg.L
32
K D(cm .g )
28
24
20
16
12
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
decidobutricoemcarvoativado
102

temperatura
18
4
1,8.10 mg.L
16
4,4.10 mg.L
6,2.10 mg.L
14
8,8.10 mg.L
K D(cm .g )
12
10
8
6
4
2
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
decidobutricoemmontmorilonita
22
4
1,8.10 mg.L
4,4.10 mg.L
6,2.10 mg.L
20
8,8.10 mg.L
K D(cm .g )
18
16
14
12
290
295
300
305
310
315
320
325
330
Temperatura(K)
decidobutricoemHDTMAmontmorilonita
103
AnexoVIII:Grficosreferentesobtenodosparmetrostermodinmicos,(H)e(S)
3,8
3,6
3,4
LnK D
3,2
3,0
2,8
2,6
1,8.10 mg.L (R =0,9691)

4,4.10 mg.L (R =0,9325)
2,4
6,2.10 mg.L (R =0,8957)

8,8.10 mg.L (R =0,9869)
2,2
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
FiguraAVIII.1:Grficosemilogartmicodocoeficientededistribuio(KD)versusT1
daadsorodesoluesdecidopropinicoemcarvoativado
2,6
2,4
LnK D
2,2
2,0
1,8
4
1,5.10 mg.L (R =0,9958)

3,7.10 mg.L (R =0,9998)
1,6
5,2.10 mg.L (R =0,9213)

7,4.10 mg.L (R =0,9779)
1,4
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
daadsorodesoluesdecidopropinicoemmontmorilonita
104
3,2
3,0
LnK D
2,8
2,6
2,4
4
1,5.10 mg.L (R =0,9887)

3,7.10 mg.L (R =0,9502)
2,2
5,2.10 mg.L (R =0,9813)

7,4.10 mg.L (R =0,9991)
2,0
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
daadsorodesoluesdecidopropinicoemHDTMAmontmorilonita
3,8
3,6
3,4
LnK D
3,2
3,0
2,8
2,6
1,8.10 mg.L (R =0,9691)

4
1
2
4,4.10 mg.L (R =0,8574)
4
1
2
6,2.10 mg.L (R =0,9638)
4
1
2
8,8.10 mg.L (R =0,9242)
2,4
2,2
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
daadsorodesoluesdecidobutricoemcarvoativado
105
3,0
2,7
LnK D
2,4
2,1
1,8
4
1,8.10 mg.L (R =0,9463)

1,5
4,4.10 mg.L (R =0,9446)

6,2.10 mg.L (R =0,8722)
8,8.10 mg.L (R =0,9928)
1,2
3,00
3,10
3,20
3,30
1
3,40
3,50
T 10 (K )
daadsorodesoluesdecidobutricoemmontmorilonita
3,2
3,1
3,0
LnK D
2,9
2,8
2,7
2,6
1,8.10 mg.L (R =0,9290)

4,4.10 mg.L (R =0,9847)
2,5
6,2.10 mg.L (R =0,8583)

8,8.10 mg.L (R =0,8264)
2,4
3,0
3,1
3,2
3,3
1
3,4
3,5
T 10 (K )
daadsorodesoluesdecidobutricoemHDTMAmontmorilonita
106
AnexoIX:GrficosreferentessisotermasdeLangmuireFreundlich
4,0
3,5
(x/m) 10 (g.mg )
3,0
2,5
2,0
2
298K(R =0,9943)
1,5
303K(R =0,9876)
2
313K(R =0,9976)
1,0
323K(R =0,9968)
0,5
0,0
2,0
4,0
6,0
1
8,0
10,0
12,0
C 10 (L.mg )
FiguraAIX.1:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidopropinicoemcarvo
ativado
3,1
3,0
Log(x/m)
2,9
2,8
2,7
2
298K(R =0,9984)
2,6
303K(R =0,9931)
2
313K(R =0,9999)
2,5
323K(R =0,9999)
2,4
3,8
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
5,0
LogC
FiguraAIX.2:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidopropinicoemcarvo
ativado
107
12,0
10,0
6,0
(x/m) 10 (g.mg )
8,0
4,0
298K(R =0,9994)
2
303K(R =0,9992)
2
313K(R =0,9987)
2,0
323K(R =0,9983)
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
1
5,0
5
6,0
7,0
8,0
C 10 (L.mg )
FiguraAIX.3:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidopropinicoem
montmorilonita
3,0
2,8
Log(x/m)
2,6
2,4
2,2
298K(R =0,9994)
2
303K(R =0,9997)
2
313K(R =0,9995)
2,0
323K(R =0,9999)
1,8
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
5,0
LogC
108
FiguraAIX.4:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidopropinicoem
montmorilonita
7,0
6,0
(x/m) 10 (g.mg )
5,0
4,0
3,0
2
298K(R =0,9866)
2,0
303K(R =0,9902)
2
313K(R =0,9866)
1,0
323K(R =0,9875)
0,0
0,0
2,0
4,0
1
6,0
5
8,0
10,0
C 10 (L.mg )
FiguraAIX.5:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidopropinicoemHDTMA
montmorilonita
3,0
2,8
Log(x/m)
2,6
2,4
2
298K(R =0,9586)
2
303K(R =0,9700)
2,2
313K(R =0,9608)
2
323K(R =0,9644)
2,0
3,9
4,0
4,1
4,2
4,3
4,4
4,5
4,6
4,7
4,8
4,9
LogC
109
FiguraAIX.6:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidopropinicoemHDTMA
montmorilonita
3,5
3,0
2,0
(x/m) 10 (g.mg )
2,5
1,5
298K(R =0,9810)
2
303K(R =0,9917)
2
313K(R =0,9845)
1,0
323K(R =0,9910)
0,5
0,0
2,0
4,0
1
6,0
5
8,0
10,0
C 10 (L.mg )
FiguraAIX.7:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidobutricoemcarvoativado
3,2
Log(x/m)
3,0
2,8
298K(R =0,9708)
2
303K(R =0,9863)
2,6
313K(R =0,9726)
2
323K(R =0,9901)
2,4
3,8
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
5,0
LogC
110
FiguraAIX.8:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidobutricoemcarvoativado
12,0
10,0
(x/m) 10 (g.mg )
8,0
6,0
4,0
2
298K(R =0,9908)
2,0
303K(R =0,9937)
2
313K(R =0,9950)
0,0
323K(R =0,9936)
2,0
0,0
1,0
2,0
3,0
1
4,0
5
5,0
6,0
7,0
C 10 (L.mg )
FiguraAIX.9:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidobutricoemmontmorilonita
3,2
3,0
2,8
Log(x/m)
2,6
2,4
2,2
2
298K(R =0,9945)
2,0
303K(R =0,9976)
2
313K(R =0,9968)
2
1,8
323K(R =0,9954)
1,6
4,1
4,2
4,3
4,4
4,5
4,6
4,7
4,8
4,9
5,0
LogC
111
FiguraAIX.10:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidobutricoem
montmorilonita
6,0
5,0
3,0
(x/m) 10 (g.mg )
4,0
2,0
298K(R =0,9887)
2
303K(R =0,9883)
2
313K(R =0,9927)
1,0
323K(R =0,9960)
0,0
0,0
2,0
4,0
1
6,0
8,0
C 10 (L.mg )
FiguraAIX.11:IsotermadeLangmuirdaadsorodocidobutricoemHDTMA
montmorilonita
112
3,2
3,0
Log(x/m)
2,8
2,6
2
298K(R =0,9725)
2
303K(R =0,9710)
2,4
313K(R =0,9815)
2
323K(R =0,9902)
2,2
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
5,0
LogC
FiguraAIX.12:IsotermadeFreundlichdaadsorodocidobutricoemHDTMA
montmorilonita
113

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UFRRJ

Tese submetida como requisito parcial

Dissertao submetida ao Curso de PsGraduao em Engenharia Qumica, rea de

Figura 4.10: Difratograma da argila HDTMAmontmorilonita

Figura 4.27: Isoterma de Langmuir da adsoro do cido actico em

poluentes primrios e secundrios. Quando emitidos diretamente das fontes so

Alm disso, na adsoro fsica podem formarse camadas moleculares

determinada substncia adsorvida e sua quantidade remanescente na soluo em

onde x, m e C tm o mesmo significado daqueles j definidos para a isoterma de

Segundo NZENGUNG et al. (1996), dependendo da hidrofobicidade dos

Segundo BEALL (2003), as argilas modificadas podem ser aplicadas

foram significativamente afetados pelo tipo de argila e condies de modificao. O

poluente orgnico em solues aquosas. A montmorilonita no modificada e a

experimentais. Osvaloresnegativosde G indicamaespontaneidadedoprocessode

Os experimentosdeadsoro foramrealizados emtriplicataeconduzidos em

Neste item, so apresentados os resultados da rea superficial especfica,

As isotermas de adsoro e dessoro de nitrognio em carvo ativado,

Os grficos referentes capacidade de adsoro do carvo ativado,

Os grficos referentes adsoro dos cidos actico, propinico e butrico

1,2.10 mg.L (R =0,9919)

3,0.10 mg.L (R =0,9106)

1,2.10 mg.L (R =0,9366)

3,0.10 mg.L (R =0,9589)

1,2.10 mg.L (R =0,9921)

Os valores dos parmetros termodinmicos da adsoro dos cidos, actico,

De acordo com os resultados obtidos, as quantidades de cidos carboxlicos

contribuem para a diminuio da adsoro dos cidos carboxlicos: o processo de

Otimizar alguns parmetros doprocesso deadsoro,comotemperatura e

ADAMSON,A.W. PhysicalChemistryof Surfaces.5thed. NewYork:JohnWiley,

AHMEDNA, M.; MARSHALL, W.E.; RAO, R.M. Surface properties of granular

BRASIL. RESOLUO CONAMA n 20, 18 de junho de 1986. Disponvel em <

DIAS, J.C. Adsoro de cidos carboxlicos em carvo ativado: comparao das

JIANG, J.Q.; COOPER, C.; OUKI, S. Comparison of modified montmorillonite

PERRY & CHILTON Manual de Engenharia Qumica. 5. ed. Rio de Janeiro:

WITTHUNN, B.; KLAUTH, P.; KLUMPP, E.; NARRES, H.D.; MARTINIUS, H.

XING, B.; McGILL, W.B.; DUDAS, M.J. Thermodynamic parameters for

Figura AV. 3: Quantidade de cido propinico adsorvido em HDTMA

Anexo IX: Grficos referentes s isotermas de Langmuir e Freundlich

320,23 4,9 4,7 5,1

12085,18 290,28 278,43 302,13

320,23 4,9 5,0 4,8

11374,29 290,28 296,21 284,36

320,23 5,1 4,7 5,0

11848,22 302,13 278,43 296,21

320,23 5,1 4,9 4,8

11374,29 302,13 290,28 284,36

322,33 4,5 4,2

9846,57 9377,69 263,75 246,16

322,33 4,4 4,3 4,1

10081,02 9612,13 257,89 252,03 240,30

322,33 4,5 4,2 4,3

10081,02 263,75 246,16 252,03

322,33 4,5 4,2 4,4

10315,46 263,75 246,16 257,89

396,88 3,3 3,1

9524,32 8947,09 8658,47 238,11 223,68

8658,47 9812,93 9812,93 216,46 245,32 245,32

10390,16 9812,93 252,54 259,75

10101,55 245,32 252,54 252,54

427,07 5,3 5,1

15054,24 383,59 369,12 376,36

15343,75 376,36 376,36 383,59

14475,23 398,07 383,59 361,88

427,07 5,2 5,2